JPH03153239A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH03153239A
JPH03153239A JP29309689A JP29309689A JPH03153239A JP H03153239 A JPH03153239 A JP H03153239A JP 29309689 A JP29309689 A JP 29309689A JP 29309689 A JP29309689 A JP 29309689A JP H03153239 A JPH03153239 A JP H03153239A
Authority
JP
Japan
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layer
group
silver halide
photographic
emulsion
Prior art date
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Pending
Application number
JP29309689A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ryosuke Yamada
亮介 山田
Yasuo Koizumi
小泉 保夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP29309689A priority Critical patent/JPH03153239A/en
Publication of JPH03153239A publication Critical patent/JPH03153239A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To maintain sufficient slipperiness and flaw resistance even under high-speed transporting conditions and to prevent the generation of the unequal coating of emulsions and the deterioration after aging or development processing by incorporating a specific aliphat. group-contg. ester compd. into at least one layer of surface layers provided on the photosensitive material. CONSTITUTION:The aliphat. group-contg. ester compd. expressed by formula I is incorporated into at least one layer of the surface layers provided on the photosensitive material. In the formula I, R<11> denotes >=11C straight chain aliphat. hydrocarbon group; R<12> denotes >=25C straight chain aliphat. hydrocarbon group. Thus, the surface layers having the high slipperiness and the flaw resistance are obtd. and the generation of the deterioration of the slipperiness even after aging or photographic processing and flaw resistance and the generation of the unequal application of the emulsions are prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。さらに詳しくは本発明は、滑り性、耐傷性等
の物性の改良された表面層を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関する(以下、単に写真感光材料または感光材
料と称す、)。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on one side of a support. More specifically, the present invention relates to a silver halide photographic material having a surface layer with improved physical properties such as slipperiness and scratch resistance (hereinafter simply referred to as a photographic material or a light-sensitive material).

[従来の技、術] 写真感光材料は、一般にセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方の側に、直接または下引層を介してハ
ロゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保護
層、フィルター層、帯電防止層、アンチハレーション層
などの各層が種々組み合わされ塗設されてなるものであ
る。これらの層は一般に、ゼラチン等の親水性バインダ
ーをその構成成分としている。支持体の両側に写真乳剤
層を有する写真感光材料としては、例えば、直接X線フ
ィルムがあるが、その他、はとんどの写真感光材料は支
持体の一方の面だけに写真乳剤層を打している。従って
、後者の場合には写真乳剤層が塗設されていない面、す
なわち、支持体表面があり、これを当業界では一般に’
4真感光材料のrバック面」と呼んでいる。
[Prior Art] Photographic light-sensitive materials generally have a subbing layer, either directly or on one or both sides of a support, such as cellulose triacetate, polyethylene terephthalate, paper, or paper coated with polyethylene terephthalate on both sides of the paper. A silver halide photographic emulsion layer and, if necessary, an interlayer, a protective layer, a filter layer, an antistatic layer, an antihalation layer, etc. are coated in various combinations via a silver halide emulsion layer. These layers generally consist of a hydrophilic binder such as gelatin. An example of a photographic light-sensitive material that has photographic emulsion layers on both sides of the support is direct X-ray film, but most other photographic materials have a photographic emulsion layer formed on only one side of the support. ing. Therefore, in the latter case, there is a surface on which the photographic emulsion layer is not coated, that is, the surface of the support, and this is generally '
4 R-back surface of photosensitive materials.

、写真感光材料は塗布、乾燥、加工などの製造工程を始
めとして撮影、現像処理、焼付、映りIなどにおける捲
き取り、巻き戻し、または搬送等の取扱の際に種々の装
置、機械、カメラなどの感光材料の接着部分との間、あ
るいは塵、繊維〈ず等の付着物との間の接触摩擦によっ
て重大な悪影響を受けることが多い。特に、バック面は
各種機材と直接接触する機会が多いので例えば、ひっか
き傷や掠り傷の発生、カメラその他機樋内での感光材料
の駆動性の、悪化、フィルム屑の発生等が起りやすい。
, photographic materials are handled by various devices, machines, cameras, etc. during manufacturing processes such as coating, drying, and processing, as well as during handling such as winding, rewinding, and transportation during photographing, developing, printing, and image transfer. Contact friction between adhesive parts of photosensitive materials or deposits such as dust and fibers often causes serious adverse effects. In particular, since the back surface often comes into direct contact with various types of equipment, it is prone to scratches and gouges, deterioration of the drivability of photosensitive materials in cameras and other machine troughs, and generation of film waste.

これらの擦り傷の発生はプリント時や映像時に画像面に
重なって現れるので実用上重大な欠陥となる。また、最
近では高速塗布、迅速撮影、迅速処理などのような感光
材料に対する使用や処理方法の拡大、高温高湿雰囲気に
おけるような使用時の環境の多様化等により、感光材料
は従来性われてきた以上に過酷な取扱を受けることにな
り、傷の発生、駆動性の悪化がさらに起りやすくなって
きている。それ故、こうした過酷な条件下でも充分耐え
られるような滑り性、耐傷性の高い表面品質を有する感
光材料が要望される。
These scratches appear overlapping the image surface during printing or imaging, and are a serious defect in practical use. Furthermore, in recent years, the use and processing methods for photosensitive materials have expanded, such as high-speed coating, rapid imaging, and rapid processing, and the diversification of environments in which they are used, such as in high-temperature and high-humidity environments, has made photosensitive materials less conventional. They are now subject to even harsher handling, making it more likely that scratches and deterioration of drive performance will occur. Therefore, there is a need for a photosensitive material that has a surface quality with high slipperiness and scratch resistance that can sufficiently withstand even such harsh conditions.

従来、写真感光材料のバック面の滑り性、耐傷性を改善
する手段として滑り剤を含む表面層な設ける方法がなさ
れてきた。滑り剤としては、例えば、特公昭53−29
2号公報に開示されているようなポリオルガノシロキサ
ン、米国特許第4゜275.146号明細書に開示され
ているような高級脂肪酸アミド、特公昭58−3354
1号公報、英国特許第927,446号明細書あるいは
特開昭55−126238号および同58−90633
号公報に開示されているような高級脂肪酸エステル(炭
素数10〜24の脂肪酸と炭素数10〜24のアルコー
ルのエステル)、そして米国特許第3,933,516
号明細書に開示されているような高級脂肪酸金属塩等が
知られている。
Conventionally, a method of providing a surface layer containing a slip agent has been used as a means to improve the slip properties and scratch resistance of the back surface of photographic light-sensitive materials. As a slip agent, for example, Japanese Patent Publication No. 53-29
Polyorganosiloxane as disclosed in Publication No. 2, higher fatty acid amide as disclosed in U.S. Pat. No. 4,275,146, Japanese Patent Publication No. 58-3354
Publication No. 1, British Patent No. 927,446 or JP-A-55-126238 and JP-A-58-90633
Higher fatty acid esters (esters of fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and alcohols having 10 to 24 carbon atoms) as disclosed in US Pat. No. 3,933,516
Higher fatty acid metal salts such as those disclosed in the patent specification are known.

なお、上記写真感光材料のバック面には、製造工程、あ
るいは使用時に発生する静電気による感光ムラを防止す
るために帯電防止層が設けられることが知られている0
例えば、特開昭49−121523号、同50−546
72号、同53−45231号、あるいは同53−92
125号等の各公報には有用な帯電防止剤としてカチオ
ン性ポリマーが記載されている。上記のカチオン性ポリ
マーからなる層を支持体のバック面に有する写真感光材
料においても11「述のような接触摩擦によって擦り傷
が発生したり、またカチオン性ポリマーからなる層が剥
れたりするとの問題があり、前記の滑り剤を含む表面層
を該カチオン性ポリマーからなる層の上に設けることが
行われている。
It is known that an antistatic layer is provided on the back surface of the above photographic light-sensitive material in order to prevent uneven exposure due to static electricity generated during the manufacturing process or during use.
For example, JP-A-49-121523, JP-A-50-546
No. 72, No. 53-45231, or No. 53-92
No. 125 and other publications describe cationic polymers as useful antistatic agents. Even in photographic materials having the above-mentioned cationic polymer layer on the back surface of the support, there are problems such as scratches caused by contact friction and peeling of the cationic polymer layer as described in 11. A surface layer containing the above-mentioned slip agent is provided on the layer made of the cationic polymer.

[本発明が解決しようとしている課M]しかしながら、
これらの公知の方法を用いることにより確かに、写真感
光材料の滑り性および耐傷性は改良されるが、最近の高
速搬送工程のように過酷な条件下では満足されるもので
はなく、更に又、次のような障害を伴なうことが多い。
[Problem M that the present invention seeks to solve] However,
It is true that the slipperiness and scratch resistance of photographic materials can be improved by using these known methods, but they are not satisfactory under harsh conditions such as in recent high-speed conveyance processes. It is often accompanied by disorders such as:

例えば、シリコーンをバック層(バック面に形成された
層)の滑り剤として用いた場合には、添加したシリコー
ンが、写真乳剤が塗布される側の支持体表面へ移行する
ことにより写真乳剤塗布時に、ハジキ、ぬれ悪化などの
塗布特性を著しく損ない、その結果、乳剤の塗布ムラを
発生させることがある。また、高級脂肪酸、高級脂肪酸
の多価アルコ−ルエステル、高級脂肪酸アミド、前述し
た高級脂肪酸の高級アルコールエステル(炭素数10〜
24の脂肪酸と炭素数10〜24のアルコールのエステ
ル)、高級脂肪酸アミド、高級アルコールのエステルな
どをバック層の滑り剤として用いた場合には、製造当初
はかなり良い滑り性、耐傷性を示していても経時により
劣化したり、滑り剤のブリードによってバック層表面に
白色が生じたり、また現像処理で滑り剤が溶出又は拡散
脱落され、その効果が失われたり、処理液汚染を発生さ
せることがある。
For example, when silicone is used as a slip agent for the back layer (a layer formed on the back surface), the added silicone migrates to the surface of the support on which the photographic emulsion is coated, causing , repellency, poor wetting, and other coating properties may be significantly impaired, resulting in uneven coating of the emulsion. In addition, higher fatty acids, polyhydric alcohol esters of higher fatty acids, higher fatty acid amides, and higher alcohol esters of the above-mentioned higher fatty acids (from 10 carbon atoms to
When esters of C.24 fatty acids and alcohols having 10 to 24 carbon atoms), higher fatty acid amides, and higher alcohol esters are used as slipping agents for the back layer, they exhibit fairly good slipping properties and scratch resistance at the beginning of production. However, the surface of the back layer may become white due to bleeding of the lubricant, or the lubricant may be eluted or diffused during the development process, resulting in loss of its effectiveness and contamination of the processing solution. be.

