JPH0323438A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH0323438A
JPH0323438A JP15698389A JP15698389A JPH0323438A JP H0323438 A JPH0323438 A JP H0323438A JP 15698389 A JP15698389 A JP 15698389A JP 15698389 A JP15698389 A JP 15698389A JP H0323438 A JPH0323438 A JP H0323438A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
group
acid
photographic
silver halide
Prior art date
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Pending
Application number
JP15698389A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ryosuke Yamada
亮介 山田
Shozo Yoneyama
米山 正三
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP15698389A priority Critical patent/JPH0323438A/en
Publication of JPH0323438A publication Critical patent/JPH0323438A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To retain sufficient slidability and scratch resistance even under conditions of high-speed conveyance without impairing antistatic performance by forming a surface layer containing an ester compound having a specified aliphatic group on a layer made of a cationic polymer. CONSTITUTION:The surface layer formed on the layer made of the cationic polymer contains the ester compound having the aliphatic group represented by formula I in which each of R<11> and R<12> is an aliphatic hydrocarbon group and the total C number of both is >=32, thus permitting the obtained surface layer to obtain superior slidability and scratch resistance without impairing the antistatic performance of the cationic polymer, especially by using the ester compound having a aliphatic branched hydrocarbon group.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は,支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層をイTL.かつ該支持体の乳剤層側
とは反対側の而(バー2ク面)に,力チオン性ポリマー
からなる層(帝電vj+L W )を右するハロゲン化
銀写真感光材料に関する(以F,単に写真感光材料また
は感光材料と称す.)。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention provides at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on one side of a support. and a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter referred to simply as "F") having a layer (Teiden vj+L W ) made of a thionic polymer on the side (bark surface) opposite to the emulsion layer side of the support. (referred to as photographic light-sensitive materials or light-sensitive materials).

〔従来の技術] 写真感光材料は,一般にセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両而をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方の側に,直接またはド引層を介してハ
ロゲン化鈑写真乳剤居および必要に応じて中111層、
保m# フィルター層,帯電防止層,アンチ/\レーシ
ョン屑などの各層が種々組み合わされ塗設されてなるも
のである.これらの層は一般に,ゼラチン等の親木性バ
インダーをその構Jji,I&分としている.支持体の
両側に写真乳剤屑を有する写tL感光材t1としては、
例えば、直接X線フィルムがあるが,その他,ほとんど
の写真感光材料は支持体の一方の而だけに写真乳剤層を
有している.従って、後者の場合には写真乳剤層が塗8
没されていない而、すなわち,支持体表面があり,これ
を当業界では一般に写真感光材料の「パック而」と呼ん
でいる.」;記写真感光材料のバック面には、製造T程
、あるいは使用時に発生する静電気による感光ムラを防
止するために帯電防止層が1没けられることが知られて
いる.例えば,48開11649−121523号、同
50−54672号、同53−45231号、あるいは
同53−92 1 25号1の各公報には右用なm電防
止剤としてカチ才ン性ポリマーが記載されている. 一方、写真感光材料は塗布,乾燥、加工などの製造工程
を始めとして撮影,現像処理,焼付、映写などにおける
捲き取り、巻き戻し、または搬送等の取扱の際に種々の
装置、機械、カメラなどの感光材料の接R部分との間,
あるいは塵、繊謔〈ず等の付着物との間の接触庁擦によ
って重大な悪影響を受けることが多い.特に、バック面
は各種機材と直接接触する機会が多いので例えば、ひっ
かき傷や擦り傷の発生,カメラその他機械内での感光材
料の駆動性の悪化,フィルム屑の発生等が起りやすい.
これらの擦り傷の発生はプリント時や映像時に画像面に
重なって現れるので実用上重大な欠陥となる.また、最
近では高速塗布、迅速撮影、迅速処理などのような感光
材料に対する使用や処理方法の拡大,高温高湿雰囲気に
おけるような使用時の環境の多様化等により、感光材料
は従来行われてきた以上に過酷な取扱を受けることにな
り、傷の発生、駆動性の悪化がさらに起こりやす〈なっ
てきている.それ故,こうした過酷な条件下でも充分耐
えられるような滑り性,耐傷性の高い表面品質を有する
感光材料が要望される.従来、写真感光材料のバック面
の滑り性、耐傷性を改善する手段として滑り剤を含む表
面層を設ける方法がなされてきた.滑り剤としては、例
えば、特公昭53−292号公報に開示されているよう
なポリオルガノシロキサン、米国特許第4,275 ,
146号明細書に開示されているような高級脂肪酸アミ
ド、特公昭58−33541号公報,英国特許第927
 ,446号明細書,あるいは特開昭55−12623
8号および同58−90633号公報に開示されている
ような高級脂肪酸エステル、そして米国特許第3 , 
933 , 5 16号明細書に開示されているような
高級脂肪酸金屁111等が知られている. [本発明が解決しようとしてぃるX1題]ところで,前
記のカチオン性ポリマーがらなる屑を支持体のバック而
に有する写真感光材料においてもE記のような接触yl
擦によって擦り傷が発生したり、またカチオン性ポリマ
ーからなる屑が剥れたりするとの問題がある.そこで,
L.記のような滑り剤を含む表而層を該カチ才ン性ポリ
マーからなる層のーEに設けることにより、この問題を
解消する方法が考えられる. しかしながら、本発明者の検討によると,E記の滑り剤
によっては、帯電防止性が著し〈低下し、充分な4tl
電vi止効果が得られなかったり、また中には帯電防止
性は雑持されるものの感光材料の製造工程中、表而層を
設けた後,一旦巻き取り、貯蔵しておいた場合には、表
面屑に含まれる滑り剤が支持体の乳剤層を設ける側に移
行し、その結果、乳剤の塗在ムラを発生させるなどの問
題があることがわかった. [発明の目的J 本発明の目的は、カチオン性ポリマーからなる層のm電
防止性能を損なうことな〈、かつ高速搬送条件下でも充
分な滑り性および劇傷性を保持し,また経時あるいは現
像処理後の劣化、乳剤の’lムラの発生等の障害も伴な
うことのない表而屑を有する写真感光材料を提供するこ
とである.[発明の要旨] 本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一屑の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し,かつ該支持体の乳剤層側と
は反対側の面に、カチオン性ポリマーからなる屑を右す
るハロゲン化銀写真感光材ネ1において、 上記カチオン性ポリマーからなる層の七にF記一般式[
I]で表わされる脂肪族基含有エステル化合物を含む表
面層が付設されていることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料を提供する.一般式[I]  : RIIC
OOR12(上記式において、Rl+およびRI2はそ
れぞれ独女に脂肪族炭化水素基を表わし、かつ11i1
1とR口の総炭素数が32以上である.) 本発明の写真感光材料は以下の態様であることがofま
しい. (1)上記一般式II]において、 R1lおよび11iHのいずれもが炭X*16以上であ
る. (2)E記一般式[I]において, Rl+および11i12はそれぞれ炭素数12乃至70
の脂肪族炭化水素基を表わし,かつそのいずれか一方が
分岐脂肪族炭化水素基であり、モしてl{IIとR12
の総炭素数が32〜140である.(3)上記(1)に
おいて、R11とR12の総炭素数が41乃至140で
ある. (4)上記一般式[11において 11i11と11i
12のうちいずれか一方が炭素数24以上の分岐脂肪族
炭化水素基である. (5)上記一般式[11において 11i11と11i
12のうちいずれか一方が炭素数24以上の分岐脂肪族
炭化水素基であり,かつR11と11i12のffi炭
素数が41乃至140である. (6)上記一般式[1]において R11とR12が共
に炭!数24以上の分岐脂肪族度化水J基である. (7)上記一般式[I]で表わされる脂肪族基含有エス
テル化合物が,表面層に5〜looOmg/rrlの範
囲の量で含まれている. (8)上記写真感光材料の支持体が樹脂フィルムを使用
したものである. (9)上記写真感光材料の支持体が樹脂フィルムを使用
したものであり,かつ該樹脂フィルムが透明である. (10)上記カチオン性ポリマーが下記一般式で表わさ
れる化合物である. [L記式(d)において、 Hr+およびHi?は,それぞれアルキル茫,シクロア
ルキル火、アラルキル基、アリール基またはアルケニル
基を表わし,これらのl{IIとRI2は互に結合して
アルキレン鎖を形成してもよ〈;1{+3は、炭素数1
0以下のアルキレン基、アラルキレン基を表わし; Ml1−オヨびM12−はアニオンを表わし;旦は,約
10〜300を表わす.] [発明の効果] 本発明に係るエステル化合物を使用することにより,カ
チオン性ポリマーの帯電防止機能を損なうことなく、優
れた滑り性および耐傷性を示す表面屑を得ることができ
る.特に、分岐脂肪族炭化水素基含有エステル化合物を
使用することにより,さらに高い滑り性および耐傷性を
右する表而層を得ることができる.そして経時または写
真処理後でもその滑り性および耐傷性の劣化がほとんど
ない.従って、迅速処理用各種感光材料あるいは映画用
ボジ感光材祠等の製造に際しては特に右利に利用できる
. また、写真感光材料製造時の該エステル化合物を含む塗
血液の白濁等による塗血障害,あるいは該エステル化合
物による乳剤層形成時の塗市ムラ等も起らず,良好な状
態で写真感光材料が製造出来る.さらに得られた表面層
にはブリードによる白粉の発生(結晶の析出)もなく,
従って、使用峙の故障の原因となることもない. さらにまた、製造された写真感光材料に対し写真的に不
利な作用(カブリの発生、#?感など)をケえることも
ない. [発明の詳細な記述] 本発明の写真感光材料は、支持体の一方の側に少なくと
も一層の感光性ハロゲン化銀乳剤屑をイ1し、かつ該支
持体の乳剤層側とは反対側の面に、カチオン性ポリマー
からなる層,および該ポリマーからなる層の上に本発明
の特徴的な要件である一般式[I]で表わされる脂肪族
基含有エステル化合物を含む表面層が付設されている.
L記のハロゲン化銀写真乳剤層が設けられる支持体につ
いても特に制限はない.M常写真感光材ネ;1の支持体
として知られているプラスチックフィルム、紙、41な
どの可繍性支持体またはガラス、N器、金属などの剛性
の支持体が利用できる.可l塵性女持体として有用なも
のは,硝酸セルロース、酢酸セルロース,酢酸醋酸セル
ロース、ボリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーポネート等の半合威または合
成高分子から成るフィルム、バライタ層またはα−才レ
フィンボリマ−(例えば,ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン/ブテン共屯合体)等を塗市またはラミネ
ートした紙等である.支持体は染料や顔料を用いて着色
されてもよい.遮光の目的で黒色にしてもよい.これら
の支持体の表面は一般的に,写真乳剤層等との接着をよ
くするために、下塗処理される.支持体表面は下塗処理
の前または後に,グロー放電、コロナ放電,紫外線照射
、火焔処理などを施してもよい.本発明においてはプラ
スチック(樹脂)フィルムが好ましく,特に透明なもの
であることが好ましい.ハロゲン化銀乳剤層は,ハロゲ
ン化銀と、結合剤または保護コロイドからなる層である
.写真感光材刺に使用できるハロゲン化銀は、臭化銀、
沃臭化銀、沃塩臭化銀,塩沃化銀および塩化銀が好まし
い. 本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は,立方体、八面
体のような規則的( regular)な結晶形を41
するもの,また球状、板状などのような変則的(irr
egular )な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものである.また種々の結晶形
の粒子の混合から成るものも使用できるが,規則的な結
晶形を使用するのが好ましい.本発明に使用されるハロ
ゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもっていても
、均一な相から成っていてもよい.またPrIJ像がt
として表面に形成されるような粒子(例えばネガ型乳剤
)でもよ〈,粒子内部に主として形成されるような粒子
(例えば,内部PFI像型乳剤、予めがぶらせた直接反
転型乳剤)であってもよい.奸まし〈は,潜像がIEと
して表面に形成されるような粒子である.本発明に使用
されるハロゲン化銀乳剤は、nみが0.5ミクロン以ド
,好まし〈は0.3ミクロン以下で、その径が好ましく
は0.6ミクロン以1二であり,平均アスペクト比が5
以上の粒子が全投撮而積の50%以上を占めるようなf
板粒子乳剤または統計学上の変動係数(投影面積を円近
似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差S
を直径dで除した値S/d)が20%以下である中分散
乳剤であってもよい.また乎板粒子乳剤および中分散乳
剤を2種以上混合してもよい.本発明に用いられる写真
乳剤はピー●グラフキデス(P.Glafki des
)1、シミーax●フィジーク●フォトグラフィーク(
Chisie erPhysique Photogr
apheque )  (ポールモンテル社1’lJ.
