JPH03206454A - Photosensitive resin composition - Google Patents

Photosensitive resin composition

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JPH03206454A
JPH03206454A JP25078389A JP25078389A JPH03206454A JP H03206454 A JPH03206454 A JP H03206454A JP 25078389 A JP25078389 A JP 25078389A JP 25078389 A JP25078389 A JP 25078389A JP H03206454 A JPH03206454 A JP H03206454A
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diamine
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都甲 明
Nobuyuki Sashita
暢幸 指田
Etsu Takeuchi
江津 竹内
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Abstract

PURPOSE:To obtain a photosensitive polyimide resin composition good in adhesiveness, small in elasticity, high in sensitivity and heat resistance by forming the composition composed essentially of a specified polyamic acid, a specified polyfunctional aminoacrylate, a specified biscoumarin compound, and a specified glycine compound specified in each proportion. CONSTITUTION:This composition contains the polyamic acid A obtained by copolymerizing the silicone type diamine represented by formula I in an amount of 1 - 50 wt.%; the polyfunctional aminoacrylate B having 2 or 3 molecules of acrylate or methacrylate represented by formula II; the biscoumarin compound C substituted by a carbonyl group at its 3-position represented by formula III; and the glycine com pound D represented by formula IV in a proportion by weight of A : B : C : D = 100 : 20 - 200 : 1 - 10 : 1 - 20. In formulae I - IV, (n) is 1 - 50; R1 is H or methyl; R2 is - CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, or -CH2CHOHCH2-; R3 is methyl, ethyl, propyl, or butyl; l is 2 or 3; m is 0 or 1; l + m = 3; each of R4 and R5 is H, alkoxy, or dialkyl- amino; and R6 in formula IV is H, methyl, ethyl, phenyl, or the like, thus permitting the obtained photosensitive resin composition to be enhanced in adhesion, and reduced in elasticity, however, superior in photosetting performance with high sensitivity and superior in heat resistance of the hardened film.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は密着性が良く、弾性率が小さく、高感度で高耐
熱の感光性ポリイミド樹脂組放物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a photosensitive polyimide resin parallax with good adhesion, low elastic modulus, high sensitivity and high heat resistance.

(従来の技術) 従来、半導体素子の表面保護膜、層間絶縁膜などには、
耐熱性が優れ、また卓越した電気的特性、機械的特性な
どを有するポリイミド樹脂が用いられているが、近年半
導体素子の高集積化、大型化、封止樹脂パッケージの薄
型化、小型化、半田リフローによる表面実装方式などへ
の移行により耐熱サイクル性、耐熱ショソク性等の著し
い向上の要求があり、これまでのポリイミド樹脂では、
対応か困難となってきた。
(Conventional technology) Conventionally, surface protection films and interlayer insulating films of semiconductor elements, etc.
Polyimide resin is used because it has excellent heat resistance and outstanding electrical and mechanical properties. However, in recent years, semiconductor devices have become more highly integrated and larger, sealing resin packages have become thinner and smaller, and solder With the shift to surface mounting methods using reflow, there is a demand for significant improvements in heat cycle resistance, heat shock resistance, etc., and conventional polyimide resins have
It has become difficult to respond.

この対策として、例えばポリイミド樹脂にシリコン成分
を導入して、密着性を上げ弾性率を低くすることが知ら
れている。(特開昭61−64730号公報、特開昭6
2−223228号公報等)一方、ポリイミド樹脂自身
に感光性を付与する技術が最近注目を集めてきた。
As a countermeasure against this problem, it is known that, for example, a silicone component is introduced into polyimide resin to increase adhesion and lower the elastic modulus. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 61-64730, Unexamined Japanese Patent Application No. 64730,
2-223228, etc.) On the other hand, a technique for imparting photosensitivity to polyimide resin itself has recently attracted attention.

これらの感光性を付与したポリイミド樹脂を使用すると
、付与していないポリイミド樹脂に比較してパターン作
戊工程の簡素化効果があるだけでなく、毒性の強いエッ
チング液を使用しなくてすむので、安全、公害上も優れ
ており、ポリイミド樹脂の感光性化はポリイミド樹脂の
高密着、低弾性率化とともに今後一層重要な技術となる
ことが期待されている。
Using these photosensitive polyimide resins not only simplifies the pattern creation process compared to non-photosensitive polyimide resins, but also eliminates the need to use highly toxic etching solutions. It is also superior in terms of safety and pollution, and photosensitization of polyimide resin is expected to become an even more important technology in the future, along with the development of high adhesion and low elastic modulus of polyimide resin.

感光性ポリイミド樹脂としては、例えば下式(R1: 
恵・R●:{ン。ベン9 で示されるような構造のエステル基で感光性基を付与し
たポリイミド前駆体組成物(特公昭55−30207号
公報、特公昭55−41422号公報)あるいは下式(
R,: ヱ叉,R,。:《螺O《1)で示されるような
構造のポリアミツク酸に化学線により2量化、または重
合可能な炭素一炭素二重結合およびアミノ基または、そ
の四級化塩を含む化合物を添加した組戊物(例えば特開
昭54−145794号公報)などが知られている。
As the photosensitive polyimide resin, for example, the following formula (R1:
Megumi R●: {n. A polyimide precursor composition to which a photosensitive group is provided with an ester group having a structure as shown in Ben 9 (Japanese Patent Publication No. 55-30207, Japanese Patent Publication No. 55-41422) or the following formula (
R,: Esha, R,. : A set in which a compound containing a carbon-carbon double bond and an amino group or a quaternized salt thereof that can be dimerized or polymerized by actinic radiation is added to polyamic acid having a structure as shown in <<Screw O<<1)>. Bomono (for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 145794/1983) is known.

これらは、いずれも適当な有機溶剤に溶解し、ワニス状
態で塗布、乾燥した後、フォトマスクを介して紫外線照
射し、現像、リンス処理して所望のパターンを得、さら
に加熱処理することによりポリイミド被膜としている。
All of these are dissolved in a suitable organic solvent, applied as a varnish, dried, exposed to ultraviolet light through a photomask, developed and rinsed to obtain the desired pattern, and then heat-treated to form a polyimide. It is a coating.