また、滑り剤を使用してバック層を設けるには通常、こ
れを単独もしくはバインダーと−・緒に適当な溶媒に溶
解、または分散して塗布液を:A製し、これを支持体上
に塗イトする方法が利用されるが、この際、溶媒が支持
体を膨潤させるものである場合には滑り剤が内部に拡散
し、表面に留まりにくい為良好な滑り性が得られないと
いう問題があった。このため滑り剤の固形分を増やすこ
とが行われるが、そうすると塗布液中での濃度が増すた
めに滑り剤が析出しやすく、現像工程で汚染が生じたり
、また、わずかな乾燥の不均一でも滑り剤の塗布ムラが
発生し、感光材料の外観を損なう場合があった。さらに
また、滑り剤を含む表面層をカチオン性ポリマーからな
る層の上釘設けた場合には、帯電防止性が低下し、充分
な帯電防止効果が1!−られない場合があることもわか
った。
In addition, to provide a back layer using a slip agent, it is usually dissolved or dispersed in a suitable solvent alone or together with a binder to prepare a coating solution (A), and this is applied onto the support. A coating method is used, but in this case, if the solvent is one that swells the support, the slip agent will diffuse into the interior and will not remain on the surface, making it difficult to obtain good slip properties. there were. For this reason, the solid content of the lubricant is increased, but this increases the concentration of the lubricant in the coating solution, making it easier for the lubricant to precipitate, causing contamination during the development process, and even slight uneven drying. There were cases in which uneven coating of the slip agent occurred, impairing the appearance of the photosensitive material. Furthermore, when a surface layer containing a slip agent is provided on top of a layer made of a cationic polymer, the antistatic property decreases and the sufficient antistatic effect is reduced to 1! - It was also found that there are cases where it is not possible.

[発明の目的] 本発明の[1的は、高速搬送条件下でも充分な滑り性お
よび耐傷性を保持し、また経時あるいは現像処理後の劣
化、乳剤の塗布ムラの発生等の障害も伴なうことのない
表面層を有1−る写真感光材料を提供することである。
[Objective of the Invention] The first object of the present invention is to maintain sufficient slipperiness and scratch resistance even under high-speed conveyance conditions, and to avoid problems such as deterioration over time or after development processing and uneven coating of emulsion. It is an object of the present invention to provide a photographic material having a surface layer that does not cause any damage.

また、本発明の目的は、表面層が上記の優れた物性を4
丁すると共に、カチオン性ポリマーからなる層の有する
帯電防止性能を損なうことのない表面層を有する写真感
光材料を提供することでもある。
Furthermore, it is an object of the present invention that the surface layer has the above-mentioned excellent physical properties.
Another object of the present invention is to provide a photographic material having a surface layer that does not impair the antistatic properties of the layer made of a cationic polymer.

[発明の要旨] 本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、 該感光材料に設けられる表面層の少なくとも一層に下記
一般式[璽]: R”C0OR”     [I] (上記式において、R1は炭素数11以上の直鎖状脂肪
族炭化水素基を表わし、R′2は炭素数25以上の直鎖
状脂肪族炭化水素基を表わす。)で表わされる脂肪族基
含有エステル化合物が含まれていることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供する。
[Summary of the Invention] The present invention provides a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on one side of a support, in which at least one surface layer provided on the light-sensitive material has the following general composition. Formula [Seal]: R"C0OR" [I] (In the above formula, R1 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, and R'2 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 25 or more carbon atoms. The present invention provides a silver halide photographic material characterized by containing an aliphatic group-containing ester compound represented by (representing a hydrogen group).

また、本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該支持体の乳剤
層とは反対側の面に、カチオン性ポリマーからなる層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、 E記カチオン性ポリマーからなる層の上に下記一般式[
11: %式%[1] (上記式において、R1は炭素数11以上の直鎖状脂肪
族炭化水素基を表わし、R12は炭素数25以上の直鎖
状脂肪族炭化水素基を表わす、)で表わされる脂肪族基
含有エステル化合物を含む表面層が設けられていること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供する。
The present invention also provides a support having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side, and a layer made of a cationic polymer on the opposite side of the support from the emulsion layer. In a silver halide photographic light-sensitive material, the following general formula [
11: % formula % [1] (In the above formula, R1 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, and R12 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 25 or more carbon atoms.) A silver halide photographic light-sensitive material is provided, characterized in that it is provided with a surface layer containing an aliphatic group-containing ester compound represented by:

本発明の写真感光材料は以下の態様であることが好まし
い。
The photographic material of the present invention preferably has the following embodiments.

(1)上記一般式[11において、R目の炭素数が15
以上である。
(1) In the above general formula [11, the number of carbon atoms in the R-th is 15
That's all.

(2)上記一般式[1]において、R”の炭素数が30
以上である。
(2) In the above general formula [1], the number of carbon atoms in R'' is 30
That's all.

(3)上記一般式[菫]において、R”の炭素数が40
以上である。
(3) In the above general formula [violet], the number of carbon atoms in R'' is 40
That's all.

(4)上記一般式[[1で表わされる脂肪族基含有エス
テル化合物が1表面層に1〜1000mg/ln’の範
囲の量で含まれている。
(4) The aliphatic group-containing ester compound represented by the above general formula [[1] is contained in one surface layer in an amount ranging from 1 to 1000 mg/ln'.

(5)上記写真感光材料の支持体が樹脂フィルムを使用
したものである。
(5) The support of the above photographic light-sensitive material uses a resin film.

(6)上記写真感光材料の支持体が樹脂フィルムを使用
したものであり、かつ該樹脂フィルムが透明である。
(6) The support of the photographic light-sensitive material is a resin film, and the resin film is transparent.

(7)F記カチオン性ポリマーが下記一般式で表わされ
る化合物である。
(7) The cationic polymer F is a compound represented by the following general formula.

[上記式において、 R”およびR”は、それぞれアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基またはアルケニル基を
表わし、これらのR”とR”は〃に結合してアルキレン
8nを形成してもよ〈:R73は、炭素数lθ以下のア
ルキレン基、アラルキレン基を表わし: M”−およびM?2−はアニオンを表わし;1は、約l
O〜300を表わす。] [発明の効果] 本発明に係るエステル化合物を使用することにより、高
い滑り性および耐傷性を有する表面層を得ることができ
る。そして経時または写真処理後でもその滑り性および
耐傷性の劣化はほとんど生じない。従って、迅速処理用
各呂感光材料あるいは映画用ポジ感光材料等の製造に際
しては特に有利に利用できる。なお、上記滑り性および
耐傷性は、滑り剤として分岐脂肪族炭化水素基を含有す
るエステル化合物を使用した場合より更に優れている。
[In the above formula, R" and R" each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or an alkenyl group, and these R" and R" are bonded to to form alkylene 8n. Moyo〈: R73 represents an alkylene group or aralkylene group having a carbon number of lθ or less; M''- and M?2- represent an anion; 1 is about lθ;
Represents O to 300. ] [Effects of the Invention] By using the ester compound according to the present invention, a surface layer having high slip properties and scratch resistance can be obtained. Furthermore, there is almost no deterioration in the slipperiness and scratch resistance even over time or after photographic processing. Therefore, it can be used particularly advantageously in the production of quick-processing photosensitive materials or positive photosensitive materials for movies. Note that the above slip properties and scratch resistance are even better than when an ester compound containing a branched aliphatic hydrocarbon group is used as a slip agent.

また、写真感光材料製造時において、該エステル化合物
の移行によって生じる乳剤の塗布ムラも起らず、良好な
状態で乳剤層が形成できる。
Further, during the production of photographic light-sensitive materials, emulsion coating unevenness caused by migration of the ester compound does not occur, and an emulsion layer can be formed in good condition.

さらに本発明に係るエステル化合物を使用することによ
り、カチオン性ポリマー層の帯電防止機能を損なうこと
もないし、さらにまた、製造された写真感光材料に対し
写真的に不利な作用(カブリの発生、増感など)が生じ
ることもない。
Furthermore, by using the ester compound according to the present invention, the antistatic function of the cationic polymer layer is not impaired, and furthermore, the produced photographic light-sensitive materials are not adversely affected photographically (occurrence of fog, increase in (feelings, etc.) will not occur.

[発明の詳細な記述] 本発明の写真感光材料を添付図面の第1図および第2図
を用いて説明する。
[Detailed Description of the Invention] The photographic material of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2 of the accompanying drawings.

if図は、支持体(10)の一方の側に一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層(11)を有し、そして前記一般式[
1]で表わされる脂肪族基含有エステル化合物を含む表
面層(12)が該乳剤層とは反対側の支持体上(バック
面)に設けられた写真感光材料の断面模式図である6ま
た。第2図は、支持体(10)の一方の側に一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層(11)、該乳剤層とは反対側の
支持体ト(バック面)にカチオン性ポリマーからなる層
(13)をそれぞれ有し、そして前記−般式[1]で表
わされる脂肪族基含有エステル化合物を含む表面層(1
2)が該カチオン性ポリマーからなる層(13)の上に
設けられた写真感光材料の断面模式図である。なお、本
発明において、表面層とは該感光材料の最外位に形成さ
れる層を意味する。従って、表面層はハロゲン化銀乳剤
層の上に設けることもできる。また、上記のそれぞれの
態様において、所望により下引層、中間層、保護層等の
補助層を設けることができることは錠述した通りである
The if diagram has one light-sensitive silver halide emulsion layer (11) on one side of the support (10) and has the general formula [
6 is a schematic cross-sectional view of a photographic light-sensitive material in which a surface layer (12) containing an aliphatic group-containing ester compound represented by [1] is provided on the support opposite to the emulsion layer (back surface). Figure 2 shows a photosensitive silver halide emulsion layer (11) on one side of a support (10), and a layer made of a cationic polymer on the back side of the support (on the opposite side to the emulsion layer). (13) and a surface layer (1) containing an aliphatic group-containing ester compound represented by the general formula [1]
2) is a schematic cross-sectional view of a photographic material provided on the layer (13) made of the cationic polymer. In the present invention, the surface layer means a layer formed at the outermost position of the photosensitive material. Therefore, the surface layer can also be provided on top of the silver halide emulsion layer. Furthermore, as described above, in each of the above embodiments, auxiliary layers such as a subbing layer, an intermediate layer, and a protective layer can be provided as desired.

以下、本発明の写真感光材料の構成について順に説明す
る。
Hereinafter, the structure of the photographic material of the present invention will be explained in order.

上記のハロゲン化銀写真乳剤層が設けられる支持体につ
いても特に制限はない。通常写真感光材料の支持体とし
て知られているプラスチックフィルム、紙、布などの可
撓性支持体またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持
体が利用できる。
There are no particular limitations on the support on which the silver halide photographic emulsion layer described above is provided. Flexible supports such as plastic films, paper, and cloth, which are commonly known as supports for photographic materials, or rigid supports such as glass, ceramic, and metal can be used.

可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフ7ンポリマー(例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重
合体)等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の1的
で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般的に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放
電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施しても
よい。本発明においてはプラスチック(樹脂)フィルム
が好ましく、特に透明なものであることが好ましい。
Useful as flexible supports are films of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, baryta layers or α-olefins. polymers (e.g.
Paper coated or laminated with polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymer, etc. The support may be colored using dyes or pigments. It may be black for one purpose to block light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion with photographic emulsion layers and the like. The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment. In the present invention, a plastic (resin) film is preferred, and a transparent film is particularly preferred.

ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀と、結合剤または
保護コロイドからなる層である。
The silver halide emulsion layer is a layer consisting of silver halide and a binder or protective colloid.

写真感光材料に使用できるハロゲン化銀は、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩沃化銀および塩化銀が好ましい
Silver halides that can be used in photographic materials are preferably silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloride.

