JPH03232752A - Hydraulic composition - Google Patents

Hydraulic composition

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JPH03232752A
JPH03232752A JP2516790A JP2516790A JPH03232752A JP H03232752 A JPH03232752 A JP H03232752A JP 2516790 A JP2516790 A JP 2516790A JP 2516790 A JP2516790 A JP 2516790A JP H03232752 A JPH03232752 A JP H03232752A
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高橋 秋男
Tatsuro Iida
達郎 飯田
Toshio Mihara
三原 敏夫
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the title composition capable of giving concrete with improved quick settability and wear resistance, comprising hydraulic composition comprising a calcium fluoroaluminate of the formula and a reactive siliceous material, inorganic sulfate and cement. CONSTITUTION:The objective composition comprising (A) a cement admixture made up of (1) a hydraulic composition comprising (a) a calcium fluoroaluminate of formula XCaO.YAl2O3.ZCaF2 [x:y:z=1:(0.65-1.5):(0.01:0.32)] and (b) a reactive siliceous material and (2) an inorganic sulfate and (B) cement.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主として土木・建築分野において使用される
水硬性組成物、セメント混和材及びセメント組成物に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a hydraulic composition, a cement admixture, and a cement composition used mainly in the civil engineering and construction fields.

〔従来の技術と課題〕[Conventional technology and issues]

現在セメントは土木・建築分野において広範な用途に使
用されており、セメントコンクリート技術へのニーズは
ますます多様化する傾向にある。
Currently, cement is used for a wide range of purposes in the civil engineering and construction fields, and the needs for cement concrete technology are becoming increasingly diverse.

それに伴ない、種々の性能がセメント・コンクリートに
要求されるようになり、例えば、緊急工事や止水工事等
に要求される急硬性、道路や工場の床等の素材に要求さ
れる耐摩耗性などもその一つとして挙げられる。
Along with this, various performances have come to be required of cement and concrete, such as rapid hardening required for emergency construction and water stop construction, and abrasion resistance required for materials such as roads and factory floors. is one of them.

従来より、セメントの性能をカバーする材料として種々
の混和材や混和剤が使用されてきた。しかしながら、例
えば゛、AE機能と減水機能を併せもったAEi水剤以
外は、そのほとんどが単一機能又単一性能の改良を目的
としたものであった。
Conventionally, various admixtures and admixtures have been used as materials that cover the performance of cement. However, for example, most of them were aimed at improving a single function or performance, with the exception of the AEi water preparation, which has both an AE function and a water reduction function.

また、急硬材や耐磨耗材についても同様であり、一つの
混和材で両者の性能を同時に改良することはできなかっ
た。
The same applies to rapidly hardening materials and wear-resistant materials, and it has not been possible to improve the performance of both materials at the same time with a single admixture.

本発明者らは、このような現状に鑑み、種々検討した結
果、特定の組成物がコンクリートの急硬性と耐摩耗性の
両性能を向上させる知見を得て本発明を完成するに至っ
た。
In view of the current situation, the present inventors conducted various studies, and as a result, they obtained the knowledge that a specific composition improves both the rapid hardening properties and the abrasion resistance of concrete, and completed the present invention.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

即ち、本発明は、xCaO・yAl、0.・zCaF2
(ただし、x/y/z = 110.65〜1.510
.01〜0.32)で示されるカルシウムフロロアルミ
ネートと反応性シリカ質物質を主成分とする水硬性組成
物であり、該水硬性組成物と無機硫酸塩を主成分とする
セメント混和材であり、さらには、該セメント混和材と
セメントを主成分とするセメント組成物である。
That is, the present invention provides xCaO.yAl, 0.・zCaF2
(However, x/y/z = 110.65 to 1.510
.. 01 to 0.32) and a reactive siliceous substance, and a cement admixture containing the hydraulic composition and an inorganic sulfate as main components. , and furthermore, a cement composition containing the cement admixture and cement as main components.

