JPH0356962A - Photosensitive resin composition - Google Patents

Photosensitive resin composition

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JPH0356962A
JPH0356962A JP19151789A JP19151789A JPH0356962A JP H0356962 A JPH0356962 A JP H0356962A JP 19151789 A JP19151789 A JP 19151789A JP 19151789 A JP19151789 A JP 19151789A JP H0356962 A JPH0356962 A JP H0356962A
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JP
Japan
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formulas
tables
weight
formula
diamine
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Application number
JP19151789A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Toko
都甲 明
Nobuyuki Sashita
暢幸 指田
Etsu Takeuchi
江津 竹内
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the compsn. having a good adhesive property, small modulus of elasticity, high sensitivity, and high heat resistance by using polyamic acid copolymerized with a specific silicone diamine, amine compd., styryl compd., and a glycine compd. as essential components. CONSTITUTION:This compsn. contains the polyamic acid (A) copolymerized with 1 to 50wt.% silicone diamine expressed by formula I, the amine compd. (B) expressed by formula II as a photosensitive agent, the styryl compd. (C) expressed by formula III as a sensitizer, and the glycine compd. (D) expressed by formula IV as an initiator as its essential components and is formed by compounding 20 to 200 pts. wt. photosensitive agent (B), 1 to 10 pts. wt. sensitizer (C) and 1 to 20 pts. wt. initiator (D) per 100 pts. wt. (A)/ In the formulas I to V; n denotes 1 to 50; R1 denotes -H, -H3, -2H5, etc.; R2 denotes -H, -CH3, X, etc.; R3 denotes -H, -CH3, -C2H6, etc.; R4 denotes formula V, etc.; R5 denotes -H, -CH3, -C2H5, -C6H5, etc. The comps. which has a photosetting property of a high degree in spite of lowering of the modulus of elasticity and has the excellent heat resistance of the film after curing is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は密着性が良く、弾性率が小さく、高感度で高耐
熱の感光性ポリイミド樹脂徂戊物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a photosensitive polyimide resin material that has good adhesion, low elastic modulus, high sensitivity, and high heat resistance.

(従来の技術) 従来、半導体素子の表面保護膜、層間絶縁膜などには、
耐熱性が浸れ、また卓越した電気的特性、@械的特性な
どを有するポリイミド樹脂が用いられているが、近年半
導体素子の高集積化、大型化、封止樹脂パッケージの薄
型化、小型化、半田リフロ一による表面実装方式などへ
の移行により耐熱サイクル性、耐熱ショック性等の著し
い向上の要求があり、これまでのポリイミド樹脂では、
対応が困難となってきた。
(Conventional technology) Conventionally, surface protection films and interlayer insulating films of semiconductor elements, etc.
Polyimide resin is used because it has excellent heat resistance and excellent electrical and mechanical properties, but in recent years, semiconductor devices have become more highly integrated and larger, and sealing resin packages have become thinner and smaller. With the shift to surface mounting methods using solder reflow, there is a demand for significant improvements in heat cycle resistance, heat shock resistance, etc., and conventional polyimide resins have
It has become difficult to respond.

この対策として、例えばポリイミド樹脂にシリコ一ン或
分を導入して、密着性を上げ弾性率を低くすることが知
られている。(特開昭61−64730号公報、特開昭
62−223228号公報等)一方、ポリイミド樹脂自
身に感光性を付与する技術が最近注目を集めてきた。
As a countermeasure against this problem, it is known that, for example, a certain amount of silicone is introduced into the polyimide resin to increase the adhesion and lower the elastic modulus. (JP-A-61-64730, JP-A-62-223228, etc.) On the other hand, a technique for imparting photosensitivity to polyimide resin itself has recently attracted attention.

これらの感光性を付与したポリイミド樹脂を使用すると
、付与していないポリイミド樹脂に対してパターン作或
工程の簡素化効果があるだけでなく、毒性の強い二冫チ
ンダ液を使用しなくてすむので、安全、公害上も優れて
おり、ポリイミド樹脂の感光性化はポリイミド樹脂の高
密着、低弾性率化とともに今後一層重要な技術となるこ
とが期待されている。
Using these photosensitive polyimide resins not only simplifies the pattern creation process compared to non-photosensitive polyimide resins, but also eliminates the need to use the highly toxic Ni-Tinda liquid. It is also superior in terms of safety and pollution, and photosensitization of polyimide resin is expected to become an even more important technology in the future, along with the development of high adhesion and low elastic modulus of polyimide resin.