しかし、かかる従来の感光化技術をポリイミド樹脂戊分
にンリコーン基を導入した高密着、低弾性率のポリイミ
ド樹脂に適用すると、紫外線を照射してもパターニング
することは難しいか、または著しく感度が低く、半導体
工業で通常用いられている露光装置で処理するには不十
分であった。
However, when such conventional photosensitization technology is applied to a polyimide resin with high adhesion and low elastic modulus, in which a silicone group is introduced into the polyimide resin, it is difficult to pattern even when irradiated with ultraviolet rays, or the sensitivity is extremely low. However, the exposure equipment commonly used in the semiconductor industry was insufficient for processing.

更には、これらの感光性ポリイミド樹脂の膜厚を厚くし
ていくと光感度が極端に低下してしまい、適正露光時間
が極端に長くなってしまうという欠点かあった。
Furthermore, when the film thickness of these photosensitive polyimide resins is increased, the photosensitivity is extremely reduced and the proper exposure time becomes extremely long.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的とするところは、ポリアミック酸中にシリ
コーン基を導入して密着性を向上させ、弾性率を低下さ
せたにもかかわらず高感度の光硬化性を有し、さらに硬
化後の被膜の耐熱性に優れた感光性樹脂組戊物を提供す
るにある。
(Problems to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is to improve adhesion by introducing silicone groups into polyamic acid, and to achieve high sensitivity photocurability despite lowering the elastic modulus. It is an object of the present invention to provide a photosensitive resin composite having the following properties and further having an excellent heat resistance of the film after curing.

(課題を解決するための手段) 本発明は下記の一般式(1)で示されるシリコーン系ジ
アミンを1〜50重量%含有するポリアミック酸(A)
と、感光剤として下記の一般式Cl)で示される、1分
子中にアクリルまたはメタクリル基を2〜3基有する多
官能アミノアクリレー!−(B) R, と増感剤として下記一般式(I[l)で示されるビスク
マリン化合物(C) n と開始剤として下記一般式〔■〕 で示されるグリ シン化合物CD) とを必須戒分とし(A)100重量部に対し、感光剤(
B)20〜200重量部、増感剤(C) 1〜10重量
部および開始剤(D)1〜20重量部を配してなる感光
性樹脂組成物を用いることにある。
(Means for Solving the Problems) The present invention provides a polyamic acid (A) containing 1 to 50% by weight of silicone diamine represented by the following general formula (1).
And, as a photosensitizer, a polyfunctional aminoacrylate having 2 to 3 acrylic or methacrylic groups in one molecule is represented by the general formula Cl) below! -(B) R, and a biscoumarin compound (C) n represented by the following general formula (I[l) as a sensitizer and a glycine compound CD) represented by the following general formula [■] as an initiator. per 100 parts by weight of (A), photosensitizer (
B) A photosensitive resin composition containing 20 to 200 parts by weight, 1 to 10 parts by weight of a sensitizer (C), and 1 to 20 parts by weight of an initiator (D) is used.

(作用) 本発明において用いる一般式〔工〕で示されるシリコー
ン系ジアミンはポリイミド被膜の密M性を向上させ、弾
性率を低下させる効果を有する。
(Function) The silicone diamine represented by the general formula [E] used in the present invention has the effect of improving the density and M property of the polyimide coating and lowering the elastic modulus.

シリコーン系ジアミンの重合度nはl〜50であること
が必要であり、nがl未満であると密着性を向上させ、
弾性率を低下させる効果が得られず、またnが50を越
える長鎖シリコーン系ジアミンを使用すると、テトラカ
ルポン酸二無水物との反応が定量的に進行しにくくなり
、未反応物として残存し、分子量が大きくならないばか
りか柔軟性を低下させ、クラックを発生し易くなるので
好ましくない。
The degree of polymerization n of the silicone diamine needs to be 1 to 50, and when n is less than 1, the adhesion is improved,
If a long-chain silicone diamine that is not effective in lowering the elastic modulus and has n exceeding 50 is used, the reaction with tetracarboxylic dianhydride will be difficult to proceed quantitatively, and it will remain as an unreacted product. This is not preferable because it not only does not increase the molecular weight but also reduces flexibility and makes cracks more likely to occur.

またシリコーン系ジアミンの使用量は、ポリアミック酸
成分に対して1〜50重量%が好ましい。
The amount of silicone diamine used is preferably 1 to 50% by weight based on the polyamic acid component.

1重量%未満では密着性の向上、弾性率の低下の効果が
得られず、また50重量%を越えると耐熱性が著しく低
下し、ポリイミド樹脂本来の特徴が得られなくなるので
好ましくない。
If it is less than 1% by weight, the effects of improving adhesion and lowering the elastic modulus cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the heat resistance is significantly reduced and the characteristics inherent to polyimide resins cannot be obtained, which is not preferable.

本発明で使用するジアミン戊分としては上記のシリコー
ン系ジアミンの他に各種特性を付与するために以下に挙
げるような芳香族ジアミンも勿論使用することができる
As the diamine used in the present invention, in addition to the above-mentioned silicone diamines, aromatic diamines such as those listed below can also be used to impart various properties.

