JPH0323439A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH0323439A
JPH0323439A JP15698489A JP15698489A JPH0323439A JP H0323439 A JPH0323439 A JP H0323439A JP 15698489 A JP15698489 A JP 15698489A JP 15698489 A JP15698489 A JP 15698489A JP H0323439 A JPH0323439 A JP H0323439A
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JP
Japan
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layer
group
photographic
acid
silver halide
Prior art date
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Pending
Application number
JP15698489A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ryosuke Yamada
亮介 山田
Shozo Yoneyama
米山 正三
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0323439A publication Critical patent/JPH0323439A/en
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Abstract

PURPOSE:To retain sufficient slidability and scratch resistance even under conditions of high-speed conveyance without impairing antistatic performance by forming a surface layer containing an ester compound having a specified aliphatic group on a layer made of a cationic polymer. CONSTITUTION:The surface layer formed on the layer made of the cationic polymer contains the ester compound having the aliphatic group represented by formula I in which each of R<11> and R<12> is an aliphatic hydrocarbon group and the total C number of both is >=32, and X is a divalent bonding group, thus permitting the obtained surface layer to obtain superior slidability and scratch resistance without impairing the antistatic performance of the cationic polymer and deterioration of the slidability and scratch resistance almost not to occur oven after the lapse of time or after photographic processing.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明は、支持体の一方の側に少なくとも−層の感光性
ハロゲン化銀乳剤屑を有し、かつ該支持体の乳剤層側と
は反対側の面(バック而)に、カチオン性ポリマーから
なる層(帯電防止剤)をイfするハロゲン化銀写rJ.
感光材料(以下、単に写真感光材料あるいは感光材料と
称す)に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application 1] The present invention provides at least one layer of photosensitive silver halide emulsion scrap on one side of a support, and the emulsion layer side of the support is A silver halide photoprinter with a layer made of a cationic polymer (antistatic agent) on the opposite side (back side).
It relates to photosensitive materials (hereinafter simply referred to as photographic light-sensitive materials or light-sensitive materials).

[従来の技術] 写真感光材料は、一般にセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方の側に直接または下引層を介してハロ
ゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保護層
、フィルター層、帯電防止層、アンチハレーション層な
どの各層が袖々組み合わされ準設されてなるものである
。これらの層は一般に、ゼラチン等の親水性バインダー
をその構成成分としている。支持体の両側に写真乳剤層
を4Fする写真感光材料としては、例えば、直接X線フ
ィルムがあるが、その他、ほとんどの写真感光材料は支
持体の一方の面だけに写真乳剤層を有している。従って
、後者の場合には写真乳剤層が塗設されていない面、す
なわち、支持体表面があり、これを当業界では一般に写
真感光材料のrバック而」と呼んでいる。
[Prior Art] Photographic light-sensitive materials are generally made by coating cellulose triacetate, polyethylene terephthalate, paper, or paper coated on both sides with polyethylene terephthalate on one or both sides of a support, either directly or through a subbing layer. A silver halide photographic emulsion layer and, if necessary, each layer such as an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, an antistatic layer, an antihalation layer, etc. are combined and provided in a quasi-sequential manner. These layers generally consist of a hydrophilic binder such as gelatin. Examples of photographic materials that have 4F photographic emulsion layers on both sides of a support include direct X-ray film, but most other photographic materials have a photographic emulsion layer on only one side of the support. There is. Therefore, in the latter case, there is a surface on which the photographic emulsion layer is not coated, that is, the surface of the support, and this is generally referred to in the art as the "r-back surface" of the photographic light-sensitive material.

上記写真感光材料のバック而には、製造工程、あるいは
使用時に発生する静電気による感光ムラを防止するため
に帝電防止層が設けられることが知られている。例えば
、特開昭49−121523号、同50−54672号
、同53−45231寸、あるいは同53−92125
号等の各公報には有用な帯電防正剤としてカチオン性ポ
リマーが記載されている。
It is known that an anti-electrostatic layer is provided on the back of the above-mentioned photographic light-sensitive material in order to prevent uneven exposure due to static electricity generated during the manufacturing process or during use. For example, JP-A No. 49-121523, JP-A No. 50-54672, JP-A No. 53-45231, or JP-A No. 53-92125.
Cationic polymers are described as useful antistatic agents in various publications such as No.

一方、写真感光材料は塗布、乾燥、加工などの製造工程
を始めとして撮影、現像処理、焼付、映写などにおける
捲き取り、巻き戻し、または搬送等の取扱の際に種々の
装置、機械、カメラなどの感光材料の接着部分との間、
あるいは塵、繊維くず等の付着物との間の接触摩擦によ
って瓜大な悪影響を受けることが多い。特に、バック而
は各種機材と直接接触する機会が多いので例えば、ひっ
かき傷や擦り傷の発生、カメラその他機械内での感光材
料の駆動性の悪化、フィルム屑の発生等が起こりやすい
。これらの擦り傷の発堡はプリント時や映像時に画像面
に瓜なって現れるので実用上重大な欠陥となる。また、
最近では高速塗布、迅速撮影、迅速処理などのような感
光材料に対する使用や処理方法の拡大、高温高湿雰囲気
におけるような使用時の環境の多様化等により、感光材
料は従来行われてきた以上に過酷な取扱を受けることに
なり傷の発生、駈動性の悪化がさらに起こりやすくなっ
てきている。それ故、こうした過酷な条件下でも充分耐
えられるような滑り性、耐傷性の高い表面品質を有する
感光材料が要望される。
On the other hand, photographic materials require various devices, machines, cameras, etc. during manufacturing processes such as coating, drying, and processing, as well as during handling such as winding, rewinding, and transportation during photographing, developing, printing, and projection. between the adhesive part of the photosensitive material and
Alternatively, contact friction with adhering substances such as dust and fiber waste often causes significant adverse effects. In particular, since the bag often comes into direct contact with various types of equipment, it is prone to scratches and abrasions, deterioration of the drive performance of photosensitive materials in cameras and other machines, and generation of film waste. These scratches appear as reflections on the image surface during printing or imaging, and are a serious defect in practical use. Also,
Recently, due to the expansion of the use and processing methods for photosensitive materials such as high-speed coating, rapid imaging, and rapid processing, and the diversification of usage environments such as high-temperature and high-humidity atmospheres, the use of photosensitive materials has become more difficult than in the past. As a result of being subjected to harsh handling, scratches and deterioration of cantering performance are becoming more likely to occur. Therefore, there is a need for a photosensitive material that has a surface quality with high slipperiness and scratch resistance that can sufficiently withstand even such harsh conditions.

従来、写真感光材料のバック面の滑り性、耐傷性を改善
する手段として滑り剤を含む表面層を設ける方法がなさ
れてきた。滑り剤としては、例えば、特公昭53−29
2号公報に開示されているようなポリオルガノシロキサ
ン、米国特許第4,275,146号明細書に開示され
ているような高級脂肪酸アミド、特公昭58−3354
1号公報、英国特許第1,320,564号明細書に開
示されているような脂肪酸エステル、そして米国特許第
3,933,516号明細書に開示されているような高
級脂肪酸金属塩等が知られている。
Conventionally, a method of providing a surface layer containing a slip agent has been used as a means to improve the slip properties and scratch resistance of the back surface of photographic light-sensitive materials. As a slip agent, for example, Japanese Patent Publication No. 53-29
Polyorganosiloxane as disclosed in U.S. Pat. No. 2, higher fatty acid amide as disclosed in U.S. Pat.
1, fatty acid esters as disclosed in British Patent No. 1,320,564, and higher fatty acid metal salts as disclosed in U.S. Pat. No. 3,933,516. Are known.

[本発明が解決しようとしている3題]ところで、前記
のカチオン性ポリマーからなる層を支持体のバック面に
有する写真感光材料においても上記のような接触l!J
掠によって滑り傷が発生したり、またカチオン性ポリマ
ーからなる層が剥れたりするとの問題がある。そこで上
記のような滑り剤を含む表面層を該カチオン性ポリマー
からなる層の上に設けることにより此の問題を解消する
方法が考えられる。
[Three Problems to be Solved by the Present Invention] By the way, the above-mentioned contact l! J
There are problems such as scratches caused by skidding and peeling of the cationic polymer layer. Therefore, a method can be considered to solve this problem by providing a surface layer containing a slipping agent as described above on the layer made of the cationic polymer.

しかしながら、本発明者の検討によると、上記の滑り剤
によっては帯電防止性が著しく低下し、充分な帯電防止
効果が得られなかったり、また中には帯電防止性は維持
されるものの感光材料の製造工程中、表面を設けた後、
一旦巻き取り、貯蔵しておいた場合には表面層に含まれ
る滑り剤が支持体の乳剤層を設ける側に移行し、その結
果、乳剤の塗布ムラを発生させるなどの問題があること
がわかった。
However, according to the inventor's study, some of the above-mentioned lubricants significantly reduce the antistatic property, making it impossible to obtain a sufficient antistatic effect, and some lubricants maintain the antistatic property but are not suitable for photosensitive materials. During the manufacturing process, after providing the surface,
It has been found that once rolled up and stored, the slip agent contained in the surface layer migrates to the side of the support where the emulsion layer is provided, resulting in problems such as uneven emulsion coating. Ta.

[発明の目的] 本発明の目的は、カチオン性ポリマーからなる層の帯電
防止性能を損なうことなく、かつ高速搬送条件下でも充
分な滑り性および耐傷性を保持し、また経時あるいは現
像処理後の劣化、乳剤の塗布ムラの発生等の障害も伴な
うことのない表面層を有する写真感光材料を提供するこ
とである。
[Objective of the Invention] The object of the present invention is to maintain sufficient slipperiness and scratch resistance even under high-speed conveyance conditions without impairing the antistatic performance of a layer made of a cationic polymer, and to maintain sufficient slipperiness and scratch resistance over time or after development processing. It is an object of the present invention to provide a photographic material having a surface layer that is free from problems such as deterioration and uneven coating of emulsion.

[発明の要旨] 本発明は支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該支持体の乳剤層側とは
反対側の面に、カチオン性ポリマーからなる層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において, 上記カチオン性ポリマーからなる層の上に下記一一般式
[I]で表わされる脂肪族基含有エステル化合物を含む
表面層が付設されていることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料を提供する。
[Summary of the Invention] The present invention provides at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a support, and a cationic polymer on the opposite side of the support from the emulsion layer side. A silver halide photographic light-sensitive material having a layer is characterized in that a surface layer containing an aliphatic group-containing ester compound represented by the following general formula [I] is attached on the layer made of the cationic polymer. A silver halide photographic material is provided.

一般式[I]: O      O (上記式において、R”およびR′2はそれぞれ脂肪族
炭化水素基を表わし、かっR”とR′2の総炭素数が3
2以上であり、Xは二価の連結基を表わす。) 本発明の写真感光材料は以下の態様であることが好まし
い。
General formula [I]: O O (In the above formula, R'' and R'2 each represent an aliphatic hydrocarbon group, and the total number of carbon atoms of R'' and R'2 is 3.
2 or more, and X represents a divalent linking group. ) The photographic material of the present invention preferably has the following embodiments.

(1)上記一一般式[I]において、RI IおよびR
′2のいずれもが炭素数16以上である。
(1) In the above general formula [I], RI I and R
'2 each has 16 or more carbon atoms.