以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明における、xCaO−yA1zo3・zcaF2
(ただし、x/y/z = 110.65〜1.510
.01〜0.32)で示されるカルシウムフロロアルミ
ネートは、石灰質、アルミナ質及びフン化物を各々主成
分とする各種原料を、焼成後の生成物中のCaO1八1
□03及びCaF、のモル比が、CaOを1とするとA
1.(hが0.65〜1.5、CaF2が0.01〜0
.32になるように配合し、1,000°C以上で焼成
することにより得られる。実用的には、さらに粉砕、分
級して、適当な粒度、例えば、プレーン値で1,000
〜B、000cti/gにすることが好ましい。
xCaO-yA1zo3・zcaF2 in the present invention
(However, x/y/z = 110.65 to 1.510
.. Calcium fluoroaluminate shown by 0.01 to 0.32) is produced by calcining various raw materials mainly composed of calcareous material, alumina material, and fluoride, and reducing the amount of CaO181 in the product after calcination.
□If the molar ratio of 03 and CaF is 1, then A
1. (h is 0.65-1.5, CaF2 is 0.01-0
.. It is obtained by blending the mixture so that it becomes 32% and firing it at 1,000°C or higher. Practically speaking, it is further crushed and classified to obtain an appropriate particle size, for example, 1,000 in plain size.
~B,000cti/g is preferable.

Cab、 Al□03及びCaFzの比率は前記の範囲
であることが必要であり、前記範囲からはずれると本発
明の目的の一つである耐摩耗性が不十分となる。
The ratio of Cab, Al□03, and CaFz must be within the above range, and if it deviates from the above range, the wear resistance, which is one of the objects of the present invention, will be insufficient.

焼成方法に関しては、特に限定されるものではないが、
例えば、電気炉もしくはロータリーキルンなどを使用す
ることが挙げられ、焼成時間も、特に限定されるもので
はない。
The firing method is not particularly limited, but
For example, an electric furnace or a rotary kiln may be used, and the firing time is not particularly limited.

焼成物の冷却方法についても、特に限定されるものでは
なく、例えば、水や高圧空気などによる急冷法や、放置
による徐冷法などいずれの方法を用いることも可能であ
る。
The method for cooling the baked product is not particularly limited either, and any method such as a rapid cooling method using water or high-pressure air, or a slow cooling method by leaving the product to stand can be used.

また、生成物は結晶質あるいは非晶質を問わず使用する
ことが可能であり、他の成分あるいは不純物の存在も特
に限定されるものではない。特に工業プロセスを考えた
場合、他の成分として工業原料より5iOz、Fe2O
3、Tie□、MgO及びSO,等の混入が予想される
が、通常これらの混入量は20重量%未満であり、本発
明の水硬性組成物、セメント混和材及びセメント組成物
の物性を損なうものではない。
Further, the product can be used regardless of whether it is crystalline or amorphous, and the presence of other components or impurities is not particularly limited. Especially when considering industrial processes, 5iOz and Fe2O are used as other components from industrial raw materials.
3. Although it is expected that Tie□, MgO, SO, etc. are mixed, the amount of these mixed is usually less than 20% by weight, which impairs the physical properties of the hydraulic composition, cement admixture, and cement composition of the present invention. It's not a thing.

本発明で使用する反応性シリカ質物質としては、活性シ
リカ、オパール質珪石、シリカヒユーム、コロイダルシ
リカ、ケイソウ土、アエロジル、シリカゲル及びガラス
質の1.2,3.4号珪酸ナトリウム、結晶質のメタ珪
酸ナトリウム、オルソ珪酸ナトリウム及びピロ珪酸ナト
リウム等の珪酸ナトリウム系物質があり、これらのうち
の一種又は二種以上を使用することが可能である。その
うち、珪酸ナトリウム系物質は、その組成が、モル比N
azO/SiOg=0.1〜5.0が好ましく、0.2
〜1.1(7)範囲のものがより好ましく、粉末状ある
いは溶液状で使用可能である。
The reactive siliceous materials used in the present invention include activated silica, opalescent silica, silica hume, colloidal silica, diatomaceous earth, Aerosil, silica gel, vitreous No. 1.2 and 3.4 sodium silicate, crystalline meth There are sodium silicate-based substances such as sodium silicate, sodium orthosilicate, and sodium pyrosilicate, and it is possible to use one or more of these. Among them, sodium silicate substances have a composition with a molar ratio of N
azO/SiOg=0.1 to 5.0 is preferable, and 0.2
-1.1(7) is more preferable, and can be used in powder form or solution form.

