JPH03209225A - 非線形光学素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、有機非線形光学素子に係わり、特に、優れた
、２次の非線形光学効果を有するヒドラジン化合物を用
いた非線形光学素子に間する。

「従来の技術』 オブトエレクトロニクスの分野では、レーザー光の短波
長化にともない、既存レーザー光を２倍の周波数（第２
高調波）の光に変換する非線形光学材料の開発、更に、
大きな非線形光学効果を示し、高速応答する非線形光学
材料の開発等が精力的に進められている。従来、無機材
料が、開発の主であったが、有機化合物は■非線形光学
定数の大きいことが期待される■応答速度の速いことが
期待される■光学損傷の少ないことが期待される等の理
由から、π電子共役系を有する有機化合物が注目される
に至った（シーエムシー　有機非線形光学材料　Ｒ＆Ｄ
　　Ｎｏ．　　７２、加藤政雄、中西八郎（１９８５）
等）。これらによると、２ーメチル−４−ニトロアニリ
ン（以下、ＭＮＡと略記する）に代表されるように、π
電子系を有しかつ分子内に電子供与性基と電子吸引性基
を有する化合物が２次の非線形光学定数β（以下、単に
「β値」と略記する）が大きいことが知られている． しかし、４−ジメチルアミノー４′−ニトロスチルベン
（以下ＤＡＮＳと略記する）に代表されるように、β値
が大きくても、対称中心を有する結晶構造のため、２次
の非線形光学現象を生じないという欠点も有する（　Ｊ
．Ｌ．Ｏｕｄａｒ．Ｊ　．Ｃｈｅｍ．　Ｐｈｙｓ．　．
８７，４４６（１９７７））　．　　また、有機分子性
結晶に於ける分子配列はある温度領域で個々の分子種に
よって一意的に決まる場合が多く、結晶中での分子配列
制御は非常に困難である．このような理由により、いま
まで、ＭＮＡより高い２次の非線形光学効果を示す有機
化合物の報告例はほとんどなく、したがって、ＭＮＡを
用いた非線形光学素子より高効率の素子は余り知られて
いない． 一方、上記のような問題点から、大きなβ値を示すにも
かかわらず、その結晶構造に起因して２次の非線形光学
効果を示さない有機化合物に、２次の非線形光学効果を
発現させる方法が、種々検討されている（　Ｄ．Ｓ．Ｃ
ｈｅ＋ｗｌａ．Ｊ．Ｚｙｓｓ．ＮｏｎｌｉｎｅａｒＯｐ
ｔｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄＣｒｙｓｔａｌｓ．
Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ．Ｉｎｃ．．Ｎｅｗ　’
／ｏｒｋ（１９８７））。

その方法の１つは，液晶化合物あるいは、液晶高分子材
料を媒体として用いる方法である。即ち、液晶材料は、
液晶状態に於いて、電場あるいは磁場により分子配向を
制御することができ、この性質を利用して、液晶材料中
にβ値の大きな有機化合物を混合し、電場あるいは磁場
を印加する事で、液晶の配向方向に、有機化合物を配向
させ、対称中心をなくする方法である．たとえば、液晶
高分子中に．ＤＡＮＳを混合し、液晶状態で電場を印加
し、急冷して得られる高分子媒体について、第２次高調
波の発生が観潤されている（Ｄ．Ｊ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ
，　　Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ　ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ，ｐ４０５，Ａｃａｄｅ
ａ＋ｉｃＰｒｅｓｓ．Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１
９８７））　＊また、他の方法として、熱可塑性透明高
分子材料を媒体として用いる方法がある．即ち、　高分
子媒体として、ポリメチルメタクリレートを用いる方法
　（κ．Ｄ．Ｓｉｎｇｅｒ，Ｊ．Ｅ，Ｓｏｈｎ，Ｓ．Ｊ
．Ｌａｌａｍ＋ａ＋　　＾ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ
．、４９．２４８（１９８６））、アクリルアミドを用
いる方法（特開昭８２−８７１３９号公報）、ポリエチ
レングリコールを用いる方法（特閏昭６４−５２２，５
２３号公報）等があり、これらの方法に於いても、前記
液晶材料媒体の場合と同様に、高分子媒体のガラス転移
点以上の加温下で、電場を印加し、有機化合物を配向さ
せ、対称中心をなくする方法である。