例えばm−7エニレンージアミン、l−イングロビルー
2.4−フェニレンージアミン、p−7エニレンージア
ミン、4,4′−シアミノージフェニルプロパン、3.
3’ジアミノージフェニルプロパン、4.4’−ジアミ
ノジフェニルエタン、3.3’−ジアミノージフェニル
エタン,4.4’−ジアミノージフエニルメタン、3.
3’−ジアミノージ7エニルメタン、4.4’−ジアミ
ノージフエニルスル7イF、3.3’−シアミノ−ジ7
エニルスルフィド、4.4’−ジアミノージフエニルス
ルホン、3.3 ’−ジアミノージ7エニノレスノレホ
ン、4.4’−ジアミノージ7エニルエーテル、3.3
’−ジアミノージ7エニルエーテル、ベンジジン、3.
3’−ジアミノービ7エニル、3.3′−ジメチル−4
.4′−ジアミノービフェニル、3.3′−ジメトキシ
ーベンジジン、4.4 ”−ジアミノ−p−テル7エニ
ル、3.31−ジアミノーp−テル7エニル、ビス(p
−アミノーシク口ヘキシル)メタン、ビス(p−β−ア
ミノーt−プチルフェニル)エーテル、ビス(p一β−
メチルートアミノペンチル)ベンゼン、p−ヒス(2−
メチル−4−アミノーベンチル)べ冫ゼン、p−ヒス(
1.1−ジメチル−5−アミノーペンチル)ベンゼン、
1.5−ジアミノーナフタレン、2,6−ジアミノーナ
7タレン、2,4−ヒス(β−アミ/−1−ブチノレ)
トノレエン、2.4−ジアミノートルエン、m−キシレ
ン−2.5−ジアミン、p−キシレン−2.5−ジアミ
ン、m−キシリレンージアミン、p−キンリレンージア
ミン、2.6−ジアミノーピリジン、2.5−ジアミノ
−ピリジン、2.5−ジアミノ−1.3.4−オキサジ
アゾール、1.4−ジアミノーンク口ヘキサン、ビペラ
ジン、メチレンージアミン、エチレンージアミン、プロ
ピレンージアミン、2.2−ジメチループロピレンージ
アミン、テトラメチレンージアミン、ペンタメチレンー
ジアミン、ヘキサメチレンージアミン、2.5−ジメチ
ノレーへキサメチレンージアミン、3−メトキシーへキ
サメチレンージアミン、ヘブタメチレンージアミン、2
.5−ジメチルーへブタメチレンージアミン、3−メチ
ルーヘブタメチレンージアミン、4,4−ジメチルーへ
ブタメチレンージアミン、オクタメチレンージアミン、
ノナメチレンージアミン、5−メチルーノナメチレンー
ジアミン、2.5−ジメチルーノナメチレンージアミン
、デカメチレンージアミン、1.10−ジアミノ−1,
to−ジメチルーデカン、2.11−ジアミノードデカ
ン、1.12−ジアミノーオクタデカン、2.12−ジ
アミノーオクタデカン、2.17−ジアミノーデイコサ
ンなどがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。
For example, m-7 enylene diamine, l-ingrobyl-2,4-phenylene diamine, p-7 enylene diamine, 4,4'-cyaminodiphenylpropane, 3.
3'-diaminodiphenylpropane, 4.4'-diaminodiphenylethane, 3.3'-diaminodiphenylethane, 4.4'-diaminodiphenylmethane, 3.
3'-diaminodi7enylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsul7iF, 3,3'-cyamino-di7
enyl sulfide, 4.4'-diaminodiphenyl sulfone, 3.3'-diaminodi7enylsnorrefone, 4.4'-diaminodi7enyl ether, 3.3
'-diaminodi7enyl ether, benzidine, 3.
3'-Diaminobi-7enyl, 3,3'-dimethyl-4
.. 4'-Diaminobiphenyl, 3.3'-dimethoxybenzidine, 4.4''-diamino-p-tel7enyl, 3.31-diamino-p-tel7enyl, bis(p-tel7enyl)
-aminosichexyl)methane, bis(p-β-amino-t-butylphenyl)ether, bis(p-β-
methylatoaminopentyl)benzene, p-his(2-
Methyl-4-aminobentyl)benzene, p-his(
1.1-dimethyl-5-aminopentyl)benzene,
1,5-diaminonaphthalene, 2,6-diaminona 7talene, 2,4-his(β-amino/-1-butynole)
Tonolene, 2.4-diaminotoluene, m-xylene-2.5-diamine, p-xylene-2.5-diamine, m-xylylene-diamine, p-quinrylene-diamine, 2.6-diamino Pyridine, 2,5-diamino-pyridine, 2,5-diamino-1,3,4-oxadiazole, 1,4-diamino-hexane, viperazine, methylene diamine, ethylene diamine, propylene diamine, 2. 2-dimethyl-propylene-diamine, tetramethylene-diamine, pentamethylene-diamine, hexamethylene-diamine, 2.5-dimethyl-hexamethylene-diamine, 3-methoxyhexamethylene-diamine, hebutamethylene-diamine, 2
.. 5-dimethyl-hebutamethylene-diamine, 3-methyl-hebutamethylene-diamine, 4,4-dimethyl-hebutamethylene-diamine, octamethylene-diamine,
nonamethylene diamine, 5-methylnonamethylene diamine, 2,5-dimethylnonamethylene diamine, decamethylene diamine, 1,10-diamino-1,
Examples include, but are not limited to, to-dimethyl-decane, 2,11-diaminodecane, 1,12-diamino-octadecane, 2,12-diamino-octadecane, 2,17-diamino-deicosane, etc. .