(2)上記一一般式[I]において、 R’lおよびR12はそれぞれ炭素数12乃至7oの脂
肪族炭化水素基を表わし,かっR”とR′2の総炭素数
が32〜140であり、モしてR”R′2およびXのう
ちのいずれか一つは分岐脂肪族炭化水素基である。
(2) In the above general formula [I], R'l and R12 each represent an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 7 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of R'' and R'2 is 32 to 140; , and any one of R''R'2 and X is a branched aliphatic hydrocarbon group.

(3)上記(1)において、RllとR12の総炭素数
が40〜140である。
(3) In the above (1), the total carbon number of Rll and R12 is 40 to 140.

(4)上記一般式[夏]において、RIIRI2および
Xのうちのいずれか一つが炭素数24以−Eの分岐脂肪
族炭化水素基である。
(4) In the above general formula [summer], any one of RIIRI2 and X is a branched aliphatic hydrocarbon group having 24 or more carbon atoms -E.

(5)上記一一般式[I]において、R”とRl2のう
ちいずれか一方が炭素数24以上の分岐脂肪族炭化水素
基であり、かつR”とRI2の総炭素数が40^−14
0である。
(5) In the above general formula [I], either one of R'' and Rl2 is a branched aliphatic hydrocarbon group having 24 or more carbon atoms, and the total number of carbon atoms of R'' and RI2 is 40^-14
It is 0.

(6)上記一般式[l]において、R1とRl2が共に
炭素数24以上の分岐脂肪族炭化水素基である。
(6) In the above general formula [l], both R1 and Rl2 are branched aliphatic hydrocarbon groups having 24 or more carbon atoms.

(71一一般式[I1で表わされる脂肪族基含有エステ
ル化合物が、表面層に、5〜1000mg/mlの範囲
の量で含まれている。
(71) The aliphatic group-containing ester compound represented by the general formula [I1 is contained in the surface layer in an amount ranging from 5 to 1000 mg/ml.

(8)上記写真感光材料の支持体が樹脂フィルムを使用
したものである。
(8) The support of the photographic light-sensitive material is a resin film.

(9)上記写真感光材料の支持体が樹脂フィルムを使用
したものであり,かつ該樹脂フィルムが透明である。
(9) The support of the photographic light-sensitive material is a resin film, and the resin film is transparent.

(10)上記カチオン性ポリマーが下記一般式で表わさ
れる化合物である。
(10) The above cationic polymer is a compound represented by the following general formula.

[1二記式において、 R”およびR72は、それぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基またはアルケニル抵
を表わし、これらのR”とR”は互に結合してアルキレ
ン3nを形成してもよく;R”は、炭素数10以下のア
ルキレン基、アラルキレン基を表わし; M71−.gよびM”−はアニオンを表わし;lは、約
!O〜300を表わす.,] [発明の効果] 本発明に係るエステル化合物を使用することにより、カ
チオン性ポリマーの帯電防IL機能を損なうことなく、
優れた滑り性及び耐傷性を示す表面附を得ることができ
る。そして経時又は写真処理後でもその滑り性および耐
傷性の劣化がほとんどない。従って、迅速処理用各14
感光材料あるいは映画川ボジ感光材料等の製造に際して
は特に有利に利用できる。
[In the formula 1, R'' and R72 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group or an alkenyl group, and these R'' and R'' combine with each other to form alkylene 3n. R'' represents an alkylene group or aralkylene group having 10 or less carbon atoms; M71-. g and M”- represent an anion; l represents approximately !O~300., ] [Effect of the invention] By using the ester compound according to the present invention, the antistatic IL function of the cationic polymer is impaired. without any
It is possible to obtain a surface that exhibits excellent slip properties and scratch resistance. Furthermore, there is almost no deterioration in its slipperiness and scratch resistance even over time or after photographic processing. Therefore, for quick processing each 14
It can be particularly advantageously used in the production of photosensitive materials or film photosensitive materials.

また、写真感光材料製造時の該エステル化合物を含む塗
t5液の白濁等による塗布障害、あるいは該エステル化
合物による乳剤層形成時の塗布ムラ等も起こらず、良好
な状態で写真感光材t4が製造出来る。さらに得られた
表面層にはプリードにょ白粉の発生(結晶の析出)もな
く、従って、使用時の故障の原因となることもない。
Furthermore, the photographic light-sensitive material T4 was manufactured in good condition without any coating failure due to cloudiness of the coating solution T5 containing the ester compound during the production of the photographic light-sensitive material, or uneven coating during the formation of the emulsion layer due to the ester compound. I can do it. Furthermore, the resulting surface layer does not have any precipitated white powder (precipitation of crystals), and therefore does not cause failure during use.

さらにまた、製造された写真感光材料に対して写真的に
不利な作用(カブリの発生、増感など)を与.えること
もない。
Furthermore, they may have adverse photographic effects (fogging, sensitization, etc.) on the manufactured photographic materials. I can't get enough.

[発明の詳細な記述] 本発明の写真感光材料は、支持体の一方の側に少な〈と
も一層の感光性ハロゲン化銀5(,剤層を存し、かつ該
支持体の乳剤層とは反対側の面にカチオン性ボリ7−か
らなる層、および該ポリマーからなる層の上に本発明の
特徴的な要件である一一般式[I]で表わされる脂肪族
基含存エステル化合物を含む表面層が付設されている。
[Detailed Description of the Invention] The photographic light-sensitive material of the present invention has at least one light-sensitive silver halide layer on one side of the support, and is different from the emulsion layer of the support. A layer consisting of cationic poly7- on the opposite side, and an aliphatic group-containing ester compound represented by the general formula [I], which is a characteristic requirement of the present invention, on the layer consisting of the polymer. A surface layer is attached.

上記のハロゲン化銀写真乳剤層が設けられる支持体につ
いても特に制限はない。通常写真感光材料の支持体とし
て知られているプラスチックフィルム、紙、市などの可
撓性支持体またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持
体が利用できる。
There are no particular limitations on the support on which the silver halide photographic emulsion layer described above is provided. Flexible supports such as plastic film, paper, and paper, which are commonly known as supports for photographic light-sensitive materials, or rigid supports such as glass, ceramic, and metal can be used.

可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ボリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ボリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム
、バライタ層またはαーオレフィンポリマー(例えば、
ポリエチレン、ボリブロビレン、エチレン/ブテン共重
合体〉等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的
で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般的に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放
電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施しても
よい。本発明においてはプラスチックア(樹脂)フイル
ムが好ましく、さらに透明なものであることが好ましい
Useful as flexible supports are films of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, baryta layers or alpha-olefins. Polymers (e.g.
Paper coated or laminated with polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymer, etc. The support may be colored using dyes or pigments. It may be made black for the purpose of blocking light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion with photographic emulsion layers and the like. The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment. In the present invention, a plastic (resin) film is preferred, and more preferably a transparent film.

ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀と、結合剤または
保護コロイドからなる層である。
The silver halide emulsion layer is a layer consisting of silver halide and a binder or protective colloid.

写真感光材料に使用できるハロゲン化銀は、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩沃化銀および塩化銀が好ましい
Silver halides that can be used in photographic materials are preferably silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloride.

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的( regular)な結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則的( irr
egular )な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形
の粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結
晶形を使用するのが好ましい。
The silver halide grains used in the present invention include those having regular crystal shapes such as cubic and octahedral, and those having irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes.
egular), or a composite of these crystal forms. It is also possible to use a mixture of particles of various crystal forms, but it is preferable to use regular crystal forms.

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い9またd}像が主として表面に形成されるような粒子
(例えばネガ型乳剤)でもよく、粒子内部に主として形
成されるような粒子(例えば、内部潜像型乳剤、予めか
ぶらせた直接反転型乳剤)であってもよい。好ましくは
、潜像が主として表面に形成ざれるような粒子である。
The silver halide grains used in the present invention may have different phases inside and on the surface, or may consist of a uniform phase. The emulsion may be an emulsion), or it may be a grain mainly formed inside the grain (for example, an internal latent image emulsion, a direct reversal emulsion that has been fogged in advance). Preferably, the particles are such that the latent image is formed primarily on the surface.

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、J1みが0.
5ミクロン以下、奸ましくは0,3ミクロン以下で、そ
の径が好ましくは0.6ミクロン以上であり、平均アス
ベクト比が5以上の粒子が全121i面積の50%以[
を占めるような平板粒子乳剤または統計学Eの変動係数
(t2影面積を円近似した場合の直径で表わした分布に
おいて、e:I準偏差Sを直径dで除した値S/d)が
20%以下である単分散乳剤であってもよい。また平板
粒子乳剤および単分散乳剤を2種以上混合してもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention has a J1 grain of 0.
Particles with a diameter of 5 microns or less, preferably 0.3 microns or less, preferably 0.6 microns or more, and an average aspect ratio of 5 or more account for 50% or more of the total 121i area.
A tabular grain emulsion that accounts for % or less may be used. Further, two or more kinds of tabular grain emulsions and monodispersed emulsions may be mixed.

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス(P
.Glafkides)N、シミー・工・フィジーク・
フォトグラフィーク( Chimie erPhysi
que Photographeque )  (ポー
ルモンテル社Fl1,1967年)、ジー・エフ・ダフ
イン(G.F.Duffin) p、フォトグラフィッ
ク・エマルジョン、ケミストリー( Photogra
phic EmulsionChemistry) (
フォーカルブレスFl.1966年)ブイ・エル・ゼリ
クマ:/ ( V.L.Zelikman)ら著、メー
キング・アンド・コーティング゜フォトグラフィック・
エマルジョン(MakiB and (;oaLing
 Photo)<raphic Emulsion) 
 ( 7 t−カルプレス刊、1964年)などに記載
された方法を用いて調製することができる。
The photographic emulsion used in the present invention is P.
.. Glafkides) N, shimmy, engineering, physique,
Photography (Chimie erPhysi)
(Photographeque) (Paul Montell Fl1, 1967), G.F. Duffin p, Photographic Emulsion, Chemistry (Photogra
phic Emulsion Chemistry) (
Focal Breath Fl. 1966) V. L. Zelikman: / (V.L. Zelikman) et al., Making and Coating゜Photographic.
Emulsion (MakiB and (;oaLing
Photo)<raphic Emulsion)
(7 T-Calpres, 1964).

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物〈例えば米国特許第3,271,157号、同第
3,574,628号、同第3,704,130号、同
第4.297439号、同第4.276,374号など
〉、チオン化合物(例えば特開昭53−144319号
、同53−82408号、同55−77737寸など)
アミン化合物(例えば特開昭54− 1 00717号
など)などを用いることができる。
In addition, during the formation of silver halide grains, silver halide solvents such as ammonia, rhodanpotash, rhodanammonium, thioether compounds (for example, U.S. Pat. No. 3,271,157, U.S. Pat. No. 3,574, U.S. Pat. No. 628, No. 3,704,130, No. 4.297439, No. 4.276,374, etc.), thione compounds (e.g., JP-A-53-144319, No. 53-82408, No. 55) -77737 cm, etc.)
Amine compounds (for example, JP-A-54-100717, etc.) can be used.

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。
In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present together.