更に新しい方法として、宮田らによって間発された方法
がある．即ち、高分子媒体として、ボリεカブロラクト
ンを用いる方法であり（宮崎健、渡辺敏行、宮田清蔵、
第３５回応用物理学問係連合講演会予稿集、ｒノ１７９
（１÷Ｊｄ　＋ｊ　）　）、この方法では、電場印吻ぜ
ずとも、第２代高調波の発生が観測されている。

また、ヒドラジン系化合物（　−　Ｎ　Ｈ　Ｎ　’ｉｌ
　　結合を有するもの）で、２次の非線形光学効果を示
すものは、多少知られているが（Ｊ．ド．Ｎｉｅｏｕｄ
＋Ｒ．Ｊ．Ｔｗｔｅｇ．　Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ　Ｏｐｔ
ｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ
　Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ＋　
　ｖｏｌ　２　　ｐ２２１、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅ
ｓｓ．ｌｎｃ．．Ｎｅｗ　Ｖｏｒｋ（１９８７））、４
−ニトロフエニルヒドラジンが、ｍ−ニトロアニリンの
１．６倍の強度で第２高調波を発生する程度で、その非
線形光学効果は、満足すべきものではない。

ｒ本発明が解決しようとしている課Ｍｊ上記従来の有機
非線形光学材料は、非線形光学定数が非常に大きい反面
、大きな結晶が得にくいこと、その結晶の安定性が悪い
こと、高分子材料への相溶性が悪いこと等の問題点を有
する．また、非線形光学定数もいまだ、満足すべきもの
ではない． 本発明は、かかる問題点を解決するために．２次の非線
形光学定数が大きく、かつ高分子材料への相溶性の良い
、有機化合物を用いた柘線形光手素ｆを提供することに
ある． 「Ｎ題を解決するための手段」 上記の問題点は、下記一般式（１）でηくδれヒドラジ
ン系化合物を用いることで、達成きれ即ち、 ？但し、Ｒｌはハメットの置換基定数ＩＴ＄１で、０≦
σｐ＜１から選ばれる電子吸引性ｉｔ：ｇ！基、℃■，
シは水素または一般式　（■）「但し、Ｒ　３　’．’
！　−・トの置換基定数σｐで、一〇，３≦σｐ＜　ｊ
　’；）’　，ｌ礪ばれる弱い電子供与性基か、電子吸
引性基を表・１−を表し、Ｘは、ＣＨまたはＮ原子を表
す．Ｊで表される化合物を少なくとも含有する固体試料
からなることを特徴とする非線形光学素子に間するもの
である． 本発明は、上記の構成よりなり、一般式（Ｉ）で表され
るヒドラジン系化合物は、分子骨格に、π共役系を有し
、かつ、置換基Ｒ１として電子吸引性基、置換基Ｒ２と
して電子吸引性基あるいは弱い電子供与性基を有する。

更に、そのπ電子共役系が長ければ長いほど、また、置
換基の電子吸引性が強ければ強いほど、２次の非線形光
学定数（β値）は大きくなる。また、一般式（１）で表
されるヒドラジン系化合物は、剛直な、π電子共役系部
分と、屈曲性に富むヒドラジン部分とからなり、液晶性
高分子、他の高分子化合物あるいは液晶化合物との相溶
性に優れる。従って、一般式（１）で表されるヒドラジ
ン系化合物と液晶性高分子、他の高分子化合物あるいは
液晶化合物とからなる混合物を用いる非線形光学素子に
於いて、有機非線形化合物として、一般式＜Ｘ＞で表さ
れるヒドラジン系化合物を用いる際、この含有量零名く
ることができるので、高い非線形光学効％が１｝・・・
れる． なお、有機化合物の２次の非線形光学定数、．・・く値
）は、　Ｐ　Ｐ　Ｐ　（Ｐａｒｉｓｅｒ−Ｐａｒｒ−Ｐ
ｏｐｌｅ）　　−　Ｍ　Ｑ　ｔｂ　−’より、理論計算
できることが知られており、ＰｌＰ−ＭＯ法により得ら
れた各分子パラメータを川いて、β値を算出することが
できる　（Ｊ　．　Ｌ．Ｏｕｃｆａｒ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｐｈｙｓ．，６７，４４８（１９７７））　．上記、Ｏ
ｕｄａｒの方法を用いて、一般式（１）で表される化合
物で、Ｒｌ；−ＣＨ＝Ｃ　（ＣＮ）２、Ｘ；Ｃｌ｛．Ｒ
２；Ｈで表される化合物（後記化合物■一８）のβ値を
算出したところ、２４０Ｘ　１０−３０ｅｌｌｌｕとな
った．同様に、ＭＮＡ．ＤＡＮＳについて、β値を計算
したところ、それぞれ、１４．９Ｘ　１０”ｅｓｕ及び
２８０Ｘ　１０−”ｅｓｕであった．また、上記化合物
の粉末法での測定結果では、ＭＮＡに比して、かなり強
い第２高調波が観測され、化合物のβ値の見積に、Ｐ　
Ｐ　Ｐ−ＭＯ法を用いる妥当性が示される。