本発明に使用されるハロゲン化銀粒tは、Ar方体、八
面体のような規則的(regular)な結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則的(irre
gular )な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の
粒その混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶
形を使用するのが好ましい。
The silver halide grains t used in the present invention have regular crystal shapes such as Ar cubes and octahedrons, and irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes.
gular) crystal form, or a composite form of these crystal forms. It is also possible to use a mixture of grains of various crystal forms, but it is preferable to use regular crystal forms.

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子(
例えばネガ型乳剤)でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子(例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤)であってもよい。好ましくは、
潜像がILとして表面に形成されるような粒子である。
The silver halide grains used in the present invention may have different phases inside and on the surface, or may consist of a uniform phase. Also, particles whose latent image is mainly formed on the surface (
For example, the emulsion may be a negative type emulsion), or it may be a grain mainly formed inside the grain (for example, an internal latent image type emulsion, a prefogged direct reversal type emulsion). Preferably,
These are particles on which a latent image is formed as an IL.

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが0.5
ミクロン以下、好ましくは0.3ミクロン以下で、その
径が好ましくは0.6ミクロン以トであり、・ド均アス
ペクト比が5以上の粒子が全投撮面積の50%以上を占
めるような平板粒子乳剤または統計T上の変動係数(投
影面積を円近似した場合の直径で表わした分布において
、標準偏差Sを直径dで除した値S/d )が20%以
下である単分散乳剤であってもよい。また平板粒子乳剤
および単分散乳剤を2種以上混合してもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention has a thickness of 0.5
A flat plate whose diameter is less than a micron, preferably less than 0.3 micron, preferably less than 0.6 micron, and in which particles with an average aspect ratio of 5 or more occupy 50% or more of the total projected area. A grain emulsion or a monodispersed emulsion with a statistical coefficient of variation (S/d, the value obtained by dividing the standard deviation S by the diameter d in the distribution expressed by the diameter when the projected area is approximated by a circle) of 20% or less. You can. Further, two or more kinds of tabular grain emulsions and monodispersed emulsions may be mixed.

本発明に用いられる写真乳剤はビー・ゲラフキデス(P
、Glafkides)著、シミー・工・フィジーク・
フォトグラフィック(Chimie cr1’hysi
que I’hotographeque )  (ボ
ールモンテル社[す、1967年)、ジー・エフ・ダフ
イン(G、F。
The photographic emulsion used in the present invention is B. gelafchides (P
, Glafkides), Shimmy Engineering Physique
Photographic (Chimie cr1'hysi
que I'hotographique) (Ballmontel, 1967), G.F.

Duffin) p、フォトグラフィック・エマルシヨ
ン、ケミストリー(Photographic Emu
lsionChemistry) (フォーカルプレス
刊、1966年)ブイ−、r−ル・ゼリクv :/ (
V、L、Zelikman)ら著、メーキング・アンド
・コーティング・フォトグラフィック・エマルジEl 
:/ (Making and CoaLing Ph
otographic Emulsion)  (フォ
ーカルプレス刊、1964年)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
Duffin) p, Photographic Emulsion, Chemistry (Photographic Emu)
lsionChemistry) (Published by Focal Press, 1966) Bui, r-Le Zerik v:/ (
Making and Coating Photographic Emulsion El by V. L. Zelikman et al.
:/ (Making and CoaLing Ph
otographic emulsion) (Focal Press, 1964).

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物(例えば米国特許第3.271,157号、同第
3,574,628号、同第3,704,130号、同
第4.297439号、同第4.276.374号など
)、チオン化合物(例えば特開昭53−144319号
、同53−82408号、同55−77737号など)
アミン化合物(例えば特開昭54−100717号など
)などを用いることができる。
In addition, during the formation of silver halide grains, silver halide solvents such as ammonia, rhodanpotash, rhodanammonium, thioether compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,271,157, U.S. Pat. No. 3,574, U.S. Pat. No. 628, No. 3,704,130, No. 4.297439, No. 4.276.374, etc.), thione compounds (e.g., JP-A-53-144319, No. 53-82408, No. 55) -77737 etc.)
Amine compounds (for example, JP-A No. 54-100717, etc.) can be used.

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。
In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present together.

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されていてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異節環核としてシアン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち。
The silver halide photographic emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes or the like. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are
It is a pigment belonging to cyanine pigments, merocyanine pigments, and complex merocyanine pigments. Any of the nuclei commonly used for cyan dyes can be used as basic heterocyclic nuclei for these dyes. Namely.

ピリジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など:こ
れらの核に詣環式炭化水素環が融合した核:およびこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが通用で
きる。これらの核は炭素原子−Fに置換基を有していて
もよい。
Pyridine nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus,
Imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.: Nuclei in which a cyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei, i.e., indolenine nucleus, benzindolenine nucleus , indole nucleus,
A benzoxadole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a quinoline nucleus, etc. can be used. These nuclei may have a substituent on carbon atom -F.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素には、ケ
トメチレン構造を有する核としてピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸液などの5〜6 ti
異節環核を通用することができる。
Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine-2 nucleus having a ketomethylene structure.
, 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbylic acid solution, etc.
Heterotic ring nucleus can be used.

これら増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合
せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ
自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳
剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基であっ
て置換されたアミノスチルベンゼン化合物(例えば米国
特許第2,933,390号、同3,635,721号
に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物
(例えば米国特許第3,743,510号に記載のもの
)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい。米国特許第3゜615.613号、[司3,61
5,641号、同3.617,295号、同3,635
,721号に記載の組合せは特に有用である。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. For example, aminostilbenzene compounds substituted with a nitrogen-containing heterocyclic ring group (such as those described in U.S. Pat. No. 2,933,390 and U.S. Pat. No. 3,635,721), aromatic organic acid formaldehyde condensation (eg, those described in U.S. Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. U.S. Patent No. 3゜615.613, [Tsukasa 3,61
No. 5,641, No. 3,617,295, No. 3,635
, 721 are particularly useful.

ハロゲン化銀写真乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中あるいは写真処理中のカブリを防rhする、あるいは
写真性能を安定化させるなどの目的で、種々の化合物を
含有させることができる。すわわち、アゾール類、例え
ばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニト
ロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類
、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に!−
フェニルー5−メルカプトテトラゾール)など:メルカ
プトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;例えばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデ
ン類、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3゜3a、7)テト
ラアザインデン類)、ペンタアザインデン類など:ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。
Various compounds can be contained in silver halide photographic emulsions for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, or for stabilizing photographic performance. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles , aminotriazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazoles (especially!-
mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; thioketo compounds such as oxadorinthion; , 7) tetraazaindenes), pentaazaindenes, etc.: Adding many compounds known as antifoggants or stabilizers such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, etc. Can be done.

本発明の写真感光材料の乳剤層に用いることのできる結
合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、それ以外の親木性コロイドも用いるこ
とができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー アルブミン、カゼイン等の
蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体:ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物質を
用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other wood-philic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers Proteins such as albumin and casein; Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, etc.; Sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol, Various synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc. can.

ゼラチンとしては、汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンや日本科学写真協会誌(Bull、 So
c、 Phot、 Japan) N o、 16.3
0頁(1966)に記載されたような酸素処理ゼラチン
を用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用いる
こともできる。
As for gelatin, in addition to general-purpose lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Japanese Society of Scientific Photography (Bull, So
c, Photo, Japan) No, 16.3
Oxygen-treated gelatin such as that described on page 0 (1966) may be used, or a gelatin hydrolyzate may also be used.

上記の親木性コロイドを含む層には無機あるいは有機の
硬膜剤を含有させてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど)、N−メチロール系化合物(ジメチロ
ール尿素など)が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−1,3
゜5−トリアジン及びそのナトリウム塩など)および活
性ビニル化合物(1,3−ビスビニルスルホニル−2−
プロパツール、1.2−ビス(ビニルスルホニルアセト
アミド)エタン、ビス(ビニルスルホニルメチル)エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど)は硬化速度が早く安定な写真特性を与
えるので好ましい。N−カルバモイルピリジニウム塩類
((1−モルホリノカルボニル−3−ピリジニオ)メタ
ンスルホナートなど)やへロアミジニウム塩類(1=(
1−クロロ−1−ピリジノメチレン)ピロリジニウム 
2−ナフタレンスルホナートなど)も硬化速度が早く優
れている。
The layer containing the above-mentioned wood-philic colloid may contain an inorganic or organic hardening agent. Specific examples include chromium salts, aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, etc.), and N-methylol compounds (dimethylol urea, etc.). Active halogen compound (2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3
゜5-triazine and its sodium salt, etc.) and active vinyl compounds (1,3-bisvinylsulfonyl-2-
propatool, 1,2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane, bis(vinylsulfonylmethyl)ether, vinyl polymers having a vinylsulfonyl group in the side chain, etc.) are preferred because they have a fast curing speed and provide stable photographic properties. N-carbamoylpyridinium salts ((1-morpholinocarbonyl-3-pyridinio)methanesulfonate, etc.) and heroamidinium salts (1=(
1-chloro-1-pyridinomethylene)pyrrolidinium
(2-naphthalenesulfonate, etc.) also have a fast curing speed and are excellent.

感光材料の乳剤層、補助層(親木性コロイド層)には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえば現像促進、硬調化、増感
)など種々の目的で一種以−トの界面活性剤が含まれて
いてもよい。
The emulsion layer and auxiliary layer (wood-philic colloid layer) of photosensitive materials contain various coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and photographic property improvement (e.g. development acceleration, high contrast, sensitization), etc. For this purpose, one or more surfactants may be included.

感光材料は、フィルター染料として、またはイラジェー
ションもしくはハレーション防止その他種々の目的のた
めに補助層中に水溶性染料を含有してもよい。このよう
な染料として、オキソノール染料、ヘキオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラキノン
染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他にシアニン
染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フタ
ロシアニン染料も有用である。油溶性染料を氷中油滴分
散法により乳化して補助層に添加することもできる。
The light-sensitive material may contain water-soluble dyes in auxiliary layers as filter dyes or for various purposes such as irradiation or antihalation. As such dyes, oxonol dyes, hekioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, anthraquinone dyes, and azo dyes are preferably used, and in addition, cyanine dyes, azomethine dyes, triarylmethane dyes, and phthalocyanine dyes are also useful. An oil-soluble dye can also be emulsified by an oil-in-ice dispersion method and added to the auxiliary layer.

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも2つの異な
る分光感度を有する多層多色写真材料として利用できる
。多層天然色カラー写真材料は、通学支持体上に赤感性
乳剤層、緑感性乳剤層およびh感性乳剤層をそれぞれ少
なくとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応
じて任意に選べる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感it、緑感性および
赤感、)Bの順または青感性、赤感性および緑感性の順
である。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異る2
層以−Fの乳剤層から構成して到達感度を向上させても
よく、3層構成としてさらに粒状性を改良してもよい、
また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異った感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい
。高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度の向上を図ることもできる
The photographic material of the present invention can be used as a multilayer, multicolor photographic material having at least two different spectral sensitivities on a support. The multilayer natural color photographic material has at least one red-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer, and one h-sensitive emulsion layer on a school support. The arrangement order of these layers can be arbitrarily selected as necessary. A preferred layer arrangement is, from the support side, in the order of red sensitivity, green sensitivity and blue sensitivity, blue sensitivity it, green sensitivity and red sensitivity, and )B, or blue sensitivity, red sensitivity and green sensitivity in this order. Also, any given emulsion layer with the same color sensitivity can be mixed with two emulsion layers with different sensitivities.
It may be composed of emulsion layers from layer to F to improve the sensitivity, or it may be composed of three layers to further improve the graininess.
Furthermore, a non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity. A configuration may also be adopted in which emulsion layers of different color sensitivity are inserted between emulsion layers of the same color sensitivity. It is also possible to improve the sensitivity by providing a reflective layer such as fine-grain silver halide under the high-sensitivity layer, particularly under the high-sensitivity blue-sensitive layer.