ジアミン戊分と反応させるテトラカルポン酸二無水物戒
分は1種類でも、2種類以上の混合物でもかまわないが
、用いられるテトラカルボン酸二無水物としては、例え
ばピロメリット酸二無水物、ベンゼン−1.2,3,4
,−テトラカルポン酸二無水物、3.3 ’.4.4 
’一ベンゾ7エノンテトラカルポン酸二無水物、2.2
 ’.3.3 ’−ベンゾフェノンテトラヵルポン酸二
無水物、2,3.3 ’,4 ’−ペンゾフェノンテト
ラカルポン酸二無水物、ナフタレン−2.3,6.7−
テトラカルポン酸二無水物、ナフタレン−1.2,5.
6−テトラカルボン酸二無水物、ナ7タレン−1.2,
4.5−テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−1.
4.5.8テトラカルポン酸二無水物、ナフタレン−1
.2.6.7テトラカルボン酸二無水物、4.8−ジメ
チル−1.2,3,5,6.7−へキサヒド口ナフタレ
ン−1.2.5.6−テトラカルボン酸二無水物、4,
8,−ジメチル−1.2.3,5,6.7−へキサヒド
ロナフタレン−2.3.6.7−テトラカルポン酸二無
水物、2.6−ジクロ口ナ7タレン−1.45.8−テ
トラカルボン酸二無水物、2.7−ジクロロナフタレン
−1.4,5.8−テトラカルポン酸二無水物、2,3
,6.7−テトラク口口ナフタレン−1.4,5.8−
テトラカルポン酸二無水物、1,4.5.8−テトラク
ロ口ナフタレン−2.3.6.7−テトラカルポン酸二
無水物、3.3’,4.4’−ジフェニルテトラカルポ
ン酸二無水物、2.2 ’.3.3 ’−ジフェニルテ
トラカルポン酸二無水物、2.3.3 ’.4 ’−ジ
フェニルテトラヵルポン酸二無水物、3.3”,4.4
”−p−テル7エニルテトラカルポン酸二無水物、2.
2 ” ,3.3 ”−p−テル7エニルテトラヵルボ
ン酸二無水物、2.3.3 ” .4 ”−p−テルフ
ェニルテトラカルポン酸二無水物、2.2−ビス(2.
3−ジヵルポキシフェニル)一プロパンニ無水L 2.
2−ビス(3.4.−ジカルボキン7エニル)一フロパ
ンニ無水物、ビス(2.3−ジカルポキシフェニル)エ
ーテルニ無水物、ビス(3.4−ジカルポキシ7エニル
)エーテルニ無水物、ビス(2.3−ジカルボキシ7エ
ニル)メタン二無水物、ビス(3.4−ジカルボキシフ
ェニル)メタンニ無水物、ビス(2.3−ジカルポキシ
フェニル)スルホンニ無水物、ビス(3.4−ジカルポ
キンフェル)スルホンニ無水物、1.1−ビス(2.3
−ジカルポキシ7エニル)エタンニ無水物、1.1−ビ
ス(3.4− シヵルボキシフエニル)エタンニ無水物
、ペリレン−2.3,8.9−テトラカルポン酸二無水
物、ペリレン−3.4.9.10−テトラカルポン酸二
無水物、ベリレン−4,5,10.11−テトラカルポ
ン酸二無水物、ペリレン−5.6.11.12−テトラ
カルポン酸二無水物、7エナンスレン−1.2.7.8
−テトラカルポン酸二無水物、フェナンスレンー1,2
,6.7−テトラカルボン酸二無水物、フエナンスレン
ー1,2.9.10−テトラカルポン酸二無水物、シク
ロペンタン−1.2.3.4−テトラカルポン酸二無水
物、ピラジン−2.3.5.6−テトラカルポン酸二無
水物、ピロリジン−2.3.4.5−テトラカルポン酸
二無水物、チオフェン−2.3.4.5−テトラカルポ
ン酸二無水物などがあげられるが、これらに限定するも
のではない。
The tetracarboxylic dianhydride component to be reacted with the diamine dianhydride may be one type or a mixture of two or more types, but examples of the tetracarboxylic dianhydride used include pyromellitic dianhydride, benzene-1 .2,3,4
, -tetracarboxylic dianhydride, 3.3'. 4.4
'Monobenzo7enonetetracarboxylic dianhydride, 2.2
'. 3.3'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,3.3',4'-penzophenone tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-2.3,6.7-
Tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1.2,5.
6-tetracarboxylic dianhydride, na7talene-1.2,
4.5-Tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1.
4.5.8 Tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1
.. 2.6.7-tetracarboxylic dianhydride, 4.8-dimethyl-1.2,3,5,6.7-hexahydro-naphthalene-1.2.5.6-tetracarboxylic dianhydride, 4,
8,-dimethyl-1.2.3,5,6.7-hexahydronaphthalene-2.3.6.7-tetracarboxylic dianhydride, 2.6-dichlorothalene-1.45. 8-Tetracarboxylic dianhydride, 2,7-dichloronaphthalene-1.4,5.8-tetracarboxylic dianhydride, 2,3
,6.7-tetrac-naphthalene-1.4,5.8-
Tetracarboxylic dianhydride, 1,4.5.8-tetracronaphthalene-2.3.6.7-tetracarboxylic dianhydride, 3.3',4.4'-diphenyltetracarboxylic dianhydride , 2.2'. 3.3'-diphenyltetracarboxylic dianhydride, 2.3.3'. 4′-diphenyltetracarboxylic dianhydride, 3.3”, 4.4
"-p-tel7enyltetracarboxylic dianhydride, 2.
2'',3.3''-p-ter7enyltetracarboxylic dianhydride, 2.3.3''.4''-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride, 2.2-bis(2 ..
3-dicarpoxyphenyl)-propanihydride L 2.
2-bis(3.4.-dicarboxy7enyl)-furopannianhydride, bis(2.3-dicarpoxyphenyl)ether dianhydride, bis(3.4-dicarboxy7enyl)ether dianhydride, bis(2. 3-dicarboxy7enyl)methane dianhydride, bis(3,4-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, bis(2,3-dicarpoxyphenyl)sulfone dianhydride, bis(3,4-dicarpoquinfer) Sulfonic anhydride, 1.1-bis(2.3
-dicarpoxy7enyl)ethane dianhydride, 1,1-bis(3.4-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, perylene-2.3,8.9-tetracarboxylic dianhydride, perylene-3. 4.9.10-tetracarboxylic dianhydride, berylene-4,5,10.11-tetracarboxylic dianhydride, perylene-5.6.11.12-tetracarboxylic dianhydride, 7-enanthrene-1.2 .7.8
-Tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,2
, 6.7-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,2.9.10-tetracarboxylic dianhydride, cyclopentane-1.2.3.4-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2.3. Examples include, but are not limited to, 5.6-tetracarboxylic dianhydride, pyrrolidine-2.3.4.5-tetracarboxylic dianhydride, thiophene-2.3.4.5-tetracarboxylic dianhydride, etc. It's not something you do.

本発明における(B)戊分の多官能アミノアクリレート
は1分子中に2個または3個のアクリル基またはメタク
リル基を有する3級アミ/アクリル化合物である。
The polyfunctional aminoacrylate (B) in the present invention is a tertiary amine/acrylic compound having two or three acrylic or methacrylic groups in one molecule.

1分子中にアクリル基またはメタクリル基が1個である
単官能アミノアクリレートでは、光照射しても架橋構造
が得られないので、感度が低く、また現像時にパターン
にクラックが発生したり、多くの膜減りが生じるため好
ましくない。
Monofunctional aminoacrylates, which have one acrylic or methacrylic group in one molecule, do not form a crosslinked structure even when irradiated with light, resulting in low sensitivity, cracks in the pattern during development, and many This is not preferable because film thinning occurs.

多官能アミノアクリレートCB)としては、N−メチル
ジエタノールアミンジメタクリレート、N一エチルジエ
タノールアミンジメタクリレート、N−メチルジエタノ
ールアミンジアクリレート、Nーエチルジエタノールア
ミンジアクリレート、N−n−プロピルジエタノールア
ミンジメタクリレート、N−n−プロピルジエタノール
アミンジアクリレート、N−メチルジプロバノールジメ
タクリレート、N一エチルジプロパノールジメタクリレ
ート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリ
エタノールアミントリアクリレートなどであるが、これ
らに限定されない。
Polyfunctional aminoacrylates CB) include N-methyldiethanolamine dimethacrylate, N-ethyldiethanolamine dimethacrylate, N-methyldiethanolamine diacrylate, N-ethyldiethanolamine diacrylate, N-n-propyldiethanolamine dimethacrylate, N-n- Examples include, but are not limited to, propyldiethanolamine diacrylate, N-methyldiprobanol dimethacrylate, N-ethyldipropanol dimethacrylate, triethanolamine trimethacrylate, triethanolamine triacrylate, and the like.

