JPH03219096A - Y―Ba―Cu合金めっき方法 - Google Patents
Y―Ba―Cu合金めっき方法Info
- Publication number
- JPH03219096A JPH03219096A JP1264890A JP1264890A JPH03219096A JP H03219096 A JPH03219096 A JP H03219096A JP 1264890 A JP1264890 A JP 1264890A JP 1264890 A JP1264890 A JP 1264890A JP H03219096 A JPH03219096 A JP H03219096A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- crown ether
- plating
- cathode
- pyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 12
- -1 yttrium halide Chemical class 0.000 claims description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 229910003097 YBa2Cu3O7−δ Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002659 electrodeposit Substances 0.000 description 2
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 229910000600 Ba alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910009523 YCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- BBGKDYHZQOSNMU-UHFFFAOYSA-N dicyclohexano-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2CCCCC2OCCOCCOC2CCCCC21 BBGKDYHZQOSNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000982 rare earth metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K yttrium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Y+3] PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明はY −Ba −Cu合金めっき方法に関するも
ので、更に詳しくは適切な熱処理を施すことによって酸
化物高温超伝導物質YBa2Cu307−。
ので、更に詳しくは適切な熱処理を施すことによって酸
化物高温超伝導物質YBa2Cu307−。
の膜を得るための前駆体となり得る合金膜を生成させる
方法に関する。
方法に関する。
高温超伝導物質の薄膜あるいは、厚膜の形成法としては
、蒸着法、スパッタリング法、CVD法、塗布法、溶射
法、電気泳動法等、様々な方法が試みられている。また
、めっきを利用する方法としては分散複合めっきによる
ものが提案されている。(特開平1−10015号公報
、特開平1−10016号公報) 〔発明が解決しようとする課題〕 高温超伝導物質の膜形成法として試みられている方法は
、いずれも一長一短があり、現状ではまだ開発途上にあ
ると言える。例えば蒸着法やスパッタリング法について
は良好な特性の超伝導膜が得られたとの報告が多くなさ
れているが、これらの方法には高価な装置を必要とし、
また膜の形成速度が遅いといった問題点もある。
、蒸着法、スパッタリング法、CVD法、塗布法、溶射
法、電気泳動法等、様々な方法が試みられている。また
、めっきを利用する方法としては分散複合めっきによる
ものが提案されている。(特開平1−10015号公報
、特開平1−10016号公報) 〔発明が解決しようとする課題〕 高温超伝導物質の膜形成法として試みられている方法は
、いずれも一長一短があり、現状ではまだ開発途上にあ
ると言える。例えば蒸着法やスパッタリング法について
は良好な特性の超伝導膜が得られたとの報告が多くなさ
れているが、これらの方法には高価な装置を必要とし、
また膜の形成速度が遅いといった問題点もある。
めっき法は安価な装置で実施可能であり、膜の形成速度
も速いが、分散複合めっき法の場合には、母材の形状に
よっては、銅めっき層中にY及びBaの化合物粒子を均
一、かつ必要十分な量を含有させることが困難であると
考えられている。
も速いが、分散複合めっき法の場合には、母材の形状に
よっては、銅めっき層中にY及びBaの化合物粒子を均
一、かつ必要十分な量を含有させることが困難であると
考えられている。
本発明は上記技術水準に鑑み、合金めっき法により高価
な装置を必要としないで、高温超伝導物質ともなり得る
均一なY−バリウム−銅合金膜を得る方法を提供しよう
とするものである。
な装置を必要としないで、高温超伝導物質ともなり得る
均一なY−バリウム−銅合金膜を得る方法を提供しよう
とするものである。
希土類金属、バリウム及び銅の非晶質合金が高温超伝導