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されていてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異節環核としてシアン色素類に通常利用される核の
いずれをも通用できる。すなわち、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核
、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テ
トラゾール核、ビリジン核など:これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペン
ズインドレニン核、インドール核、ペンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが通用できる。これらの核は
炭素原子上に置換基を有していてもよい。
The silver halide photographic emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes or the like. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holobolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are
It is a pigment belonging to cyanine pigments, merocyanine pigments, and complex merocyanine pigments. For these dyes, any of the basic heterocyclic nuclei commonly used for cyan dyes can be used. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.: a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and these A nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to the nucleus of , penzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. can be used. These nuclei may have substituents on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素には、ケ
トメチレン構造を有する核としてビラゾリンー5一オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
.4−ジオン核、チアゾリジン−2.4−ジ才ン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を通用することができる。
Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a bilazoline-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine-2 nucleus having a ketomethylene structure.
.. 5- to 6-membered heterocyclic nuclei such as 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus, rhodanine nucleus, and thiobarbic acid nucleus can be used.

これら増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合
せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ
自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳
剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異m環核基であっ
て置換されたアミノスチルベンゼン化合物(例えば米国
特許第2,933,390号、同3,635,721号
に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物
(例えば米国特許第3,743.5lO号に記載のもの
)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい。米国特許第3.615,613号、同3,615
,641号、同3.617,295号,同3,635,
721号に記載の組合せは特に有用である。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. For example, aminostilbenzene compounds substituted with a nitrogen-containing heterom-ring nuclear group (such as those described in U.S. Pat. No. 2,933,390 and U.S. Pat. No. 3,635,721), aromatic organic acid formaldehyde condensation (eg, those described in U.S. Pat. No. 3,743.51O), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. U.S. Patent No. 3,615,613, U.S. Patent No. 3,615
, No. 641, No. 3.617, 295, No. 3,635,
The combinations described in No. 721 are particularly useful.

ハロゲン化銀写真乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中あるいは写真処理中のカブリを防止する、あるいは写
真性能を安定化させるなどの目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すわわち、アゾール類、例えば
ペンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
プロモベンズイミダゾール類、メルカブトチアゾール類
、メルカブトベンゾチアゾール類、メルカブトベンズイ
ミダゾール類、メルカブトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ペンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルヵブトテトラゾール類(特に1−フ
ェニルー5−メルヵブトテトラゾール)など:メルヵブ
トビリミジン類:メルカブトトリアジン類;例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
(特に4−ヒドロキシ置換(1,3.3a,7)テトラ
アザインデンi’ff).ペンタアザインデン類など;
ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベ
ンゼンスルフ才ン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた、多くの化合物を加えることが
できる。
Silver halide photographic emulsions can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, or for stabilizing photographic performance. That is, azoles such as penzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles,
Promobenzimidazoles, mercabutothiazoles, mercabutobenzothiazoles, mercabutobenzimidazoles, mercabutothiadiazoles, aminotriazoles, penzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercabutotetrazoles (especially 1- phenyl-5-mercabutotetrazole) etc.; mercabutobyrimidines; mercabutotriazines; thioketo compounds such as oxadrinthione; azaindenes, such as triazaindenes, tetraazaindenes (especially 4-hydroxy Substitution (1,3.3a,7)tetraazaindene i'ff). Pentaazaindenes, etc.;
Many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, and the like.

本発明の写真感光材料の乳剤層に用いることのできる結
合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いるこ
とができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蚤白質:ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体;ボリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリーN−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルビラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き種々の合成親木性高分子物質を
用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the photographic material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, flea white matter such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; Various synthetic wood-philic polymers such as single or copolymers of vinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, polyN-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylvirazole, etc. can be used.

ゼラチンとしては、汎用の石灰処理ゼラチンのほか,酸
処理ゼラチンや日本科学写真協会誌(13ull. S
oc. Phot. Japan) N o. 1 6
. 3 0頁(1966)に記載されたような酸素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物
を用いることもできる。
As for gelatin, in addition to general-purpose lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Japanese Society of Scientific Photography Journal (13ull.
oc. Photo. Japan) No. 1 6
.. Oxygen-treated gelatin such as that described on page 30 (1966) may be used, or a gelatin hydrolyzate may also be used.

上記の親水性コロイドを含む層には無機あるいは有機の
硬膜剤を含有させ′Cもよい。例えば、クロム塩、アル
デヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタ
ルアルデヒドなど)、N−メチロール系化合物(ジメチ
ロール尿素など)が具体例として挙げられる。活性ハロ
ゲン化合物(2.4−ジクロル−6−ヒドロキシ−1,
3.5−トリアジン及びそのナトリウム塩など)および
活性ビニル化合物(1.3−ビスビニルスルホニル−2
−プロパノール、1,2−ビス(ビニルスルホニルアセ
トアミド)エタン、ビス(ビニルスルホニルメチル)エ
ーテルあるいはビニルスルホニル基を側頻に有するビニ
ル系ポリマーなど)は硬化速度が早く安定な写真特性を
与えるので好ましい。N一カルバモイルビリジニウム塩
類((l−モルホリノカルボニル−3−ピリジニオ)メ
タンスルホナートなど)やハロアミジニウム塩類(1−
(1−クロロー1−ピリジノメチレン)ビロリジニウム
 2−ナフタレンスルホナートなど)も硬化速度が早く
優れている。
The layer containing the hydrophilic colloid may contain an inorganic or organic hardening agent. Specific examples include chromium salts, aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, etc.), and N-methylol compounds (dimethylol urea, etc.). Active halogen compound (2,4-dichloro-6-hydroxy-1,
3,5-triazine and its sodium salt) and active vinyl compounds (1,3-bisvinylsulfonyl-2
-propanol, 1,2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane, bis(vinylsulfonylmethyl)ether, vinyl polymers frequently having vinylsulfonyl groups, etc.) are preferred because they have a fast curing speed and provide stable photographic properties. N-carbamoylpyridinium salts ((l-morpholinocarbonyl-3-pyridinio)methanesulfonate, etc.) and haloamidinium salts (1-
(1-chloro-1-pyridinomethylene) pyrrolidinium 2-naphthalenesulfonate, etc.) is also excellent in its fast curing speed.

感光材料の乳剤層、補助層(親水性コロイド層)等には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止および写真特性改良(たとえば現像促進、硬調化、増
感)など種々の目的で一種以上の界面活性剤が含まれて
いてもよい。
Emulsion layers, auxiliary layers (hydrophilic colloid layers), etc. of photosensitive materials contain various coating aids, antistatic properties, slipperiness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and photographic property improvement (e.g. development acceleration, high contrast, sensitization), etc. One or more surfactants may be included for this purpose.

感光材料は、フィルター染料として、またはイラジエー
ションもしくはハレーション防止その他種々の目的のた
めに親水性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい
。このような染料として5オキソノール染料、ヘキオキ
ソノール染料,スチJル染料、メロシアニン染料、アン
トラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他
にシアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン
染料、フタロシアニン染料も有川である。油溶性染料を
氷中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加
することもできる。
The light-sensitive material may contain water-soluble dyes in the hydrophilic colloid layer as filter dyes or for various purposes such as irradiation or antihalation. As such dyes, 5-oxonol dyes, hekioxonol dyes, steel dyes, merocyanine dyes, anthraquinone dyes, and azo dyes are preferably used, and in addition, cyanine dyes, azomethine dyes, triarylmethane dyes, and phthalocyanine dyes are also used. . An oil-soluble dye can also be emulsified by an oil-in-ice dispersion method and added to the hydrophilic colloid layer.

本発明の感光材料は、支持体−Lに少なくとも2つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料として利用でき
る。多層天然色カラー写真材料は、通常支持体−Lに赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層およびa感性乳剤層をそれぞ
れ少なくとも−つ有する。これらの層の配列順序は必要
に応して任意に選べる。好ましい層配列は支持体側から
赤感性、U感性および青感性の順、a感層,緑感層およ
び赤感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順で
ある。また任意の同じ感色社の乳剤層を感度の異る2層
以上の乳剤層から構成して到達感度を向上させてもよく
、3層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。また
同し感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が
存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異
った感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい。高
感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀な
どの反射層を設けて感度の向−1二を図ることもできる
The photographic material of the present invention can be used as a multilayer, multicolor photographic material in which the support L has at least two different spectral sensitivities. Multilayer natural color photographic materials usually have at least one red-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer and one a-sensitive emulsion layer on the support L. The arrangement order of these layers can be arbitrarily selected as required. A preferred layer arrangement is, from the support side, in the order of red sensitivity, U sensitivity and blue sensitivity, the order of a sensitive layer, green sensitive layer and red sensitive layer, or the order of blue sensitivity, red sensitivity and green sensitivity. Further, any emulsion layer manufactured by the same company may be composed of two or more emulsion layers having different sensitivities to improve the attained sensitivity, or a three-layer composition may be used to further improve the graininess. Furthermore, a non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity. A configuration may also be adopted in which emulsion layers of different color sensitivity are inserted between emulsion layers of the same color sensitivity. It is also possible to improve the sensitivity by providing a reflective layer such as fine-grain silver halide under the high-sensitivity layer, particularly under the high-sensitivity blue-sensitive layer.

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを5縁感性乳剤層に
マゼンタ形成カブラーを、R感性乳剤層にイエロー形成
カブラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。例えば、赤外感光
性の層を組合せて擬似カラー写質や半導体レーザ露光用
としてもよい。
Generally, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the five-edge-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the R-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case. For example, an infrared-sensitive layer may be combined to provide pseudo-color image quality or semiconductor laser exposure.

ハロゲン化銀写真乳剤層は、前記のハロゲン化銀乳剤お
よび親水性コロイド等が溶解または分牧された塗布液(
感光液)を調製し、該塗布液を11『述の支持体上に塗
柘、乾燥することにより形成することかできる。また、
任意の親水性コロイド層も同様な方法で所望の機能を有
するように付設することができる。
The silver halide photographic emulsion layer is made of a coating solution in which the silver halide emulsion and hydrophilic colloids are dissolved or separated.
The photosensitive liquid may be prepared by preparing a photosensitive liquid, coating the coating liquid on the support described in step 11, and drying. Also,
Any hydrophilic colloid layer can be applied in a similar manner to have the desired function.

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第2,681,2
94号、同第2,761,791号、同第3,526,
528号および同第3,508,947号等に記載され
た塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。
Various known coating methods such as dip coating, roller coating, curtain coating, and extrusion coating can be used to coat the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers. U.S. Pat. No. 2,681,2 as appropriate.
No. 94, No. 2,761,791, No. 3,526,
Multiple layers may be applied simultaneously using coating methods such as those described in US Pat.

次に、前記支持体の乳剤層とは反対側の而(バック面)
に設けられているカチオン性ポリマーからなる層(帯電
防止層)と、該ポリマー層に隣接した表面層について説
明する。
Next, the side of the support opposite to the emulsion layer (back side)
A layer made of a cationic polymer (antistatic layer) provided on the substrate and a surface layer adjacent to the polymer layer will be explained.

本発明に使用することのできるカチオン性ポリマーとし
ては、下記一般式(a)〜(d)で示される帯電防止剤
として公知の化合物を挙げることができる。
Examples of the cationic polymer that can be used in the present invention include compounds known as antistatic agents represented by the following general formulas (a) to (d).