そこで、この手法を用いて、分子のβ値を見積もり、、
最適な分子構造を分子設計の立場から予測し、それらを
、粉末法等の手法で実測評価し、種々の検討を加えたと
ころ、一般式（１）で表されるヒドラジン系化合物が有
効であることが明かとなった．本発明はかかる知見によ
りなされｋものであり、光が入射される媒体で構成され
る非線形光学素子に於いて当媒体が下記一般式（１）で
示されるヒドラジン化合物を含有することを特徴とする
非線形光学素子に間するものである．上記ヒドラジン化
合物は、次の構造を有する．ｒ但し、Ｒｌはハメットの
置換基定数σｐで、０≦σｐ＜１から選ばれる電子吸引
性置換基、Ｒ２は水素または一般式（■）「但し、Ｒ３
はハメットの置換基定数σρで、−０．３≦σｐ＜１か
ら選ばれる弱い電子供与性基か、電子吸引性基を表す」
を表し、Ｘは、ＣＨまたはＮ原子を表す．ＪＲ！で表さ
れる置換基は、ハメットの置換基定数σｐで、Ｏ≦σｐ
＜１から選ばれる電子吸引性置換基であり、これらを例
示すると、−Ｈ，　　−ハロゲン、−ＣＨ２Ｘ　＜Ｘｉ
１ハロゲン原子），−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ　（Ｒはア
ルキル基），−ｃｏｏｐｈ（Ｐｈはフエニル基）、−Ｃ
ＯＲ．−ＣＯＰｈ、−ＣＯＮＨ２、−　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ
　２　，　−　Ｃ　Ｎ　，−　Ｎ　Ｏ　２、一ＣミＣＨ
，−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ． −ＣＨ＝ＣＨＣＮ．　　　−ＣＨ＝Ｃ　（ＯＮ）２，−
ＣＨ＝ＮＰｈ　　等が挙げられる． Ｒ２は水素または一般式（■）「但し、Ｒ３はハメット
の置換基定数σｐで、　一０．３≦σｐ＜１から選ばれ
る弱い電子供与性基か、電子吸引性基を表す」で表され
る置換基で、これらを例示するならば、 等である． 前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えζｆ１アメ
リカ特許出願明細書．Ａｐｐｌ．Ｎｏ．２７４．２２３
（１９８Ｂ．１１．２１）等ζこ従って、製造すること
ができる． 以下、一般式（１）で示される化合物の代表的な具体例
を示す． 本発明の非線形光学素子は、上記、・一般式（　１　’
５で表される化合物の単一成分からなる結晶あるいは、
粉末でもよく、また、一般式（Ｉ）で表される化合物と
熱可塑性透明高分子、液晶高分子、あは液晶化合物とＵ
）混合物からなる固体材科でても良い．一般式＜１）で
表される化合物とＭ性透Ｍ高分子、液＆高分子、あるい
は液晶１．物との混合固体を用いることで、これらの媒
．＼　分子配向を利用し一般式（Ｉ）で表される化゛１
の４｝半配向を制御することができ、より大き７２・坊
形光学効果を得ることができる．また、こ・らの４１（
　（，ｉは、“フイルム成形性が高いので薄膜化゜．・
（，’．−）ｊ？バイス化が容易であるという利点も有
する。