1967年)、ジー●エフ●ダフィン(G.F.口uf
fin) 著.  フォトグラフィック●エマルジョン
 ,   ケ  ミ  ス  ト  リ  ー  (P
hotographic   Emul  s ion
Chemrstrl)( 7 t一カルプレスjlJ.
1966年)ブイ●エル●ゼリクマン( V.L.Ze
l ikman)ら著、メーキング●アンド●コーティ
ング・フォトグラ7 4−/ク●エマルジョン(Mak
ing and Goating Photograp
hic Emulsion)  ( 7 #一カJL/
プl/スFl、1964年)などに記載された方法を用
いて調製することができる. またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物(例えば米国特許第3,271,157号,同P
iS3,574,628号、同第3,704,130号
,同第4,297.439号、同第4,276,374
号など)チオン化合物(例えば特開昭53−14431
9号,同53−82408号、同55−77737号な
ど)アミン化合物(例えば特開昭54−100717号
など)などを用いることができる。
[Prior Art] Photographic light-sensitive materials are generally prepared by forming a coating layer directly or on one or both sides of a support such as cellulose triacetate, polyethylene terephthalate, paper, or paper coated with polyethylene terephthalate. Through the halogenated plate photographic emulsion and, if necessary, the middle 111 layer,
Protective layer: A filter layer, antistatic layer, anti-static layer, anti/\ration waste, etc., are combined and applied in various ways. These layers generally consist of a woody binder such as gelatin. As the photosensitive material t1 having photographic emulsion waste on both sides of the support,
For example, there is direct X-ray film, but most other photographic materials have a photographic emulsion layer on only one side of the support. Therefore, in the latter case, the photographic emulsion layer is
There is an unpacked surface, that is, a surface of the support, which is generally referred to in the industry as the ``pack'' of photographic light-sensitive materials. It is known that an antistatic layer is provided on the back surface of photographic light-sensitive materials in order to prevent uneven exposure due to static electricity that occurs during production or during use. For example, cationic polymers are described as antistatic agents in 48-11649-121523, 50-54672, 53-45231, and 53-92-125-1. It has been done. On the other hand, photographic materials require various devices, machines, cameras, etc. during manufacturing processes such as coating, drying, and processing, as well as during handling such as winding, rewinding, and transportation during photographing, developing, printing, and projection. between the contact R part of the photosensitive material,
In addition, contact with adhering substances such as dust and fibers often causes serious adverse effects. In particular, since the back side often comes into direct contact with various equipment, it is prone to scratches and abrasions, deterioration of the drive performance of photosensitive materials in cameras and other machines, and generation of film waste.
These scratches appear overlapping the image surface during printing or video, and are a serious defect in practical use. In recent years, the use and processing methods for photosensitive materials have expanded, such as high-speed coating, rapid imaging, and rapid processing, and the diversification of environments in which photosensitive materials are used, such as in high-temperature and high-humidity environments, has changed the way photosensitive materials used to be treated. They are now subject to harsher handling, making it even more likely that scratches will occur and driveability will deteriorate. Therefore, there is a need for photosensitive materials that have surface qualities with high slipperiness and scratch resistance that can withstand even these harsh conditions. Conventionally, a method of providing a surface layer containing a slip agent has been used as a means to improve the slip properties and scratch resistance of the back surface of photographic light-sensitive materials. As the slip agent, for example, polyorganosiloxane as disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-292, U.S. Pat. No. 4,275,
Higher fatty acid amides as disclosed in No. 146, Japanese Patent Publication No. 58-33541, British Patent No. 927
, specification No. 446, or JP-A-55-12623
Higher fatty acid esters as disclosed in US Pat. No. 8 and US Pat. No. 58-90633, and US Pat.
Higher fatty acid Kin-Fut 111 as disclosed in No. 933, 516 is known. [Problem X1 that the present invention seeks to solve] By the way, even in the photographic light-sensitive material having the above-mentioned cationic polymer waste on the back of the support, contact yl as described in E.
There are problems in that scratches occur due to rubbing, and debris made of cationic polymers peels off. Therefore,
L. A possible method for solving this problem is to provide a surface layer containing a slipping agent as described below on the surface layer of the layer made of the cationic polymer. However, according to the study conducted by the present inventor, the antistatic properties of some of the lubricants described in E are significantly reduced, and the antistatic properties are significantly lowered.
In some cases, the antistatic effect cannot be obtained, and in some cases the antistatic properties are mixed, but if the material is rolled up and stored after the surface layer is provided during the manufacturing process of the photosensitive material. It was found that the slip agent contained in the surface debris migrates to the side of the support where the emulsion layer is provided, resulting in problems such as uneven coating of the emulsion. [Objective of the Invention J The object of the present invention is to maintain sufficient slipperiness and damage resistance even under high-speed conveyance conditions, without impairing the anti-static performance of a layer made of a cationic polymer, and to maintain sufficient slipperiness and damage resistance over time or under development. It is an object of the present invention to provide a photographic light-sensitive material having surface debris that is free from problems such as deterioration after processing and occurrence of uneven emulsion. [Summary of the Invention] The present invention provides at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a support, and a cationic polymer on the opposite side of the support from the emulsion layer side. In the silver halide photographic light-sensitive material No. 1 in which scraps consisting of
This invention provides a silver halide photographic material, characterized in that it has a surface layer containing an aliphatic group-containing ester compound represented by [I]. General formula [I]: RIIC
OOR12 (In the above formula, Rl+ and RI2 each represent an aliphatic hydrocarbon group, and 11i1
The total number of carbon atoms in 1 and R is 32 or more. ) The photographic light-sensitive material of the present invention preferably has the following embodiments. (1) In the above general formula II], both R1l and 11iH are carbon X*16 or more. (2) In general formula [I] written in E, Rl+ and 11i12 each have a carbon number of 12 to 70
represents an aliphatic hydrocarbon group, and one of them is a branched aliphatic hydrocarbon group, and one of them is a branched aliphatic hydrocarbon group, and
The total number of carbon atoms is 32 to 140. (3) In (1) above, the total carbon number of R11 and R12 is 41 to 140. (4) In the above general formula [11, 11i11 and 11i
One of the 12 is a branched aliphatic hydrocarbon group having 24 or more carbon atoms. (5) In the above general formula [11, 11i11 and 11i
One of 12 is a branched aliphatic hydrocarbon group having 24 or more carbon atoms, and the ffi carbon number of R11 and 11i12 is 41 to 140. (6) In the above general formula [1], R11 and R12 are both charcoal! It is a branched aliphatic water J group having a number of 24 or more. (7) The aliphatic group-containing ester compound represented by the above general formula [I] is contained in the surface layer in an amount ranging from 5 to looOmg/rrl. (8) The support of the above photographic light-sensitive material uses a resin film. (9) The support of the above photographic light-sensitive material uses a resin film, and the resin film is transparent. (10) The above cationic polymer is a compound represented by the following general formula. [In L notation (d), Hr+ and Hi? each represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or an alkenyl group, and these l{II and RI2 may be bonded to each other to form an alkylene chain〈;1{+3 is a carbon Number 1
Represents an alkylene group or aralkylene group of 0 or less; M11- and M12- represent an anion; H represents about 10 to 300. ] [Effects of the Invention] By using the ester compound according to the present invention, it is possible to obtain surface scraps that exhibit excellent slip properties and scratch resistance without impairing the antistatic function of the cationic polymer. In particular, by using an ester compound containing a branched aliphatic hydrocarbon group, a surface layer with even higher slipperiness and scratch resistance can be obtained. Moreover, there is almost no deterioration in its slipperiness and scratch resistance even over time or after photo processing. Therefore, it can be particularly useful in the production of various photosensitive materials for rapid processing or the production of photosensitive materials for motion pictures. In addition, the photographic light-sensitive material is produced in good condition without causing problems such as clouding of the coating blood containing the ester compound during the production of the photographic light-sensitive material, or uneven coating during the formation of the emulsion layer due to the ester compound. It can be manufactured. Furthermore, there was no generation of white powder (crystal precipitation) due to bleeding on the obtained surface layer.
Therefore, it will not cause failure during use. Furthermore, it does not cause any adverse photographic effects (fogging, #? feeling, etc.) on the produced photographic light-sensitive materials. [Detailed Description of the Invention] The photographic material of the present invention comprises at least one layer of photosensitive silver halide emulsion waste on one side of the support, and a layer of photosensitive silver halide emulsion waste on the opposite side of the support from the emulsion layer. A layer made of a cationic polymer is attached to the surface, and a surface layer containing an aliphatic group-containing ester compound represented by the general formula [I], which is a characteristic requirement of the present invention, is attached on the layer made of the polymer. There is.
There are no particular limitations on the support on which the silver halide photographic emulsion layer described in L is provided. Embroidery supports such as plastic film, paper, 41, etc., which are known in the art (1), or rigid supports such as glass, plastic, metal, etc. can be used as supports for conventional photographic materials. Useful materials as dust carriers include films made of semi-coated or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and baryta layers. Or paper coated or laminated with α-refin polymers (eg, polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymer), etc. The support may be colored using dyes or pigments. It may be painted black for the purpose of blocking light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion to photographic emulsion layers, etc. The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment. In the present invention, plastic (resin) films are preferred, and transparent ones are particularly preferred. The silver halide emulsion layer is a layer consisting of silver halide and a binder or protective colloid. Silver halides that can be used for photographic photosensitive materials include silver bromide,
Silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chloroiodide and silver chloride are preferred. The silver halide grains used in the present invention have regular crystal shapes such as cubes and octahedrons.
irregular shapes (irr) such as spherical or plate-like
egular), or a composite of these crystal forms. It is also possible to use particles consisting of a mixture of particles of various crystal forms, but it is preferable to use regular crystal forms. The silver halide grains used in the present invention may have different phases inside and on the surface, or may consist of a uniform phase. Also, the PrIJ image is t
They may be grains that are formed primarily on the surface (e.g., negative-tone emulsions), or grains that are formed primarily within the grain (e.g., internal PFI image-type emulsions, pre-blurred direct inversion emulsions). You can. A smear is a particle on whose surface a latent image is formed as an IE. The silver halide emulsion used in the present invention has a diameter of 0.5 micron or more, preferably 0.3 micron or less, a diameter of 0.6 micron or more, and an average aspect ratio of 0.6 micron or more. The ratio is 5
f such that the particles above account for more than 50% of the total projected image
A plate grain emulsion or statistical coefficient of variation (in the distribution expressed by the diameter when the projected area is approximated as a circle, the standard deviation S
The emulsion may be a medium-dispersion emulsion in which the value (S/d) divided by the diameter d) is 20% or less. Furthermore, two or more kinds of the plate grain emulsion and the medium dispersion emulsion may be mixed. The photographic emulsion used in the present invention is P. Glafki des
) 1. Shimmy ax ● Physique ● Photography (
Chisie erPhysique Photogr
apheque) (Paul Montell 1'lJ.
1967), G.F.Duffin (G.F. mouth uf
fin) Author. Photographic emulsion, chemistry (P
photographic emulsion
Chemrstrl) (7t-Calpress JlJ.