(a) イA21}  イB 2 1 } x          y [上記式(a)において、 A”は、少なくとも2つのエチレン性不飽和基を含む付
加重合可能なモノマー単位を表わし;B21は、共重合
可能なα、β一エチレ性不飽和基モノマーの単位を表わ
し; Qは、NまたはPを表わし; R”、R22およびR”は、各々独立に炭素環式基およ
びアルキル基からなる群より選ばれる基を表わし; M”−はアニオンを表わし; Xは、約IN約20モル%を表わし: yは、約0〜約90モル%を表わし; 2は、約10〜約99モル%を表わす。]上記の代表的
な例としては、下記で示されるポリマーを挙げることが
できる。
(a) A21} B21} x y [In the above formula (a), A'' represents an addition-polymerizable monomer unit containing at least two ethylenically unsaturated groups; B21 is a copolymerizable represents a unit of an α, β monoethylenically unsaturated group monomer; Q represents N or P; R”, R22 and R” are each independently selected from the group consisting of a carbocyclic group and an alkyl group; M"-represents an anion; X represents about IN about 20 mol%; y represents about 0 to about 90 mol%; 2 represents about 10 to about 99 mol%. ] Typical examples of the above include the polymers shown below.

CH3 (x:y:z=5:47.5:47.5)なお、E記化
合物は前記の特開昭53−45231号公報に開示され
ている。
CH3 (x:y:z=5:47.5:47.5) The E compound is disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-45231.

(b) ヘキシレン基を表わし、直鎖もしくは分岐を有するアル
キレン基はアルキレン基中に、二重または三重結合、も
しくは {CH2 CH2 0} .  CH2  CH2一l (iは1〜20の整数)を有していてもよい。
(b) Represents a hexylene group, and a linear or branched alkylene group has a double or triple bond, or {CH2 CH2 0} . CH2CH2-l (i is an integer of 1 to 20).

R”  R32 R”およびR”は、各々低級アルキル
基、またはR”とR32および/またはR”と11j3
4とが結合して含窒素a素環を形成していてもよく; M”−およびM32−はアニオンを表わし;hは、20
〜50の整数を表わす。] 上記の代表的な例としては、下記で示されるポリマーを
挙げることができる。
R" R32 R" and R" are each a lower alkyl group, or R" and R32 and/or R" and 11j3
4 may be bonded to form a nitrogen-containing a ring; M''- and M32- represent an anion; h is 20
Represents an integer between ~50. ] Typical examples of the above include the polymers shown below.

[上記式(b)において、 A”およびB31は、それぞれ直釦もしくは分岐を有す
るアルキレン基、キシリレンまたはシクロ(h=20) なお、上記化合物は前記の特開昭49−121523号
公報に開示されている。
[In the above formula (b), A" and B31 are each a straight button or a branched alkylene group, xylylene or cyclo (h=20). The above compound is disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-121523. ing.

(C) 2M41 [上記式(C)において、 R”、R42、R”およびR44は、炭素数1乃至4の
置換あるいは未置換のアルキル基;八〇およびB41は
それぞれ炭素数2乃至16の置換あるいは未置換のアル
キレン基、アリーレン基、アルケニレン基、アリーレン
アルキレン基、R 41SC Q R 48一基, − R”C O O R4aO C O R49一基、
一R”O C O R”C O O R”一基、R 6
3{ O R +!4}  一基(kは1〜4の整数)
k −R”CONHR”NHCOR57一韮、−R”OCO
NHR”NHCOOR’°一基、および −R”NHCONHR”NHCONHR63一基t 上
記R4s. R<g, R47. R 49、R ”,
 R 52R”、R”、RS5R57、R58R” R
”、およびR63は、それぞれアルキレン基を表わし、
R48、R”R56、R59およびR”は、それぞれ置
換あるいは未置換のアルキレン基、アリーレン基、アル
ケニレン基およびアリーレンアルキレン基からなる群よ
り選ばれる二価の連結基を表わす)からなる群より選ば
れる二僅の連結基を表わし; M”−はアニオンを表わし; jは、10乃至30の整数を表わす。
(C) 2M41 [In the above formula (C), R", R42, R" and R44 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms; 80 and B41 are each substituted with 2 to 16 carbon atoms Or an unsubstituted alkylene group, arylene group, alkenylene group, arylene alkylene group, one R41SC Q R48 group, -R"C O O R4aO C O R49 one group,
1 R"O C O R" 1 group, R 6
3{ O R +! 4} One group (k is an integer from 1 to 4)
k -R”CONHR”NHCOR57Ippira, -R”OCO
NHR"NHCOOR'° one group, and -R"NHCONHR"NHCONHR63 one group t The above R4s. R<g, R47. R 49, R '',
R 52R”, R”, RS5R57, R58R” R
”, and R63 each represent an alkylene group,
R48, R"R56, R59 and R" each represent a divalent linking group selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted alkylene group, arylene group, alkenylene group and arylene alkylene group) M"-represents an anion; j represents an integer of 10 to 30;

ただし、A”がアルキレン基、アリーレン基、アルケニ
レン基あるいはアリーレンアルキレン基である場合には
、B41がアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン
基あるいはアリーレンアルキレン基であることはない。
However, when A'' is an alkylene group, arylene group, alkenylene group, or arylene alkylene group, B41 is not an alkylene group, arylene group, alkenylene group, or arylene alkylene group.

] 上記の代表的な例としては、下記で示されるポリマーを
挙げることができる。
] Typical examples of the above include the polymers shown below.

(j=23) なお、上記化合物は前記の特開昭50−54672号公
報に開示されている。
(j=23) The above compound is disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-54672.

(d) ルキレン基を表わし; M”およびM72−はアニオンを表わし;旦は、約10
〜300を表わす。] 上記の代表的な例としては、下記で示されるポリマーを
挙げることができる。
(d) represents a alkylene group; M'' and M72- represent an anion;
~300. ] Typical examples of the above include the polymers shown below.

[上記式(d)において、 R”およびR72は、それぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル襲、アリール忠またはアルケニル基
を表わし、これらのR71とR”は互に結合してアルキ
レン3nを形成してもよく;R”は、炭素数10以下の
アルキレン社、アラなお、上記化合物は前記の特開昭5
3−92125号、あるいは同54−18728号各公
報に開示されている。
[In the above formula (d), R'' and R72 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or an alkenyl group, and these R71 and R'' combine with each other to form alkylene 3n. R'' may be a carbon number of 10 or less, Alkylene Co., Ltd.;
It is disclosed in each publication of No. 3-92125 or No. 54-18728.

−E記(a)〜(d)で示される化合物のうちでは(d
)で示される化合物が特に好ましい。
- Among the compounds shown in (a) to (d) of E, (d
) are particularly preferred.

−E記カチオン性ポリマーからなる層は、前記のカチオ
ン性ポリマーを水、有機溶媒もしくはこれらの混合溶媒
等に溶解するか、あるいは界面活性剤等の適当な分散剤
の存在下で予め調製した氷分散体とした塗布液を調製し
、これを支持体の片面に塗布し、乾燥することにより形
成することができる。あるいは各種写真構成層が既に支
持体のバック而に塗設されている場合にはその上にオー
バーコートまたは浸透させる方法を利用して形成するこ
とができる。塗ノa方法は乳剤層形成時に利用した方法
を利用できる。
- The layer consisting of the cationic polymer described in E can be prepared by dissolving the cationic polymer in water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof, or using ice prepared in advance in the presence of a suitable dispersant such as a surfactant. It can be formed by preparing a coating solution in the form of a dispersion, coating it on one side of a support, and drying it. Alternatively, if various photographic constituent layers have already been coated on the back of the support, they can be formed thereon by overcoating or infiltration. As the coating method a, the method used in forming the emulsion layer can be used.

上記のカチオン性ポリマーは、該ボリマ一含有層(帯電
防止層)に、5 〜5 0 0 m g / m”の範
囲(さらに好ましくは2 0 g−1 0 0 m g
 / rn’ )の量で含まれていることが好ましい。
The above cationic polymer is added to the polymer-containing layer (antistatic layer) in a range of 5 to 500 mg/m'' (more preferably 20 g to 100 mg/m).
/rn').

以下余白 木発明の特徴的な要件である表而屑に含まれる脂肪族基
含有エステル化合物は下記一一般式[I]で表わされる
The aliphatic group-containing ester compound contained in the surface scrap, which is a characteristic requirement of the invention, is represented by the following general formula [I].

一般式[【]: O      O 上記式において、R”およびRI2は、それぞれ脂肪族
炭化水素基を表わす。モしてR”とRl2の総炭素数が
32以上である。またXは二価の連結城を表わす。上記
脂肪族炭化水素基は不飽和結合を含んでいてもよい。上
記R”とR′2は共に炭素数16以上であることが好ま
しい。
General formula [[]: O O In the above formula, R'' and RI2 each represent an aliphatic hydrocarbon group.Moreover, the total carbon number of R'' and R12 is 32 or more. Also, X represents a bivalent connecting castle. The aliphatic hydrocarbon group may contain an unsaturated bond. It is preferable that both R'' and R'2 have 16 or more carbon atoms.

本発明において、R1およびR”はそれぞれ炭素数12
乃至70の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、か
つR”、R′2およびXはそれらのうちのいずれかー・
つが分岐脂肪族炭化水素基であることが好ましく、モし
てR”とR”の総炭素数が32〜140(更に好ましく
は40〜140、特に、48〜140)であることが好
ましい。この場合,R■、RI2およびXはそれらのう
ちのいずれか一つが炭素数24以上の分岐脂肪族炭化水
素基であることが好ましい。特に、R1およびR12が
共に炭素数24以上の分岐脂肪族炭化水素基であること
が好ましい。分岐脂肪族炭化水素の分岐はR”およびR
”のいずれの場合もエステル基(−COO−)に結合す
る炭素原子から数えて二二位の位置にあることが好まし
い。
In the present invention, R1 and R'' each have 12 carbon atoms.
to 70 aliphatic hydrocarbon groups, and R'', R'2 and X are any of them.
is preferably a branched aliphatic hydrocarbon group, and more preferably the total carbon number of R'' and R'' is 32 to 140 (more preferably 40 to 140, particularly 48 to 140). In this case, any one of R, RI2 and X is preferably a branched aliphatic hydrocarbon group having 24 or more carbon atoms. In particular, it is preferable that both R1 and R12 are branched aliphatic hydrocarbon groups having 24 or more carbon atoms. The branches of branched aliphatic hydrocarbons are R” and R
In either case, it is preferably located at the 22nd position counting from the carbon atom bonded to the ester group (-COO-).

次に,一一般式[I1で表わされる上記脂肪族基含有エ
ステル化合物に含まれる脂肪族炭化水基の原料である分
岐脂肪族アルコール及び分岐脂肪族ジカルボン酸の具体
例を示す。
Next, specific examples of branched aliphatic alcohols and branched aliphatic dicarboxylic acids, which are raw materials for the aliphatic hydrocarbon groups contained in the aliphatic group-containing ester compound represented by the general formula [I1, will be shown.