物質の前駆体となり得ることは既に公知であり、これら
金属の融液を混合した後、急冷して得た合金を適切な条
件で熱処理した結果、90に付近の温度で超伝導を示し
たという報告がいくつかなされている。(例えば、G、
J。
物質の前駆体となり得ることは既に公知であり、これら
金属の融液を混合した後、急冷して得た合金を適切な条
件で熱処理した結果、90に付近の温度で超伝導を示し
たという報告がいくつかなされている。(例えば、G、
J。
Yurek 、 J、B、Vander 5ande
、 W、−X、Wang 、 D、A。
、 W、−X、Wang 、 D、A。
Rudman 、 Y、Zhang 、 and M、
M、Matthiesen ;METALLURGIC
AL TRANSACTIDNS A 、
Vol、 18 A 。
M、Matthiesen ;METALLURGIC
AL TRANSACTIDNS A 、
Vol、 18 A 。
p、 1813〜1817)
合金めっき法によれば、こうした前駆体を安価な装置で
膜として得ることができ、膜の形成速度が速く、またあ
る程度複雑な形状の母材の上にも均一な膜を形成させ易
いと考えられる。
膜として得ることができ、膜の形成速度が速く、またあ
る程度複雑な形状の母材の上にも均一な膜を形成させ易
いと考えられる。
ここで、イツ) IJウム等の希土類金属やバリウムは
、水溶液からのめっきが不可能な金属として知られてい
る。このような金属をめっきしようとする場合、めっき
液の溶媒として水の代わりに有機溶媒を用いるのは一般
によ(試みられる方法であるが、この際、用いる有機溶
媒の選定はめっきの可否を決定する重要な要素の一つで
ある。特に合金めっきの場合には目的とする成分金属の
塩を共通に溶解させ、かつ、目的とする成分金属のイオ
ンがいずれも同一の電解条件の下で陰極上に金属として
還元される必要があることから適切な溶媒の選定には困
難が伴う。
、水溶液からのめっきが不可能な金属として知られてい
る。このような金属をめっきしようとする場合、めっき
液の溶媒として水の代わりに有機溶媒を用いるのは一般
によ(試みられる方法であるが、この際、用いる有機溶
媒の選定はめっきの可否を決定する重要な要素の一つで
ある。特に合金めっきの場合には目的とする成分金属の
塩を共通に溶解させ、かつ、目的とする成分金属のイオ
ンがいずれも同一の電解条件の下で陰極上に金属として
還元される必要があることから適切な溶媒の選定には困
難が伴う。
本発明者はY −Ba −Cu合金をめっきにより生成
させるに当っての溶媒の選択について鋭意研究の結果、
溶媒としてピリジンを用い、これに金属イオンとの錯体
形成作用を有するクラウンエーテルを加えてなるものが
、Y、Ba及びCuの金属塩を完全には溶解しないが比
較的よく溶解し、沈殿物を除去して得られた液中にはY
、Ba及びCuの金属イオンが存在し、該溶液を電解液
として使用して電解すると、これらの合金めっき層を生
成することを発見した。
させるに当っての溶媒の選択について鋭意研究の結果、
溶媒としてピリジンを用い、これに金属イオンとの錯体
形成作用を有するクラウンエーテルを加えてなるものが
、Y、Ba及びCuの金属塩を完全には溶解しないが比
較的よく溶解し、沈殿物を除去して得られた液中にはY
、Ba及びCuの金属イオンが存在し、該溶液を電解液
として使用して電解すると、これらの合金めっき層を生
成することを発見した。
本発明は上記知見によって完成されたものであって、ピ
リジン中にイツトリウムのハロゲン化物、バリウムのハ
ロゲン化物、銅のハロゲン化物及びクラウンエーテルを
加えて十分にかくはんした後、残った沈殿物を濾過によ
り除去した液を用いて電解を行い、陰極上にイツ) I
Jウム、バリウム及び銅を含むめっき層を形成させる方
法である。
リジン中にイツトリウムのハロゲン化物、バリウムのハ
ロゲン化物、銅のハロゲン化物及びクラウンエーテルを
加えて十分にかくはんした後、残った沈殿物を濾過によ
り除去した液を用いて電解を行い、陰極上にイツ) I
Jウム、バリウム及び銅を含むめっき層を形成させる方
法である。
各金属のハロゲン化物としては塩化物、ヨウ化物などが
用いられるが、これらのものに限定されるものではない
。
用いられるが、これらのものに限定されるものではない
。
また、クラウンエーテルとしてはジベンゾ−18−クラ
ウン−6、ジシクロへキシル−18クラウン−6などが
用いられるが、これまた、これらのものに限定されるも
のではない。
ウン−6、ジシクロへキシル−18クラウン−6などが
用いられるが、これまた、これらのものに限定されるも
のではない。
ピリジンにクラウンエーテルを添加した溶媒を用いるこ
とによって、イツトリウム、バリウム及び銅のハロゲン
化物をイオンに解離させて溶解することができ、イツト
リウム、バリウム及び銅の合金めっきを可能にするめっ
き液を得ることができる。
とによって、イツトリウム、バリウム及び銅のハロゲン
化物をイオンに解離させて溶解することができ、イツト
リウム、バリウム及び銅の合金めっきを可能にするめっ
き液を得ることができる。
〔実施例1〕
まず、ピリジンに0.02 mol/dm3のYCl3
−6821] 、 0.04 moI/dm3のBaL
・2H,D、 0.005mol/dm3のCuCl2
’ 2H2[]及び0.076 mol/dm3のジベ
ンゾ−18−クラウン−6を加えて十分にかくはんした
後、沈殿物を濾過し赤かっ色の濾液を得た。
−6821] 、 0.04 moI/dm3のBaL
・2H,D、 0.005mol/dm3のCuCl2