1966) V.L.Ze
Making●and●Coating Photogras 7 4-/K●Emulsion (Makman) et al.
ing and goating photograp
hic Emulsion) (7 #IkkaJL/
It can be prepared using the method described in, for example, Prussian Fl., 1964). In addition, during the formation of silver halide grains, silver halide solvents such as ammonia, rhodanpotash, rhodanammonium, and thioether compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,271,157, U.S. Pat.
iS3,574,628, iS3,704,130, iS4,297.439, iS4,276,374
thione compounds (e.g., JP-A-53-14431)
No. 9, No. 53-82408, No. 55-77737, etc.), amine compounds (for example, JP-A-54-100717, etc.) can be used.

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその′j!4N . ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい, 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されていてもよい.用いら
れる色素には,シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素,複合メロシアニン色素,ホロボーラーシ
アニン色素,ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される.特に有用な色素は,
シアこン色素,メロシアニン色素、および複合メロシ7
ニン色素に属する色素である.これらの色素類には,塩
基性異節環核としてシアン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる.すなわち,ビロリン核、オキサ
ゾリン核,チアゾリン核,ビロール核,オキサゾール核
、チアゾール核,セレナゾール核,イミダゾール核、テ
トラゾール核、ビリジン核など;これらの核に脂環式度
化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核ペンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナソール核、ペンズイミダゾ
ール核,キノリン核などが適用できる.これらの核は炭
素原子上に2N?基を有していてもよい. )0シアニン色素または複合メロシアニン色Jには,ケ
トメチレン構造を有する核としてビラゾリンー5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン〜2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2.4−ジオン核、ロ
ーダニン核,チオ/ヘルビツール酸核などの5〜115
1N!1環核を適用することができる. これらks感色素は中独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ〈,増感色素の組合せは特に,強色増
感の目的でしばしば用いられる.増感色素とともに,そ
れ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実
質的に吸収しない物質であって、強色増゜感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい.例えば、含窒素異Wi環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物(例え
ば米国特許第2 ,933 ,390号、同3 , 6
35 , 721号に記載のもの),芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物(例えば米国特許第3 , 743
 , 510号に記載のもの),カドミラム塩,アザイ
ンデン化合物などを含んでもよい.米国特許第3,61
5,613号、同3,615,641号、同3,617
,295号、同3,635,721号に記載の組合せは
特に有用である. ハロゲン化銀写真乳剤には、感光材料の製造工程,保存
中あるいは写真処理中のカブリを防止する、あるいは写
真性能を安定化させるなどの目的で,種々の化合物を含
有させることができる.すわわち、アゾール類,例えば
ペンゾチアゾリウム塩,ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダソール領、クロロベンズイミダゾール領、
プロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール頽
、メルカブトペンゾチアゾール頷,メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアツール類,アミノト
リアゾール類、ペンゾトリアゾール類,ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に!−フ
ェこルー5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプ
トビリミジン舶;メルカプトトリアジン類;例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物:アザインデン
類,例えばトリアザインデン短、テトラアザインデン類
(特に4−ヒドロキシ置!!!!(1,3.3a,7)
テトラアザインデン類)、ペンタアザインデン類など;
ベンゼンチオスルフォン酸,ベンゼンスルフィン酸、ベ
ンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた,多くの化合物を加えることが
できる.本発明の写真感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては,ゼラチンを
用いるのが右利であるが、それ以外の親木性コロイドも
用いることができる.例えばゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン2カゼ
イン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルポ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の
如きセルロース誘4体,アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
などの糖jA4体;ボリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリーN−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド,ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親木性高
分子物質を用いることができる. ゼラチンとしては、汎用の石灰処理ゼラチンのほか,酸
処理ゼラチンや11本科学写n協会誌(Bu11. S
ac. Phot. Japan) N o . 1 
6 . 3 0頁(1966)に記載されたような酸素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることもできる. 1二記の親木性コロイドを含む層には無機あるいは五機
の硬膜剤を含有させてもよい,例えば、クロム塩,アル
デヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキザール,グルタ
ルアルデヒドなど)、N−メチロール系化合物(ジメチ
ロール尿素など)が具体例として挙げられる.活性ハロ
ゲン化合物(2.4−ジクロル−6−ヒドロキシ=1,
3.5−トリアジン及びそのナトリウム塩など)および
活性ビニル化合物(l,3−ビスビニルスルホニル−2
−プロパノール、1.2−ビス(ビニルスルホニルアセ
トアミド)エタン,ビス(ビニルスルホニルメチル)エ
ーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど)は硬化速度が早く安定な写真特性を
与えるので好ましい.N一カルバモイルビリジニウム塩
類((1一モルホリノカルポニル−3−ビリジニオ)メ
タンスルホナートなど)やハロアミジニウム塩類(1−
(1−クロロー1−ビリジノメチレン)ビロリジニウム
 2−ナフタレンスルホナートなど)も硬化速度が早く
優れている.感光材料の乳剤層,補助層(親木性コロイ
ド層)等には塗布助剤、帯電防止,スベリ性改良,乳化
分散,接着防止および写真特性改良(たとえば現像促進
,硬調化,増感)など種々の目的で一種以Lの界而活性
剤が含まれていてもよい.感光材料は、フィルター染料
として,またはイラジエーションもし〈はハレーション
防止その他種々の11的のために親木性コロイド屑中に
水溶性染料を含右してもよい。このような染料として才
キソノール染料、ヘキオキソノール染ネL スチリル染
オL メロシアニン染オL アントラキノン染ネ1,7
ノ染料が奸まし〈使用され,この他にシアニン染料,ア
ゾメチン染料、トリアリールメタン染ネI、フタ口シア
ニン染料もイI用である.油溶性染料を木中抽滴分散法
により乳化して親木性コロイド層に添加することもでき
る. 本発明の感光材料は、支持体七に少なくとも2つの異な
る分光感度を有する多治多色写真材料として利用できる
.多屑天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性
乳剤層、線感性乳I′iq層およびn感性乳剤層をそれ
ぞれ少なくとも一つ有する.これらの屑の配列舶序は必
要に応じて任,aに選べる.好ましい屠配列は支持体側
から赤感性、M感性および青感性の順、青感層.緑感層
および赤感層の順または青感性,赤感性および緑感性の
順である.また任意の同じ感色性の乳剤屑を感度の異る
2層以上の乳剤層から構成して到達感度を向上させても
よく、3層構成としてさらに粒状性を改良してもよい.
また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい.ある同じ感色性の乳剤層の間
に異った感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい
.高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度の向上を図ることもできる
. 赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを,青感性乳剤屑にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる.例えば,赤外感光
性の層を組合せて擬似カラー写賀や半導体レーザ露光用
としてもよい. ハロゲン化銀写真乳剤層は、前記のハロゲン化銀乳剤お
よび親木性コロイド等が溶解または分故された塗布液(
感光液)を調製し,該塗布液を前述の支持体上に塗布、
乾燥することにより形成することができる.また、任意
の親木性コロイド層も同様な方法で所望の機能を有する
ように付設することができる. 写真乳剤層その他の親木性コロイド層の塗布には,たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
,押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる.必要に応じて米国特許第2,681,2
94号、同第2,761,791号、同第3 ,526
 ,528号および同w43 ,508 ,947号等
に記載された塗布法によって、多層を同時に塗布しても
よい.次に、前記支持体の乳剤層とは反対側の面Cバッ
ク面)に設けられているカチオン性ポリマーからなる層
(帯電防止層)と,該ポリマー層に隣接した表面層につ
いて説明する. 本発明に使用することのできるカチオン性ポリマーとし
ては、下記一般式(a)〜(d)で示される帯電防止剤
として公知の化合物を挙げることができる. (a) {A21}   −{B21)− x         y [上記式(a)において、 A21は,少なくとも2つのエチレン性不飽和基を含む
付加重合可能な七ノマー単位を表わし;3321は、共
重合可能なα、β一エチレ性不飽和基七ノマーの単位を
表わし; Qは,NまたはPを表わし: R21, R22およびR23は、各々独立に炭J環式
基およびアルキル基からなる群より選ばれる基を表わし
; M2ドはアニオンを表わし; Xは、約1〜約20モル%を表わし; yは、約0〜約90モル%を表わし; 2は、約lO〜約99モル%を表わす.]上記の代表的
な例としては,下記で示されるポリマーを挙げることが
できる. −(CH2−CH)− 1 CH3 (x:y:z=5:47.5:47.5)なお、上記化
合物は前記特開昭53−45231号公報に開示されて
いる. (b) A31およびB3+は、それぞれ直釦もし〈は分岐を有
する7ルキレン基,キシリレンまたはシクロヘキシレン
基を表わし、直鎖もし〈は分岐を有する7ルキレン基は
アルキレン基中に、二屯または三改結合、もしくは {CH2 CH20} .−CH2 −CH2! ( i ハ1〜20の整数)を有していてもよい.R3
1、R]2,R33およびR34は,各々低級アルキル
基,または11i31とR32および/またはR13と
R34とが結合して含窒素複素環を形成していてもよく
; M3ドおよびM32−はアニオンを表わし;hは、20
〜50のgl数を表わす.]上記の代表的な例としては
,下記で示されるポリマーを挙げることができる. [上記式(b)において、 − R 500 C O R 51C O O R 5
2一基、(h=20) なお,上記化合物は前記#開昭49−121523号公
報に開示されている. (C) [上記式(C)において, 1{ 41, }i 42, i11 43およびRJ
4は,炭素数l乃至4の置換あるいは未置換のアルキル
基;A41および3341はそれぞれ度素数2乃至l6
の置換あるいは未置換の7ルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基,アリーレンアルキレン基、R 45C
 Q }i 46一基、 −R4/C00R480COR49−!li.− R 
51{O R 54}  一基(kは1〜4の整数)k − R 55C O N H R 56N H C O
 R 57一基、− R 580 C O N H R
 59N H C O O R 6G−基、および − R 61N H C O N H R 62N H
 C O N H R 63一基(上記R45、l{4
6、l{ 47. R49, l{ 50、R52R5
3、fl 54,R 55, }i 57、R5B. 
R 60, R 61.およびR63は、それぞれ7ル
キレン基を表わしR48, fl 51}i 56、R
SI1および}i62は、それぞれ若換あるいは未置換
のアルキレン基,アリーレン基、アルケニレン基および
アリーレンアルキレン基からなる群より選ばれる二価の
連結基を表わす)からなる群より選ばれる二価の連結基
を表わし; M4ドはアニオンを表わし: jは.10乃至30の整数を表わす. ただし,A41が7ルキレン基,アリーレン基、アルケ
ニレン基あるいはアリーレンアルキレン基である場合に
は、3341が7ルキレン基、アリーレン基,アルケニ
レン基あるいはアリーレンアルキレンノ大であることは
ない.] −1二記の代表的な例としては、下記で示されるポリマ
ーを挙げることができる. (j=23) なお、上記化合物は前記特開昭50−54672号公報
に開示されている. (d) ロアルキル基、アラルキル基,アリール基またはアルケ
ニル基を表わし,これらの11i71とR72は互に結
合してアルキレン鎖を形成してもよく:11i+3は,
炭素数10以下のアルキレン基、アラルキレン基を表わ
し; Ml1−およびM72−はアニオンを表わし;又は、約
lθ〜300を表わす.] 上記の代表的な例としては,下記で示されるポリマーを
挙げることができる. M +l             M ”[上記式(
d)において 1{11およびRJ2は、それぞれアルキル基、シクな
お,上記化合物は前記特開昭53−92 1 25号、
あるいは同54−18728号各公報に開示されている
. 上記(a)〜(d)で示される化合物のうちでは、(d
)で示される化合物が特に好ましい.上記カチ才ン性ポ
リマー含有層は.前記のカチ才ン性ポリマーを木、有機
溶剤もし〈はこれらの混合溶媒等に溶解するか,あるい
は界面活性剤等の適当な分散剤の存在下で予め調製した
水性分散体とした塗布液を調製し、これを支持体の片面
に塗布し、乾燥することにより形成することができる.
