JPH03221529A - 高純度オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
高純度オルガノポリシロキサンの製造方法Info
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- JPH03221529A JPH03221529A JP2017079A JP1707990A JPH03221529A JP H03221529 A JPH03221529 A JP H03221529A JP 2017079 A JP2017079 A JP 2017079A JP 1707990 A JP1707990 A JP 1707990A JP H03221529 A JPH03221529 A JP H03221529A
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- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
- C08G77/34—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は高純度オルガノポリシロキサンの製造方法に係
り、詳しくは、硫酸及び／又は発煙硫酸を触媒として製
造されたシリコーンオイル等のオルガノポリシロキサン
から、このオルガノポリシロキサンに結合した状態で存
在する触媒を除去し、しかも残存シラノール基を減少さ
せた高純度のオルガノポリシロキサンを製造する方法に
関するものである。
り、詳しくは、硫酸及び／又は発煙硫酸を触媒として製
造されたシリコーンオイル等のオルガノポリシロキサン
から、このオルガノポリシロキサンに結合した状態で存
在する触媒を除去し、しかも残存シラノール基を減少さ
せた高純度のオルガノポリシロキサンを製造する方法に
関するものである。
（従来の技術）
硫酸あるいは発煙硫酸を触媒として重合反応や平衡化反
応によりシリコーンオイル等のオルガノポリシロキサン
を製造することは広く行なわれているが、最近、化粧品
や電子材料に応用される場合、触媒の一部がオルガノポ
リシロキサンと結合した状態で残存するために、これに
よる臭気や腐食が問題となっている。この結合触媒の除
去は大量の水を用いて充分水洗すればかなりの程度まで
行なうことができるが、しかし、シラノール基が多量に
残存し、使用時にこれが縮合して水が発生するので腐食
や絶縁破壊等の原因となり、依然として問題は解決され
ていない。
応によりシリコーンオイル等のオルガノポリシロキサン
を製造することは広く行なわれているが、最近、化粧品
や電子材料に応用される場合、触媒の一部がオルガノポ
リシロキサンと結合した状態で残存するために、これに
よる臭気や腐食が問題となっている。この結合触媒の除
去は大量の水を用いて充分水洗すればかなりの程度まで
行なうことができるが、しかし、シラノール基が多量に
残存し、使用時にこれが縮合して水が発生するので腐食
や絶縁破壊等の原因となり、依然として問題は解決され
ていない。
（発明の構成）
本発明の製造方法は前記の問題を解決したものであり、
これは、硫酸及び／又は発煙硫酸を触媒として重合及び
／又は平衡化反応によりオルガノポリシロキサンを製造
するに際し、前記反応終了後、用いた触媒１重量部に対
し水及び／又はスチームを全量で０．０１〜５０重量部
添加してオルガノポリシロキサンに結合した触媒を加水
分解により離脱させ、ついで触媒層を分液除去し、さら
にオルガノポリシロキサン中に残存する触媒を水洗によ
って除去することを特徴とするものである。
これは、硫酸及び／又は発煙硫酸を触媒として重合及び
／又は平衡化反応によりオルガノポリシロキサンを製造
するに際し、前記反応終了後、用いた触媒１重量部に対
し水及び／又はスチームを全量で０．０１〜５０重量部
添加してオルガノポリシロキサンに結合した触媒を加水
分解により離脱させ、ついで触媒層を分液除去し、さら
にオルガノポリシロキサン中に残存する触媒を水洗によ
って除去することを特徴とするものである。
すなわち、硫酸や発煙硫酸を触媒として重合反応や平衡
化反応によりオルガノポリシロキサンを製造する場合、
この反応が終了した段階では、用いた触媒の一部がオル
ガノポリシロキサンと結合しているので問題となり、大
量の水を用いて水洗を行なえば結合触媒をかなり除去で
きるものの、シラノール基が多量に残存してこれまた問
題となるのであるが、本発明者らは種々検討の結果、特
定量の水を用いる加水分解により、容易にしかも大量の
水を用いる水洗を上回る成績でこの結合触媒を離脱させ
得ると共に、残存シラノール基を著しく減少させ得るこ
とを見出したのである。
化反応によりオルガノポリシロキサンを製造する場合、
この反応が終了した段階では、用いた触媒の一部がオル
ガノポリシロキサンと結合しているので問題となり、大
量の水を用いて水洗を行なえば結合触媒をかなり除去で
きるものの、シラノール基が多量に残存してこれまた問
題となるのであるが、本発明者らは種々検討の結果、特
定量の水を用いる加水分解により、容易にしかも大量の
水を用いる水洗を上回る成績でこの結合触媒を離脱させ
得ると共に、残存シラノール基を著しく減少させ得るこ