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。例えば、赤外感光
性の層を組合せて擬似カラー5質や半導体レーザ露光用
としてもよい。
Generally, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case. For example, an infrared-sensitive layer may be combined to provide pseudo color 5 quality or semiconductor laser exposure.

ハロゲン化銀写真乳剤層は、前記のハロゲン化銀乳剤お
よび親水性コロイド等が溶解または分散された塗布液(
感光液)を調製し、該塗布液を前述の支持体上に塗布、
乾燥することにより形成することができる。また、任意
の補助層(親水性コロイド層)も同様な方法で所望の機
能を有するように付設することができる。
The silver halide photographic emulsion layer consists of a coating liquid (
preparing a photosensitive liquid) and coating the coating liquid on the above-mentioned support;
It can be formed by drying. Further, an optional auxiliary layer (hydrophilic colloid layer) can also be provided in a similar manner so as to have a desired function.

写真乳剤層その他の補助層の塗布には、たとえばデイツ
プ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押し出し
塗布法などの公知の種々の塗布法を利用することができ
る。必要に応じて米国特許第2,681,294号、同
第2,761,791号、同第3,526,528号お
よび同第3゜508.947号等に記載された塗布法に
よって、多層を同時に塗布してもよい。
Various known coating methods such as dip coating, roller coating, curtain coating, and extrusion coating can be used to coat the photographic emulsion layer and other auxiliary layers. If necessary, multilayer coating can be applied by coating methods described in U.S. Pat. No. 2,681,294, U.S. Pat. may be applied at the same time.

次に、前記支持体の乳剤層とは反対側の面(バック面)
に設けられている表面層について説明する。
Next, the surface of the support opposite to the emulsion layer (back surface)
The surface layer provided on the will be explained.

本発明の特徴的な要件である上記表面層に含まれる脂肪
族基含有エステル化合物は下記の一般式%式% 一般式[1] :  R”C00RI2上記R”および
R”はそれぞれ直鎖状脂肪族炭化水素基を表わす、モし
てR”の炭素数は11以上、かつRI2の炭素数は25
以上である。上記直鎖状脂肪族炭化水素基は不飽和結合
を含んでいてもよい。上記R1の炭素数は15以上であ
ることが好ましく、またR”の炭素数は30以上である
ことが好ましい。更に好ましくは上記R”の炭素数は4
0以上である。
The aliphatic group-containing ester compound contained in the surface layer, which is a characteristic requirement of the present invention, has the following general formula % Formula % General formula [1]: R"C00RI2 The above R" and R" each represent a linear aliphatic Representing a group hydrocarbon group, R" has 11 or more carbon atoms, and RI2 has 25 carbon atoms.
That's all. The above-mentioned linear aliphatic hydrocarbon group may contain an unsaturated bond. The number of carbon atoms in R1 is preferably 15 or more, and the number of carbon atoms in R'' is preferably 30 or more. More preferably, the number of carbon atoms in R'' is 4.
It is 0 or more.

以下に、本発明の写真感光材料に好ましく使用できる一
般式[IIで表わされる直鎖状脂肪族炭化水素基含有エ
ステル化合物の具体例を記載する。
Specific examples of the linear aliphatic hydrocarbon group-containing ester compound represented by the general formula [II] which can be preferably used in the photographic material of the present invention are described below.

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (lO) (n) C+ IH23COOC3oHat (n)(
n) CI3Httc 00 C3oH61(n)(n
) C+sHsac OOC30H61(n)(n)C
I7)13SCOOC30Hat(n)(n) C21
H43COOC30H(II (n)(n) C2?H
lll5COOC30H61(n)(n) C+ IH
23COOC40)1 at (n)(n) CI3H
27COOC40H81(n)(n) C+sH31C
OOC40H81(n)(n) C17H34HCOO
CaoHsr (n)(11)  (n)C2+H43
cOOc<oHa+(n)(12)  (n)CztH
ssCOOC4gH61(n)(13)   (n)C
++)I23COOCsoH+o+(n)(14)  
 (n)C+3Hz7COOC50H1o+(n)(1
5)  (n)Cl5H31c OOC5oH+o+(
n)(16)  (n)C+7HisCOOCsoH+
ot(n)(t  7)   (n)C2tHssCO
OCzaHsy(ロ)以上のような本発明に用いられる
脂肪族炭化水素基含有エステル化合物は通常の方法によ
り容易に合成できる。即ち、Pllとアルコールによる
親水反応、あるいは酸クロライドとアルコールによる脱
塩酸反応である。また、原料の脂肪酸および脂肪族アル
コールは合成品を利用できる。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (lO) (n) C+ IH23COOC3oHat (n)(
n) CI3Httc 00 C3oH61(n) (n
) C+sHsac OOC30H61(n)(n)C
I7) 13SCOOC30Hat(n)(n) C21
H43COOC30H(II (n)(n) C2?H
lll5COOC30H61(n)(n) C+ IH
23COOC40)1 at (n)(n) CI3H
27COOC40H81(n)(n) C+sH31C
OOC40H81(n)(n) C17H34HCOO
CaoHsr (n) (11) (n) C2+H43
cOOc<oHa+(n)(12) (n)CztH
ssCOOC4gH61(n)(13) (n)C
++) I23COOCsoH+o+(n) (14)
(n)C+3Hz7COOC50H1o+(n)(1
5) (n) Cl5H31c OOC5oH+o+(
n) (16) (n)C+7HisCOOCsoH+
ot(n)(t7)(n)C2tHssCO
OCzaHsy (b) The aliphatic hydrocarbon group-containing ester compound used in the present invention as described above can be easily synthesized by a conventional method. That is, it is a hydrophilic reaction between Pll and alcohol, or a dehydrochlorination reaction between acid chloride and alcohol. In addition, synthetic products can be used as raw fatty acids and aliphatic alcohols.

上記表面層は、本発明に係る前記のエステル化合物を適
当な有機溶剤に溶解した塗布液を調製し、これを前述し
た支持体のバック面上に塗布し、乾燥することにより形
成することができる。
The above-mentioned surface layer can be formed by preparing a coating solution in which the above-mentioned ester compound according to the present invention is dissolved in a suitable organic solvent, coating this on the back surface of the above-mentioned support, and drying it. .

また、該バック面の上に予めバインダー等を含む層を形
成しておき、この層に上記塗布液を浸透させるなどの方
法で形成することができる。上記塗布方法としては、前
述の乳剤層形成時に利用した種々の方法が利用できる。
Alternatively, a layer containing a binder or the like may be formed in advance on the back surface, and the coating liquid may be permeated into this layer. As the above-mentioned coating method, various methods used in forming the emulsion layer described above can be used.

上記表面層への前記エステル化合物の導入に当たっては
、皮膜形成能を有するバインダーと共に用いることが好
ましい。そのようなポリマーとしては、セルローストリ
アセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセ
テートマレエート、セルロースアセテートフタレート、
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースフタレートおよ
びセルロース長鎖アルキルエステルなどのごときセルロ
ースエステル類;ホルムアルデヒドとクレゾール、サル
チル酸またはオキシフェニル酢酸との重縮合体、あるい
はテレフタル酸またはイソフタル酸とポリアルキレンゲ
リコールとの重縮合体などの重縮合ポリマー:アクリル
酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸もしくはスチレ
ンスルホン酸などの単独重合体、またはこれらの千ツマ
−もしくは簾水マレイン酸とスチレン誘導体、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート、塩化ビニル、
酢酸ビニル、アルキルビニルエーテルもしくはアクリロ
ニトリルとの共重合体、またはそれらの開環半エステル
類もしくは半アマイド類、部分加水分解されたポリビニ
ルアセテート;ポリビニルアルコール類のごとき重合性
不飽和結合を有する千ツマ−から得られる―独または共
重合体などの合成ポリマーがある。
When introducing the ester compound into the surface layer, it is preferable to use it together with a binder having film-forming ability. Such polymers include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate maleate, cellulose acetate phthalate,
Cellulose esters such as hydroxyalkyl alkyl cellulose phthalates and cellulose long chain alkyl esters; polycondensates of formaldehyde and cresol, salicylic acid or oxyphenylacetic acid, or polycondensates of terephthalic acid or isophthalic acid and polyalkylene gellicols. Polycondensation polymers such as: homopolymers of acrylic acid, methacrylic acid, styrene carboxylic acid or styrene sulfonic acid;
Copolymers with vinyl acetate, alkyl vinyl ethers or acrylonitrile, or ring-opened half-esters or half-amides thereof, partially hydrolyzed polyvinyl acetate; from polymers having polymerizable unsaturated bonds such as polyvinyl alcohols Synthetic polymers such as monopolymers or copolymers can be obtained.

バインダーを用いる場合にも、水、有機溶媒またはこれ
らの混合物を溶媒として用いることができる。前述の有
機溶媒およびここで述べた有機溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、ブタノールのごときアルコー
ル類;アセトン、メチルエチルケトンのごときケトン類
:メチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルムのご
ときハロゲン化炭化水素類ニジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランのごときエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのごとき芳香族炭化水素類など
を挙げることができる。
Even when a binder is used, water, an organic solvent, or a mixture thereof can be used as the solvent. The aforementioned organic solvents and the organic solvents mentioned here include, for example,
Alcohols such as methanol, ethanol, and butanol; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride, and chloroform; Ethers such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; benzene, toluene, and xylene. Examples include aromatic hydrocarbons such as.

上記バインダーは、エステル化合物に対して1〜10倍
の量を使用することが好ましく、そして表面層に10m
g/rn” 〜10g/m”の範囲の量で含まれている
ことが好ましい。
The above binder is preferably used in an amount of 1 to 10 times the amount of the ester compound, and the amount of the binder is preferably 1 to 10 times that of the ester compound.
Preferably, it is present in an amount ranging from 10 g/rn" to 10 g/m".

上記表面層にはマット剤が含まれていてもよい。マット
剤としては、シリカ、硫酸ストロンチウムバリウムなど
の無機化合物、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ンなどの有機ポリマーなどであり、平均粒径0.01〜
10μmの微粒子が好ましい。なお、マット剤は任、0
に設ける補助層に含ませることもできる。
The surface layer may contain a matting agent. Examples of matting agents include inorganic compounds such as silica and barium strontium sulfate, and organic polymers such as polymethyl methacrylate and polystyrene, with an average particle size of 0.01 to
Fine particles of 10 μm are preferred. In addition, the matting agent is Ren, 0
It can also be included in an auxiliary layer provided on the auxiliary layer.