反応性シリカ質物質の使用量は、カルシウムフロロアル
ミネート100重量部に対して、5〜300重量部、好
ましくは10〜200重量部である。これ以外の使用量
では耐磨耗性の面で好ましい効果が得られにくい。
The amount of reactive siliceous material used is 5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of calcium fluoroaluminate. If the amount used is other than this, it is difficult to obtain a favorable effect in terms of wear resistance.

反応性シリカ質物質の粒度は、特に限定されるものでは
ないが、通常5μ以下のものが好ましい。
Although the particle size of the reactive siliceous material is not particularly limited, it is usually preferably 5 μm or less.

本発明で使用する無機硫酸塩とは、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の硫酸塩をいい、例えば、無水、半水並
びに二本の硫酸カルシウムが好ましいものとして挙げら
れ、その中でも、■型無水セソコウのような難溶性又は
不溶性のものが特に好ましいものとして挙げられる。
The inorganic sulfate used in the present invention refers to an alkali metal or alkaline earth metal sulfate, and preferable examples thereof include anhydrous, semi-aqueous, and double calcium sulfate. Particularly preferred are those that are sparingly soluble or insoluble.

無機硫酸塩の使用量は、水硬性組成物100重量部に対
して、50〜500重量部、好ましくは100〜300
重量部である。50重量部未満では、急硬性の発現が不
充分であり、500重量部を越えると耐磨耗性が不充分
となる傾向がある。
The amount of inorganic sulfate used is 50 to 500 parts by weight, preferably 100 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydraulic composition.
Parts by weight. If it is less than 50 parts by weight, the rapid hardening is insufficient, and if it exceeds 500 parts by weight, the abrasion resistance tends to be insufficient.

本発明で使用するセメントは、普通・早強・超早強等の
各種ポルトランドセメントや、ポルトランドセメントに
高炉スラグ、フライアッシュ又はシリカを混合した各種
混合セメント、あるいは、ポルトランドセメントに膨張
材を添加した膨張セメントや、さらには、アルミナセメ
ントなどの特殊セメントである。
The cement used in the present invention includes various types of Portland cement such as normal, early strength, and ultra early strength, various mixed cements made by mixing Portland cement with blast furnace slag, fly ash, or silica, or cements made by adding an expansive agent to Portland cement. Special cements such as expanded cements and even alumina cements.

セメントの使用量はセメント混和材100重量部に対し
て200〜s、ooo重量部が好ましく、200重量部
未満では経済的に好ましくなく 、5,000重量部を
越えると急硬性能の発現が不十分となる。
The amount of cement used is preferably 200 to 00 parts by weight per 100 parts by weight of the cement admixture; less than 200 parts by weight is economically unfavorable, and if it exceeds 5,000 parts by weight, rapid hardening performance may fail. It will be enough.

本発明においては、さらに、凝結調節剤や、けい砂、天
然砂及び砂利等の骨材、ガラス繊維、カ−ボン繊維及び
鋼繊維等の繊維、高分子ポリマーエマルジョンやゴムラ
テックス、着色剤や顔料、AE剤、減水剤、AE減水剤
、流動化剤、防錆剤、メチルセルロースなどの水中不分
離性混和剤、増粘剤、保水剤、塩化カルシウムやけい酸
ソーダなどの防水剤、発泡剤、起泡剤及び防凍剤等のう
ちの一種又は二種以上を、本発明の目的を実質的に阻害
しない限り併用することが可能である。
The present invention further includes a setting regulator, aggregates such as silica sand, natural sand, and gravel, fibers such as glass fiber, carbon fiber, and steel fiber, polymer emulsion, rubber latex, coloring agent, and pigment. , AE agent, water reducing agent, AE water reducing agent, fluidizing agent, rust preventive agent, inseparable admixture in water such as methylcellulose, thickener, water retention agent, waterproofing agent such as calcium chloride and sodium silicate, foaming agent, One or more of foaming agents, antifreeze agents, etc. can be used in combination as long as they do not substantially impede the object of the present invention.