〉九明に於いて用いられる透明性高分子として、１、Ｙ
　　制限はないが、例示するならばポリメチルメ゛・リ
レート、ポリアクリルアミド、ボリエチレ，′２゛グリ
コールのごとき、ポリオキシアルキレンオ十・ミ・ド、
ボリ弗化ビニリデン、ボリεカブロラクＩ等である． ；７発明に於いて用いられる液晶高分子として、？，ｉ
に制限はなも■　．．：１えぱ　，，７＋１鎖にメソー
ゲン基を有する側鎖型液）ム高分子が好ましい．たとえ
ば、側鎖型ポリアクリレー１系液晶高分子、側鎖型ボリ
シロキサン系液晶高カナなどである．本発明に於い′Ｃ
用いられる液晶化合物として、特に制限はないが、例え
ば、液晶転移点が室温より高い化合物が、好適に用いら
れる． 一般式（Ｉ）で表される化合物の単一成分からなる結晶
は、一般式（１）で表される化合物を加熱溶融させた後
、冷却させて、結晶化させる方法（ブリッジマン法　チ
９クラルスキー法等であっても良い）、連うな溶媒（た
とえば、一Ｉ々ノール、エタノール、テトつヒドロフラ
九．・″，ノ”ぐンビン、　トルエン等）に適当な７品
度で溶解さｔ．温度を降下させるか溶媒を徐々に除去さ
せる方法等により結晶化させる方法、真空蒸着法、分子
線エビタキシー等の気相成長法等により、得ることがで
きる。