以上のように形成される表面層にはエステル化合物が1
 mg 〜1000mg/rn’の範囲(さらに好まし
くは、10mg 〜200mg/rn”の範併1)の間
で含まれていることが好ましい。
The surface layer formed as described above contains 1 ester compound.
It is preferably contained in a range of 10 mg to 1000 mg/rn' (more preferably 10 mg to 200 mg/rn').

本発明の写真感光材料は、カチオン性ポリマーからなる
層(帯電防止層)が支持体の乳剤層とは反対側の面(バ
ック面)に設けられた構成でもよい(第2図参照)。
The photographic material of the present invention may have a structure in which a layer made of a cationic polymer (antistatic layer) is provided on the surface (back surface) of the support opposite to the emulsion layer (see FIG. 2).

本発明に使用することのできるカチオン性ポリマーとし
ては、下記一般式(a)〜(d)で示される帯電防止剤
として公知の化合物を挙げることができる。
Examples of the cationic polymer that can be used in the present invention include compounds known as antistatic agents represented by the following general formulas (a) to (d).

(a) (A”)   (B”) x          y 以下余白 [上記式(a)において、 A”は、少なくとも2つのエチレン性不飽和基を含む付
加重合可能な千ツマー単位を表わし二921は、共重合
可能なα、β−エチレ性不飽和基千ツマ−の単位を表わ
し; Qは%NまたはPを表わし: R”  R”およびR”は、各々独立に炭素環式基およ
びアルキル基からなる群より選ばれる基を表わし; M”−はアニオンを表わし: Xは、約1〜約20モル%を表わし: yは、約0〜約90モル%を表わし; z&t、約10〜約99モル%を表わす。]上記の代表
的な例としては、下記で示されるポリマーを挙げること
ができる。
(a) (A”) (B”) x y The following margins [In the above formula (a), A” represents an addition-polymerizable 1000-mer unit containing at least two ethylenically unsaturated groups, and 2921 is Represents a copolymerizable α,β-ethylenic unsaturated group thousand units; Q represents %N or P: R” R” and R” each independently represent a carbocyclic group and an alkyl group; M”- represents an anion; X represents about 1 to about 20 mol%; y represents about 0 to about 90 mol%; z&t, about 10 to about 99 Represents mol%.] Typical examples of the above include the polymers shown below.

CH3 (x:y:z=5:47.5:47.6)なお、上記化
合物は前記特開昭53−45231号公報に開示されて
いる。
CH3 (x:y:z=5:47.5:47.6) The above compound is disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-45231.

(b) [上記式(b)において、 A”およびB″′は、それぞれ直鎖もしくは分岐を有す
るアルキレン基、キシリレンまたはシクロヘキシレン基
を表わし、直鎖もしくは分岐を有するアルキレン基はア
ルキレン基中に、二重または三重結合、もしくは (CH2CH2()) 、  CH* −CH2−(i
は1〜20の整数)を有していてもよい。
(b) [In the above formula (b), A" and B"' each represent a linear or branched alkylene group, xylylene or cyclohexylene group, and the linear or branched alkylene group has , double or triple bond, or (CH2CH2()), CH*-CH2-(i
may have an integer of 1 to 20).

R31$132  R3コおよびR34は、各々低級ア
ルキル基、またはR″1とR”および/またはR”とR
”とが結合して含窒素複素環を形成していてもよく; M”−およびM”−はアニオンを表わし;hは、20〜
50の整数を表わす、] F記の代表的な例としては、下記で示されるポリマーを
挙げることができる。
R31$132 R3 and R34 are each a lower alkyl group, or R″1 and R″ and/or R″ and R
``may be combined to form a nitrogen-containing heterocycle; M''- and M''- represent an anion; h is 20-
represents an integer of 50] Representative examples of F include the polymers shown below.

(h=20) なお、上記化合物はnq記特開昭49−121523号
公報に開示されている。
(h=20) The above compound is disclosed in JP-A-49-121523 (NQ).

(C) 2M” [上記式(C)において、 R”、R”、R43およびR”は、炭素数1乃値4の置
換あるいは未置換のアルキル基:A 41およびR41
はそれぞれ炭素数2乃至16の置換あるいは未置換のア
ルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基、アリーレ
ンアルキレン基、−R”COR”−基、 −R”COOR4δ0COR”−基、 −R”0COR”C00R52−基、 R!、3(OR54)  −基(kは1〜4の整数)R
”CON HR56N HCOR”−基、−R”0CO
N)IR59NHCOOR”−基、および −R”NHCONHR62NHCONHR”−基(−1
゜記R4s、  R46、R4)、 R”   R”、
  R”R!、:1. R!+4 RS’、 R5?、
R5a、 R60,R61、およびR”は、それぞれア
ルキレン基を表わし、R”、R”R”、R”およびR8
2は、それぞれ置換あるいは未置換のアルキレン基、ア
リーレン基、アルケニレン基およびアリーレンアルキレ
ン基からなる群より選ばれる二価の連結基を表わす)か
らなる群より選ばれる二価の連結基を表わし: M”−はアニオンを表わし: jは、10乃至30の整数を表わす。
(C) 2M'' [In the above formula (C), R'', R'', R43 and R'' are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms: A 41 and R41
is a substituted or unsubstituted alkylene group, arylene group, alkenylene group, arylene alkylene group, -R"COR"- group, -R"COOR4δ0COR"- group, -R"0COR"C00R52- group, each having 2 to 16 carbon atoms. , R! , 3(OR54) - group (k is an integer of 1 to 4) R
"CON HR56N HCOR"-group, -R"0CO
N) IR59NHCOOR"- group, and -R"NHCONHR62NHCONHR"- group (-1
゜Record R4s, R46, R4), R” R”,
R"R!, :1. R!+4 RS', R5?,
R5a, R60, R61 and R'' each represent an alkylene group, R'', R''R'', R'' and R8
2 represents a divalent linking group selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted alkylene group, arylene group, alkenylene group, and arylene alkylene group; ”- represents an anion: j represents an integer from 10 to 30.

たたし、A”がアルキレン基、アリーレン基、アルケニ
レン基あるいはアリーレンアルキレン基である場合には
、341がアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン
基あるいはアリーレンアルキレン基であることはない。
However, when A'' is an alkylene group, arylene group, alkenylene group, or arylene alkylene group, 341 is not an alkylene group, arylene group, alkenylene group, or arylene alkylene group.

] を記の代表的な例としては、下記で示されるポリマーを
辛げることかできる。
] As a typical example, the polymers shown below can be used.

(j=23) なお、上記化合物は航記特開昭50−54672号公報
に開示されている。
(j=23) The above compound is disclosed in Kouki JP-A-50-54672.

(d) [上記式(d)において、 R? +8よびR’2は、それぞれアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基またはアルケニ
ル基を表わし、これらのR7+とR’2は互に結合して
アルキレン基を形成してもよく;R73は、炭素数10
以下のアルキレン基、アラルキレン基を表わし; M”およびM2R−はアニオンを表わし;1は、約10
〜300を表わす。] 上記の代表的な例としては、下記で示されるポリ7−を
挙げることができる。
(d) [In the above formula (d), R? +8 and R'2 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or an alkenyl group; , carbon number 10
Represents the following alkylene group, aralkylene group; M" and M2R- represent an anion; 1 is about 10
~300. ] As a typical example of the above, poly 7- shown below can be mentioned.

2C1 なお、に泥化合物は前記特開昭53−92125号、あ
るいは同54−18728号各公報に開7バされている
2C1 Incidentally, the mud compound is disclosed in the aforementioned Japanese Patent Application Laid-open No. 53-92125 or No. 54-18728.

上記(a)〜(d)で示される化合物のうちでは、(d
)で示される化合物が特に好ましい。
Among the compounds shown in (a) to (d) above, (d
) are particularly preferred.

L記カチオン性ポリマー含イf層は、前記のカチオン性
ポリマーを水、打機溶剤もしくはこれらの混合溶媒等に
溶解するか、あるいは界面活性剤等の適当な分散剤の存
在下で予め調製した水性分散体とした塗布液を調製し、
これを支持体のバック面に塗布し、乾燥することにより
形成することができる。あるいは各種写真構成層が既に
支持体のバック面に塗設されている場合にはその上にオ
ーバーコートまたは浸透させる方法を利用して形成する
こともできる。
The cationic polymer-containing layer F is prepared by dissolving the cationic polymer in water, a battering machine solvent, or a mixed solvent thereof, or by preparing it in advance in the presence of a suitable dispersant such as a surfactant. Prepare a coating solution as an aqueous dispersion,
This can be formed by applying this to the back surface of the support and drying it. Alternatively, if various photographic constituent layers have already been coated on the back surface of the support, they can be formed thereon by overcoating or infiltration.

上記のカチオン性ポリマーは、該ポリマー含有層に、5
〜500 m g / m″の範囲(さらに好ましくは
20 g N100 m g / rn’ )の量で含
まれていることが好ましい。
The above cationic polymer is added to the polymer-containing layer with 5
It is preferably contained in an amount in the range of ~500 mg/m'' (more preferably 20 g N100 mg/rn').

次に、本発明の写真感光材料の使用方法について説明す
る。
Next, a method of using the photographic material of the present invention will be explained.

本発明の写真感光材料は露光、現像、定着の各処理を施
して使用される。以下、順に説明する。
The photographic material of the present invention is used after being subjected to exposure, development, and fixing treatments. Below, they will be explained in order.

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書込み光源として使用する
ことができる。自然光(太陽光)、白熱電灯、ハロゲン
原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもしく
は金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的で
ある。
Various exposure means can be used for the photosensitive material of the present invention. Any light source that emits radiation corresponding to the sensitivity wavelength of the photosensitive material can be used as the illumination or writing light source. Natural light (sunlight), incandescent lamps, halogen-filled lamps, mercury vapor lamps, fluorescent lamps, and flash light sources such as strobes or metal-burning flashbulbs are common.

紫外から赤外酸にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面(CRTなど)、液晶(LCD)やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛(PLZT)などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組合せた露光手段も使用す゛ることができる。必要に
応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整でき
る。
Gaseous, dye solution or semiconductor lasers, light emitting diodes and plasma light sources emitting in the wavelength range from ultraviolet to infrared acids can also be used as recording light sources. In addition, linear or planar microshutter arrays using phosphor screens (CRT, etc.), liquid crystals (LCD), and lanthanum-doped lead titanium zirconate (PLZT) emitted from phosphors excited by electron beams, etc. It is also possible to use an exposure means combining two light sources. If necessary, the spectral distribution used for exposure can be adjusted using color filters.

黒白写真処理に用いる現像液には現像主薬を含ませるこ
とができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン類(
たとえば1−フェニル−3−ピラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(たとえばN−メチル−p−アミノフェノー
ル)、1−フェニル−3−ピラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許4,067.872号明細書に記載の
1.2.3.4−テトラヒドロキノリン環とインド、レ
ン環とが縮合したような複素環化合物類な・どを、単独
もしくは組合せて用いることができる。
The developer used in black-and-white photographic processing can contain a developing agent. As developing agents, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (
1-phenyl-3-pyrazolidone), aminophenols (e.g. N-methyl-p-aminophenol), 1-phenyl-3-pyrazolines, ascorbic acid, and as described in U.S. Pat. No. 4,067.872. 1.2.3.Heterocyclic compounds in which a 4-tetrahydroquinoline ring and an indo-ren ring are condensed can be used alone or in combination.

特にジヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリドン類
及び/又はアミノフェノール類を併用することが好まし
い、現像液には一般にこの他、公知の保恒剤、アルカリ
剤、pH1a衝剤、カブリ防止剤、さらに必要に応じ溶
解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などが含まれていてもよ
い。処理温度は普通18℃から50℃の間に設定される
が、18℃より低い温度または50℃をこえる温度とし
てもよい。
In particular, it is preferable to use pyrazolidones and/or aminophenols in combination with dihydroxybenzenes. In addition, the developer generally contains known preservatives, alkaline agents, pH 1a buffering agents, antifoggants, and, if necessary, A solubilizing agent, a toning agent, a development accelerator, a surfactant, an antifoaming agent, a water softener, a hardening agent, a viscosity imparting agent, etc. may be included. The treatment temperature is usually set between 18°C and 50°C, but may be lower than 18°C or above 50°C.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはP−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は、遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxylethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylaniline and their sulfates,
Examples include hydrochloride and P-toluenesulfonate. These diamines are generally more stable in their salt form than in their free state, and are therefore preferably used.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHM衝削、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは+IU硫酸塩のような保恒剤、トリエ
タノールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのような造核剤、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
西独特許出願(OLS)第2,622,950号明細占
に記載の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい
The color developer contains pHM blockers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, development inhibitors or antifoggants such as bromides, iodides, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. Generally, it includes such things as In addition, if necessary, preservatives such as hydroxylamine or +IU sulfate, organic solvents such as triethanolamine and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, Dye-forming couplers, competitive couplers, nucleating agents such as sodium boron hydride, auxiliary developers such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifying agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonic acids. Various chelating agents such as nocarboxylic acids,
Antioxidants such as those described in OLS No. 2,622,950 may be added to the color developer.

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
なってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、!−フェニル
ー3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN
−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組合せて用
いることができる。
In the development process for reversal color photosensitive materials, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains dihydroxybenzenes such as hydroquinone! -3-pyrazolidones such as phenyl-3-pyrazolidone or N
Known black and white developers such as aminophenols such as -methyl-p-aminophenol can be used alone or in combination.

発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい、更に処理の迅速化を図るため、漂白処
理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤とし
ては例えば鉄(Ill)コバルト(III) 、クロム
(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてフェリシアン化物:重クロム酸塩:鉄([[+
)もしくはコバルト(In)の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、1.3−ジアミノ−2−プロパツール四
酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸等の有機酸の錯塩;過硫酸塩;マンガ
ン酸塩;ニトロソフェノールなどを用いることができる
。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)塩
、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(Ill)塩および過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。
After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process or separately. In order to speed up the process, a bleach-fixing process may be performed after the bleaching process. Examples of bleaching agents include compounds of polyvalent metals such as iron (Ill), cobalt (III), chromium (■), and copper (II), peracids,
Quinones, nitroso compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include ferricyanide: dichromate: iron ([[+
) or organic complex salts of cobalt (In), such as aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, 1,3-diamino-2-propatoltetraacetic acid, or citric acid,
Complex salts of organic acids such as tartaric acid and malic acid; persulfates; manganates; nitrosophenols and the like can be used. Among these, ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) salt, diethylenetriaminepentaacetic acid iron (Ill) salt, and persulfate are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution.

さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(m)錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用で
ある。
Furthermore, the ethylenediaminetetraacetic acid iron(m) complex is particularly useful both in stand-alone bleach solutions and in -bath bleach-fix solutions.

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書、あるいは公報等に記載さ
れている。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary. Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications, publications, etc.

米国特許第3,893,858号、西独特許第1.29
0.812号、同2,059,988号、特開昭53−
32736号、同53−57831号、同53−374
18号、同53−65732号、同53−72623号
、同53−95630号、同53−95631号、同5
3−104232号、同53−124424号、同53
−141623号、同53−28426号、リサーチ・
ディスクロージv−No、  17129号(1978
年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物;特開昭50−140129号に記載
されている如きチアゾリジン誘導体;特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許第3.706,561号に記載のチオ尿
素誘導体;西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16235号に記載の沃化物;西独特許第9664
10号、同2,748.430号に記載のポリエチレン
オキサイド類;特公昭45−8836号に記載のポリア
ミン化合物:その他特開昭49−42434号、同49
−59644号、同53−94927号、同54−35
727号、同55−26506号および同58−163
940号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第3,893,858号、西独特許第1,290
.812号、特開昭53−95630号に記載の化合物
が好ましい。更に米国特許第4,552,834号に記
載の化合物も好ましい。これら標自促進剤は感光材料中
に添加してもよい。ll影川用カラー感光材料を漂白定
着するときに、これらの標自促進剤は特に有効である。
U.S. Patent No. 3,893,858, West German Patent No. 1.29
No. 0.812, No. 2,059,988, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
No. 32736, No. 53-57831, No. 53-374
No. 18, No. 53-65732, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53-95631, No. 5
No. 3-104232, No. 53-124424, No. 53
-141623, 53-28426, Research
Disclosure v-No. 17129 (1978
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in JP-A No. 140-129-1987; Thiazolidine derivatives as described in JP-A No. 140-129-1987; Japanese Patent Publication No. 45-85
No. 06, JP-A-52-20832, JP-A No. 53-3273
No. 5, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561;
Iodide described in No. 8-16235; West German Patent No. 9664
10, polyethylene oxides described in JP-A No. 2,748.430; polyamine compounds described in JP-A No. 45-8836; and others JP-A-49-42434, JP-A-49
-59644, 53-94927, 54-35
No. 727, No. 55-26506 and No. 58-163
The compounds described in No. 940 and iodine and bromide ions can also be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as described in US Pat. No. 3,893,858 and West German Patent No. 1,290.
.. Compounds described in No. 812 and JP-A-53-95630 are preferred. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These labeling promoters may be added to the light-sensitive material. These standard accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for Kagegawa printing.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。Thiosulfate and thiocyanate are used as fixing agents.

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等を
挙げることができるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的
である。漂白定着液や保恒剤としては亜硫酸塩や重Φ硫
酸塩あるいはカルボニル市1距硫酸付加物が好ましい。
Examples include thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodides, but thiosulfate sulfate is commonly used. As the bleach-fix solution and preservative, sulfites, biΦ sulfates, or carbonyl monodistal sulfate adducts are preferred.

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物を
添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホスホ
ン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや
僅やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシ
ウム塩やアルミニウム塩、ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L、ε、l1es
L、PohL、Sci、EnH,)第6巻4344〜3
59ページ(1965)等に記載の化合物を添加しても
良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。
After the bleach-fixing treatment or the fixing treatment, washing treatment and stabilization treatment are usually performed. Various known compounds may be added to the water washing process and stabilization process for the purpose of preventing precipitation and saving water. For example, in order to prevent precipitation, water softeners such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, organic aminopolyphosphonic acid, and organic phosphoric acid, disinfectants and antibacterial agents that prevent the growth of various bacteria and mildew are required. Agents, metal salts such as magnesium salts, aluminum salts, and bismuth salts, surfactants for preventing drying load and unevenness, and various hardening agents can be added as necessary. Or West's Photographic Science and Engineering magazine (L, ε, l1es
L, PohL, Sci, EnH,) Volume 6 4344-3
Compounds described on page 59 (1965) may be added, and addition of chelating agents and anti-spill agents is particularly effective.

水洗工程は2M1以上の梢を自流水洗にし、節水するの
が一般的である。更には、水洗のかわりに特開昭57−
8543号公報記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には2〜9梢の向流浴が
必要である。本安定化洛中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される0例えば膜
pHを調整する(例えばpH3〜9)ための各種のI!
衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン
酸などを組み合せて使用)やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げる事ができる。その他、必要に応
じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、4−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。
In the washing process, the treetops of 2M1 or more are generally washed with water to save water. Furthermore, instead of washing with water, JP-A-57-
A multi-stage countercurrent stabilization process as described in 8543 may also be performed. In the case of this step, 2 to 9 countercurrent baths are required. In addition to the above-mentioned additives, various compounds are added to the stabilization agent for the purpose of stabilizing the image. For example, various compounds are added to adjust the membrane pH (for example, pH 3 to 9).
Shocking agents (for example, borates, metaborates, borax, phosphates, carbonates, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, polycarboxylic acids, etc. in combination) Typical examples include aldehydes such as and formalin. In addition, chelating agents (inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid,
Organic phosphoric acid, organic phosphonic acid, aminopolyphosphonic acid,
phosphonocarboxylic acids, etc.), fungicides (benzisothiazolinone, irithiazolone, 4-thiazolinebenzimidazole, halogenated phenol, sulfanilamide,
benzotriazole, etc.), surfactants, optical brighteners,
Various additives such as hardening agents may be used, and two or more compounds for the same or different purposes may be used in combination.

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
In addition, ammonium chloride,
It is preferable to add various ammonium salts such as ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate.

また撮影用カラー感光材料では、通常行なわれている定
着後の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水
洗工程(節水処理)におきかえることもできる。この際
、マゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホ
ルマリンは除去しても良い。
Furthermore, in the case of color photosensitive materials for photography, the normally performed post-fixing (washing-stabilization) process can be replaced with the above-mentioned stabilization process and water-washing process (water-saving process). At this time, if the amount of magenta coupler is 2 equivalents, formalin in the stabilizing bath may be removed.

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜10分であり、好
ましくは20秒〜5分である。
The washing and stabilization processing time of the present invention varies depending on the type of sensitive material and processing conditions, but is usually 20 seconds to 10 minutes, preferably 20 seconds to 5 minutes.

ハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化および迅
速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。内蔵す
るためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用い
るのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597
号明細書記載のインドアニリン系化合物、同第3,34
2,599号明細書、リサーチ・ディスクロージャー1
4850号および同15159号記載のシッフ塩基型化
合物、同13924号記載のアルドール化合物、米国特
許第3,719,492号明細書記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号公報記載のウレタン系化合物
をはじめとして、特開昭56−6235号′、同56−
16133号、同56−59232号、!司56−67
842号、同56−83734号、同56−83735
号、同56−83736号、同56−89735号、同
56−81837号、同56−54430号、同56−
106241号、同54−107236号、1司57−
97531号および同57−83565号等の各公報記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
The silver halide color light-sensitive material may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. For this purpose, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, U.S. Patent No. 3,342,597
Indoaniline compounds described in the specification, Nos. 3 and 34
Specification No. 2,599, Research Disclosure 1
Schiff base type compounds described in No. 4850 and No. 15159, aldol compounds described in No. 13924, metal salt complexes described in U.S. Pat. Including compounds, JP-A-56-6235', JP-A-56-6235',
No. 16133, No. 56-59232,! Tsukasa 56-67
No. 842, No. 56-83734, No. 56-83735
No. 56-83736, No. 56-89735, No. 56-81837, No. 56-54430, No. 56-
No. 106241, No. 54-107236, 1 Tsukasa 57-
Examples include various salt-type precursors described in publications such as No. 97531 and No. 57-83565.

ハロゲン化銀カラー感光材料にはカラー現像を促進させ
る[i的で、必要に応じて各種の1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン類を内蔵させても良い。
Silver halide color light-sensitive materials may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones to promote color development, if necessary.