あるいは各種写真構成層が既に支持体のバック而に塗設
されている場合にはその上にオーバーコートまたは浸透
させる方法を利用して形成することができる.塗布方法
は乳剤層形成時に利用した塗在方法を利用できる. −L記のカチオン性ポリマーは,該ポリマー含右層に,
5 〜500mg/rr+′の範囲(さらに好ましくは
2 0 g − 1 0 0mg/rn’)の量で含ま
れていることが好ましい. 以下余白 本発明の特徴的な要件である上記表面層に含まれる脂肪
族基含有エステル化合物は下記の一般式[I]で表わさ
れる. 一般式[I]  :  RIICOOR12上記11i
11およびR12はそれぞれ脂肋族炭化水素基を表わす
.そしてR目と31112の総炭素数が32以上である
.上記脂肪族炭化水素基は不飽和結合を含んでいてもよ
い.上記R11とl{12の炭素数は共に16以上であ
ることが好ましい.本発明において,上記R11および
R12は、それぞれ炭素数が12〜70の脂肪族炭化水
素基であることが好ましく、かつそのいずれか一方が分
岐脂肪族炭化水素基(更に好ましくは炭素数が24以上
)であることが好ましく、モしてR11とl{12の総
炭素数が32〜140 (更に好まし〈は4l〜140
、4シに、好ましくは48〜l40〉あることが好まし
い. 本発明においては,特に、11111およびl{12の
いずれもが炭素数24以上の分岐脂肪族炭化水素基であ
ることが好ましい.また,分岐脂肪族炭化水素基の分岐
は、R11およびR12のいずれの場合もエステル基(
−Coo−)に結合する炭素原子から数えて二位の位置
にあることが好ましい.次に,一般式[I]で表わされ
るL記脂肪族基含右エステル化合物に含まれる脂肪族度
化水素基の原料であるアルコール及びカルポン酸の具体
例を示す. 分岐脂肪族アルコール (A−1) C bH I30HCH 20H         (
C I 6)C11}117 (A−2) C+oH2+CHCHzOH        (C20
)翳 cat{+y (A−3) Cl旧5cHcHzcJH      (Cps)Cq
Jq (A − 4) C12H2scHcHzOH        (C24
)本 CIOH2 (A−5) C + OH 2 1c}ICH 20HC Gl3H27 (C25) (A−6) CH:+((H2)+GHCH20H f (CH2)5CH3 (C I 6) (A−7) CH3(GH2)acH(G}12)nOH   (C
ps)] CB3      m+n=15 (A−8) CH3(CH2)acHcH20H (G + s) (CH2)6GH3 (A−9) Clh CH3−CH CH2 CH3−C−CH3 GH3 (A−1 (C − 2) CHz(GH2)q−CH−CH20H(CH2)JG
H3 (A−  1  1) CH3(CH2)+ +−(H−CH20H1 (GH2)qCH3 (A−  1  2) G.H2。.+−CH−CH 20H (G2o) (C24) (C32〜C36) (C〜3) (C − 4) CH3(CH2) mCH(C}12)。COOH  
 (C + a)品    m+n=I4 GHz(CH2)scHcOOH 1 (CH2)bcH3 (C + a) 1 CIIH23 (A−1 C+3H2zCHCH20H 1 011H23 分岐脂肪族カルポン酸 (C−1) 083(GHz) lcHcOOH 直 (026) (CI6) (C−5) (C−S) CH2 C CH3−C−CH3 1 GH3 CH3(GHz)q−C}I−Cool{I (CH2)7CI3 CH3(CH7)+ +−CH−COOH(G2o) (C24) (C−7) CmH2m.+−CH−GOOH     (C32〜
C36)− GoH2n.+     m+n=30〜34以下に、
本発明の写真感光材料に好ましく使用できる一般式[I
]で表わされる脂肪族炭化水素基含イ1エステル化合物
の具体例を記藏する.(1) CH3 (m+ n=  1  5) (2) (n)C2 H43GOOCR2CH(CH2)acH3(3) (CI.)6CH3 CH3−  CH CH3 CH2 1 CH3  −C−  GH3 1 0H3 (4) (n)C2+H43G00C+4}1sq(iso)(
5) Cjso)ClIH35COOC3/Hb5〜C3bH
t3(iso)(6) (+)G2zHssGOOC1sH+l(iso)(7
) (n)CIIHrtrCODC3zHb5〜C3bHl
3(rso)(8) (n)C2+H4xGOOC+bH3t(igo)(9
) (n)C2+H0COOC2oH4+( iso)(l
 O) (n)C2+H43GOQC?nH4q(iso)(1
 l) (iso)(++H3sCOOC5oH+o+(n)(
l 2) (iso)C2zHn7COO(z4Haq(iso)
(l 3) (isa)C3+Hb3〜C35HIICOOCIaH
31(Aso)(1 4) (n)G2zHss(:00Cz4Hiq(iso)以
上のような本発明に用いられる脂肪族炭化水素基含有エ
ステル化合物は通常の方法により容易に合成できる.即
ち,酸とアルコールによる脱水反応、あるいは酸クロラ
イドとアルコールによる脱塩酸反応である.また,!!
X料の脂肪酸および脂肪族アルコールは合成品を利用で
きる.上記表而層は、本発明に係る前記のエステル化合
物を適当な有機溶剤に溶解した塗布液を調製し,これを
前述したカチオン性ポリマーからなる層の上に塗布し,
乾燥することにより形成することができる.また,該ポ
リマー層の上に予め後述するバインダー等を含む層を形
成しておき,この層に上記塗布液を浸透させるなどの方
法で形成することができる.上記塗布または浸透方法は
前述の方法が利用できる. 上記表面層への前記エステル化合物の導入に当たっては
,皮膜形成能を有するバインダーと共に用いることが好
ましい.そのようなポリマーとしては、セルローストリ
アセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセ
テートマレエート、セルa−スアセテートフタレート,
ヒドaキシアルキルアルキルセルロースフタレートおよ
びセルロース長鎖アルキルエステルなどのごときセルロ
ースエステル類;ホルムアルデヒドとクレゾール、サル
チル酸またはオキシフェニル酢酸との重縮合体,あるい
はテレフタル酸またはイソフタル酸とボリアルキレング
リコールとの重縮合体などの重縮合ポリマー;アクリル
酸,メタクリル酸,スチレンカルポン酸もし〈はスチレ
ンスルホン酸などの単独重合体、またはこれらのモノマ
ーもしくは無水マレイン酸とスチレン誘導体、アルキル
アクリ゛レート、7ルキルメタクリレート、塩化ビニル
,酢酸ビニル,アルキルビニルエーテルもし〈はアクリ
ロニトリルとの共重合体,またはそれらの開環半エステ
ル類もし〈は半アマイド類、部分加水分解されたポリビ
ニルアセテート;ボリビニルアルコール類のごとき重合
性不飽和結合を有するモノマーから得られる単独または
共重合体などの合成ポリマーがある. バインダーを用いる場合にも、木、有機溶媒またはこれ
らの混合物を溶媒として用いることができる.前述の有
機溶媒およびここで述べた有機溶媒としては,例えば,
メタノール、エタノール,ブタノールのごときアルコー
ル類;アセトン、メチルエチルケトンのごときヶトン類
;メチレンクT:Iライt’:四塩化炭素、クロロホル
ムのごときハロゲン化炭化水素類;ジェチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランのごときエーテル類,
ベンゼン,トルエン、キシレンのごとき芳I 族炭化水
素類などを挙げることができる. 上記バインダーは、エステル化合物に対して1〜10倍
の量を使用することが好ましく、そして表面層に1 0
 m g/rrI′〜1 0 g/rrfrl)範囲の
量で含まれていることが好ましい. 上記表面層の形成に際し、上記のエステル化合物と共に
マット剤を併用することが好ましい.マット剤としては
,シリカ、硫酸ストロンチウムバリウムなどの無機化合
物.ポリメチルメタクリレ一ト、ポリスチレンなどの有
機ポリマーなとであり,平均粒径0.01−10μmの
微粒子が好ましい. 以上のように形成される表面層にはエステル化合物が5
mg−1 0 0 0mg/rrf(1)範囲(さらに
好ましくは.10mg 〜200mg/m″の範囲)の
量で含まれていることが好ましい. 次に,本発明の写真感光材料の使用方法について説明す
る. 本発明の写真感光材料は露光、現像,定着の各処理を施
して使用される.以下、順に説明する.本発明の感光材
料には種々の露光手段を用いることができる.感光材料
の感度波長に相当する輻射線を放射する任意の光源を照
明光源または書込み光源として使用することができる.