凝結調節剤の具体例としては、クエン酸、酒石酸、グル
コン酸、コハク酸及びマレイン酸等の有機酸又はそれら
の塩類、炭酸アルカリ、リン酸類又はそれらの塩類、ホ
ウ酸、ホウ酸アルカリ、ケイフッ化物、でん粉、糖、ア
ルコール類やそれらの混和物が挙げられ、このうちの一
種又は二種以上が使用可能であり、中でも有機酸の使用
が好ましい。
Specific examples of setting regulators include organic acids such as citric acid, tartaric acid, gluconic acid, succinic acid, and maleic acid or their salts, alkali carbonates, phosphoric acids or their salts, boric acid, alkali borates, and silicofluorides. , starch, sugar, alcohols, and mixtures thereof, and one or more of these can be used, and among them, organic acids are preferably used.

凝結調節剤の使用量は、水硬性組成物100重量部に対
し、0.1〜30重量部重量部加することにより、数十
分から数時間の適度な可使時間(作業時間)を得ること
ができる。
The amount of setting regulator used is 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the hydraulic composition to obtain an appropriate pot life (working time) of several tens of minutes to several hours. be able to.

水硬性組成物、セメント混和材及びセメント組成物の混
合には、既存のどのような撹拌装置も使用可能である。
Any existing stirring device can be used to mix the hydraulic composition, cement admixture, and cement composition.

例えば、傾胴ミキサー、オムニミキサー(千代田技研工
業社製)、V型ミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウタ
ーミキサ−等が使用可能である。また混合は、各々の材
料を施工時に混合してもよいし、予め一部もしくは全部
を混合しておいてもさしつかえない。
For example, a tilting mixer, an omni mixer (manufactured by Chiyoda Giken Kogyo Co., Ltd.), a V-type mixer, a Henschel mixer, a Nauta mixer, etc. can be used. In addition, each material may be mixed at the time of construction, or some or all of the materials may be mixed in advance.

本発明のセメント組成物を使用した施工に関しては、従
来のモルタルあるいはコンクリートの施工に準ずればよ
く、特別な装置、工法等は特に必要としない。
Construction using the cement composition of the present invention may be carried out in accordance with conventional mortar or concrete construction, and no special equipment or construction methods are required.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例によって、さらに詳しく説明する
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 石灰質原料として市販炭酸カルシウム、アルミナ質原料
として市販アルミナ及びフッ化物原料として和光純薬製
試薬特級のフッ化カルシウムを混合し、白金ルツボ中で
、電気炉を使用し、1 、700°C12時間の条件で
焼成後、水中に投下して急冷した。次に得られた生成物
を88μ以下に粉砕し、各種のカルシウムフロロアルミ
ネートを製造し、試験に供した。生成物の分析結果を第
1表に示す。
Example 1 Commercially available calcium carbonate as a calcareous raw material, commercially available alumina as an alumina raw material, and Wako Pure Chemical's reagent special grade calcium fluoride as a fluoride raw material were mixed and heated in a platinum crucible using an electric furnace at 1,700°. After firing under conditions of C12 hours, it was dropped into water and rapidly cooled. Next, the obtained product was pulverized to a size of 88 μm or less to produce various calcium fluoroaluminates, which were subjected to tests. The analysis results of the product are shown in Table 1.

次に、各種カルシウムフロロアルミネート100重量部
、反応性シリカ質物質100重量部、無機硫酸塩200
重量部、凝結調節剤10重量部、セメント1.200重
量部、及び骨材3,000重量部を調製し、W/C=5
5%とし、強度と耐磨耗性を測定した。
Next, 100 parts by weight of various calcium fluoroaluminates, 100 parts by weight of a reactive siliceous material, and 200 parts by weight of an inorganic sulfate.
Parts by weight, 10 parts by weight of setting regulator, 1.200 parts by weight of cement, and 3,000 parts by weight of aggregate were prepared, and W/C=5.
5%, and the strength and abrasion resistance were measured.