分岐脂肪族アルコール (A−1) C81113CIICI+2011        (
CI6)Galley (A−2) ?I+3 (CI{2)tcIIclI20H    
 (C+e)(CI1■)5(:I13 (A−3) Call + sclIclholl I C911.9 (C+a) (A−4) CH3(Clf2).CII (CI+2)n0+1 
  (eta)Cll,      amen−15 (A−5) ?■3(CII■) 8C II C I1 20 I
16 (C11■)6CI13 (eta) (A − 6 ) l CH, { Cl3−(:−CI1, C113 (A−7) ?lh (Clh).J−Cll〜el+■011I (CI12)7CI13 (C2Q) (A−8) L+o112+(:IICII20ll       
(C2G)CIIH l 7 (A−9) cmI+2..,−cH−all2o11    (C
24〜C26)(,,fl2n+1   1fi”n−
22〜24(A−10) C.H21+−Cll−CII2011   (C32
〜C36)1 Cn}+2n++   men−:IQ〜34(2−セ
チルステアリルアルコール等)分岐脂肪族ジカルボン酸 (C−1) +100(: (CI12) actl (Cllz)
 9COOll     (C:2o)i C 211 , (C−2) C I1 3     C I+ 3 Xで表わされる二価の連結基としては以下のものを挙げ
ることができる。
Branched aliphatic alcohol (A-1) C81113CIICI+2011 (
CI6) Galley (A-2)? I+3 (CI{2)tcIIclI20H
(C+e) (CI1■)5(:I13 (A-3) Call + sclIclholl I C911.9 (C+a) (A-4) CH3(Clf2).CII (CI+2)n0+1
(eta)Cll, amen-15 (A-5)? ■3(CII■) 8C II C I1 20 I
16 (C11■)6CI13 (eta) (A-6) l CH, { Cl3-(:-CI1, C113 (A-7) ?lh (Clh).J-Cll~el+■011I (CI12)7CI13 (C2Q ) (A-8) L+o112+(:IICII20ll
(C2G) CIIH l 7 (A-9) cmI+2. .. ,-cH-all2o11 (C
24~C26)(,, fl2n+1 1fi”n-
22-24 (A-10) C. H21+-Cll-CII2011 (C32
~C36)1 Cn}+2n++ men-: IQ~34 (2-cetylstearyl alcohol, etc.) Branched aliphatic dicarboxylic acid (C-1) +100(: (CI12) actl (Cllz)
Examples of the divalent linking group represented by 9COOll (C:2o)iC211, (C-2)C113CI+3X include the following.

+C H 2 ←     (n=2〜20)n 十C H 2  ) e  C H  ( C H 2
 ←91 c2 Hs CI13     Gll, −CH2 CH.OCH2 CH2  −水素添加ダイ
マー酸残基 例えば、 (cut), (Cll,)5 CHs 以下に、本発明の写真感光材料に好ましく使用できる一
般式[I]で表わされる分岐脂肪族炭化水素基含有エス
テル化合物の具体例を記載する,1 ) (2〉 (3) (4) COOC2jl4s(ISO) (C I1 2 ) 2 COOC2,Il..(iso) COOC2411,,  〜C261f53(iso)
(CI+2)4 COOC241149  〜C2,If53(iso)
COOC*Jss  〜C361173 (!So)(
CI12)4 (:OOC321I6s  NC,6!173(iso
)COOC241149  〜C2atl+.+ (i
sO)(GH2)a 1 (:00(:241149  〜C261153 (i
so)(5) (6) (7) (8) (9) ?:00(:3Jgs(iso)〜C36H,3(is
o)審 (CI12)Is I COOC3■L66  〜(;,6II,3(iso)
(:OOC2dl4e 〜C2sH53 (j SO)
((:+l2)+o l COOC24H4s 〜C2sHs3(iso)COO
C+allzi (iso) 2 ((:lI2) + 2 COOC2tH<*(n) COOC24}+49 〜C2atls3 (iso)
1 (Ct量,)18 C00(:24+149 〜Czalls3(iso)
C00G241149 〜C2slls,J(iso)
(C:lIz)2o COOCzJla9 〜C2sll63 (iso)1
0) COOC241149 〜(:zeHs3(rso)(
C:Il2)s C It − C 2H s (CH2)6 C00G241149 〜CzeHs3(isO)(1
 1 ) C00(:3ztlas 〜CiaL*(iso)! (CH2)9 I ell−C,H, (1 4) ?OO(:,,+1.,(n) l (CI■)6 f (; H − C I1 3 } (GHz)4 C II − G H 3 (co2)e 1 Cυoc,6++3y(n) 1 5) ?OO(;161133 (ISO) l (C11■)7 t (CI12)5 6 CH3 (1 2) r:00c24H4q ?C11■)6 ?I+−(;I+3 1 (C11■)4 CIl−CI13 1 〜Cz61Lss (iso) (1 3) [:00C32Lg ?C11■)6 C H − C I1 3 コ ((;112)4 ζ (: II − C H , 1 〜Caslh. (iso) (1 6) C 0 0 C 2 4H 4 s l (C)h)t ? 〜C2aHs3(iso) ? (CI1■)5 C113 (l 7) COOC3211ss ?C11■)7 〜CzaHt3(+so) (CI+2)s C113 以 下 金 以上のような本発明に用いられる分岐脂肪族炭化水素基
含有エステル化合物は通常の方法により容易に合成でき
る。即ち、酸とアルコールによる脱水反応あるいは酸ク
ロライドとアルコールによる脱塩酸反応である。また原
料の分岐脂肪酸および分岐脂肪族アルコールは合成品を
利用できる。
+C H 2 ← (n=2~20) n +C H 2 ) e C H (C H 2
←91 c2 Hs CI13 Gll, -CH2 CH. OCH2 CH2 - Hydrogenated dimer acid residue For example, (cut), (Cll,)5 CHs Below, branched aliphatic hydrocarbon group-containing esters represented by the general formula [I] that can be preferably used in the photographic material of the present invention will be described. Describe specific examples of compounds, 1) (2> (3) (4) COOC2jl4s(ISO) (C I1 2 ) 2 COOC2,Il..(iso) COOC2411,, ~C261f53(iso)
(CI+2)4 COOC241149 ~C2,If53(iso)
COOC*Jss ~C361173 (!So)(
CI12) 4 (:OOC321I6s NC,6!173(iso
) COOC241149 ~C2atl+. + (i
sO)(GH2)a 1 (:00(:241149 ~C261153 (i
so) (5) (6) (7) (8) (9)? :00(:3Jgs(iso)~C36H,3(is
o) Referee (CI12) Is I COOC3■L66 ~(;,6II,3(iso)
(:OOC2dl4e ~C2sH53 (j SO)
((:+l2)+o l COOC24H4s ~C2sHs3(iso)COO
C+allzi (iso) 2 ((:lI2) + 2 COOC2tH<*(n) COOC24}+49 ~C2atls3 (iso)
1 (Ct amount,)18 C00(:24+149 ~Czalls3(iso)
C00G241149 ~C2slls, J (iso)
(C:lIz)2o COOCzJla9 ~C2sll63 (iso)1
0) COOC241149 ~(:zeHs3(rso)(
C:Il2)s CIt-C2Hs(CH2)6 C00G241149 ~CzeHs3(isO)(1
1 ) C00(:3ztlas ~CiaL*(iso)! (CH2)9 I ell-C,H, (1 4) ?OO(:,,+1.,(n) l (CI■)6 f (; H - C I1 3 } (GHz) 4 C II - G H 3 (co2)e 1 Cυoc,6++3y(n) 1 5) ?OO(;161133 (ISO) l (C11■)7 t (CI12)5 6 CH3 (1 2) r:00c24H4q ?C11■)6 ?I+-(;I+3 1 (C11■)4 CIl-CI13 1 ~Cz61Lss (iso) (1 3) [:00C32Lg ?C11■)6 C H - CI1 3 Co((;112)4 ζ (: II − C H , 1 ~Caslh. (iso) (1 6) C 0 0 C 2 4H 4 s l (C)h)t ? ~C2aHs3(iso) ? ( CI1■)5 C113 (l 7) COOC3211ss ?C11■)7 ~CzaHt3(+so) (CI+2)s C113 The branched aliphatic hydrocarbon group-containing ester compound used in the present invention, such as gold and above, is prepared by a conventional method. It can be easily synthesized by a dehydration reaction using an acid and an alcohol or a dehydrochlorination reaction using an acid chloride and an alcohol.In addition, synthetic products can be used as the raw material branched fatty acids and branched aliphatic alcohols.

表面層は、本発明に係る前記のエステル化合物を適当な
有機溶媒に溶解した塗!6液を調製し、これを前述した
カチオン性ポリマーからなる層の上に塗布し、乾燥する
ことにより形成することができる。また、該ポリマーの
うえに予め後述するバインダー等を含む層を形成してお
き、この層に上記塗布液を浸透させるなどの方法で形成
することができる。上記塗布または浸透方法は乳剤層形
成時に利用した方法が利用できる。
The surface layer is coated with the above-mentioned ester compound according to the present invention dissolved in a suitable organic solvent. It can be formed by preparing 6 liquids, applying this onto the layer made of the above-mentioned cationic polymer, and drying it. Alternatively, a layer containing a binder, etc., which will be described later, is previously formed on the polymer, and the coating liquid can be penetrated into this layer. As the coating or penetrating method described above, the method used in forming the emulsion layer can be used.

L記表面層への前記エステル化合物の導入に当たっては
、皮膜形成能を有するバインダーと共に用いられる。そ
のようなポリマーとしては、セルローストリアセテート
、セルロースジアセテート、セルロースアセテートマレ
エート、セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシ
アルキルアルキルセルロースフタレートおよびセルロー
ス長3nアルキルエステルなどのごときセルロースエス
テル類;ホルムアルデヒドとクレゾール、サルチル酸ま
たはオキシフェニル酢酸との重縮合体、あるいはテレフ
タル酸またはイソフタル酸とボリアルキレンゲリコール
との重縮合体などの重縮合ポリマー:アクリル酸、メタ
クリル酸、スチレンカルボン酸もしくはスチレンスルホ
ン酸などの単独重合体、またはこれらの千ノマーもしく
は無水マレイン酸とスチレン誘導体、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、アルキルビニルエーテルもしくはアクリロニトリル
との共重合体、またはそれらの開環半エステル類もしく
は半アマイド類、部分加水分解されたポリビニルアセテ
ート:ポリビニルアルコール類のごとき重合性不飽和結
合を有するモノマーから得られる単独または共重合体な
どの合成ポリマーがある。
When introducing the ester compound into the surface layer L, it is used together with a binder having film-forming ability. Such polymers include cellulose esters such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate maleate, cellulose acetate phthalate, hydroxyalkyl alkyl cellulose phthalate and cellulose long 3n alkyl esters; formaldehyde and cresol, salicylic acid or oxyphenyl. Polycondensation polymers such as polycondensates with acetic acid or polycondensates of terephthalic acid or isophthalic acid with polyalkylene gelicol; homopolymers of acrylic acid, methacrylic acid, styrene carboxylic acid or styrene sulfonic acid, or the like; or copolymers of maleic anhydride with styrene derivatives, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, vinyl chloride, vinyl acetate, alkyl vinyl ethers or acrylonitrile, or ring-opened half-esters or half-amides thereof, partially hydrolyzed Polyvinyl acetate: Synthetic polymers such as homopolymers or copolymers obtained from monomers having polymerizable unsaturated bonds such as polyvinyl alcohols.

バインダーを用いる場合にも、水、有機溶媒またはこれ
らの混合物を溶媒として用いることができる。前述の有
機溶媒およびここで述べた有機溶奴としては、例えば、
メタノール、エタノール、ブタノールのごときアルコー
ル類;アセトン、メチルエチルケトンのごときヶトン類
;メチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルムのご
ときハロゲン化炭化水素類:ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランのごときエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン,キシレンのごとき芳香族炭化水素類など
を挙げることができる。
Even when a binder is used, water, an organic solvent, or a mixture thereof can be used as the solvent. The organic solvents mentioned above and the organic solvents mentioned here include, for example,
Alcohols such as methanol, ethanol, and butanol; Carbons such as acetone and methyl ethyl ketone; Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride, and chloroform; Ethers such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; benzene, toluene, and xylene. Examples include aromatic hydrocarbons such as.