また、本発明で使用するアミノアクリレート戊分として
、上記の多官能アミノアクリレートの他に各種特性を付
与するために単官能アミノアクリレートやアミノ基を有
さない多官能アクリレートももちろん併用することがで
きる。
Furthermore, in addition to the polyfunctional amino acrylates mentioned above, monofunctional amino acrylates and polyfunctional acrylates without amino groups can also be used in combination with the amino acrylates used in the present invention in order to impart various properties. .

また、多官能アミノアクリレートの配合量はポリアミン
ク酸の固形分100重量部に対して、20〜200重量
部であることが好ましい。
Further, the blending amount of the polyfunctional amino acrylate is preferably 20 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the polyamic acid.

配合量が20重量部未満であると充分な光架橋物が得ら
れず、現像時にすべて溶解してしまうので好ましくない
If the amount is less than 20 parts by weight, a sufficient photocrosslinked product will not be obtained and will all dissolve during development, which is not preferred.

また配合量が200重量部を越えると、添加量が多いた
め有効に光架橋した場合でも熱処理をした際に飛散収縮
が大きく、クランクが生じゃすくなるので好ましくない
Moreover, if the blending amount exceeds 200 parts by weight, the added amount is so large that even if effective photocrosslinking is carried out, scattering shrinkage will be large during heat treatment, and the crank will become brittle, which is undesirable.

本発明における(C)成分の増感剤は下記式(II[)
n (式中R4,RS:−H,アルコキシ基,ジアルキルア
ミノ基) で示される3位にカルボニル置換されたビスクマリン化
合物である。
The sensitizer of component (C) in the present invention has the following formula (II[)
It is a biscoumarin compound substituted with carbonyl at the 3-position represented by n (in the formula, R4, RS: -H, alkoxy group, dialkylamino group).

このビスクマリン化合物としては、例えば3.3’−カ
ルポニルービス(7=ジエチルアミノクマリン)、3.
3′一カルポニルービス(5.7−ジメトキ7力ルポニ
ルクマリン)などがあげられるが、これに限定されるも
のではない。
Examples of the biscoumarin compound include 3.3'-carponyl rubis (7=diethylaminocoumarin), 3.
Examples include, but are not limited to, 3'-carponyl rubis (5,7-dimethoxy7-carponyl coumarin).

感光性樹脂組成物に用いられる増感剤としてはペンゾ7
エノン、アセトフェノン、アントロン、p.p′−テト
ラメチルジアミノベンゾフエノン(ミヒラーケトン)、
フェナントレン、2−ニトロフルオレン、5−ニトロア
セナフテン、ペンゾキノン、Nアセチルーp−ニトロア
ニリン、p−ニトロアニリン、2−エチノレアントラキ
ノン、2−ターシャリーブチノレアン1・ラキノン、N
−アセチルー4一二トローl−ナ7チルアミン、ピクラ
ミド、1.2−ペンズアンスラキノン、3−メチル−1
.3〜ジアザー1.9−ペンズアンスロン、p.p’−
テトラエチルジアミノベンゾフェノン、2ークロロ−4
−ニトロアニリン、ジベンザルアセトン、1.2−ナフ
トキノン、2.5−ビス−(4′−ジエチルアミノベン
サノリーンク口ペンタン、2+6−ヒスー(4’−ジエ
チルアミノベンザル)一シクロヘキサノン、2.6−ヒ
ス−(4′−ジメチルアミノベンザル)−4−メチルー
シクロヘキサノン、2.6−ビス−(4’−ジエチルア
ミノベンザル)−4−メチルーシク口ヘキサノン、4.
4’−ビスー(ジメチルアミノ)一カルコン、4.4’
−ビスー(ジエチルアミノ)一カルコン、P−シメチル
アミノベンジリデンインダノン、1.3−ビス−(4′
−ジメチルアミノベンザル)一アセトン、l,3−ビス
−(4゛−ジエチノレアミノベンザノレ)一アセトン、
N−フェニノレージエタノールアミン、N−p−トリル
ージエチルアミンなどがあげられるが、本発明に於いて
見いだされたビスタマリン化合物は、本発明において開
始剤として用いるグリシン化合物との組み合わせで用い
ることによってのみ、驚くほど優れI;増感効果を示す
。この驚くべき相乗効果がいかにして発現されるのか、
その理由は今のところ明確ではない。
Penzo 7 is a sensitizer used in photosensitive resin compositions.
enone, acetophenone, anthrone, p. p'-tetramethyldiaminobenzophenone (Michler's ketone),
Phenanthrene, 2-nitrofluorene, 5-nitroacenaphthene, penzoquinone, N-acetyl-p-nitroaniline, p-nitroaniline, 2-ethynoleanthraquinone, 2-tert-butynolean 1-laquinone, N
-acetyl-4-1-2-l-na-7thylamine, picramide, 1,2-penzanthraquinone, 3-methyl-1
.. 3~Diazar 1.9-Penzuanthrone, p. p'-
Tetraethyldiaminobenzophenone, 2-chloro-4
-Nitroaniline, dibenzalacetone, 1,2-naphthoquinone, 2,5-bis-(4'-diethylaminobenzanoline pentane, 2+6-histo(4'-diethylaminobenzal)monocyclohexanone, 2,6- His-(4'-dimethylaminobenzal)-4-methyl-cyclohexanone, 2.6-bis-(4'-diethylaminobenzal)-4-methyl-cyclohexanone, 4.
4'-bis(dimethylamino)monochalcone, 4.4'
-bis(diethylamino)monochalcone, P-dimethylaminobenzylideneindanone, 1,3-bis-(4'
-dimethylaminobenzal) monoacetone, l,3-bis-(4'-diethynoleaminobenzanole) monoacetone,
Examples include N-phenynorediethanolamine, N-p-tolyldiethylamine, etc., but the vistamarin compound discovered in the present invention can only be used in combination with the glycine compound used as an initiator in the present invention. Surprisingly excellent I: Shows sensitizing effect. How is this amazing synergy achieved?
The reason for this is not clear at this time.

なお、ビスタマリン化合物の配合量,はボリアミック酸
1001II量部に対して1重量部以上、loll量部
以下が最も好ましく、ビスタマリン化合物以外の増感剤
もこれに併用しても差し支えがない。
The amount of Vistamarin compound blended is most preferably 1 part by weight or more and 1 part by weight or less based on 1001 parts of boriamic acid, and sensitizers other than the Vistamarin compound may also be used in combination.