典型的な化合物は、特開昭56−64339号、同57
−144547号、同57−211147号、1司58
−50532号、同58−50533号、同58−50
534号、同58−50535号同58−50536号
および同5B−115438号などの各公報に記載され
ている。
Typical compounds are disclosed in JP-A-56-64339 and JP-A-57.
-144547, 57-211147, 1st Tsukasa 58
-50532, 58-50533, 58-50
It is described in various publications such as No. 534, No. 58-50535, No. 58-50536, and No. 5B-115438.

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進させ処理時間を短縮させた
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を図ることができる。また感光材料の節銀のため西
独特許下2.226,770号または米国特許第3,6
74.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水
素補力を用いた処理を行なってもよい。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. A temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. . Also, for saving silver in photosensitive materials, West German Patent No. 2.226,770 or U.S. Patent No. 3,6
A treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in No. 74.499 may be carried out.

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮ブタ、
スクイジーなどを設けても良い。
Inside each treatment bath, heaters, temperature sensors, liquid level sensors, circulation pumps, filters, floating pigs,
A squeegee or the like may be provided.

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって定の仕上がりが
得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充量
の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
Further, during continuous processing, a constant finish can be obtained by using a replenisher for each processing solution to prevent fluctuations in the solution composition. The replenishment amount can be reduced to half or less than the standard replenishment amount to reduce costs.

本発明の感光材料がカラーベーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。
When the light-sensitive material of the present invention is a color vapor, it can be bleach-fixed as necessary, very generally, and even when it is a color photographic material for photographing.

本発明の写真感光材料は種々のカラーおよび白黒の感光
材料として利用できる。一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーベーパカラーポジフィルムおよびカ
ラー反転ベーパーなどを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー No、17123
(1978年7月)などに記載の三色カプラー混合を利
用することにより、または米国特許第4゜126.46
1号および英国特許下2,102゜136号などに記載
された黒発色カプラーを利用することにより、X線用な
どの白黒感光材料にも本発明の感光材料が利用できる。
The photographic light-sensitive material of the present invention can be used as various color and black-and-white light-sensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color vapor color positive film, and color reversal vapor. Research Disclosure No. 17123
(July 1978), or by utilizing the trichromatic coupler mixture described in U.S. Pat.
The light-sensitive material of the present invention can also be used as a black-and-white light-sensitive material for use with X-rays by using the black-coloring couplers described in British Patent No. 1 and British Patent No. 2,102°136.

リスフィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用
フィルム、直接・間接医療用もしくは工業用のX線フィ
ルム、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、00M用
もしくは通常マイクロフィルム、プリントアウト型感光
材料にも本発明の感光材料が利用できる。
The present invention can also be applied to film for plate making such as lithography film or scanner film, X-ray film for direct/indirect medical use or industrial use, negative black and white film for photography, black and white photographic paper, 00M or regular micro film, and printout type photosensitive materials. photosensitive materials are available.

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。Examples and comparative examples of the present invention are described below.

[実施例1] セルロースアセテートフィルム(支持体)上に下記の塗
布組成物を15mIt/rn’になるように塗布し、1
00℃で3分間乾燥して表面層を形成して試料(A)を
作成した。
[Example 1] The following coating composition was coated on a cellulose acetate film (support) at a rate of 15 mIt/rn'.
A sample (A) was prepared by drying at 00° C. for 3 minutes to form a surface layer.

一面  塗 下記の本発明に係る     1.0g化合物(10) P−キシレン       100100O化合物(1
0) (n) C+7H3sC00C40Ha+ (n)[実
施例2] 実施例1の試料(A)の作成において、表面層用塗布組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(10)の使用
量を1.0gから0.2gに変えた以外は、実施例1と
同様にして試料(B)を作成した。
One side coating 1.0g compound (10) P-xylene 100100O compound (1
0) (n) C+7H3sC00C40Ha+ (n) [Example 2] In preparing the sample (A) of Example 1, when preparing the coating composition for the surface layer, the amount of the compound (10) according to the present invention used was 1 Sample (B) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 0.0 g to 0.2 g.

[実施例3〜5] 実施例1の試料(A)の作成において、表面層用塗布組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(10)の代り
に、下記に示す本発明に係る化合物(1)、(5)およ
び(16)をそれぞれ使用した以外は、実施例1と同様
にしてそれぞれに対応した試料(C)〜(E)を作成し
た。
[Examples 3 to 5] In preparing the sample (A) of Example 1, the following compound according to the present invention was used instead of the compound (10) according to the present invention when preparing the coating composition for the surface layer. Samples (C) to (E) were prepared in the same manner as in Example 1, except that (1), (5), and (16) were used, respectively.

化合物(1) (n) CIIH23C00C30H61(n)化合物
(5) (n) C21H43COOC3o)1 g+ (II
)化合物(16) (n) CIIHsSc OOCsoH+o+ (n)
[比較例1] 実施例1の試料(A)の作成において、表面層用塗布組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(10)の代り
に、下記式で示される化合物(a)(ベヘン酸ベヘニル
エステル)を2.6g使用した以外は、実施例1と同様
にして比較用の試料(W)を作成した。
Compound (1) (n) CIIH23C00C30H61 (n) Compound (5) (n) C21H43COOC3o)1 g+ (II
) Compound (16) (n) CIIHsSc OOCsoH+o+ (n)
[Comparative Example 1] In preparing the sample (A) of Example 1, compound (a) ( A comparative sample (W) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2.6 g of behenyl behenic acid ester) was used.

化合物(a) (n)  C21H43COOC22H4s(n)[比
較例2] 実施例1の試料(A)の作成において、表面層用塗布組
成物を調製する際に本発明に係る化合物(10)の代り
に、下記式で示される化合物(b) (ポリオルガノシ
ロキサン)を1.3g使用した以外は、実施例1と同様
にして比較用の試料(X)を作成した。
Compound (a) (n) C21H43COOC22H4s(n) [Comparative Example 2] In preparing the sample (A) of Example 1, in place of compound (10) according to the present invention when preparing the coating composition for the surface layer. A comparative sample (X) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1.3 g of compound (b) (polyorganosiloxane) represented by the following formula was used.

化合物(b) ■ 0(C1l、CI+、0)、  II (m+n=32) [参考例1] 実施例1の試料(A)の作成において、表面層用塗布組
成物を31製する際に本発明に係る化合物(10)の代
りに、下記式で示される化合物(C)(分岐脂肪族炭化
水素基含有エステル化合物)を2.6g使用した以外は
、実施例1と同様にして参考用の試料(Y)を作成した
Compound (b) ■ 0 (C1l, CI+, 0), II (m+n=32) [Reference Example 1] In the preparation of sample (A) in Example 1, this A reference sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2.6 g of the compound (C) represented by the following formula (branched aliphatic hydrocarbon group-containing ester compound) was used instead of the compound (10) according to the invention. A sample (Y) was prepared.

化合物(e) (m+n=14) (m、+n、=30〜34) [写真感光材料の表面層としての評価](1)上記の実
施例1〜5、比較例1〜2および参考例1で得られた各
試料(A)〜(E)、(W)〜(X)並びに(Y)を使
用して、上記表面層の動摩擦係数(滑り性)および耐傷
性を下記の方法で調べ、夫々評価した。
Compound (e) (m+n=14) (m,+n,=30-34) [Evaluation as surface layer of photographic material] (1) Examples 1-5, Comparative Examples 1-2 and Reference Example 1 Using each of the samples (A) to (E), (W) to (X), and (Y) obtained in , the coefficient of dynamic friction (slip property) and scratch resistance of the above surface layer were examined by the following method, Each was evaluated.

肱1塁l盈辺11 動ffJ!!係数は、東洋ボールドウィン社製の直径5
mmの鋼球な用いて荷重tog、スピード20c m 
7分の条件で測定し、評価した。
Elbow 1st base l Einbe 11 moving ffJ! ! The coefficient is diameter 5 manufactured by Toyo Baldwin.
Using mm steel ball, load tog, speed 20cm
It was measured and evaluated under the condition of 7 minutes.

11性坐II 耐傷性は、ハイトン(Haidon) −18型測定器
(新東科学■製)を用いて0.025mmRのダイヤ針
で0〜200gの連続荷重で引っ掻き、ついた傷が透過
光で見え始める荷重(g)を測定し、At価した。
11 Seiza II Scratch resistance was measured by scratching with a 0.025 mmR diamond needle under a continuous load of 0 to 200 g using a Haidon-18 type measuring device (manufactured by Shinto Kagaku ■), and the scratches made were measured using transmitted light. The load (g) that began to appear was measured and the At value was determined.

以上の結果を第1表に示す。The above results are shown in Table 1.

第1表 試料 化合物 動71擦係数 耐傷性(g) 0 0 6 6 7 0 8 3 42 34 08 28 50 0、20 0 0 、22 5 0、21 0 第1表に示された結果から明らかなように、本発明に係
る化合物を含む試料(A)〜(E)は、比較例1〜2お
よび参考例1で得られた各試料(W)〜(X)および(
Y)に比べ、滑り性および耐傷性とも優れていた。
Table 1 Sample Compound Dynamic 71 friction coefficient Scratch resistance (g) 0 0 6 6 7 0 8 3 42 34 08 28 50 0, 20 0 0, 22 5 0, 21 0 It is clear from the results shown in Table 1 that As shown, samples (A) to (E) containing the compound according to the present invention are each sample (W) to (X) obtained in Comparative Examples 1 to 2 and Reference Example 1 and (
Compared to Y), both slip properties and scratch resistance were excellent.

(2)また、実施例1〜5で得られた各試料(A)〜(
E)、比較例1〜2で得られた各試料(W)および(X
)、並びに参考例1で61られた試料(Y)をそれぞれ
表面層と、支持体の乳剤層塗布面(表面層が設けられた
側とは反対側表面)とを接触させ、この状態で一週間保
存した後、該支持体の乳剤層塗布面に、ゼラチン9重M
%およびハロゲン化銀9屯量%を含む間接レントゲン写
真乳剤を塗布し、塗布された状態を観察した。
(2) Also, each sample (A) to (A) obtained in Examples 1 to 5
E), each sample (W) and (X
), and Sample (Y) prepared in Reference Example 1 were brought into contact with the surface layer and the emulsion layer-coated surface of the support (the surface opposite to the side on which the surface layer was provided), and in this state, After storing for a week, apply gelatin 9x M to the emulsion layer coated side of the support.
% and an indirect radiographic emulsion containing 9 tonne weight of silver halide was coated and the coated state was observed.

その結果、本発明に係るエステルを含む表面層を存する
谷試料(A)〜(E)、比較用の試料(W)、並びに参
考用の試料(Y)の支持体の乳剤層面は塗布ムラは全く
観測されなかったが、比較用の試料(X)の支持体の乳
剤層面は塗布ムラが発生していた。
As a result, coating unevenness was observed on the emulsion layer surface of the supports of the valley samples (A) to (E), the comparative sample (W), and the reference sample (Y), which have a surface layer containing an ester according to the present invention. Although not observed at all, coating unevenness occurred on the emulsion layer surface of the support of comparative sample (X).