(使用材料) 反応性シリカ質物質aニジリカヒユーム、フェロシリコ
ン製造時の副産物 無機硫酸塩:■型無水セソコウ、ブレーン値5,900
crl/g セメント :アンデスセメント社製、普通ポルトランド
セメント 凝結調節剤:試薬、グルコン酸ナトリウム骨  材 :
豊浦標準砂 (測定方法) 圧縮強度 耐摩耗性 : J IS R5201に準拠。ただし、養生条件は
20’CX65%RHである。
(Materials used) Reactive siliceous substance a rainbow sulfate, by-product inorganic sulfate during ferrosilicon production: ■ type anhydrous sulfur, Blaine value 5,900
crl/g Cement: Ordinary Portland cement, manufactured by Andes Cement Co., Ltd. Setting regulator: Reagent, sodium gluconate aggregate:
Toyoura standard sand (measurement method) Compressive strength and abrasion resistance: Based on JIS R5201. However, the curing conditions are 20'CX65%RH.

:材令7日の供試体を用いて、摩耗輪 H−22、荷重250g、回転数2,000回のテーパ
ー摩耗試験機で耐摩耗性を調べた。
: Using a 7-day-old specimen, the wear resistance was examined using a taper wear tester using a wear wheel H-22, a load of 250 g, and a rotation speed of 2,000 times.

結果を摩耗量軸/2,000回)で示した。The results are shown on the axis of wear amount/2,000 times).

実施例2 実施例1の実験kl−10のカルシウムフロロアルミネ
ートを使用して、反応性シリカ質物質を変化させたこと
以外は、実施例1と同様に行った。結果を第2表に示す
Example 2 The experiment of Example 1 was carried out as in Example 1 except that calcium fluoroaluminate of kl-10 was used and the reactive siliceous material was varied. The results are shown in Table 2.

第  2   表 (使用材料) 反応性シリカ質物質b:試薬、珪酸ナトリウムC;試薬
、メタ珪酸ナトリウム dニオパール質珪石 e:試薬、シリカゲル 実施例3 実施例1の実験kl−10の配合で、セメン)2,40
0重量部、骨材6.000重量部及び無機硫酸塩の量を
変化したこと以外は、実施例1と同様に行った。
Table 2 (Materials used) Reactive siliceous substance b: Reagent, sodium silicate C; Reagent, sodium metasilicate d Niopal silica e: Reagent, silica gel Example 3 Using the formulation of experiment kl-10 of Example 1, cement )2,40
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the amounts of 0 parts by weight, 6.000 parts by weight of aggregate, and inorganic sulfate were changed.

結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

第  3  表 実施例4 実施例1の実験No、1−10の配合で、凝結調節剤の
量を変化したこと以外は、実施例1や同様に行った。結
果を第4表に示す。
Table 3 Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of setting regulator was changed in the formulation of Experiment No. 1-10 of Example 1. The results are shown in Table 4.

第 4 表 実施例5 実施例1の実験Nα1−10の配合で、セメントの量を
変化したこと以外は、実施例1と同様に行った。
Table 4 Example 5 Experiment of Example 1 The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of cement was changed in the formulation of Nα1-10.

結果を第5表に示す。The results are shown in Table 5.

第5表 〔発明の効果] 本発明により、 強度発現の速い、 優れた耐摩耗 性を有する水硬性組成物が得られる。Table 5 〔Effect of the invention] According to the present invention, Fast development of strength, Excellent wear resistance A hydraulic composition having properties is obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)xCaO・yAl_2O_3・zCaF_2(た
だし、x/y/z=1/0.65〜1.5/0.01〜
0.32)で示されるカルシウムフロロアルミネートと
反応性シリカ質物質を主成分とする水硬性組成物。
(1) xCaO・yAl_2O_3・zCaF_2 (however, x/y/z=1/0.65~1.5/0.01~
0.32) A hydraulic composition whose main components are calcium fluoroaluminate and a reactive siliceous substance.
(2)請求項1記載の水硬性組成物と無機硫酸塩を主成
分とするセメント混和材。
(2) A cement admixture containing the hydraulic composition according to claim 1 and an inorganic sulfate as main components.
(3)請求項2記載のセメント混和材とセメントを主成
分とするセメント組成物
(3) A cement composition containing the cement admixture according to claim 2 and cement as main components.
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