ビスクマリン化合物の配合量がl重量部未満であると、
光工不ルギーの吸収量が不足し架橋が不十分となり、ま
た、loffiffi部を越えると、光エネルギーの透
過量が不足し、深部の光硬化が迅速に進まず好ましくな
い。
When the amount of the biscoumarin compound is less than 1 part by weight,
The amount of optical energy absorbed is insufficient, resulting in insufficient crosslinking, and beyond the loffiffi region, the amount of light energy transmitted is insufficient, which is undesirable because deep photocuring does not proceed rapidly.

本発明における(D)戊分の開始剤は下記式(IV)(
式中R a : −H ,−C H ),−C tH 
s,−C *H s,−OCHs.−00CCHs,−
OCxHs ,−O O C C 2H S,−N (
C H x)z,−N(C !H S)2,−NHCO
OCH3.−COCH3, − C O C z H s , − N H C O
 N H 2 , − C H 2 0 H−OH,−
CH(CH3)i −C(CH3)3)で示されるフエ
ニル基を持ったグリシン化合物である。
The initiator (D) in the present invention is represented by the following formula (IV) (
In the formula, R a : -H, -C H ), -C tH
s, -C *H s, -OCHs. -00CCHs,-
OCxHs , -O O C C 2H S, -N (
C H x)z, -N(C!H S)2, -NHCO
OCH3. -COCH3, -COCzHs, -NHCO
N H 2 , - CH 2 0 H-OH, -
It is a glycine compound with a phenyl group represented by CH(CH3)i -C(CH3)3).

感光性樹脂組戒物に用いられる開始剤としては2.2−
ジメトキシー2−フェニルーアセトフエノン、l−ヒド
ロキシーシク口へキシル−7エニルケトン、2−メチル
−[4−(メチルチオ)7エニル]−2一モル7オリノ
−1−プロパン、 3.3 ’4.4 ’−テトラー(
L−プチルパーオキシカノレポニノレ)ペンゾフェノン
、べ冫ジノレ、ペンゾインーイソプ口ビルエーテル、ペ
ンゾインーイソブチルエーテル、4.4’−ジメトキシ
ベンジル、1.4−ジベンゾイルベンゼン、4−ペンゾ
イルビフエニル、2−ペンゾイルナフタレン、メチル一
〇−ペンゾイルベンゾエート,2.2’−ビス(o−ク
ロロフェニル)−4.4 ’5.5 ’−テトラフェニ
ル−1,2′−ビイミダゾール、lO−ブチルー2−ク
ロロアクリドン、エチル4−ジメチルアミノベンゾエー
ト、ジベンゾイルメタン、2.4−ジエチルチオキサン
トン、3,3−ジメチル−4−メトキシーペンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ2−メチル−1−フエニルプロパン
−1−オン、■−(4−インプaピル7エニル)−2−
ヒドロキシ−2−メチルプロハン−1−オン、l−(4
−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロパン−1−オン、I−フエニルーl2−ブタンジオン
ー2−(o−メトキン力ルポニル)オキンム、l−フエ
ニループロパンブタンジオンー2−( oベンゾイル)
オキシム、1.2−ジフェニルーエタンジオンー1−(
 o−ベンゾイル)オキシム、1.3−ジフェニノレー
7ロバントリオン−2−( o−べ冫ゾイノレ)オキシ
ム、l−7ェニルー3−エトキシーブロバントリオン−
2(0−ベンゾイル)オキシムなどが使用されているが
、本発明に於いて見いだされたグリシン化合物は、増感
剤としてのビスクマリン化合物との組み合わせによって
、他の開始剤にくらべて格段の光反応開始効果を示した
Initiators used in photosensitive resin combinations include 2.2-
Dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, l-hydroxy-cyclohexyl-7enylketone, 2-methyl-[4-(methylthio)7enyl]-2 mol 7-olino-1-propane, 3.3'4 .4'-Tetler (
L-butylperoxycanoleponinol) penzophenone, benzinol, penzoin-isobutyl ether, penzoin-isobutyl ether, 4,4'-dimethoxybenzyl, 1,4-dibenzoylbenzene, 4-penzoylbiphenyl , 2-penzoylnaphthalene, methyl 10-penzoylbenzoate, 2.2'-bis(o-chlorophenyl)-4.4'5.5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, lO-butyl-2- Chloracridone, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, dibenzoylmethane, 2,4-diethylthioxanthone, 3,3-dimethyl-4-methoxypenzophenone, 2-hydroxy 2-methyl-1-phenylpropane-1 -one, ■-(4-impa-pil7enyl)-2-
Hydroxy-2-methylprohan-1-one, l-(4
-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, I-phenyl-l2-butanedione-2-(o-methoxylponyl)oquine, l-phenyl-propanebutanedione-2-(obenzoyl)
Oxime, 1,2-diphenylethanedione-1-(
o-benzoyl)oxime, 1,3-diphenyl-7-robantrione-2-(o-benzoyl)oxime, l-7-diphenyl-3-ethoxybrobantrione-
Although 2(0-benzoyl) oxime and the like have been used, the glycine compound discovered in the present invention, in combination with a biscoumarin compound as a sensitizer, has a much higher luminosity than other initiators. It showed a reaction initiation effect.

この驚くべき効果がいかにして発現されるのかその理由
は現在のところ明確ではない。
The reason for how this surprising effect is expressed is currently not clear.

なお、グリシン化合物の配合量は、ポリアミック酸10
01!:量部に対して1〜20重量部を必須とし、グリ
シン化合物以外の開始剤もこれと併用しても差し支えな
い。
The amount of glycine compound is polyamic acid 10
01! : 1 to 20 parts by weight is essential, and initiators other than glycine compounds may also be used in combination.

開始剤としてのグリシン化合物がl IIJifi未満
であると光感度が十分でなく、好ましくない。
If the amount of the glycine compound used as an initiator is less than lIIJifi, the photosensitivity will be insufficient, which is not preferable.