上記バインダーは、前記エステル化合物に対して1〜1
0倍の量を使用することが好ましく、そして表面層には
、1 0 m g / rn” − 1 0 g / 
m″の範囲の損で含まれていることが好ましい。
The binder has a content of 1 to 1 with respect to the ester compound.
It is preferable to use an amount of
Preferably, the loss is in the range m''.

本発明に係る表面層の形成に際し、上記のエステル化合
物と共にマット剤を併用することが好ましい。マット剤
としては,シリカ、硫酸ストロンチウムバリウムなどの
無機化合物、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン
などの有機ポリマーなどであり、平均粒径0.01〜1
0μmの微粒子が好ましい。
When forming the surface layer according to the present invention, it is preferable to use a matting agent together with the above-mentioned ester compound. Examples of matting agents include inorganic compounds such as silica and barium strontium sulfate, and organic polymers such as polymethyl methacrylate and polystyrene, with an average particle size of 0.01 to 1.
Fine particles of 0 μm are preferred.

以」二のように形成される表面層にはエステル化合物が
、5〜1000mg/IT1″の範囲(さらに好ましく
は10g〜200mg/m″)の量で含まれていること
が好ましい。
The surface layer formed as described above preferably contains an ester compound in an amount ranging from 5 to 1000 mg/IT1'' (more preferably from 10 g to 200 mg/m'').

次に、本発明の写真感光材料の使用方沃について説明す
る。
Next, how to use the photographic material of the present invention will be explained.

本発明の写真感光材料は露光、現像、定着の各処理を施
して使用される。以下、順に説明する。
The photographic material of the present invention is used after being subjected to exposure, development, and fixing treatments. Below, they will be explained in order.

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書込み光源として使用する
ことができる。自然光(太陽光)、白熱電灯、ハロゲン
原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもしく
は金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的で
ある。
Various exposure means can be used for the photosensitive material of the present invention. Any light source that emits radiation corresponding to the sensitivity wavelength of the photosensitive material can be used as the illumination or writing light source. Natural light (sunlight), incandescent lamps, halogen-filled lamps, mercury vapor lamps, fluorescent lamps, and flash light sources such as strobes or metal-burning flashbulbs are common.

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などのよって励起された蛍光体から放出される蛍光
面(CRTなど)、液晶(LCD)やランタンをトーブ
したチタンジルコニウム酸鉛(PLZT)などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組合せた露光手段も使用することができる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整できる
Gaseous, dye solution or semiconductor lasers, light emitting diodes and plasma light sources emitting light in the wavelength range from ultraviolet to infrared can also be used as recording light sources. In addition, linear or surface-based microshutter arrays using phosphor screens (CRT, etc.), liquid crystals (LCD), and lead titanium zirconate (PLZT) heated with lanthanum, which are emitted from phosphors excited by electron beams, etc. It is also possible to use an exposure means that combines two light sources. If necessary, the spectral distribution used for exposure can be adjusted using color filters.

黒白写真処理に用いる現像液には現像主薬を含ませるこ
とができる。現像主薬としては、ジヒトロキシベンゼン
類(たとえばハイトロキノン)、3−ビラゾリドン類(
たとえば1−フエニルー3ービラゾリトン)、アミンフ
ェノール類(たとえばN−メチルーP−アミンフェノー
ル)、1−フェニルー3−ビラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許4,067,872号明細書に記載の
1.2,3.4−テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。
The developer used in black-and-white photographic processing can contain a developing agent. As developing agents, dihydroxybenzenes (e.g. hytroquinone), 3-virazolidones (
1-phenyl-3-birazolitone), amine phenols (e.g. N-methyl-P-amine phenol), 1-phenyl-3-birazolines, ascorbic acid, and 1.2 as described in U.S. Pat. No. 4,067,872. , 3.4-tetrahydroquinoline ring and indolene ring are condensed, and the like can be used alone or in combination.

特にジヒドロキシベンゼン類とともに、ビラゾリトン類
及び/又はアミノフェノール類を併用することが好まし
い。現像液には一般にこの他、公知の保恒剤、アルカリ
剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤、さらに必要に応じ溶解
助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡削、硬水
軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などが含まれていてもよい
。処理温度は百通18℃から50℃の間に設定されるが
、!8℃より低い温度または50℃をこえる温度として
もよい。
In particular, it is preferable to use birazolitones and/or aminophenols together with dihydroxybenzenes. In addition, the developer generally contains known preservatives, alkaline agents, PH buffering agents, antifoggants, and if necessary, dissolution aids, color toners, development accelerators, surfactants, antifoaming agents, and hard water softeners. A hardening agent, a viscosity-imparting agent, etc. may also be included. The processing temperature is usually set between 18℃ and 50℃, but! The temperature may be lower than 8°C or higher than 50°C.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
まし〈は芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3一メチル−4−アミノーN,N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノーN一エチルーN一
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノーN一エチルーN−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノーN一エチルーN
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp一トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン穎は、遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 3-methyl- 4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxylethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylaniline and their sulfates,
Examples include hydrochloride and p-toluenesulfonate. These diamine glumes are generally more stable in their salt form than in their free state, and are therefore preferably used.

発色現像戚は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpt−t緩衝剤、臭化物、沃化物、
ペンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカブト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防正剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて,ヒド
ロキシルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒削、トリエ
タノールアミン、ジエチレングリコールのようなイ■機
溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩,アミン類のような現像促進剤、色
素形成カプラー、剋争カブラー、ナトリウムボロンハイ
ドライドのような造核剤、1一フェニルー3−ピラゾリ
ドンのような?rli萌現像薬、粘性付与剤、アミノボ
リカルボン酸、アミノボリホスホン酸,アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、西独特許出願(OLS)第2.622,950
号明細占に記載の酸化防止剤などを発色現像液に添加し
てもよい。
Color developing agents include pt-t buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromides, iodides,
It generally contains a development inhibitor or antifoggant such as penzimidazoles, penzothiazoles or merkabut compounds. In addition, if necessary, maintenance agents such as hydroxylamine or sulfites, organic solvents such as triethanolamine, diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol,
Development accelerators such as quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, conflict couplers, nucleating agents such as sodium boron hydride, 1-phenyl-3-pyrazolidones? RLI developer, viscosity imparting agent, various chelating agents such as aminobolycarboxylic acid, aminobolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, West German patent application (OLS) No. 2.622,950
Antioxidants such as those described in the specification may be added to the color developing solution.

反転カラー感光材料の現像処理では、通常j;入自現像
を行なってから発色現像する。この黒内規像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、!−フエ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ビラゾリドン類また
はN7メチルーp−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組合せ
て用いることができる。
In the development process of a reversal color photosensitive material, usually self-development is performed and then color development is performed. This Kuronai image solution contains dihydroxybenzenes such as hydroquinone! Known black and white developers such as 3-virazolidones such as -phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N7 methyl-p-aminophenol can be used alone or in combination.

発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白処
理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤とし
ては例えば鉄(III)コバルト(■)、クロム(■)
、鋼(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てフェリシアン化物:重クロム酸塩;鉄(III)もし
〈はコバルト(IO)の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロト
リ酢酸、1.3−ジアミノ−2−プロバノール四酢酸な
どのアミノボリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸等の行機酸の錯塩;過硫酸塩:マンガン酸塩
;ニトロソフェノールなどを用いることができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄(III)塩および過硫酸塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに
エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩は独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても特に有用であ
る。
After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Examples of bleaching agents include iron (III), cobalt (■), and chromium (■).
, compounds of polyvalent metals such as steel (II), peracids, quinones, nitroso compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include ferricyanide: dichromate; organic complex salts of iron (III) or cobalt (IO), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, 1,3-diamino-2-probanol Aminobolycarboxylic acids such as tetraacetic acid or complex salts of organic acids such as citric acid, tartaric acid, and malic acid; persulfates: manganates; nitrosophenols, etc. can be used. Among these, ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) salt, diethylenetriaminepentaacetic acid iron(III) salt, and persulfate are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, the ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt is particularly useful in both stand-alone bleach and single bath bleach-fix solutions.

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書、あるいは公報等に記載さ
れている。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary. Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications, publications, etc.

米国特許第3,893,858号、西独特許第1,29
0,812号、同2,059,988号,特開昭53−
32736号,同53−578319、同53−374
18号、同53−65732号、同53−72623寸
、同53−95630サ、同53−95631号,同5
3−104232号,同53−124424号、同53
−141623号、同53−28426号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.1 7 1 29号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物;特開昭50−140129号に記
載されている如きチアゾリジン誘導体;特公昭45−8
506号、特開昭52−20832号、同53−327
35号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ
尿素誘導体:西独特許第1,127,715号、特開昭
58−16235号に記載の沃化物;西独特許第966
410号、同2,748,430号に記載のポリエチレ
ンオキサイド類;特公昭45−8836寸に記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42434号、同4
9−59644号5同53−94927号、同54−3
5727号、同55−26506号および同58−1 
63940号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使
用できる。なかでもメルカブト基またはジスルフイド史
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,2
90,812″+、特開昭53−95630号一に記載
の化合物が奸ましい。更に米国特許第4,552,a3
4qに記載の化合物も好ましい。これら漂白促進剤は感
光材料中に添加してもよい。Ha影用のカラー感光材料
を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効
である。
U.S. Patent No. 3,893,858, West German Patent No. 1,29
No. 0,812, No. 2,059,988, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
No. 32736, No. 53-578319, No. 53-374
No. 18, No. 53-65732, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53-95631, No. 5
No. 3-104232, No. 53-124424, No. 53
-141623, 53-28426, Research
Disclosure No. 1 7 1 29 (197
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in JP-A No. 140129/1983; Thiazolidine derivatives as described in JP-A No. 140129/1983;
No. 506, JP-A-52-20832, JP-A No. 53-327
No. 35, thiourea derivatives described in US Pat. No. 3,706,561; iodides described in West German Patent No. 1,127,715, JP-A-58-16235; West German Patent No. 966
Polyethylene oxides described in Japanese Patent Publication No. 410 and No. 2,748,430; polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836; and others described in Japanese Patent Publication No. 42434-1989 and No. 4
No. 9-59644 No. 5 No. 53-94927, No. 54-3
No. 5727, No. 55-26506 and No. 58-1
The compounds described in No. 63940 and iodine and bromide ions can also be used. Among these, compounds having a mercabuto group or a disulfide history are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as described in U.S. Patent No. 3,893,858 and West German Patent Nos. 1 and 2.
90,812″+, the compound described in JP-A No. 53-95630 is particularly desirable. Furthermore, the compound described in U.S. Pat. No. 4,552, a3
Compounds described in 4q are also preferred. These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for Ha shadows.

定肴剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多批の沃化物等を挙げるこ
とができるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。
Examples of the fixing agents include thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thioureas, and various iodides, but thiosulfate is commonly used.