自然光(太陽光)、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ
.水銀灯,蛍光灯およびストロボもしくは金属燃焼フラ
ッシュバルブなどの閃光光源が一般的である.紫外から
赤外j或にわたる波長域で発光する,気体,染料溶液も
しくは半導体のレーザー、発光ダイオード,プラズマ光
源も記録用光源に使用することができる.また電子線な
どのよって励起された蛍光体から放IBされる蛍光面(
CRTなど)、液晶(LCD)やランタンをドープした
チタンジルコニウム酸鉛(PLZT)などを利用したマ
イクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源を組
合せた露光手段も使用することができる.必要に応じて
色フィルターで露光に用いる分光分布を調整できる. 黒白写真処理に用いる現像液には現像主薬を含ませるこ
とができる.現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類(たとえばハイドロキノン)、3−ビラゾリドン類(
たとえばl−フェニルー3一ビラゾリドン),アミノフ
ェノールm(たとえばN−メチルーp−アミノフェノー
ル)、l−7工二ルー3−ピラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許4,067,872号明細書に記載の
1.2,3.4−テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したよラなN素環化合物類などを,単独もし
くは組合せて用いることができる.特にジヒドロキシベ
ンゼン類とともに、ビラゾリドン類及び/又はアミノフ
ェノール類を併用することが好ましい.現像液には一般
にこの他、公知の保恒剤、アルカリ剤、pHM衝剤,カ
プリ防止剤、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤,現像
促進剤,界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤,粘
性付与剤などが含まれていてもよい.処理温度は佇通1
8℃から50℃の間に設定されるが,18℃より低い温
度または50℃をこえる温度としてもよい. 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である.この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが,p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3一メチル−4−アミノーN,N−ジエチル
アニリン,3−メチル−4−7ミノーN一エチルーN一
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノーN一エチルーN一β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノーN一エチルーN
一β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはP −1ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる.これらのジアミン類は、遊離状態よりも塩の方
が一般に安定であり、好ましく使用される. 発色現像液は,アルカリ金属の炭#塩,ホウ酸塩もし〈
はリン酸塩のようなpHII衝剤,臭化物.沃化物、ペ
ンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もし〈はメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である.また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタ
ノールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤
,ベンジルアルコール,ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤,色素形
成カプラー,競争カプラー、ナトリウムポロンハイドラ
イドのような造核剤.1一フェニルー3−ビラゾリドン
のような補助現像薬,粘性付与剤、アミノボリカルポン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸,ホス
ホノカルポン酸に代表されるような各種キレート剤、西
独特許出願(OLS)第2 ,622 ,950号明細
書に記載の酸化防IL剤などを発色現像液に添加しても
よい. 反転カラー感光材料の現像処理では,通常黒白現像を行
なってから発色現像する.この黒白現像液には.ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル
−3−ビラゾリドンなどの3−ビラゾリドン類またはN
−メチルーp−7ミノフェノールなどのアミノフェ/−
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組合せて用
いることができる. 発色現像後の写真乳剤層は,通常漂白処理される.漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし,gI別に
行なわれてもよい.更に処理の迅速化を図るため、漂白
処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい.漂白剤と
しては例えば鉄(m)コバルト(■)、クロム(■)、
銅(II)などの多価金属の化合物,過酸類、キノン類
、ニトロソ化合物等が用いられる.代表的漂白剤として
フェリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(m)もし〈はコ
バル} (III)の右機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ
酢酸.l,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸など
の7ミノボリカルポン酸類もし〈はクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸等の有機酸の錯塩;過硫酸塩;マンガン酸塩:
ニトロンフェノールなどを用いることができる.これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)塩、ジエチ
レントリアミン五酢酸鉄(III) j!!および過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい.さ
らにエチレンジアミン四酢酸鉄(m)錯塩は独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても特に有用であ
る. 漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる.有用な漂白促
進剤の具体例は,次の明11あるいは公報等に記載され
ている. 米国特許第3 ,893 ,858号、西独特許第1,
290,812号、同2 ,059 ,988号、特開
昭53−32736号,同53−57831号、同53
−37418号、同53−65732号、同53−72
623号、同53−95630号、同53−95631
号,同53−104232号、同53−124424号
、同53−141623号、同53−28426号,リ
サーチ●ディスクロージャーNo.17129号(19
78年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物:特開昭50−140129号に
記載されている如きチアゾリジン誘導体;特公昭45−
8506号,特開昭52−20832号,同53−32
735号、米国特許第3,706,561号に記載のチ
オ尿素誘導体;西独特許第1,127,715号、特開
昭58−16235号に記載の沃化物:西独特許tII
J966,410号、同2,748,430号に記載の
ポリエチレンオキサイド類;特公昭45−8836号に
記載のポリアミン化合物:その他特開昭49−4243
4号、同49−59644号、同53−94927号,
同54−35727号、同55−26506号および同
58−163940号記載の化合物および沃素,臭素イ
オンも使用できる.なかでもメルカプト基またはジスル
フイド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく,#に米国特許第3 ,893 ,858号、西独
特許第1,290,812号、特開昭53−95630
号に記載の化合物が好ましい.更に米国特許第4 ,5
52 ,834号に記載の化合物も好ましい.これら漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい.m影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤
は特に有効である.定着剤としてはチオ硫酸塩,チ才シ
アン酸塩,チオエーテル系化合物,チオ尿素類,多駿の
沃化物等を挙げることができるが、チオ硫酸硫酸塩の使
用が一般的である.漂白定着液や保恒剤としては亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルポニル重亜硫酸付加物が好
ましい. 漂白定着処理もし〈は定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる.水洗処理工程及び安定化工
程には沈殿防止や、節水の目的で,各種の公知化合物を
添加しても良い.例えば沈澱を防止するためには、無機
リン酸、アミノボリカルボン酸,有機アミノボリホスホ
ン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや
藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシ
ウム塩やアルミニウム塩,ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤,及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる.あるいはウエスト著フォトグラフィック●サイエ
ンス●アンド●エンジニアリング誌(L.E.West
,Poht.Sci.Eng.) ,第6巻,344〜
359ページ(1965)等に記載の化合物を添加して
も良い.特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である
. 水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし,節水するのが
一般的である.更には,水洗のかわりに特開昭57−8
543号公報記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい.本工程の場合には2〜9J6の向流浴が
必要である.本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される.例えば咬
pHを調整する(例えばpH3〜9)ための各種の緩衝
剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂,リン酸
塩、炭酸塩,水酸化カリ、水酸化ナトリウム,アンモニ
ア木、モノカルポン酸、ジカルポン酸、ポリカルポン酸
などを組み合せて使用)やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げる事ができる.その他、必要に応じ
てキレート剤(無機リン酸、アミノボリカルポン酸、1
7a!リン酸,有機ホスホン酸、アミノボリホスホン酸
,ホスホノカルポン酸など)、殺菌剤(ペンゾインチア
ゾリノン,イリチアゾロン、4−チアゾリンベンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール,スルファニルアミド
,ペンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい. また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム,
硝酸アンモニウム.fE酸アンモニウム,リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオf&猷アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい. また撮影用カラー感光材料では、通常行なわれている定
着後の(水洗一安定)工程を前述の安定化工程および木
洗工8(W1木処理)におきかえることもできる.この
際,マゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中の
ホルマリンは除去しても良い. 本9.Uljの水洗及び安定化処理時間は,感材の種類
,処理条件によって相違するが通常20秒〜lO分であ
り、好ましくは20秒〜5分である.ハロゲン化銀カラ
ー感光材料には処理の簡略化および迅速化の目的でカラ
ー現像主薬を内蔵しても良い.内蔵するためには,カラ
ー現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい.
例えば米国特許第3 ,342 ,597号明細書記藏
のインドアニリン系化合物,同第3,342,599号
明細書、リサーチ会ディスクロージャー14850号お
よび同15159号記藏のシップ塩基型化合物、同13
924号記載の7ルドール化合物、米国特許第3,71
9,492号明細書記藏の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号公報記載のウレタン系化合物をはじめとし
て、特開昭56−6235号、同56−16133号、
同56一59232号、同56−67842号,同56
83734号,同56−83735号,同56一837
36号,同56−89735号,同56−81837号
,同56−54430号,同56−106241号.同
54−107236号、同57−97531号およびP
H157−83565号等の各公報記載の各種塩タイプ
のプレカーサーをあげることができる. ハロゲン化銀カラー感光材料にはカラー現像を促進させ
る目的で、必要に応じて各種の1−フェニル−3−ビラ
ゾリドン類を内蔵させても良い.典型的な化合物は,特
開閉56−64339号,同57−144547号,同
57−211147号.同58−50532号,同58
−50533号.同58−50534号,同58−50
535号同5B−50536号および同58−1154
38号などの各公報に記赦されている.本発明における
各種処理液は10℃〜50℃において使用される.33
℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より高温にし
て処理を促進させ処理時間を短縮させたり、逆により低
温にして画質の向上や処J!!!液の安定性の改良を図
るこができる.また感光材料の節銀のため西独特許第2
.226 ,770号または米国特許第3 , 674
 ,499号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素
補力を用いた処理を行なってもよい.各種処理浴内には
必要に応じて、ヒーター、温度センサー,液面センサー
,循環ポンプ、フィルター、浮ブタ、スクイジーなどを
設けても良い.また,連続処理に際しては、各処理液の
補充液を用いて,液組成の変動を防+hすることによっ
て一定の仕上がりが得られる.補充量は,コスト低減な
どのため標準補充礒の半分あるいは半分以下に下げるこ
ともできる. 本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる. 本発明の写真感光材料は種々のカラーおよび白黒の感光
材料として利用できる.一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム,スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーベーバカラーボジフィルムおよびカ
ラー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができ
る.(リサーチ●ディスクロージャー、No.1712
3(1978年7月)などに記載の三色カプラー混合を
利用することにより,または米国特許第4,126,4
61号および英国特許第2,102,136号などに記
載された黒発色カプラーを利用することにより、X線用
などの白黒感光材料にも本発明の感光材料が利用できる
.リスフィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版
用フィルム,直接●間接医療用もしくは工業用のX線フ
ィルム,撮影用ネガ白黒フィルム,白黒印画紙、COM
用もし〈は通常マイクロフィルム.プリントアウト型感
光材料にも本発明の感光材料が利用できる. 以下余白 以ドに、本発明の実施例および比較例を記載する. [実施例1] セルロースアセテートフィルム(支持体)上に下記の帯
電防止層用塗布組成物を15m交/rn’になるように
塗在し、70℃で3分間乾燥して帯電防止層を形成した
(帯電防止層におけるカチオン性ポリマー含五m: 5
 0 m g / m’ ) .帯電防止層用P!pi
布組成物 f記のカチオン性ポリマー エチレングリコール メタノール アセトン (カチオン性ポリマー) 3 .5 g 27m 文 6 0 0 m交 400mJ1 a)は0.12であった. 次に,上記のm電防止層上に、下記の表面層用塗布組成
物を25mJL/rn”になるように塗在し、100℃
で3分間乾燥して、支持体、帯電防止層、表面層の順か
らなる構成の試料(A)を作成した. 表面層用塗布組成物 下記の本発明に係る化合物(1)  1.6gメチレン
クロライド      100m文メタノール    
       150m文アセトン         
  750m文ジアセチルセルロース       6
gSiOz微粒子        0.7g(平均粒径
0.1井m) 化合物(1) 尚、上記ポリマーを1rlQ%食坦水に0.1重量%溶
解し,30℃で測定した刀sp/c(粘度CH3 (m+n=15) [実施例2〜5] 実施例1の試料(A)の作成において,表面層用塗春組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(1)の代りに
、下記に示す本発明に係る化合物(5)、(8).(7
)および(l4)をそれぞれ使用した以外は、実施例l
と同様にしてそれぞれに対応した試料(B)〜(E)を
作成した.化合物(5) CH3 C}l nl  2nl+1 (m+n=14) (ml  +nl  =30〜34) 化合物(6) OH−GH3        CH3 CH2 CH3−  C−C}13 I CHI 化合物(7) CH n   2n+1 (m+ n = 3 0〜3 4) 化合物(l4) (n)(2 7H 5sGOOc}12cH(CH2)
 + lCH3(CH2)qcH3 【比較例l] 実施例1の試料(A)の作威において、表面層用塗布組
成物をII製する際に本発明に係る化合物(1)の代り
に、下記式で示される化合物(a)(ステアリン酸ナト
リウム塩)を使用した以外は,実施例lと同様にして比
較用の試料(X)を作成した. 化合物(a) (n) C IIH35COON a [比較例2] 実施例lの試料(A)の作成において,表面層用塗布組
成物をaSする際に本発明に係る化合物(1)の代りに
、−F記式で示される化合物(b)(ポリオルガノシロ
キサン〉を0 8g使用した以外は、実施例1と同様に
して比較用の試料(Y)を作成した。
In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
Cadmium salt, zinc salt, thallium salt, iridium salt or the like! 4N. The silver halide photographic emulsion used in the present invention, which may contain a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc., may be spectrally sensitized with methine dyes or the like. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holobolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are:
Ciacon pigment, merocyanine pigment, and complex merocyanine 7
It is a pigment that belongs to the nin pigments. For these pigments, any of the nuclei commonly used for cyan pigments can be used as basic heterocyclic nuclei. That is, viroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; a nucleus in which an alicyclic hydrogen ring is fused to these nuclei; and Nuclei in which aromatic hydrocarbon rings are fused to these nuclei, i.e., indolenine nucleus, penzindolenine nucleus, indole nucleus, penzoxadole nucleus, naphthoxazole nucleus, penzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, penzoselenazole nucleus , penzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. can be applied. Are these nuclei 2N on carbon atoms? It may have a group. ) 0 cyanine dye or composite merocyanine color J contains a bilazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine~2 nucleus having a ketomethylene structure.
, 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus, rhodanine nucleus, thio/herbituric acid nucleus, etc.
1N! One-ring nuclei can be applied. These ks-sensitizing dyes may be used in Chinese or German, but a combination thereof may also be used (combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization). Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits superchromatic sensitization. For example, aminostilbenzene compounds substituted with a nitrogen-containing heterocyclic Wi ring group (e.g., U.S. Pat. Nos. 2,933,390 and 3,6
35,721), aromatic organic acid formaldehyde condensates (e.g., U.S. Pat. No. 3,743)
, No. 510), cadmium salts, azaindene compounds, etc. U.S. Patent No. 3,61
No. 5,613, No. 3,615,641, No. 3,617
, No. 295 and No. 3,635,721 are particularly useful. Silver halide photographic emulsions can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, or to stabilize photographic performance. That is, azoles such as penzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazole domain, chlorobenzimidazole domain,
Promobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptopenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, aminotriazoles, penzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazoles (especially! mercaptovirimidine; mercaptotriazines; thioketo compounds, such as oxadolinthione; azaindenes, such as triazaindene, tetraazaindene (especially 4-hydroxyl); (1, 3.3a, 7)
tetraazaindenes), pentaazaindenes, etc.;
Many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, etc. As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention, gelatin is preferably used, but other woody colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin 2 casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, etc., sugars such as sodium alginate, starch derivatives, etc. Polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, polyN-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc., and various synthetic wood-philic polymers such as single or copolymers. Molecular substances can be used. As for gelatin, in addition to general-purpose lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and the Journal of the 11 Scientific Publishing Society (Bu11.
ac. Photo. Japan) No. 1
6. Oxygen-treated gelatin such as that described on page 30 (1966) may be used, or a gelatin hydrolyzate may also be used. The layer containing the wood-philic colloid described in 12 may contain an inorganic or organic hardening agent, such as chromium salts, aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, etc.), N-methylol compounds. Examples include (dimethylol urea, etc.). Active halogen compound (2,4-dichloro-6-hydroxy=1,
3,5-triazine and its sodium salt) and active vinyl compounds (l,3-bisvinylsulfonyl-2
-propanol, 1,2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane, bis(vinylsulfonylmethyl)ether, vinyl polymers having a vinylsulfonyl group in the side chain, etc.) are preferred because they have a fast curing speed and provide stable photographic properties. N-carbamoylpyridinium salts ((11morpholinocarponyl-3-viridinio)methanesulfonate, etc.) and haloamidinium salts (1-
(1-chloro-1-pyridinomethylene) pyrrolidinium 2-naphthalene sulfonate, etc.) also have a fast curing speed. The emulsion layer, auxiliary layer (wood-philic colloid layer), etc. of photosensitive materials contain coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and photographic property improvement (e.g. development acceleration, high contrast, sensitization), etc. One or more surfactants may be included for various purposes. The photosensitive material may contain a water-soluble dye in the wood-philic colloid waste as a filter dye or for irradiation, antihalation, and various other purposes. Such dyes include xonol dyes, hekioxonol dyes (L), styryl dyes (L), merocyanine dyes (L), anthraquinone dyes (L), and anthraquinone dyes (L).