また、20重量部を越えると、熱処理硬化後の皮膜特性
が低下する。
Moreover, if it exceeds 20 parts by weight, the film properties after heat treatment and curing will deteriorate.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

実施例l シリコーンジアミンとしてシロキサン結合が15(n 
= 1 5)の下記式で示されるもの35g(ポリアミ
ック酸中35重量%)と3.3″.4.4 ’−ヘンゾ
フェノンテトラカルポン酸二無水物45gと4.4′−
シアミノジフェニルエーテル20gをN−メチルビロリ
ドン溶媒中で反応させ、得られたポリアミック酸溶液(
固形分で100重量部)にN−メチルジエタノールアミ
ンジメタクリレート60g(60重量部)と3,3′一
カルポニルービス(7−ジエチルアミノクマリン)4g
(4重量部)とN−フェニルグリシン8g(8重量部)
を添加し、室温で混合溶解した。
Example 1 Silicone diamine with 15 (n
= 1 5) 35 g (35% by weight in polyamic acid) of the following formula, 45 g of 3.3''.4.4'-henzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, and 4.4'-
20 g of cyamino diphenyl ether was reacted in N-methylpyrrolidone solvent to obtain a polyamic acid solution (
(solid content: 100 parts by weight), 60 g (60 parts by weight) of N-methyldiethanolamine dimethacrylate, and 4 g of 3,3'-carbonyl rubis (7-diethylaminocoumarin).
(4 parts by weight) and 8 g (8 parts by weight) of N-phenylglycine.
were added and mixed and dissolved at room temperature.

得られた溶液をアルミ板上にスビンナーで塗布し、乾燥
機により80’Cで1時間乾燥した。
The obtained solution was applied onto an aluminum plate using a swinner, and dried in a dryer at 80'C for 1 hour.

この7イルムにコダック社製フォトグラフィックステッ
プタブレットNo2.21ステップ(本グレースケール
では、段数が一段増加するごとIこ透過光量が前段の1
/,’2に減少するので現像後の残存段階が大きいもの
ほど感度が良い)を重ね、500mj/cm2の紫外線
を照射し、N−メチルピロリドン60重量%、メタノー
ル40重量%の現像液を用い現像、さらにイソプロビル
アルコールでリンスをしたところ12段までパターンが
残存し、高感度であることが判った。
Kodak Photographic Step Tablet No.2.
/, '2, so the larger the residual stage after development, the better the sensitivity) was stacked, irradiated with ultraviolet rays of 500 mj/cm2, and a developer containing 60% by weight of N-methylpyrrolidone and 40% by weight of methanol was used. After development and further rinsing with isopropyl alcohol, the pattern remained up to 12 steps, indicating high sensitivity.

次に、前述と同様な方法でシリコーンウエハー上に塗布
し全面露光し、現像、リンスの各工程を行い、さらに1
50,250,350’Oで各々30分熱硬化した。
Next, the coating was applied onto a silicone wafer in the same manner as described above, the entire surface was exposed, development and rinsing steps were performed, and then
Heat curing was performed at 50, 250, and 350'O for 30 minutes each.

密着力試験のため1mm角に100ケカットし、セロテ
ープで引き剥がそうとしたが、1ヶも剥がれず、高密着
性であることが判った。
For the adhesion test, 100 pieces were cut into 1 mm squares and an attempt was made to peel them off using Sellotape, but not a single piece came off, indicating that the adhesive was highly adhesive.

また、別途アルミ板上に塗布し、全面露光、現像、リン
ス、熱硬化したあとアルミ板をエッチングで除去し、フ
イルムを得た。
Separately, it was coated on an aluminum plate, exposed to light over the entire surface, developed, rinsed, and cured with heat, and then the aluminum plate was removed by etching to obtain a film.

得られたフイルムの引張弾性率(JIS K−6760
)は1 1 0Kg/mm”と小さく、熱分解開始温度
は420℃と高かった。
Tensile modulus of the obtained film (JIS K-6760
) was as low as 110 Kg/mm'', and the thermal decomposition onset temperature was as high as 420°C.

この様に高感度であり、かつ高密着、低弾性率、高耐熱
という非常に優れた効果が同時に得られた。
In this way, the extremely excellent effects of high sensitivity, high adhesion, low elastic modulus, and high heat resistance were simultaneously obtained.

比較例1−13 実施例lの方法に従いシリコーンジアミンのシロキサン
結合数と添加量、感光剤、増感剤、開始剤の種類と添加
量をそれぞれかえ、同様の実験を行い第1表の結果を得
た。
Comparative Example 1-13 A similar experiment was carried out according to the method of Example 1, changing the number of siloxane bonds in the silicone diamine, the amount added, and the type and amount of the photosensitizer, sensitizer, and initiator, and the results shown in Table 1 were obtained. Obtained.

比較例lは開始剤の添加量を0.8重量部にしたもので
、光感度が著しく低くなってしまった。
In Comparative Example 1, the amount of initiator added was 0.8 parts by weight, and the photosensitivity was extremely low.

比較例2は比較例lとは逆に28重量部にしたもので、
この場合フイルム中に開始剤が残留し、このため熱分解
開始温度が低くなってしまった。
Comparative Example 2 is the opposite of Comparative Example 1, with 28 parts by weight.
In this case, the initiator remained in the film, resulting in a low thermal decomposition initiation temperature.

比較例3は本発明以外の開始剤を使用したもので、光感
度が低く、実用的ではなかった。
Comparative Example 3 used an initiator other than the one according to the invention, had low photosensitivity, and was not practical.

比較例4は増感剤の添加量を0.5重量部にしたもので
、この場合光感度が著しく低く、架橋も不十分であった
In Comparative Example 4, the amount of sensitizer added was 0.5 parts by weight, and in this case, the photosensitivity was extremely low and the crosslinking was insufficient.

比較例5は増感剤量を35重量部としたもので、この場
合深部への光透過量が不足し、深部の硬化が不十分でポ
イドを発生し、均一なフイルムにはならなかった。
In Comparative Example 5, the amount of sensitizer was 35 parts by weight, and in this case, the amount of light transmitted to the deep part was insufficient, the curing in the deep part was insufficient, and voids were generated, and a uniform film was not obtained.

比較例6は本発明以外の増感剤を使用した場合で光感度
が低く、実用的ではなかった。
Comparative Example 6 used a sensitizer other than the one according to the invention and had low photosensitivity, making it impractical.

比較例7は感光剤の添加量を151iM部にしたもので
、この場合、光感度が低いだけでなく、架橋が不十分な
ため膜減りも大きかった。
In Comparative Example 7, the amount of photosensitizer added was 151 iM parts, and in this case, not only the photosensitivity was low, but also the film loss was large due to insufficient crosslinking.