漂白定着液や保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル1扛亜硫酸付加物が好ましい. 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理玉程及び安定化工
程には沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物を
添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無機
リン酸、アミノボリカルボン酸、有機アミノボリホスホ
ン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤,各種のバクテリアや
藻やカビの発生を防止する殺菌削や防パイ剤、マグネシ
ウム塩やアルミニウム塩、ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防正するための界面活性
剤、及び各種硬膜削等を必要に応じて,添加することが
できる。あるいはウエス1・著フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング誌( L.EJe
st,Poht..Sci.F.ng.)第6巻、34
4〜359ページ(1965)”9に記載の化合物を添
加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効
である。
Sulfites, bisulfites, or carbonyl monosulfite adducts are preferred as bleach-fix solutions and preservatives. After the bleach-fixing treatment or the fixing treatment, washing treatment and stabilization treatment are usually performed. Various known compounds may be added to the washing process and stabilization process for the purpose of preventing precipitation and saving water. For example, in order to prevent precipitation, water softeners such as inorganic phosphoric acid, aminobolycarboxylic acid, organic aminobolyphosphonic acid, and organic phosphoric acid, sterilizing and anti-piping agents that prevent the growth of various bacteria, algae, and molds are recommended. Agents, metal salts such as magnesium salts, aluminum salts, and bismuth salts, surfactants for preventing drying loads and unevenness, and various hardening agents can be added as necessary. Or Photographic Science and Engineering Magazine (L.EJe) by Wes 1.
st, Poht. .. Sci. F. ng. ) Volume 6, 34
4-359 (1965)" 9 may be added. Particularly effective is the addition of a chelating agent or an anti-spill agent.

水洗f程は2N4以−Lの槽を向流水洗にし、節水する
のが一般的である。更には、水洗のかわりに特開昭57
−8543号公報,記載のような多段向流安定化処理工
程を実施してもよい。本工程の場合には2〜9槽の向流
浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に
画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例え
ば膜pHを調整する(例えばpH3〜9)ための各種の
緩衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸,ジヵルポン酸、ポリカルボ
ン酸などを組み合せて使用)やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代表例として挙げる+1■ができる。その他、必
要に応じてキレート剤(無機リン酸、アミノボリカルボ
ン酸,訂機リン酸、イ]機ホスホン酸、アミノボリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など〉、殺菌剤(ベンゾイ
ソチアゾリノン、イリチアゾロン、4−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど〉、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用してもよ
い。
For washing with water f, it is common to use a 2N4 or larger tank for countercurrent washing to save water. Furthermore, instead of washing with water,
A multi-stage countercurrent stabilization treatment process as described in Japanese Patent No. 8543 may also be implemented. In the case of this step, 2 to 9 countercurrent baths are required. In addition to the above-mentioned additives, various compounds are added to this stabilizing bath for the purpose of stabilizing images. For example, various buffers (e.g., borates, metaborates, borax, phosphates, carbonates, potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonia water, Typical examples include aldehydes such as monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, polycarboxylic acid, etc.) and formalin. In addition, if necessary, chelating agents (inorganic phosphoric acid, aminobolycarboxylic acid, phosphoric acid, phosphoric acid, aminobolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.), fungicides (benzisothiazolinone, irithiazolone, etc.) , 4-thiazoline, benzimidazole, halogenated phenol, sulfanilamide, penzotriazole, etc.), surfactants, optical brighteners, hardeners, and other additives may be used for the same or different purposes. Two or more kinds of compounds may be used in combination.

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
In addition, ammonium chloride,
It is preferable to add various ammonium salts such as ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate.

また撮肥用カラー感光材料では、通常行なわれている定
着後の(水洗〜安定)工程を前述の安定化工程および水
洗工程(節水処理)におきかえることもできる。この際
、マゼンタカブラーが2当量の場合には、安定浴中のホ
ルマリンは除去しても良い。
Furthermore, in color photosensitive materials for fertilizer photography, the normally performed post-fixing process (washing to stabilization) can be replaced with the above-mentioned stabilization process and washing process (water saving process). At this time, if the magenta coupler is 2 equivalents, formalin in the stabilizing bath may be removed.

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜10分であり、好
ましくは20秒〜5分である。
The washing and stabilization processing time of the present invention varies depending on the type of sensitive material and processing conditions, but is usually 20 seconds to 10 minutes, preferably 20 seconds to 5 minutes.

ハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化および迅
速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。内蔵す
るためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用い
るのが好ましい。例えば米国特許第3.342,597
号明細,』記載のインドアニリン系化合物、同第3.3
42,  599q明細書、リサーチ・ディスクロージ
ャー14850号および同15159号記載のシッフ塩
韮型化合物、同1 3924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3,719.492号明細書記載の金属塩
錯体、特開昭53−1 35628号公報記載のウレタ
ン系化合物をはじめとして、特開昭56−6235号、
同56− 1 6 1 33号、同56−59232号
、]司56−67842号、同56一83734号、同
56−83735号、同5683736号,同58−8
9735号、同56−81837号,同56−5443
0号、同56−106241号、同54−107236
号、同57−97531号および同57−83565号
等の各公報記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげる
ことができる。
The silver halide color light-sensitive material may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. For this purpose, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, U.S. Patent No. 3,342,597
3.3 of the indoaniline compound described in ``Specification of No.
42,599q specification, Schiff salt diagonal compounds described in Research Disclosure No. 14850 and Research Disclosure No. 15159, aldol compounds described in Research Disclosure No. 13924, metal salt complexes described in U.S. Patent No. 3,719.492, In addition to the urethane compounds described in JP-A-53-1 35628, JP-A-56-6235,
No. 56-161-33, No. 56-59232, No. 56-67842, No. 56-83734, No. 56-83735, No. 5683736, No. 58-8
No. 9735, No. 56-81837, No. 56-5443
No. 0, No. 56-106241, No. 54-107236
Examples include various salt-type precursors described in publications such as No. 1, No. 57-97531, and No. 57-83565.

ハロゲン化銀カラー感光材料にはカラー現像を促進させ
る目的で、必要に応じて各種の1−フエニル−3−ビラ
ゾリドン類を内藏させても良い。
If necessary, various 1-phenyl-3-virazolidones may be added to the silver halide color light-sensitive material for the purpose of promoting color development.

與型的な化合物は、特開昭56−64339号、同57
−144547号、同57−211147号、同58−
50532号、同58−50533号、同58−505
34号、同58−50535号同58−50536号お
よび同58−1 1 5438号などの各公報に記載さ
れている。
Compounds of the type are disclosed in JP-A-56-64339 and JP-A-56-64339.
-144547, 57-211147, 58-
No. 50532, No. 58-50533, No. 58-505
No. 34, No. 58-50535, No. 58-50536, and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される.33℃ないし38℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進させ処理時間を短縮させた
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を図るこができる。また感光材料の節銀のため西独
特許第2.226.770号または米国特許第3,67
4,499号に記載のコバルト捕力もしくは過酸化水J
補力を用いた処理を行なってもよい。
The various processing solutions used in the present invention are used at temperatures of 10°C to 50°C. A temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. . Also, for saving silver in photosensitive materials, West German Patent No. 2.226.770 or U.S. Patent No. 3,67
Cobalt catching power or peroxide water J described in No. 4,499
Processing using reinforcement may also be performed.

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮ブタ、
スクイジーなどを設けても良い。
Inside each treatment bath, heaters, temperature sensors, liquid level sensors, circulation pumps, filters, floating pigs,
A squeegee or the like may be provided.

また、連続処理に際しては、各処理戚の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって定の仕上がりが
得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充量
の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
In addition, during continuous processing, a constant finish can be obtained by using replenisher solutions for each processing group to prevent fluctuations in the liquid composition. The replenishment amount can be reduced to half or less than the standard replenishment amount to reduce costs.

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。
When the light-sensitive material of the present invention is a color paper, it can be bleach-fixed as necessary, very generally, and even when it is a color photographic material for photographing.

本発明の写真感光材料は種々のカラーおよび白黒の感光
材料として利川できる。一般川もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム,カラーベーバカラーボジフィルムおよびカ
ラー反転ベーバーなどを代表例として挙げることができ
る。(リサーチ・ディスクロージャー、No.1712
3(1978年7月)などに記載の三色カブラー混合を
利用することにより、または米国特許第4.126,4
61号および英国特許7JJ2,102,136号など
に記載された黒発色カブラーを利用することにより、X
線用などの白黒感光材料にも本発明の感光材料が利用で
きる。リスフィルムもしくはスキャナーフィルムなどの
製版用フイルム、直接・間接医療用もしくは工業用のX
線フイルム、it用ネガ白黒フイルム,白黒印画紙、C
OM用もしくは通常マイクロフィルム、プリントアウト
型感光材料にも本発明の感光材料が利用できる。
The photographic material of the present invention can be used as various color and black and white light-sensitive materials. Typical examples include color negative film for general rivers or movies, color reversal film for slides or television, color body film, and color reversal film. (Research Disclosure, No. 1712
3 (July 1978), or by utilizing the trichromatic coupler mixture described in U.S. Pat.
61 and British Patent No. 7JJ2,102,136, etc., X
The photosensitive material of the present invention can also be used as a black and white photosensitive material for line use. Films for plate making such as lithium film or scanner film, X for direct/indirect medical use or industrial use
Line film, IT negative black and white film, black and white photographic paper, C
The photosensitive material of the present invention can also be used as a photosensitive material for OM, ordinary microfilm, or printout type.

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。Examples and comparative examples of the present invention are described below.

[実施例l] セルロースアセテートフィルム(支持体)上に下記の帯
電防止層用塗l5組成物を15mIl/rn’になるよ
うに塗布し、70℃で3分間乾燥して帯電防止層を形成
したく帯電防止層におけるカチオン性ポリマー含有ff
i : 5 0 m g / rn’ )。
[Example 1] The following antistatic layer coating 15 composition was applied onto a cellulose acetate film (support) at a rate of 15 ml/rn', and dried at 70°C for 3 minutes to form an antistatic layer. Cationic polymer-containing ff in the antistatic layer
i: 50 mg/rn').

’2tE冑 正− 塗ノー組 下記のカチオン性ポリマー    3.5gエチレング
リコール       27mIlメタノール    
      600mJ2アセトン         
  400m互(カチオン性ポリマー) 尚、上記ポリマーを1重q%食塩水に0.  1亀量%
溶解し、30℃で測定したηsp/c(粘度a)は0.
12であった。
'2tE helmet Correct - Uncoated set The following cationic polymers 3.5g ethylene glycol 27ml methanol
600mJ2 acetone
400 m (cationic polymer) The above polymer was added to 1 weight q% saline solution at 0.0 ml. 1 weight%
When dissolved and measured at 30°C, ηsp/c (viscosity a) is 0.
It was 12.

次に、」二記の帯電防止層]二に、下記の表面層用檜布
組成物を2 5 m It / m″になるように塗布
し、!00℃で3分間乾燥して、支持体、帯電防止居、
表面屑の順からなる構成の拭料(A)を作成した。
Next, the following cypress cloth composition for the surface layer was applied to the antistatic layer described in Section 2 at a coating density of 25 mIt/m'', dried at !00°C for 3 minutes, and then coated on the support. , anti-static material,
A wipe (A) having a structure consisting of surface debris was prepared.