In addition to these dyes, cyanine dyes, azomethine dyes, triarylmethane dyes, and lid cyanine dyes are also used. Oil-soluble dyes can also be emulsified using the wood droplet dispersion method and added to the wood-philic colloid layer. The light-sensitive material of the present invention can be used as a multicolor photographic material having at least two different spectral sensitivities on the support. Multi-color natural color photographic materials usually have at least one red-sensitive emulsion layer, one radiation-sensitive milk I'iq layer, and one n-sensitive emulsion layer on a support. The arrangement of these pieces of waste can be chosen as desired. The preferred arrangement is from the support side to red sensitivity, M sensitivity and blue sensitivity in that order, blue sensitivity layer. The order is the green-sensitive layer and the red-sensitive layer, or the blue-sensitive layer, the red-sensitive layer, and the green-sensitive layer. Furthermore, any emulsion scrap having the same color sensitivity may be constructed of two or more emulsion layers having different sensitivities to improve the attained sensitivity, or a three-layer construction may be used to further improve graininess.
Furthermore, a non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity. It may also be configured such that emulsion layers of different color sensitivity are inserted between emulsion layers of the same color sensitivity. Sensitivity can also be improved by providing a reflective layer such as fine-grain silver halide under the high-sensitivity layer, especially under the high-sensitivity blue-sensitive layer. Generally, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion waste contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case. For example, it may be used in combination with an infrared-sensitive layer for pseudo-color photography or semiconductor laser exposure. The silver halide photographic emulsion layer is made of a coating solution (coating solution) in which the silver halide emulsion and wood-philic colloid are dissolved or separated.
Prepare a photosensitive liquid), apply the coating liquid on the above-mentioned support,
It can be formed by drying. Further, any wood-philic colloid layer can be added in a similar manner so as to have a desired function. Various known coating methods such as dip coating, roller coating, curtain coating, and extrusion coating can be used to coat the photographic emulsion layer and other wood-philic colloid layers. U.S. Pat. No. 2,681,2 as appropriate.
No. 94, No. 2,761,791, No. 3,526
Multiple layers may be applied simultaneously using coating methods such as those described in, for example, No. 528 and W43,508,947. Next, a layer made of a cationic polymer (antistatic layer) provided on the surface (C back surface) opposite to the emulsion layer of the support and a surface layer adjacent to the polymer layer will be explained. Examples of the cationic polymer that can be used in the present invention include compounds known as antistatic agents represented by the following general formulas (a) to (d). (a) {A21} -{B21)- x y [In the above formula (a), A21 represents an addition-polymerizable heptanomer unit containing at least two ethylenically unsaturated groups; 3321 is a copolymerizable represents a unit of α, β monoethylenically unsaturated group heptanomer; Q represents N or P; R21, R22 and R23 are each independently selected from the group consisting of a carbon J cyclic group and an alkyl group; represents a group; M2 represents an anion; X represents about 1 to about 20 mol%; y represents about 0 to about 90 mol%; 2 represents about 1O to about 99 mol%. ] Typical examples of the above include the polymers shown below. -(CH2-CH)- 1 CH3 (x:y:z=5:47.5:47.5) The above compound is disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-open No. 45231/1983. (b) A31 and B3+ represent a straight-chain or branched 7-rukylene group, xylylene or cyclohexylene group, respectively; Recombination, or {CH2 CH20} . -CH2 -CH2! (i is an integer from 1 to 20). R3
1, R]2, R33 and R34 may each be a lower alkyl group, or 11i31 and R32 and/or R13 and R34 may combine to form a nitrogen-containing heterocycle; M3do and M32- are anions represents; h is 20
Represents a gl number of ~50. ] Typical examples of the above include the polymers shown below. [In the above formula (b), - R 500 C O R 51 C O O R 5
21 groups, (h=20) The above compound is disclosed in the above-mentioned Publication No. 121523/1983. (C) [In the above formula (C), 1{ 41, }i 42, i11 43 and RJ
4 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; A41 and 3341 are each a degree prime number of 2 to 16
substituted or unsubstituted 7-rukylene group, arylene group,
Alkenylene group, arylene alkylene group, R 45C
Q }i 46 one group, -R4/C00R480COR49-! li. -R
51 {O R 54} One group (k is an integer from 1 to 4) k - R 55C O N H R 56N H CO
R 57 one group, - R 580 C O N H R
59N H C O O R 6G- group, and - R 61N H C O N H R 62N H
One C O N H R 63 group (the above R45, l{4
6, l{ 47. R49, l{ 50, R52R5
3, fl 54, R 55, }i 57, R5B.
R 60, R 61. and R63 each represent a 7-rukylene group, R48, fl 51}i 56, R
SI1 and }i62 each represent a divalent linking group selected from the group consisting of a young substituted or unsubstituted alkylene group, arylene group, alkenylene group, and arylene alkylene group) represents; M4 represents an anion; j represents . Represents an integer from 10 to 30. However, when A41 is a 7-rukylene group, arylene group, alkenylene group, or arylenealkylene group, 3341 cannot be larger than 7-rukylene group, arylene group, alkenylene group, or arylenealkylene group. ] Typical examples of -1-2 include the polymers shown below. (j=23) The above compound is disclosed in the aforementioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 54672/1983. (d) represents a loalkyl group, aralkyl group, aryl group or alkenyl group, and these 11i71 and R72 may be bonded to each other to form an alkylene chain: 11i+3 is,
represents an alkylene group or aralkylene group having 10 or less carbon atoms; Ml1- and M72- represent an anion; or approximately 1θ to 300. ] Typical examples of the above include the polymers shown below. M + l M ” [the above formula (
In d), 1{11 and RJ2 are each an alkyl group;
Or disclosed in each publication No. 54-18728. Among the compounds shown in (a) to (d) above, (d
) are particularly preferred. The above-mentioned adhesive polymer-containing layer is. A coating solution is prepared by dissolving the above-mentioned adhesive polymer in wood, an organic solvent or a mixed solvent thereof, or preparing an aqueous dispersion in advance in the presence of a suitable dispersant such as a surfactant. It can be formed by preparing it, coating it on one side of a support, and drying it.
Alternatively, if various photographic constituent layers have already been coated on the back of the support, they can be formed thereon by overcoating or infiltration. The coating method used when forming the emulsion layer can be used. - The cationic polymer of L is added to the polymer-containing layer,
It is preferably contained in an amount in the range of 5 to 500 mg/rr+' (more preferably 20 g to 100 mg/rn'). The aliphatic group-containing ester compound contained in the surface layer, which is a characteristic feature of the present invention, is represented by the following general formula [I]. General formula [I]: RIICOOR12 11i above
11 and R12 each represent an aliphatic hydrocarbon group. And the total number of carbon atoms of the R-th and 31112 is 32 or more. The above aliphatic hydrocarbon group may contain an unsaturated bond. The number of carbon atoms in both R11 and l{12 is preferably 16 or more. In the present invention, each of R11 and R12 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 12 to 70 carbon atoms, and one of them is a branched aliphatic hydrocarbon group (more preferably 24 or more carbon atoms). ), more preferably the total carbon number of R11 and l{12 is 32 to 140 (more preferably 4l to 140)
, 4, preferably 48 to 140〉. In the present invention, it is particularly preferred that both 11111 and l{12 are branched aliphatic hydrocarbon groups having 24 or more carbon atoms. In addition, in both R11 and R12, the branching of the branched aliphatic hydrocarbon group is an ester group (
-Coo-) is preferably located at the 2nd position counting from the carbon atom bonded to. Next, specific examples of the alcohol and carboxylic acid that are raw materials for the aliphatic hydrogen group contained in the aliphatic group-containing ester compound represented by the general formula [I] will be shown. Branched aliphatic alcohol (A-1) C bH I30HCH 20H (
C I 6) C11}117 (A-2) C+oH2+CHCHzOH (C20
) Cat{+y (A-3) Cl old 5cHcHzcJH (Cps)Cq
Jq (A-4) C12H2scHcHzOH (C24
) CIOH2 (A-5) C + OH 2 1c}ICH 20HC Gl3H27 (C25) (A-6) CH:+((H2)+GHCH20H f (CH2)5CH3 (CI 6) (A-7) CH3( GH2)acH(G}12)nOH(C
ps)] CB3 m+n=15 (A-8) CH3(CH2)acHcH20H (G + s) (CH2)6GH3 (A-9) Clh CH3-CH CH2 CH3-C-CH3 GH3 (A-1 (C-2 ) CHz(GH2)q-CH-CH20H(CH2)JG
H3 (A- 1 1) CH3(CH2)+ +-(H-CH20H1 (GH2)qCH3 (A- 1 2) G.H2..+-CH-CH 20H (G2o) (C24) (C32-C36) (C~3) (C-4) CH3(CH2) mCH(C}12).COOH
(C + a) product m+n=I4 GHz (CH2)scHcOOH 1 (CH2)bcH3 (C + a) 1 CIIH23 (A-1 C+3H2zCHCH20H 1 011H23 Branched aliphatic carboxylic acid (C-1) 083 (GHz) lcHcOOH Direct ( 026) (CI6) (C-5) (C-S) CH2 C CH3-C-CH3 1 GH3 CH3(GHz)q-C}I-Cool{I (CH2)7CI3 CH3(CH7)+ +-CH- COOH(G2o) (C24) (C-7) CmH2m.+-CH-GOOH (C32~
C36)-GoH2n. + m + n = 30 to 34 or less,
The general formula [I
] Specific examples of aliphatic hydrocarbon group-containing ester compounds are listed below. (1) CH3 (m+ n= 1 5) (2) (n) C2 H43GOOCR2CH (CH2) acH3 (3) (CI.)6CH3 CH3- CH CH3 CH2 1 CH3 -C- GH3 1 0H3 (4) (n) C2+H43G00C+4}1sq(iso)(
5) Cjso)ClIH35COOC3/Hb5~C3bH
t3(iso)(6) (+)G2zHssGOOC1sH+l(iso)(7
) (n) CIIHrtrCODC3zHb5~C3bHl
3(rso)(8)(n)C2+H4xGOOC+bH3t(igo)(9
) (n)C2+H0COOC2oH4+(iso)(l
O) (n)C2+H43GOQC? nH4q(iso)(1
l) (iso)(++H3sCOOC5oH+o+(n)(
l 2) (iso)C2zHn7COO(z4Haq(iso)
(l 3) (isa) C3+Hb3~C35HIICOOCIaH
31(Aso)(1 4) (n)G2zHss(:00Cz4Hiq(iso)) The aliphatic hydrocarbon group-containing ester compound used in the present invention as described above can be easily synthesized by a conventional method. That is, by combining an acid and an alcohol. or dehydrochlorination reaction between acid chloride and alcohol.Also!!