’ 2H2[]及び0.076 mol/dm3のジベ
ンゾ−18−クラウン−6を加えて十分にかくはんした
後、沈殿物を濾過し赤かっ色の濾液を得た。
この時、ピリジンは市販の試薬を脱水・精製等は行わず
にそのまま使用し、金属塩についても市販の含水塩をそ
のまま用いた。
にそのまま使用し、金属塩についても市販の含水塩をそ
のまま用いた。
第1図に示すような密閉容器に、上で得た濾液を電解液
(めっき液)1として入れ、窒素ガス導入口4及び同排
出口を介して窒素ガスを流通させながら(窒素ガス雰囲
気下で)、以下の条件により電解したところ、陰極3上
に青紫色の電析物(めっき)を得た。
(めっき液)1として入れ、窒素ガス導入口4及び同排
出口を介して窒素ガスを流通させながら(窒素ガス雰囲
気下で)、以下の条件により電解したところ、陰極3上
に青紫色の電析物(めっき)を得た。
この陰極3上の電析物をEPMAにより分析(面分析)
したところ、Y、 Ba 、 Cuの各元素が共存し、
いずれも均一に分布していることが確認された。
したところ、Y、 Ba 、 Cuの各元素が共存し、
いずれも均一に分布していることが確認された。
〔実施例2〕
実施例1で使用した液に、さらに、YCl3・6H20
を0.01 mol/dm3Ba1. ・2H20を0
.02mol/dm3及びジベンゾ−18−クラウン−
6を0、054 mol/dm’追加して加えて十分に
かくはんした後、沈殿物を濾過して得た濾液を用いて、
実施例1と同様、窒素ガス雰囲気の下で、以下の条件に
より電解したところ、陰極3上に青紫色の電析物(めっ
き)を得た。
を0.01 mol/dm3Ba1. ・2H20を0
.02mol/dm3及びジベンゾ−18−クラウン−
6を0、054 mol/dm’追加して加えて十分に
かくはんした後、沈殿物を濾過して得た濾液を用いて、
実施例1と同様、窒素ガス雰囲気の下で、以下の条件に
より電解したところ、陰極3上に青紫色の電析物(めっ
き)を得た。
この陰極上の電析物を、EPMAにより分析(面分析)
したところ、Y、 Ba 、 Cuの各元素が共存し、
いずれも均一に分布していることが確認された。
したところ、Y、 Ba 、 Cuの各元素が共存し、
いずれも均一に分布していることが確認された。
本発明によれば、高温超伝導物質の前駆体となり得るY
−Ba−Cu合金を、高価な装置を必要とせず、簡便に
、均一な膜状として得ることができる。
−Ba−Cu合金を、高価な装置を必要とせず、簡便に
、均一な膜状として得ることができる。
第1図は本発明を実施するに際して採用した電気めっき
装置の概略図である。
装置の概略図である。
Claims (1)
- (1)ピリジン中に、イットリウムのハロゲン化物、バ
リウムのハロゲン化物、銅のハロゲン化物及びクラウン
エーテルを加えて十分にかくはんした後、残った沈殿物
を濾過により除去した液を用いて電解を行い、陰極上に
イットリウム、バリウム及び銅を含むめっき層を形成さ
せることを特徴とするY−Ba−Cu合金めっき方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1264890A JPH03219096A (ja) | 1990-01-24 | 1990-01-24 | Y―Ba―Cu合金めっき方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1264890A JPH03219096A (ja) | 1990-01-24 | 1990-01-24 | Y―Ba―Cu合金めっき方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03219096A true JPH03219096A (ja) | 1991-09-26 |
Family
ID=11811189
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1264890A Pending JPH03219096A (ja) | 1990-01-24 | 1990-01-24 | Y―Ba―Cu合金めっき方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03219096A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000066813A1 (en) * | 1999-05-04 | 2000-11-09 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Process for producing a superconductive layered material and product obtainable therefrom |
CN108560025A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-21 | 九江德福科技股份有限公司 | 一种电解铜箔的制备方法 |
-
1990
- 1990-01-24 JP JP1264890A patent/JPH03219096A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000066813A1 (en) * | 1999-05-04 | 2000-11-09 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Process for producing a superconductive layered material and product obtainable therefrom |