・−函ト    ゛− ノj    ゛F記の本発明に
係る化合物(2)  1.6gメチレンクロライド  
    100mIlメタノール          
150m角アセトン            750m
j!ジアセチルセルロース       6gSin2
徴粒子        0.1g(平均粒径0.1μm
) 化合物(2〉 C   I1 n   2n◆1 (m+n [実施例2〜5] C11 n   Zn◆1 22〜24) 実施例1の試料(A)の作成において、表面層用塗布組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(2)の代りに
、下記に示す本発明に係る化合物(4)、(5)、(6
)および(8)をそれぞれ使用した以外は、実施例1と
同様にしてそれぞれに対応した試料(B)〜(E)を作
成した。
・-Box ゛- Noj ゛F Compound (2) according to the present invention 1.6g methylene chloride
100ml methanol
150m square acetone 750m
j! Diacetylcellulose 6gSin2
Characteristic particles 0.1g (average particle size 0.1μm
) Compound (2> C I1 n 2n◆1 (m+n [Examples 2 to 5] C11 n Zn◆1 22 to 24) In the preparation of sample (A) of Example 1, a coating composition for the surface layer is prepared In particular, instead of compound (2) according to the present invention, the following compounds (4), (5), (6) according to the present invention are used.
Samples (B) to (E) were prepared in the same manner as in Example 1, except that samples (B) and (8) were respectively used.

化合物(4) C   II                C  
 I+n   2n奈1             n
   2n+1(m+n=22〜24) 化合物(5〉 C   H                C   
I1n   2n◆l             n 
  2n+1(m+n=30〜34〉 化合物(6) C   I1 n   2n+l C   ++ n   2n+1 (m+n=22〜24) 化合物(8) した。
Compound (4) C II C
I+n 2n 1 n
2n+1 (m+n=22-24) Compound (5> C H C
I1n 2n◆l n
2n+1 (m+n=30-34) Compound (6) C I1 n 2n+l C ++ n 2n+1 (m+n=22-24) Compound (8)

化合物(b) (m+n=22〜24) [比較例l] 実施例1の試料(A)の作成において、表面層用塗布組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(2)の代りに
、下記式で示される化合物(a)(ステアリン酸ナトリ
ウム塩)を使用した以外は、実施例lと同様にして比転
用の試料(X)を作成した。
Compound (b) (m+n=22-24) [Comparative Example 1] In preparing the sample (A) of Example 1, in place of compound (2) according to the present invention when preparing the coating composition for the surface layer. Sample (X) for ratio conversion was prepared in the same manner as in Example 1, except that compound (a) (sodium stearate) represented by the following formula was used.

化合物(a) (n) C I7H i5c 0 0 N a[比較例
2] 実施例1の試料(A)の作成において、表而層用塗布組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(2)の代りに
、下記式で示される化合物(b)(ボリオルガノシロキ
サン〉を使用した以外は、実施例1と同様にして比較用
の試料(Y)を作成0 (CIlzll:+IzO) 
s  +1(m+n=32) [比較例3] 比較例1の試料(X)を調製する際にステアリン酸ナト
リウム塩を使用しなかった以外は、比較例lと同様にし
て比較用の試料(Z)を作成した。
Compound (a) (n) C I7H i5c 0 0 Na [Comparative Example 2] In preparing the sample (A) of Example 1, the compound (2) according to the present invention was used to prepare the superficial layer coating composition. ) A comparative sample (Y) was prepared in the same manner as in Example 1, except that compound (b) (polyorganosiloxane) represented by the following formula was used instead of 0 (CIlzll: +IzO)
s + 1 (m + n = 32) [Comparative Example 3] Comparative sample (Z) was prepared in the same manner as Comparative Example 1, except that sodium stearate was not used when preparing Sample (X) of Comparative Example 1. )It was created.

[写真感光材料の表面層としての評価](1)上記の実
施例1〜5および比較例1〜2で得られた各試料(A)
〜(E)、並びに(X)〜(2)を使用して、上記表面
層の動摩擦係数、耐傷性および表面比抵抗を下記の方沃
で調べ、夫々評価した。
[Evaluation as surface layer of photographic material] (1) Each sample (A) obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 above
- (E) and (X) - (2) were used to examine and evaluate the dynamic friction coefficient, scratch resistance, and surface specific resistance of the surface layer using the following methods.

邊星艷俣盈旦潰I 動岸擦係数は、東洋ボールドウイン社製の直径5 m 
mの鋼球を用いて荷filOg、スピート20c m 
/分の条件で測定し、評価した。
The moving shore friction coefficient is 5 m in diameter manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.
Load filOg using m steel ball, speed 20cm
It was measured and evaluated under the conditions of /min.

鮫監止二遣遣 耐傷性は、ハイドン(Ileidon) − 1 8型
測定番(新東科学■製)を用いて0.025mmHのダ
イヤ針で0〜1 00gの連続荷亀で引っ掻き、ついた
傷が透過光で見え始める荷−ru ( g )を測定し
、評価した。
The shark surveillance scratch resistance was determined by scratching with a 0-100g continuous load using a 0.025mmH diamond needle using an Ileidon-18 type measurement number (manufactured by Shinto Kagaku). The load -ru (g) at which scratches begin to be visible under transmitted light was measured and evaluated.

k画止監五辺遺文 表面比抵抗は、J I S−K−69 1 1 (1 
979)に基づき、TR−8601型測定器(タケダ理
研■製)を用いて印加電PE100v、相対湿度30%
で測定し、評価した。
The specific resistance of the five-sided surface of the k image is JIS-K-69 1 1 (1
979), using a TR-8601 type measuring device (manufactured by Takeda Riken ■), applied electric current PE 100 V, relative humidity 30%.
It was measured and evaluated.

以上の結果を第1表に示す。The above results are shown in Table 1.

第1表 試料 化合物 動摩擦 耐傷性 表面比抵抗 係数  (g)   (Ω) 25 2 6 1 4 2 0 21 45 4 8 6 6 5 8 6 5 4.8X  10’ !i.OX IQ’ 4.7X  to’ 4.7X 109 4.4X  to’ X     a   O、21    49   10
16以−LY      b     O.22   
  45    4.8xlO9Z         
  0.  45     1  5    C7Xl
Og第1表に示された結果から明らかなように、本発明
に係る化合物を含む試料(A)〜(E)は,表面比抵抗
値の低下をほとんど伴なうことなく、高い滑り性および
耐傷性を示した。一方、比較用の試料(X)は表而比抵
抗値が著しく増大した。
Table 1 Sample Compound dynamic friction Scratch resistance Surface specific resistance coefficient (g) (Ω) 25 2 6 1 4 2 0 21 45 4 8 6 6 5 8 6 5 4.8X 10'! i. OX IQ' 4.7X to' 4.7X 109 4.4X to' X a O, 21 49 10
16+-LY b O. 22
45 4.8xlO9Z
0. 45 1 5 C7Xl
As is clear from the results shown in Table 1, samples (A) to (E) containing the compounds according to the present invention have high slip properties and almost no decrease in surface resistivity value. It showed scratch resistance. On the other hand, the comparative sample (X) showed a marked increase in the specific resistance value.

また、本発明に係る化合物を含む試料(A)〜(E)は
該化合物のブリードによる表面層の汚れも生じなかった
が、試料(’IC)の表面にはステアリン酸ナト゛リウ
ムの微結晶である白粉が析出していた。
In addition, samples (A) to (E) containing the compound according to the present invention did not cause staining of the surface layer due to bleeding of the compound, but microcrystals of sodium stearate were present on the surface of sample ('IC). White powder was precipitated.

(2)また、実施例1〜5で得られた各試料(A)〜(
E)、並びに比較例1〜2で得られた各試料(X)およ
び(Y)について、それぞれの表面層と、支持体の乳剤
層塗布面(帯電防止層および表面層が設けられた側とは
反対側表面)とを接触させ、この状憇で一週間保存した
のち、該支持体の乳剤層塗布面に、ゼラチン9屯量%お
よびハロゲン化銀9瑣量%を含む間接レントゲン写真乳
剤を塗布し、塗布面の状態を観察した。
(2) Also, each sample (A) to (A) obtained in Examples 1 to 5
E) and each sample (X) and (Y) obtained in Comparative Examples 1 and 2, the respective surface layers and the emulsion layer coated side of the support (the side on which the antistatic layer and surface layer were provided) After keeping it in this state for one week, an indirect radiographic emulsion containing 9% by weight of gelatin and 9% by volume of silver halide was applied to the emulsion layer-coated side of the support. The condition of the coated surface was observed.

その結果,本発明に係るエステル化合物を含む表面層を
有する各試料(A)〜(E)、並びに比較用の試料(X
)の支持体の乳剤層塗布面には塗I1iムラは全く観察
されなかったが、比較用の試料(Y)の支持体の乳剤層
塗布面は塗布ムラが発生していた。
As a result, each sample (A) to (E) having a surface layer containing an ester compound according to the present invention, and a comparative sample (X
Although no coating I1i unevenness was observed on the emulsion layer coated surface of the support of sample (Y) for comparison, coating unevenness occurred on the emulsion layer coated surface of the support of comparative sample (Y).

[写真感光材料としてのjf価] 実施例1〜5で得られた各試料(A)〜(E)並びに比
較例1〜2で得られた各試料(X)および(Y)の帯電
防止層および表面附が設けられた側とは反対側の支持体
上に、ゼラチン9重量%およびハロゲン化銀9重四%を
含む間接レントケン写真乳剤を塗布し、本発明に従う写
真感光材料(A)〜(E)、並びに比較用の写真感光材
料<X>および(Y)をそれぞれ作成した。そしてそれ
ぞれの該写真感光材料について、その写真乳剤層と表面
層とが接触するように重ね合せ、この状態で室温で3m
月間保存したのち、各々の感光材料の感度、カブリを調
べた。
[JF number as photographic light-sensitive material] Antistatic layer of each sample (A) to (E) obtained in Examples 1 to 5 and each sample (X) and (Y) obtained in Comparative Examples 1 to 2 and an indirect Roentken photographic emulsion containing 9% by weight of gelatin and 9% by weight of silver halide is coated on the support opposite to the side provided with the surface attachment, and photographic light-sensitive materials according to the present invention (A) ~ (E) and comparative photographic materials <X> and (Y) were prepared, respectively. Then, each of the photographic light-sensitive materials was stacked so that the photographic emulsion layer and the surface layer were in contact with each other, and in this state, 3 m
After storage for a month, the sensitivity and fog of each light-sensitive material were examined.

その結果、すべての写真感光材料について、感度,カブ
リの変化はなかった。
As a result, there was no change in sensitivity or fog for all photographic materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ該支持体の乳剤層側とは反対
側の面に、カチオン性ポリマーからなる層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、 上記カチオン性ポリマーからなる層の上に下記一般式[
I ]で表わされる脂肪族基含有エステル化合物を含む
表面層が付設されていることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 一般式[ I ]: ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式において、R^1^1およびR^1^2はそれ
ぞれ脂肪族炭化水素基を表わし、かつR^1^1とR^
1^2の総炭素数が32以上であり、Xは二価の連結基
を表わす。)
[Claims] 1. A support having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side, and comprising a cationic polymer on the opposite side of the support from the emulsion layer side. In a silver halide photographic light-sensitive material having a layer, the following general formula [
A silver halide photographic material, characterized in that it has a surface layer containing an aliphatic group-containing ester compound represented by [I]. General formula [I]: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the above formula, R^1^1 and R^1^2 each represent an aliphatic hydrocarbon group, and R^1^1 and R ^
The total number of carbon atoms in 1^2 is 32 or more, and X represents a divalent linking group. )
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6058836A (en) * 1998-05-20 2000-05-09 Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho Apparatus for preventing a web from winding about a printing cylinder on break
JP2007254084A (en) * 2006-03-22 2007-10-04 Kawashima Packaging Mach Ltd Terminal end detection device for web material

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US6058836A (en) * 1998-05-20 2000-05-09 Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho Apparatus for preventing a web from winding about a printing cylinder on break
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