また、一般式（１）で表される化合物と熱可Ｍ性透明高
分子、液晶高分子、あるいは液晶化合物との混合物固体
は、一般式（１）Ｔ表される化合？とか可桓性透明耳分
子、液晶高分子、あるいはゴｌ晶比合物とのテ１合物を
溶融させた後、熱可盟性１，１１高分子の場合はその状
態で、液晶高分子、あ・８゛７）は液晶化合物の場合は
、徐々に冷却して得た＃：・、７状態で、電場または磁
場を印加し、その状態（−、冷却固化することで得られ
る．ＷＬ場または磁”１印加で、一般式（Ｉ）で表され
る化合物が、．クコ分子あるいは液晶材料の配向に従っ
て、対称中１■・を持たない分子配向を維持したままで
、固化さ１る．各成分の混合比は、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物が、分子配向をした固体状態をとり得るも、
゛）であればよく、特ζこ制限はない．一般式（１）（
・賢２される化合物は、これら媒体との相溶性に優ｔ，
うので、広い範囲から選択できる．含有率が低すき゛る
と、充分な非線形光学効果が得られず、また　高すぎる
と媒体による分子配向制御が困難となり、通常、一般式
（１）で表される化合物の含ｑ率は、２〜６０％の範囲
が好適に用いられる．ｆた、本発明の非線形光学素子は
、種々の形態を採ることができ、上記、一般式（１）で
表される化合物の単一成分からなる結晶あるいは粉末、
また、一般式（Ｉ）で表される化合物Ｐ熱可塑性透明高
分子、液晶高分子、あＳも−！？液品化合物との混合物
からなる同体材科（以ｆ、これを総称して、非線形媒質
と略称する）を非線形光学素子として用いることができ
、更に、非線形媒質を光導波路として用いる導波路型非
線形光学素子として用いることができる．後者の場合は
、導波路内に光を閉じこめることができるので、光パワ
ー密度が大きくなる、相互作用長を長くできる、等、高
効率化を図ることができる．更に、位相整合も容易とな
る． 「実施例」 以下、実施例を用いて本発明を更に詳１，・く説明する
が、本発明は、それらの実ｊｉ！例によって制限を受け
るものではない．　　第１図、第２図は本発明の非線形
光学素子の一例であり、第２高調波発生素子としての光
導波路型波長変換素子の概略図を示す．第１図は、２次
の非線形光学効果を有する前記一般式（Ｉ）で表される
ヒドラジン系化合物を含有する媒体から成るコア（４）
が、ガラス等の２次の非線形光学効果を示さない媒質（
以下、等方性媒質と略記する）からなるクラッド（５）
で被覆された構造を有する．同図中、実線は、入射光の
基本波を、点線は、第２高調波を示す．レーザー光はレ
ンズ等（３）で集光され、上記素子の一端からコア（４
）に入射される．コア内で、第２高調波が発生し、他端
より、基本波を含む、第２高調波が出射され、プリズム
、フィルタ等の分光手段で分光する事で、第２高調波を
取り出すことができる． 第２図は、素子の断面図を示し、２次の非線形光学効果
を有する前記一般式（１）で表されるヒドラジン系化合
物を含有する導波路（８）を、低屈折率Ｎ（９）の上部
に設け、それらを電極（６）、（７）でサンドウィチし
た構造を有する。これらの層は、等方性媒質より成る基
板上に形成ざれる．同図中、低屈折！Ｉｆｆｉ（９）は
、弗化ビニリデンートリフルオ口エチレン共重合体等の
有機Ｗｉ膜あるいはＳｊＯ，、　等の無機Ｎ膜で構成さ
れる．同図中、実線は、入射光の基本波を、点線は、第
２高調波を示す．レーザー光はし・ンズ等（３）で集光
され、上記素子の一端から導波路（８）に入射される．
導波路内で、第２高調波が発生し、他端より、基本波を
含む、第２？ＥＲ波が出射され、プリズム、フィルタ等
の分光手段で分光する事で、第２高調波を取り出すこと
ができる． 更に、従来より知られている光変調素子として用いるこ
ともできる．第３図は、光変調素子の１例であり、光導
波路型光変調素子の概略図を示し、等方性媒質より成る
基板（１３）中に前記一般式（１）で表されるヒドラジ
ン系化合物を含有する媒体から成る導波＃（１２）が設
けられ、更に２個の′Ｒ極（１工〉が該導波路（１２）
を介しかつ長さ方向に沿って対向する位置に設けられ、
特緻極（１１）間に外部電場（Ｉ４）により電圧を１暮
加する事で電界が形成される．上記素子に於し・７導波
路の一端から入射されたレーザー光が、導鴻路（１２）
を通過し他端から出射される際、ｒｉ界により、該非線
形媒体の屈折率が変化し、そのために、出射される光の
位相も変化し、位相変調を行うことができる． 尚・　図中％　（１）はレーザー光源を、　（２）は光
スイッチング素子や光学偏光器等の光学変調装置を、　
（３）は集光レンズを表す． 上記、第１図、第２図及び第３１１１１に示される非線
形光学素子に於いて、コア（４）あるいは導波路（８）
、　（１２）は、前記の結晶成長方法に準じて、キャビ
ラリー　あるいは、ガラス、プラスティック等の等方性
媒質からなる基板（１０〉上に形成される．更に、必要
に応じて、非線形媒体との接触界面な配向処理材で処理
した後、非線形媒体を析出させて該非線形光学素子を形
成させても良い．　　′！ＩＳ２図及び第３図に於いて
、電極としては、インジウムティンオキシド（　！　Ｔ
ｏ）、酸化錫、酸化インジウム、金、銀、銅、アルミニ
ウム等の導電体が使用できる． 尚、本発明の非線形光学素子は、上記実施例に限定され
るものではなく、種々の形態が可能であり、結晶、粉末
等で構成されても良い．更に、第３１！ｌの光変調素子
に於いて、位相変調を行うための、電界印加方向は、非
線形媒体の対称性、！ＡＩζ．軸の方向等により異なり
、それらに基づ＠．．ＩＦ杉・の構成を適宜変更する必
要がある。

以下、実施例に基づいて、本発明を詳細にｆｌｌ明する
が、本発明は、以下の測定例により限定’ｌ　ｆｉるも
のではない． 実施例１ 一般式（１）で表されるヒドラジン系化合物σ）１０６
４　　ｎｍのレーザー光線に対するβ値をＰＰＰＭＯ法
により理論計算を行った．その結果冬ＭＮＡ．ＤＡＮＳ
と比較して第１表に示す。

第１表 実施例２ 一般式（１）で表されるヒドラジン系化合物の結晶を粉
砕し、０．１ｍｍ厚のガラス製セルに充填した。このセ
ルに、Ｎｄ：ＹＡＣ；レーザー光（波長１０６４ｎｍ）
を集光して照射したところ、第２高調波（δ３２ｎｍ）
が観測された。