とを見出したのである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明の方法によって製造されるオルガノポリシロキサ
ンの典型的なものは一般式 （式中、Ｒ１−Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、１価の
有機基から選ばれる原子または基、ｎはＯまたは正の整
数）で示されるものである。
ンの典型的なものは一般式 （式中、Ｒ１−Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、１価の
有機基から選ばれる原子または基、ｎはＯまたは正の整
数）で示されるものである。
本発明の製造方法においては原料として公知のものを用
いることができ、一般に原料とされる環状シロキサン、
直鎖状シロキサンを使用することができる。また、シラ
ンを併用することもできる。なお、重合反応や平衡化反
応によってゲル化を起さない限り原料中に３官能性単位
や４官能性単位を含んでいてもよい。
いることができ、一般に原料とされる環状シロキサン、
直鎖状シロキサンを使用することができる。また、シラ
ンを併用することもできる。なお、重合反応や平衡化反
応によってゲル化を起さない限り原料中に３官能性単位
や４官能性単位を含んでいてもよい。
重合反応や平衡化反応は公知の方法により行なうことが
できる。
できる。
加水分解には前記反応で触媒として用いた硫酸あるいは
発煙硫酸の合計量１重量部に対し水及び／又はスチーム
を全量で０．０１〜５０重量部使用するが、望ましくは
０．３〜１．０重量部である。加水分解は一２０〜２０
０℃の範囲で行なうことができるが、望ましくは３０〜
５０℃である。望ましい加水分解時間は３０分〜３時間
である。この加水分解による結合触媒の離脱に伴なって
シラノール基が生成するが、その大部分は上記の加水分
解条件の下で同じ加水分解工程中に脱水縮合させ得るこ
とが分った〇 加水分解後、反応液を静置して分離した触媒層すなわち
硫酸層を分液除去し、続いて水洗を行なってオルガノポ
リシロキサン中に遊離状態で残存する微量の硫酸を除去
する。さらに必要に応じて脱水乾燥する。
発煙硫酸の合計量１重量部に対し水及び／又はスチーム
を全量で０．０１〜５０重量部使用するが、望ましくは
０．３〜１．０重量部である。加水分解は一２０〜２０
０℃の範囲で行なうことができるが、望ましくは３０〜
５０℃である。望ましい加水分解時間は３０分〜３時間
である。この加水分解による結合触媒の離脱に伴なって
シラノール基が生成するが、その大部分は上記の加水分
解条件の下で同じ加水分解工程中に脱水縮合させ得るこ
とが分った〇 加水分解後、反応液を静置して分離した触媒層すなわち
硫酸層を分液除去し、続いて水洗を行なってオルガノポ
リシロキサン中に遊離状態で残存する微量の硫酸を除去
する。さらに必要に応じて脱水乾燥する。
本発明の製造方法によれば、触媒残存量が少なく、シラ
ノール基の残存量も少ない高純度のオルガノポリシロキ
サンが得られる。これにより腐食、臭気、絶縁破壊等の
問題が解決された。
ノール基の残存量も少ない高純度のオルガノポリシロキ
サンが得られる。これにより腐食、臭気、絶縁破壊等の
問題が解決された。
次に本発明の実施例を挙げる。なお、例中の部は全て重
量部を表わす。
量部を表わす。
実施例１
オクタメチルシクロテトラシロキサン１００部、ヘキサ
メチルジシロキサン１０部、濃硫酸５部を反応器に仕込
み、３０〜５０℃で５時間撹拌して重合と平衡化を行な
った後、水３部を加えて３０〜５０℃で２時間撹拌して
反応させた。ついで反応液を静置して分離した下層を分
液除去し、上層のシリコーンオイルを中性になるまで水
洗し、無水硫酸ナトリウムにより脱水して無色透明のシ
リコーンオイルを得た。このオイルの粘度は１６．７５
ｃＳ、イオウ分は０．２ｐｐｍ以下、ＯＨ基（シラノー
ル基）は５０ｐｐｍであった。
メチルジシロキサン１０部、濃硫酸５部を反応器に仕込
み、３０〜５０℃で５時間撹拌して重合と平衡化を行な
った後、水３部を加えて３０〜５０℃で２時間撹拌して
反応させた。ついで反応液を静置して分離した下層を分
液除去し、上層のシリコーンオイルを中性になるまで水
洗し、無水硫酸ナトリウムにより脱水して無色透明のシ
リコーンオイルを得た。このオイルの粘度は１６．７５
ｃＳ、イオウ分は０．２ｐｐｍ以下、ＯＨ基（シラノー
ル基）は５０ｐｐｍであった。
比較のために、実施例１において水３部の添加とこれに
よる加水分解反応を行なわないシリコーンオイルを調製
したところ、このオイルのイオウ分は０．３ｐｐｍ 、
ＯＨ基は５５０ｐｐｍであった。
よる加水分解反応を行なわないシリコーンオイルを調製
したところ、このオイルのイオウ分は０．３ｐｐｍ 、
ＯＨ基は５５０ｐｐｍであった。
実施例２
実施例１と同一の原料を用い、同一の方法により重合と
平衡什を行ない、ついで２ ｋｅ／ｃｍ” （絶対圧力
）のスチーム３部を封入し、５０〜８０℃で２時間撹拌
して反応させた。反応後、反応液を静置して分離した下
層を分液除去し、上層のシリコーンオイルを中性になる
まで水洗し、無水硫酸ナトリウムにより脱水して無色透
明のシリコーンオイルを得た。このオイルの粘度は１６