Synthetic products can be used for the fatty acids and aliphatic alcohols in material X. The above-mentioned surface layer is prepared by preparing a coating solution in which the above-mentioned ester compound according to the present invention is dissolved in a suitable organic solvent, and coating this on the layer made of the above-mentioned cationic polymer.
It can be formed by drying. Alternatively, a layer containing a binder, etc., which will be described later, is formed in advance on the polymer layer, and the coating liquid can be infiltrated into this layer. The above-mentioned application or penetration method can be used. When introducing the ester compound into the surface layer, it is preferable to use it together with a binder having film-forming ability. Such polymers include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate maleate, cellulose acetate phthalate,
Cellulose esters such as hydroxyalkyl alkyl cellulose phthalates and cellulose long chain alkyl esters; polycondensates of formaldehyde with cresol, salicylic acid or oxyphenylacetic acid, or polycondensates of terephthalic acid or isophthalic acid with polyalkylene glycols. Polycondensation polymers such as acrylic acid, methacrylic acid, styrene carboxylic acid or styrene sulfonic acid, or monopolymers of these or maleic anhydride and styrene derivatives, alkyl acrylates, 7-alkyl methacrylates, Polymerizable inorganic compounds such as vinyl chloride, vinyl acetate, alkyl vinyl ethers, copolymers with acrylonitrile, or their ring-opened half esters, half amides, partially hydrolyzed polyvinyl acetate; There are synthetic polymers such as monopolymers or copolymers obtained from monomers with saturated bonds. Even when using a binder, wood, an organic solvent, or a mixture thereof can be used as the solvent. The organic solvents mentioned above and here include, for example,
Alcohols such as methanol, ethanol and butanol; carbons such as acetone and methyl ethyl ketone; methylene chloride: halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and chloroform; diethyl ether,
Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran,
Examples include aromatic group hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene. The above binder is preferably used in an amount of 1 to 10 times the amount of the ester compound, and the amount of the binder is preferably 1 to 10 times that of the ester compound.
It is preferably contained in an amount ranging from 10 g/rrI' to 10 g/rrfrl). When forming the above surface layer, it is preferable to use a matting agent together with the above ester compound. As matting agents, inorganic compounds such as silica and strontium barium sulfate are used. Organic polymers such as polymethyl methacrylate and polystyrene are used, and fine particles with an average particle size of 0.01-10 μm are preferable. The surface layer formed as described above contains 5 ester compounds.
It is preferably contained in an amount in the range of mg-1000mg/rrf(1) (more preferably in the range of .10mg to 200mg/m'').Next, regarding the method of using the photographic material of the present invention. Explanation: The photographic light-sensitive material of the present invention is used after being subjected to exposure, development, and fixing processes.The following will explain them in order.Various exposure means can be used for the light-sensitive material of the present invention.Photosensitive material Any light source that emits radiation corresponding to the sensitivity wavelength of can be used as the illumination or writing source.
Natural light (sunlight), incandescent lamps, halogen-filled lamps. Flash light sources such as mercury vapor lamps, fluorescent lamps, and strobes or metal-burning flashbulbs are common. Gas, dye solution, or semiconductor lasers, light emitting diodes, and plasma light sources emitting light in the wavelength range from ultraviolet to infrared can also be used as recording light sources. In addition, a phosphor screen (IB) emitted from a phosphor excited by an electron beam, etc.
It is also possible to use an exposure means that combines a linear or planar light source with a micro-shutter array using a liquid crystal (LCD), lead titanium zirconate (PLZT) doped with lanthanum, or the like (CRT, etc.). If necessary, the spectral distribution used for exposure can be adjusted using color filters. The developer used in black-and-white photographic processing can contain a developing agent. As developing agents, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-virazolidones (
(e.g. l-phenyl-3-virazolidone), aminophenol m (e.g. N-methyl-p-aminophenol), l-7-methyl-3-pyrazolines, ascorbic acid, and as described in U.S. Pat. No. 4,067,872. Various N ring compounds in which a 1,2,3,4-tetrahydroquinoline ring and an indolene ring are condensed can be used alone or in combination. In particular, it is preferable to use virazolidones and/or aminophenols together with dihydroxybenzenes. In addition, the developer generally contains known preservatives, alkaline agents, pHM buffers, anti-capri agents, and if necessary, solubilizing agents, color toners, development accelerators, surfactants, antifoaming agents, and hard water softeners. It may also contain agents, hardeners, viscosity-imparting agents, etc. Processing temperature is Tadori 1
The temperature is set between 8°C and 50°C, but the temperature may be lower than 18°C or higher than 50°C. The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples include 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 3-methyl- 4-7 minnow N-ethyl-N-β-hydroxylethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
monoβ-methoxyethylaniline and their sulfates,
Examples include hydrochloride and P-1 luenesulfonate. These diamines are generally more stable in their salt form than in their free state, and are therefore preferably used. The color developer may be a carbonate or borate salt of an alkali metal.
is a pHII buffer such as phosphate, bromide. It generally contains development inhibitors or antifoggants such as iodides, penzimidazoles, penzothiazoles, and mercapto compounds. In addition, if necessary, preservatives such as hydroxylamine or sulfites, organic solvents such as triethanolamine and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, and pigments are also added. Nucleating agents such as forming couplers, competitive couplers, and sodium poron hydride. Auxiliary developers such as 1-phenyl-3-virazolidone, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid, West German patent application (OLS) The antioxidant IL agent described in No. 2,622,950 may be added to the color developer. In the development process for reversal color photosensitive materials, black and white development is usually performed, followed by color development. This black and white developer has... Dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-virazolidones such as l-phenyl-3-virazolidone, or N
-Aminophenol such as methyl-p-7 minophenol/-
Known black-and-white developers such as those listed above can be used alone or in combination. After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately for each gI. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Examples of bleaching agents include iron (m), cobalt (■), chromium (■),
Compounds of polyvalent metals such as copper (II), peracids, quinones, nitroso compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; complex salts of iron (m) or cobal (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid. 7-minoboricarboxylic acids such as l,3-diamino-2-propanoltetraacetic acid, citric acid, tartaric acid,
Complex salts of organic acids such as malic acid; persulfates; manganates:
Nitrone phenol etc. can be used. Among these, ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) salt, diethylenetriaminepentaacetic acid iron(III) j! ! and persulfates are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, the ethylenediaminetetraacetic acid iron(m) complex salt is particularly useful in both stand-alone bleach solutions and single bath bleach-fix solutions. Bleach accelerators may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their pre-baths, if necessary. Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following Mei 11 and official publications. U.S. Patent No. 3,893,858, West German Patent No. 1,
No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53
-37418, 53-65732, 53-72
No. 623, No. 53-95630, No. 53-95631
No. 53-104232, No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. No. 17129 (19
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in JP-A No. 1978-140129; thiazolidine derivatives as described in JP-A No. 140129-1983;
No. 8506, JP-A-52-20832, JP-A No. 53-32
No. 735, thiourea derivatives described in US Pat. No. 3,706,561; iodides described in West German Patent No. 1,127,715, JP-A-58-16235: West German Patent tII
Polyethylene oxides described in J966,410 and 2,748,430; Polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836: Others JP-A-49-4243
No. 4, No. 49-59644, No. 53-94927,
Compounds described in No. 54-35727, No. 55-26506, and No. 58-163940 and iodine and bromide ions can also be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and # is described in US Pat.
Preferably, the compounds described in No. Furthermore, U.S. Patent Nos. 4 and 5
Also preferred are the compounds described in No. 52,834. These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for m-shadows. Examples of the fixing agent include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and iodides, but thiosulfates are commonly used. Sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred as bleach-fix solutions and preservatives. After bleach-fixing or fixing, washing and stabilization are usually performed. Various known compounds may be added to the washing process and stabilization process for the purpose of preventing precipitation and saving water. For example, in order to prevent precipitation, water softeners such as inorganic phosphoric acid, aminobolycarboxylic acid, organic aminobolyphosphonic acid, and organic phosphoric acid, disinfectants and anti-piping agents that prevent the growth of various bacteria, algae, and molds are recommended. Agents, metal salts such as magnesium salts, aluminum salts, and bismuth salts, surfactants to prevent drying load and unevenness, and various hardening agents can be added as necessary. Or Photographic ●Science●and●Engineering magazine by L.E. West
, Poht. Sci. Eng. ), Volume 6, 344~
Compounds described on page 359 (1965) may also be added. The addition of chelating agents and anti-piping agents is particularly effective. In the washing process, it is common to use two or more tanks with countercurrent washing to conserve water. Furthermore, instead of washing with water, JP-A-57-8
A multi-stage countercurrent stabilization treatment process such as that described in Publication No. 543 may be implemented. In the case of this process, a countercurrent bath of 2 to 9 J6 is required. In addition to the additives mentioned above, various compounds are added to this stabilizing bath for the purpose of stabilizing images. For example, various buffering agents (e.g., borates, metaborates, borax, phosphates, carbonates, potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonia wood, Typical examples include aldehydes such as formalin (used in combination with monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, polycarboxylic acid, etc.) and formalin. In addition, chelating agents (inorganic phosphoric acid, aminobocarboxylic acid, 1
7a! phosphoric acid, organic phosphonic acid, aminobolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.), disinfectants (penzointhiazolinone, irithiazolone, 4-thiazolinebenzimidazole, halogenated phenol, sulfanilamide, penzotriazole, etc.), surfactants , optical brighteners, hardeners, and other additives may be used, and two or more compounds for the same or different purposes may be used in combination. In addition, ammonium chloride,
Ammonium nitrate. It is preferable to add various ammonium salts such as ammonium fE acid, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thio. Furthermore, in the case of color photosensitive materials for photography, the normally performed post-fixing process (washing with water and stabilization) can be replaced with the above-mentioned stabilization process and wood washing process 8 (W1 wood process). At this time, if the magenta coupler is 2 equivalents, formalin in the stabilizing bath may be removed. Book 9. The time for washing and stabilizing Ulj varies depending on the type of photosensitive material and processing conditions, but it is usually 20 seconds to 10 minutes, preferably 20 seconds to 5 minutes. Silver halide color light-sensitive materials may contain color developing agents for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate it, it is preferable to use various precursors of color developing agents.
For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat. No. 3,342,597, ship base type compounds described in U.S. Pat.
7-rudol compound described in '924, U.S. Patent No. 3,71
Metal salt complex of No. 9,492 specification, JP-A-53-1
In addition to the urethane compounds described in No. 35628, JP-A-56-6235, JP-A-56-16133,
No. 56-59232, No. 56-67842, No. 56
No. 83734, No. 56-83735, No. 56-837
No. 36, No. 56-89735, No. 56-81837, No. 56-54430, No. 56-106241. No. 54-107236, No. 57-97531 and P
Examples include various salt-type precursors described in various publications such as H157-83565. Silver halide color light-sensitive materials may contain various 1-phenyl-3-virazolidones, if necessary, for the purpose of promoting color development. Typical compounds are disclosed in JP-A Nos. 56-64339, 57-144547, and 57-211147. No. 58-50532, No. 58
No.-50533. No. 58-50534, No. 58-50
No. 535 No. 5B-50536 and No. 58-1154
It has been pardoned in various publications such as No. 38. The various processing solutions used in the present invention are used at temperatures of 10°C to 50°C. 33
Temperatures between ℃ and 38℃ are standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or conversely, lower temperatures can be used to improve image quality and improve image quality. ! ! The stability of the liquid can be improved. In addition, the second West German patent was granted to save silver on photosensitive materials.