第２高調波の強度をＭＮＡに比して、同程度、がなり強
い、強いの３段階に分類して、第２表に示す。

／ ／ ／ ／ 第２表 実施例３ ！−７あるいはＩＩ−７で表される化合物０．　　４ｇ
と分子量５００万のボリオキシエチレン２ｇをベンゼン
５ｍｆに加熱溶解したものをガラス基板上にアルミニウ
ムを真空蒸着したものの上にスピンコートし，８０℃に
保ちつつ蒸発乾固し、均一なフィルムを得た．更に、こ
の上に、アルミニウムを真空蒸着して、導波路型非線形
光学素子を得た．この素子を　８０℃に維持しつつ、上
下のアルミニウム電極にｉ　ｏｏｏｖの電界を印加しつ
つ室温まで冷却した。この非線形光学素子に、Ｎｄ：　
ＹＡＧレーザー光（１０６４ｎｍ）を集光して照射した
ところ、かなり強い第２高調波（５３２ｎ　ｍ　）が観
潤された． 「発明の効果」 思上のように、本発明の非線形光学素子は、一般式（１
）で表されるヒドラジン系化合物を含有する固体試料か
らなり、 一般式（１）で表されるヒドラジン系化合物は、大きな
非線形光学定数（β値）を有し、顕著な２次の非線形光
学効果を示すので、本発明の非線形光学素子は、弱い光
でも高強度の第２高調波を分腐でき、更に、小さい電圧
変化でも電気光学効果を効率よく発現できるという特徴
を持つ。ざらに、一般式（１）で表されるヒドラジン系
化合物は、熱可塑性透明高分子、液晶高分子、あるいは
液晶化合物との相溶性に優れるのでこのようにして作成
された一般式（１）で表されるヒドラジン系化合物を含
有する非線形光学素子は、波長変換素子、第２次高調波
ディスプレー　バラメトリック発振器、光スイッチ等の
非線形光学素子及びそれらを用いた光通信システム、光
情報処理の構築に有用である．

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は、本発明の非線形光学素子の実施例と
しての波長変換素子の概略図、第３図は、光変調素子の
概略図を示す．（１）レーザー光源 （２）変調装置 （３）レンズ （４）コア （５）クラッド （６）上部電極 （７）下部電極 （８）非線形光学導波路 （９）低屈折率層 （１０）基板 （　１’　１　）電極 （Ｉ２）非線形光学導波路 （１３）基板 （ｌ４）外部電場

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）光が入射される媒体で構成される非線形光学素子
   に於いて当媒体が下記一般式（ I ）で示されるヒドラ
   ジン化合物を含有することを特徴とする非線形光学素子
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 「但し、Ｒ１はハメットの置換基定数σｐで、０≦σｐ
   ＜１から選ばれる電子吸引性置換基、Ｒ２は水素または
   一般式（II）「但し、Ｒ３はハメットの置換基定数σｐ
   で、−０．３≦σｐ＜１から選ばれる弱い電子供与性基
   か、電子吸引性基を表す」▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（II） を表し、Ｘは、ＣＨまたはＮ原子を表す。」
2. （２）一般式（ I ）で示されるヒドラジン化合物に於
   いて、Ｒ１はハメットの置換基定数σｐで、０≦σｐ＜
   １から選ばれる電子吸引性置換基かつＲ２は水素原子で
   あり、Ｘは、ＣＨまたはＮ原子であることを特徴とする
   、特許請求の範囲第１項記載の非線形光学素子。
3. （３）一般式（ I ）で示されるヒドラジン化合物に於
   いて、Ｒ１が水素原子かつＲ２が一般式（II）「但し、
   Ｒ３はハメットの置換基定数σｐで、−０．３≦σｐ＜
   １から選ばれる弱い電子供与性基か、電子吸引性基を表
   す」 で表され、Ｘは、ＣＨであることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項記載の非線形光学素子。
4. （４）媒体が、ヒドラジン化合物の粉末あるいは結晶で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の非線
   形光学素子。
5. （５）媒体が、組成物として前記ヒドラジン化合物を含
   有する透明高分子あるいは液晶化合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の非線形光学素子。