比較例8は感光剤の添加量を2601tf1部にしたも
ので、この場合、高温硬化時の飛散量が多く、クランク
が発生、均一なフイルムが得られなかっl二。
In Comparative Example 8, the amount of photosensitive agent added was 1 part of 2,601 tf, and in this case, the amount of scattering during high temperature curing was large, cracking occurred, and a uniform film could not be obtained.

比較例9は本発明以外の感光剤を使用したもので、単官
能アクリレートであるため露光しても3次元化せず現像
時にすべて流れてしまった。
Comparative Example 9 used a photosensitizer other than the one of the present invention, and since it was a monofunctional acrylate, it did not become three-dimensional even after exposure, and all of it ran away during development.

比較例10はシリコーンジアミンの添加量を0.5重・
量%にしたものであり、この場合弾性率を低下させるこ
とが出来なかった。
In Comparative Example 10, the amount of silicone diamine added was 0.5 weight.
In this case, the elastic modulus could not be lowered.

比較例IIはンリコーンジアミンの添加量を75重量%
にしたもので、この場合フイルムがモロクなってしまっ
た。
In Comparative Example II, the amount of added licone diamine was 75% by weight.
In this case, the film became blurry.

比較例l2はシリコーンジアミンのシロキサン結合数を
n=oとしたもので、この場合柔軟性に欠けるためフイ
ルム化時点でクラックが発生した。
In Comparative Example 12, the number of siloxane bonds in the silicone diamine was set to n=o, and in this case, cracks occurred during film formation due to lack of flexibility.

比較例l3はンロキサンジアミンのシロキサン結合数を
n−100としたもので、この場合反応性が低く、フイ
ルム化時点で未反応シリコーンが浮き出し、感度も上が
らなかった。
In Comparative Example 13, the number of siloxane bonds in the siloxanediamine was set to n-100, and in this case, the reactivity was low, unreacted silicone stood out at the time of film formation, and the sensitivity did not improve.

(発明の効果) ポリイミド樹脂の主鎖構造中にシロキサン結合を導入し
、密着性の向上や、弾性率の低下を図る試みは、これま
でもなされてきた。
(Effects of the Invention) Attempts have been made to improve adhesion and reduce elastic modulus by introducing siloxane bonds into the main chain structure of polyimide resins.

しかしながら、従来の感光性化技術では、シリコーン変
性したポリイミド樹脂の光感度を向上させる適当な増感
剤、開始剤がなく、良好なパターンを得ることが出来な
かった。
However, with conventional photosensitization techniques, it has not been possible to obtain good patterns because there are no suitable sensitizers or initiators to improve the photosensitivity of silicone-modified polyimide resins.

しかるに、本発明では、極めて光感度の高い特殊な増感
剤と開始剤との組み合わせを採用することで、少ない光
照射量で良好なパターンを得ることができるようになっ
た。さらに、熱硬化後のポリイミド樹脂は光硬化したア
クリレート類がすべて飛散するので耐熱性が優れ、また
、シリコーン変性してあるので低弾性率で、しかも高密
着性であるという非常に優れた効果が同時にえられた。
However, in the present invention, by employing a combination of a special sensitizer with extremely high photosensitivity and an initiator, it has become possible to obtain a good pattern with a small amount of light irradiation. Furthermore, the heat-cured polyimide resin has excellent heat resistance as all the photo-cured acrylates scatter, and since it has been modified with silicone, it has a low elastic modulus and high adhesion. I got it at the same time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)下記式〔 I 〕で示されるシリコーン系ジ
アミンを1〜50重量%含有するポリアミック酸▲数式
、化学式、表等があります▼−−−−−〔 I 〕 (式中nは1〜50) (B)下記式〔II〕で示される、1分子中にアクリルま
たはメタクリル基を2〜3基有する多官能アミノアクリ
レート ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−〔I
I〕 (式中R_1:−H、−CH_3 R_2:−C_2H_4−、−C_3H_6−、−CH
_2CHOHCH_2− R_3:−CH_3、−C_2H_5、−C_3H_7
、▲数式、化学式、表等があります▼l:2〜3、m:
0〜1、l+m=3) (C)下記式〔III〕で示される3位にカルボニル置換
されたビスクマリン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−〔III
〕 (式中R_4、R_5:−H、アルコキシ基、ジアルキ
ルアミノ基) (D)下記式〔IV〕で示されるグリシン化合物▲数式、
化学式、表等があります▼−−−−−〔IV〕 (式中R_6:−H、−CH_3、−C_2H_5、−
C_6H_5、−OCH_3、−OOCCH_3、−O
C_2H_5、−OOCC_2H_5、−N(CH_3
)_2、−N(C_2H_5)_2、−NHCOOCH
_3、−COCH_3、 −COC_2H_5、−NHCONH_2、−CH_2
OH−OH、−CH(CH_3)_2、−C(CH_3
)_3)を必須成分とし(A)100重量部に対して(
B)20〜200重量部、(C)1〜10重量部及び(
D)1〜20重量部を配してなる感光性樹脂組成物。
(1) (A) Polyamic acid containing 1 to 50% by weight of silicone diamine represented by the following formula [I] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ------- [ I ] (In the formula, n is 1 to 50) (B) Polyfunctional aminoacrylate having 2 to 3 acrylic or methacrylic groups in one molecule, represented by the following formula [II] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ −[I
I] (in the formula R_1: -H, -CH_3 R_2: -C_2H_4-, -C_3H_6-, -CH
_2CHOHCH_2- R_3: -CH_3, -C_2H_5, -C_3H_7
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼l: 2-3, m:
0 to 1, l+m=3) (C) Biscoumarin compound substituted with carbonyl at the 3-position represented by the following formula [III]
] (In the formula, R_4, R_5: -H, alkoxy group, dialkylamino group) (D) Glycine compound represented by the following formula [IV] ▲ Numerical formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼−−−−−[IV] (In the formula, R_6: -H, -CH_3, -C_2H_5, -
C_6H_5, -OCH_3, -OOCCH_3, -O
C_2H_5, -OOCC_2H_5, -N(CH_3
)_2, -N(C_2H_5)_2, -NHCOOCH
_3, -COCH_3, -COC_2H_5, -NHCONH_2, -CH_2
OH-OH, -CH(CH_3)_2, -C(CH_3
)_3) is an essential component and (A) is (100 parts by weight) (
B) 20 to 200 parts by weight, (C) 1 to 10 parts by weight, and (
D) A photosensitive resin composition comprising 1 to 20 parts by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5399460A (en) * 1991-12-04 1995-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Negative photoresists containing aminoacrylate salts
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