[写真感光材料としての評価] 実施例1〜5で得られた各試料(A)〜(E)および比
較例1〜2で得られた各試料(W)〜(X)、そして参
考例1で得られた試料(Y)の表面層が設けられた側と
は反対側の支持体上に、ゼラチン9重量%およびハロゲ
ン化銀9重量%を含む間接レントゲン写真乳剤を塗布し
、本発明に従う写真感光材料(A)〜(E)、比較用の
写真感光材料(W)および(X)、並びに参考用の写真
感光材料(Y)をそれぞれ作成した。そしてそれぞれの
該写真感光材料について、その写真乳剤層と表面層とが
接触するように重ね合せ、この状態で室温で3箇月間保
存したのち、各々の感光材料の感度、カブリを調べた。
[Evaluation as a photographic material] Samples (A) to (E) obtained in Examples 1 to 5, samples (W) to (X) obtained in Comparative Examples 1 to 2, and Reference Example 1 An indirect radiographic emulsion containing 9% by weight of gelatin and 9% by weight of silver halide was coated on the support opposite to the side on which the surface layer of the sample (Y) obtained in 1 was provided, according to the present invention. Photographic materials (A) to (E), comparative photographic materials (W) and (X), and reference photographic material (Y) were prepared. Each of the photographic materials was stacked so that the photographic emulsion layer and the surface layer were in contact with each other and stored in this state at room temperature for three months, and then the sensitivity and fog of each material were examined.

その結果、すべての写真感光材料について、感度、カブ
リの変化はなかった。
As a result, there was no change in sensitivity or fog for all photographic materials.

[実施例6] セルロースアセテートフィルム(支持体)上に゛上記の
帯電防止層用塗布組成物を15mff1/m″になるよ
うに塗布し、70℃で3分間乾燥して帯電防止層を形成
した(帯電防止層におけるカチオン性ポリマー含4Tf
fi:somg/rn’)イrri $−1ト   I
 二。
[Example 6] The above coating composition for an antistatic layer was coated on a cellulose acetate film (support) at a thickness of 15 mff1/m, and dried at 70°C for 3 minutes to form an antistatic layer. (4Tf containing cationic polymer in antistatic layer)
fi: somg/rn')iri $-1t I
two.

下記のカチオン性ポリマー エチレングリコール メタノール アセトン (カチオン性ポリマー) 3、5g 7m Il 600mj! 400m j2 CIl 尚、上記ポリマーを1重量%食塩水に0. 1眞量%溶
解し、30℃で測定したηsp/c(粘度数)は0.1
2であった。
The following cationic polymer ethylene glycol methanol acetone (cationic polymer) 3.5g 7m Il 600mj! 400m j2 CIl In addition, the above polymer was added to 1% by weight of saline at a concentration of 0.0%. ηsp/c (viscosity number) measured at 30°C after dissolving 1% by weight is 0.1
It was 2.

次に、上記の帯電防止層上に、下記の塗布組成物を25
m1tldになるように塗布し、100℃で3分間乾燥
して、補助層(バインダー層)を形成した。
Next, 25% of the following coating composition was applied onto the above antistatic layer.
mltld and dried at 100° C. for 3 minutes to form an auxiliary layer (binder layer).

1亙虱五1 メチレンクロライド      100mfメタノール
          150mj!アセトン     
       750m1!ジアセチルセルロース  
     6g5in2微粒子        0.7
g(平均粒径0.1μm) 最後に、上記補助層上に、実施例!において用いた表面
層用塗布組成物(本発明に係るエステル化合物(10)
を含む)を実施例1と同様に、塗布し、乾燥して試料(
F)を作成した。
1.51 Methylene chloride 100mf Methanol 150mj! acetone
750m1! diacetylcellulose
6g5in2 fine particles 0.7
g (average particle size 0.1 μm) Finally, on the above auxiliary layer, Example! Coating composition for surface layer used in (ester compound (10) according to the present invention)
) was coated and dried in the same manner as in Example 1 to form a sample (
F) was created.

[比較例3] 実施例6の試料(F)の作成において、表面層を設けな
かったこと以外は、実施例6と同様にして比較用の試料
(Z)を作成した。
[Comparative Example 3] A comparative sample (Z) was prepared in the same manner as in Example 6, except that the surface layer was not provided in the preparation of the sample (F) of Example 6.

[写真感光材料の表面層としての評価](1)上記の実
施例6および比較例3で得られた各試料(F)および(
Z)を使用して、上記で行った評価方法と同様の方法で
表面層の動摩擦係数(滑り性)及び耐傷性を調べ、夫々
評価した。
[Evaluation as surface layer of photographic light-sensitive material] (1) Each sample (F) and (
Z), the dynamic friction coefficient (sliding property) and scratch resistance of the surface layer were examined and evaluated using the same evaluation method as described above.

また、表面層の表面比抵抗を下記の方法で調べ、帯電防
止性を評価した。
In addition, the surface resistivity of the surface layer was examined by the following method to evaluate antistatic properties.

−1の 表面比抵抗は、JIS−に−6911(1979)に基
づき、TR−8601型測定器(タケダ理研■製)を用
いて印加電圧100v、相対湿度30%で測定し、評価
した。
The surface resistivity of -1 was measured and evaluated using a TR-8601 measuring device (manufactured by Takeda Riken ■) at an applied voltage of 100 V and a relative humidity of 30% based on JIS-6911 (1979).

以上の結果を第2表に示す。The above results are shown in Table 2.

第2表 動P1椋 耐傷性 表面比抵抗 試料 化合物  係数  (g)   (Ω)F   
  10   0. 20  115   4.9Xl
O’Z          0. 44    1 9
  5.0xlO’第2表に示された結果から明らかな
ように、本発明に係る化合物を含む試料(F)は、表面
比抵抗値の上昇(帯電防止性能の低下)を伴なうことな
く、滑り性および耐傷性とも優れていた。
2nd surface movement P1 Scratch resistance Surface resistivity sample Compound Coefficient (g) (Ω) F
10 0. 20 115 4.9Xl
O'Z 0. 44 1 9
5.0xlO' As is clear from the results shown in Table 2, the sample (F) containing the compound according to the present invention showed no increase in surface resistivity (deterioration in antistatic performance). It had excellent slip properties and scratch resistance.

(2)また、実施例6で得られた試料(F)および比較
例3で得られた試料(Z)をそれぞれ表面層と、支持体
の乳剤層塗布面(帯電防止層および表面層が設けられた
側とは反対側表面)とを接触させ、この状態で一週間保
存した後、該支持体の乳剤層塗布面に、ゼラチン9重量
%およびハロゲン化銀9重量%を含も間接レントゲン写
真乳剤を塗布し、塗布された状態を観察した。
(2) In addition, the sample (F) obtained in Example 6 and the sample (Z) obtained in Comparative Example 3 were coated with the surface layer and the emulsion layer coated surface of the support (where the antistatic layer and surface layer were provided). After storing in this state for one week, an indirect radiograph containing 9% by weight of gelatin and 9% by weight of silver halide was applied to the emulsion layer coated side of the support. The emulsion was coated and the coated state was observed.

その結果、本発明に係るエステルを含む表面層を有する
試料(F)、および比較用の試料(Z)の支持体の乳剤
層面は塗布ムラは全く観測されなかった。
As a result, no coating unevenness was observed on the emulsion layer surfaces of the supports of Sample (F) having a surface layer containing an ester according to the present invention and Comparative Sample (Z).

[写真感光材料としての評価] 実施例6で得られた試料(F)および比較例3で得られ
た試料(Z)の帯電防止層および表面層が設けられた側
とは反対側の支持体上に、ゼラチン9ffi量%および
ハロゲン化銀9重量%を含む間接レントゲン写真乳剤を
塗布し、本発明に従う写真感光材料(F)、および比較
用の写真感光材料(Z)をそれぞれ作成した。そしてそ
れぞれの該写真感光材料について、その写真乳剤層と表
面層とが接触するように重ね合せ、この状態て室温で3
箇月間保存したのち、同感光材料の感度、カブリを調べ
た。
[Evaluation as a photographic light-sensitive material] Support on the side opposite to the side on which the antistatic layer and surface layer of the sample (F) obtained in Example 6 and the sample (Z) obtained in Comparative Example 3 were provided. An indirect radiographic emulsion containing 9ffi of gelatin and 9% by weight of silver halide was coated thereon to prepare a photographic material (F) according to the present invention and a photographic material (Z) for comparison. Then, each of the photographic light-sensitive materials was stacked so that the photographic emulsion layer and the surface layer were in contact with each other, and in this state, it was kept at room temperature for 30 minutes.
After storage for several months, the sensitivity and fog of the photosensitive material were examined.

その結果、共に、感度、カブリの変化はなかった。As a result, there was no change in sensitivity or fog.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、バック面に表面層を有する本発明の写真感光
材料の構成を示す断面模式図である。 第2図は、バック面に設けられたカチオン性ポリマー層
上に表面層を有する本発明の写真感光材料の構成を示す
断面模式図である。 第1図 10:支持体 11:ハロゲン化銀写真乳剤層 12:表面層 13:カチオン性ポリマー層
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of the photographic material of the present invention having a surface layer on the back surface. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the structure of the photographic material of the present invention, which has a surface layer on a cationic polymer layer provided on the back surface. Figure 1 10: Support 11: Silver halide photographic emulsion layer 12: Surface layer 13: Cationic polymer layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1。支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、 該感光材料に設けられる表面層の少なくとも一層に下記
一般式[ I ]: R^1^1COOR^1^2[ I ] (上記式において、R^1^1は炭素数11以上の直鎖
状脂肪族炭化水素基を表わし、R^1^2は炭素数25
以上の直鎖状脂肪族炭化水素基を表わす。)で表わされ
る脂肪族基含有エステル化合物が含まれていることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 2、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、かつ該支持体の乳剤層とは反対側
の面に、カチオン性ポリマーからなる層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、 上記カチオン性ポリマーからなる層の上に下記一般式[
I ]: R^1^1COOR^1^2[ I ] (上記式において、R^1^1は炭素数11以上の直鎖
状脂肪族炭化水素基を表わし、R^1^2は炭素数25
以上の直鎖状脂肪族炭化水素基を表わす。)で表わされ
る脂肪族基含有エステル化合物を含む表面層が設けられ
ていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
[Claims] 1. In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on one side of a support, at least one of the surface layers provided on the light-sensitive material has the following general formula [I]: R^1^ 1COOR^1^2[I] (In the above formula, R^1^1 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, and R^1^2 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 25 or more carbon atoms.
It represents the above linear aliphatic hydrocarbon group. ) A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing an aliphatic group-containing ester compound represented by: 2. A silver halide photograph having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a support and a layer made of a cationic polymer on the opposite side of the support from the emulsion layer. In the photosensitive material, the following general formula [
I]: R^1^1COOR^1^2 [I] (In the above formula, R^1^1 represents a linear aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, and R^1^2 represents the carbon number 25
It represents the above linear aliphatic hydrocarbon group. 1. A silver halide photographic material comprising a surface layer containing an aliphatic group-containing ester compound represented by:
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5257413U (en) * 1975-10-24 1977-04-26
JPS60232391A (en) * 1984-05-04 1985-11-19 西芝電機株式会社 Controller for number of lifting electromagnet

Patent Citations (2)

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