．３４ｃＳ、イオウ分は０．２ｐｐｍ以下、ＯＨ基（シ
ラノール基）は９５ｐｐｍであった。
平衡什を行ない、ついで２ ｋｅ／ｃｍ” （絶対圧力
）のスチーム３部を封入し、５０〜８０℃で２時間撹拌
して反応させた。反応後、反応液を静置して分離した下
層を分液除去し、上層のシリコーンオイルを中性になる
まで水洗し、無水硫酸ナトリウムにより脱水して無色透
明のシリコーンオイルを得た。このオイルの粘度は１６
．３４ｃＳ、イオウ分は０．２ｐｐｍ以下、ＯＨ基（シ
ラノール基）は９５ｐｐｍであった。
Claims (1)
- １、硫酸及び／又は発煙硫酸を触媒として重合及び／又
は平衡化反応によりオルガノポリシロキサンを製造する
に際し、前記反応終了後、用いた触媒１重量部に対し水
及び／又はスチームを全量で０．０１〜５０重量部添加
してオルガノポリシロキサンに結合した触媒を加水分解
により離脱させ、ついで触媒層を分液除去し、さらにオ
ルガノポリシロキサン中に残存する触媒を水洗によって
除去することを特徴とする高純度オルガノポリシロキサ
ンの製造方法
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017079A JPH03221529A (ja) | 1990-01-26 | 1990-01-26 | 高純度オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US07/645,918 US5206330A (en) | 1990-01-26 | 1991-01-25 | Method for the preparation of organopolysiloxane free from acid catalyst residue |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017079A JPH03221529A (ja) | 1990-01-26 | 1990-01-26 | 高純度オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03221529A true JPH03221529A (ja) | 1991-09-30 |
| JPH0587089B2 JPH0587089B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=11933972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017079A Granted JPH03221529A (ja) | 1990-01-26 | 1990-01-26 | 高純度オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5206330A (ja) |
| JP (1) | JPH03221529A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7413657B1 (en) * | 2003-12-02 | 2008-08-19 | Porous Media Ltd. | Method for selective extraction |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2469883A (en) * | 1945-06-11 | 1949-05-10 | Gen Electric | Preparation of methyl silicone elastomers |
| US2491843A (en) * | 1946-03-21 | 1949-12-20 | Gen Electric | Liquid linear methylpolysiloxanes |
| JPH078913B2 (ja) * | 1987-06-03 | 1995-02-01 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
-
1990
- 1990-01-26 JP JP2017079A patent/JPH03221529A/ja active Granted
-
1991
- 1991-01-25 US US07/645,918 patent/US5206330A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0587089B2 (ja) | 1993-12-15 |
| US5206330A (en) | 1993-04-27 |
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Legal Events
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071215 Year of fee payment: 14 |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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