CN108560025A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-21 | 九江德福科技股份有限公司 | 一种电解铜箔的制备方法 |
CN108560025B (zh) * | 2018-06-14 | 2020-01-21 | 九江德福科技股份有限公司 | 一种电解铜箔的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR920006603B1 (ko) | 네오디뮴의 합금 및 이의 제조방법 | |
Tierney et al. | Electrodeposition of Copper and Copper‐Aluminum Alloys from a Room‐Temperature Chloroaluminate Molten Salt | |
Mitchell et al. | Electrodeposition of Cobalt and Cobalt‐Aluminum Alloys from a Room Temperature Chloroaluminate Molten Salt | |
KR920009993B1 (ko) | 초전도체의 제조법 | |
Stafford et al. | Electrodeposition of transition metal-aluminum alloys from chloroaluminate molten salts | |
JPH03219096A (ja) | Y―Ba―Cu合金めっき方法 | |
Serrano et al. | Preparation of uranium by electrolysis in chloride melt | |
Takeda et al. | Influence of B-containing compound on electrodeposition of Mo and W in molten fluoride-oxide electrolyte | |
JPH03219095A (ja) | 希土類―バリウム―銅合金めっき方法 | |
US6200453B1 (en) | Monolith electroplating process | |
Suzuki et al. | Processes to produce superconducting Nb 3 Sn powders from Nb-Sn oxide | |
Fischer et al. | Morphology of the growth of isolated crystals in cathodic metal deposits | |
Schartman et al. | Supersolidus Phase Investigation of the Bi‐Sr‐Ca‐Cu Oxide System in Silver Tape | |
US5550104A (en) | Electrodeposition process for forming superconducting ceramics | |
Rusanov et al. | Some Mo¨ ssbauer and X-ray investigations of theα2-Snformation during the reduction of SnCl2 water solutions | |
Smith | The deposition of chromium from a fused fluoride electrolyte | |
US5256260A (en) | Method and apparatus for the electrodeposition of bismuth based materials and superconductors | |
JPH04221095A (ja) | 希土類─バリウム─銅合金めっき方法 | |
Stumpp et al. | Ternary graphite intercalation compounds of type M (NH3) xCy with M= Be, Mg, Al, Sc, Y, La. electrochemical synthesis, stability and NMR studies | |
LeHuy et al. | Laboratory scale electroplating and processing of long lengths of in situ Cu 3Sn superconductors | |
Joseph et al. | Electrochemical synthesis of oriented CuO coatings on stainless steel substrates: solution-mediated control over orientation | |
JPH04180584A (ja) | 酸化物系超電導体の製造方法 | |
JPH06200394A (ja) | イットリウム−バリウム−銅合金の製造方法 | |
JP3053238B2 (ja) | Bi系酸化物超電導体の製造方法 | |
JPH09270211A (ja) | 超電導体の回収方法 |