.. No. 226,770 or U.S. Pat. No. 3,674
, No. 499 may be used. Heaters, temperature sensors, liquid level sensors, circulation pumps, filters, floaters, squeegees, etc. may be installed in the various treatment baths as necessary. In addition, during continuous processing, a constant finish can be obtained by using replenishers for each processing solution to prevent fluctuations in the solution composition. The refill amount can be reduced to half or less than the standard refill amount to reduce costs. When the light-sensitive material of the present invention is a color paper, it can be bleach-fixed as necessary, very generally, and even when it is a color photographic material for photography. The photographic material of the present invention can be used as a variety of color and black and white light-sensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color Babe color body film, and color reversal paper. (Research Disclosure, No. 1712
3 (July 1978), or by utilizing the trichromatic coupler mixture described in U.S. Pat.
By using the black-coloring couplers described in British Patent No. 61 and British Patent No. 2,102,136, the photosensitive material of the present invention can also be used as a black-and-white photosensitive material for X-rays and the like. Films for plate making such as lithography film or scanner film, direct/indirect medical or industrial X-ray film, negative black and white film for photography, black and white photographic paper, COM
Usually used for microfilm. The photosensitive material of the present invention can also be used as a printout type photosensitive material. Examples and comparative examples of the present invention will be described in the following margins. [Example 1] The following antistatic layer coating composition was spread on a cellulose acetate film (support) at a rate of 15 m/rn', and dried at 70°C for 3 minutes to form an antistatic layer. (Cationic polymer content in antistatic layer: 5 m)
0 mg/m'). P for antistatic layer! pi
Cationic polymer ethylene glycol methanol acetone (cationic polymer) of fabric composition f 3. 5 g 27 m sentence 6 0 0 m intersecting 400 m J1 a) was 0.12. Next, the following surface layer coating composition was spread on the antistatic layer at a coating composition of 25 mJL/rn'' and heated to 100°C.
The specimen was dried for 3 minutes to prepare a sample (A) consisting of a support, an antistatic layer, and a surface layer in this order. Coating composition for surface layer Compound (1) according to the present invention shown below 1.6 g methylene chloride 100 m methanol
150m acetone
750m pattern diacetyl cellulose 6
g SiOz fine particles 0.7 g (average particle size 0.1 m) Compound (1) The above polymer was dissolved in 1 rlQ% saline water at 0.1% by weight, and the sp/c (viscosity CH3) was measured at 30°C. (m+n=15) [Examples 2 to 5] In preparing the sample (A) of Example 1, the following was used instead of the compound (1) according to the present invention when preparing the spring coating composition for the surface layer. Compounds (5), (8), (7) according to the present invention shown below
) and (l4) were used, respectively.
Corresponding samples (B) to (E) were prepared in the same manner as above. Compound (5) CH3 C}l nl 2nl+1 (m+n=14) (ml +nl =30-34) Compound (6) OH-GH3 CH3 CH2 CH3- C-C}13 I CHI Compound (7) CH n 2n+1 (m+ n = 30-34) Compound (l4) (n) (27H 5sGOOc}12cH (CH2)
+lCH3(CH2)qcH3 [Comparative Example 1] In preparing sample (A) of Example 1, when preparing the coating composition for surface layer II, the following formula was used instead of compound (1) according to the present invention. A comparative sample (X) was prepared in the same manner as in Example 1, except that compound (a) (sodium stearate) represented by was used. Compound (a) (n) C IIH35COON a [Comparative Example 2] In the preparation of sample (A) of Example 1, when the coating composition for the surface layer was subjected to aS, instead of the compound (1) according to the present invention, A comparative sample (Y) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 08 g of the compound (b) (polyorganosiloxane) represented by the formula -F was used.

化合物(b) ?(CII■CI1■0)511 ( m+ n = 3 2 ) [比較例3〕 比較例1の試料(X)を調製する際にステアリン酸ナト
リウム塩を使用しなかった以外は、比較例1と同様にし
て比較用の試料(2)を作成した。
Compound (b)? (CIICI1■0)511 (m+n=32) [Comparative Example 3] Same as Comparative Example 1 except that sodium stearate salt was not used when preparing sample (X) of Comparative Example 1 A comparative sample (2) was prepared.

[写真感光材料の表而居としての評価]( 1 ) J
z記の失施例1〜5および比較例1〜2で1itられた
各試料(A)〜(E)、並びに(X)〜(Z)を使用し
て、1二記表面居の動摩擦係数、耐傷性および表面比抵
抗を下記の方法で調べ、夫々評価した. 動摩榛係数の測定 動摩擦係数は,東汀ボールドゥイン社製の直径5mmの
鋼球を用いて荷重10g,  スピード20c m /
分の条件で測定し、評価した.耐傷性の測定 耐傷性は、ハイドン(HeIdan) − 1 8 5
aJ1定器(新東村学■製)を用いて0.025mmH
のダイヤ針で0〜100gの連続荷重で引っ掻き、つい
た傷が透過光で見え始める荷重(g)を測定し.評価し
た. 表面比抵抗の測定 表面比抵抗は,JIS−K−6911 (1979)に
基づき、TR−8601型測定器(タヶダFl!研■製
)を用いて印加電圧100V,相対湿度30%で測定し
,評価した. 以上の結果を第1表に示す. 第1表 試料 化合物 動摩!!!  耐傷性 表面比抵抗 係数  (g)  (Ω) 21 l 9 2 0 2 0 l 2 5 3 5 9 4 0 6l 6 4 5.OX 109 4.6X 109 4.9X  109 4.9X 109 4.8X 109 X     a    O.20    49    
fO”以上Y       b     O.22  
   45    4.8XI09Y        
     O.42     18    4.8X1
09第1表に示された結果から明らかなように、本発明
に係る化合物を含む試N (A)〜(E)は、表面比抵
抗偵の低下を伴なうことな〈,滑り性および耐傷性とも
優れていた.一方、比較用の試料(X)は表面比抵抗値
が著し〈増大した.また、本発明に係る化合物を含む試
料(A)〜(E)は該化合物のブリードによる表面層の
汚れも生じなかったが、試料(X)の表面層にはステア
リン酸ナトリウムの微結晶である白粉が析出していた.
(2)また、実施例1〜5で得られた各試料(A)〜(
E),並びに比較例1〜2で得られた各試料(X)およ
び(Y)をそれぞれ表面層と支持体の乳剤層塗布面(帯
電防止層および表面層が設けられた側とは反対側表面)
とを接触させ、この状態で一週間保存した後,該支持体
の乳剤層塗布面に,ゼラチン9重量%およびハロゲン化
銀9重量%を含む間接レントゲン写真乳剤を塗布し、塗
布面の状態をIt察した. その結果、本発明に係るエステルを含む表面層を有する
各試料(A)〜(E),並びに比較用の試料(X)の支
持体の乳剤層塗布面は塗布ムラは全<Wi測されなかっ
たが、比較用の試料(Y)の支持体の乳剤層塗布面は塗
布ムラが発生していた. [写真感光材料としての評価] 実施例1〜5で得られた各試$4 (A)〜(E)並び
に比較例1〜2で得られた各試料(X)および(Y)の
帯電防止層および表面層が設けられた側とは反対側の支
持体上に,ゼラチン9重量%およびハロゲン化銀9重量
%を含む間接レントゲン写真乳剤を塗血し,本発明に従
う写真感光材料(A)〜(E),並びに比較用の写真感
光材料(X)および(Y)をそれぞれ作成した.そして
それぞれの該写真感光材料について、その写真乳剤層と
表面層とが接触するように重ね合せ、この状態で室温で
3箇月間保存したのち、各々の感光材料の感度,カプリ
を調べた. その結果、すべての写真感光材料について、感度,カブ
リの変化はなかった.
[Evaluation of photographic material as a material] (1) J
Using each of the samples (A) to (E) and (X) to (Z) prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 of z, the coefficient of kinetic friction of the surface of 12 was determined. , scratch resistance and surface resistivity were investigated and evaluated using the following methods. Measurement of dynamic friction coefficient The dynamic friction coefficient was measured using a steel ball with a diameter of 5 mm manufactured by Toyo Balduin Co., Ltd. at a load of 10 g and a speed of 20 cm/cm.
It was measured and evaluated under the following conditions. Measurement of scratch resistance The scratch resistance is HeIdan-1 8 5
0.025mmH using aJ1 measuring device (manufactured by Manabu Shintomura)
Scratch with a diamond needle under a continuous load of 0 to 100 g, and measure the load (g) at which the scratches begin to be visible under transmitted light. evaluated. Measurement of surface specific resistance Surface specific resistance was measured based on JIS-K-6911 (1979) using a TR-8601 type measuring device (manufactured by TAGADA FL!KEN) at an applied voltage of 100 V and a relative humidity of 30%. evaluated. The above results are shown in Table 1. Table 1 Sample Compound Animal Motion! ! ! Scratch resistance Surface resistivity coefficient (g) (Ω) 21 l 9 2 0 2 0 l 2 5 3 5 9 4 0 6 l 6 4 5. OX 109 4.6X 109 4.9X 109 4.9X 109 4.8X 109 X a O. 20 49
fO” or more Y b O.22
45 4.8XI09Y
O. 42 18 4.8X1
09 As is clear from the results shown in Table 1, Samples N (A) to (E) containing the compounds according to the present invention showed improvements in surface resistivity, slipperiness, and It also had excellent scratch resistance. On the other hand, the surface resistivity value of comparative sample (X) significantly increased. In addition, samples (A) to (E) containing the compound according to the present invention did not cause staining of the surface layer due to bleeding of the compound, but the surface layer of sample (X) contained microcrystals of sodium stearate. White powder was precipitated.
(2) Also, each sample (A) to (A) obtained in Examples 1 to 5
E), and each sample (X) and (Y) obtained in Comparative Examples 1 and 2 were coated on the surface layer and the emulsion layer coated side of the support (the side opposite to the side on which the antistatic layer and surface layer were provided). surface)
After being stored in this state for one week, an indirect radiographic emulsion containing 9% by weight of gelatin and 9% by weight of silver halide was applied to the emulsion layer-coated surface of the support, and the condition of the coated surface was checked. I guessed it. As a result, no coating unevenness was observed on the emulsion layer coated surfaces of the supports of each of the samples (A) to (E) having a surface layer containing an ester according to the present invention and the comparative sample (X). However, coating unevenness occurred on the emulsion layer coated surface of the support of comparative sample (Y). [Evaluation as a photographic light-sensitive material] Antistatic properties of each sample $4 (A) to (E) obtained in Examples 1 to 5 and each sample (X) and (Y) obtained in Comparative Examples 1 to 2 An indirect radiographic emulsion containing 9% by weight of gelatin and 9% by weight of silver halide is applied onto the support on the side opposite to the side on which the layer and surface layer are provided to obtain a photographic light-sensitive material (A) according to the present invention. - (E) and comparative photographic materials (X) and (Y) were prepared. Each of the photographic materials was stacked so that the photographic emulsion layer and the surface layer were in contact with each other and stored in this state at room temperature for three months, after which the sensitivity and capri of each material were examined. As a result, there was no change in sensitivity or fog for all photographic materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ該支持体の乳剤層側とは反対
側の面に、カチオン性ポリマーからなる層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、 上記カチオン性ポリマーからなる層の上に下記一般式[
I ]で表わされる脂肪族基含有エステル化合物を含む
表面層が付設されていることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 一般式[ I ]:R^1^1COOR^1^2(上記式
において、R^1^1およびR^1^2はそれぞれ脂肪
族炭化水素基を表わし、かつR^1^1とR^1^2の
総炭素数が32以上である。)
[Claims] 1. A support having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side, and comprising a cationic polymer on the opposite side of the support from the emulsion layer side. In a silver halide photographic light-sensitive material having a layer, the following general formula [
A silver halide photographic material, characterized in that it has a surface layer containing an aliphatic group-containing ester compound represented by [I]. General formula [I]: R^1^1COOR^1^2 (In the above formula, R^1^1 and R^1^2 each represent an aliphatic hydrocarbon group, and R^1^1 and R^ The total number of carbon atoms in 1^2 is 32 or more.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0643581A (en) * 1992-07-24 1994-02-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material and its production

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