感光性ポリイミド樹脂としては、例えば下式(R.: R7: ) で示されるような構造のエステル基で感光性基を付与し
たポリイミド前駆体組成物(特公昭55−30207号
公報、特公昭55−41422号公報)あるいは下式で
示されるような構造のポリアミソク酸に化学線により2
量化、または重合可能な炭素一炭素二重結合およびアミ
ン基または、その四級化塩を含む化合物を添加した組戊
物(例えば特開昭54−145794号公報)などが知
られている。
As the photosensitive polyimide resin, for example, a polyimide precursor composition to which a photosensitive group is added with an ester group having a structure as shown in the following formula (R.: R7: -41422) or polyamicoxylic acid having a structure as shown in the following formula by actinic radiation.
Compositions containing a compound containing a quantifiable or polymerizable carbon-carbon double bond and an amine group or a quaternized salt thereof (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 145794/1983) are known.

これらは、いずれも適当な有機g”j’llこ溶解し、
ワニス状態で塗布、乾燥した後、フォトマスクを介して
紫外線照射し、現像、リンス処理して所望のパターンを
得、さらに加熱処理することによりボリイミド被膜とし
ている。
All of these are dissolved in a suitable organic material,
After being applied in a varnish state and dried, it is irradiated with ultraviolet rays through a photomask, developed and rinsed to obtain a desired pattern, and then heat-treated to form a polyimide film.

しかし、かかる従来の感光化技術をポリイミド樹脂戊分
にシリコーン基を導入した高密着、低弾性率のポリイミ
ド樹脂に適用すると、紫外線を照射してもバターニング
することは離しいが、または著しく感度が低く、半4体
工業で通常用いられている露光装置で処理するには不十
分であった。
However, when such conventional photosensitization technology is applied to a polyimide resin with high adhesion and low elastic modulus in which silicone groups are introduced into the polyimide resin section, buttering is unlikely to occur even when irradiated with ultraviolet rays, or the sensitivity is significantly increased. was low and insufficient for processing with exposure equipment commonly used in the half-body industry.

更には、これらの感光性ポリイミド樹脂の膜厚を厚くし
ていくと光感度が8i端に低下してしまい、適正露光時
間が極端に長くなってしまうという欠点があった。
Furthermore, when the film thickness of these photosensitive polyimide resins is increased, the photosensitivity decreases to the 8i end, and the proper exposure time becomes extremely long.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的とするところは、ポリアミック酸中にシリ
コーン基を導入して密着性を向上させ、弾性率を低下さ
せたにもかかわらず高感度の光硬化性を有し、さらに硬
化後の被膜の耐熱性に優れた感光性樹脂組成物を提供す
るにある。
(Problems to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is to improve adhesion by introducing silicone groups into polyamic acid, and to achieve high sensitivity photocurability despite lowering the elastic modulus. It is an object of the present invention to provide a photosensitive resin composition which has the following properties and further has an excellent heat resistance of a film after curing.

(課題を解決するための手段) 本発明は下記の一般式〔■〕で示されるシリコーン系ジ
アミンを1〜50重量%含有するポリアミック酸(A) と、 感光剤として下記一般 式(’IDで示されるアミン化合物(B)と増感剤とし
て下記 般式(II!) で示されるスチ ノル化合物(C) と開始剤として下記一般式〔■〕 で示されるグリ /ン化合物(D) とを必須戒分とし(A) 100重量部に対し、感 光剤(B)20〜200重量部、増感剤(C) !〜1
0重量部および開始剤(D)1〜20重量部を配してな
る感光性樹脂組戊物を用いることにある。
(Means for Solving the Problems) The present invention comprises a polyamic acid (A) containing 1 to 50% by weight of a silicone diamine represented by the following general formula [■], and a photosensitive agent of the following general formula ('ID). The following amine compound (B), a stinol compound (C) represented by the following general formula (II!) as a sensitizer, and a glyc/phosphorus compound (D) represented by the following general formula [■] as an initiator are essential. Prescription: (A) 100 parts by weight, photosensitizer (B) 20-200 parts by weight, sensitizer (C) !~1
0 parts by weight and 1 to 20 parts by weight of the initiator (D).

(作用) 本発明において用いる一般式[.I]で示されるシリコ
ーン系ジアミンはポリイミド被膜の密着性を向上させ、
弾性率を低下させる効果を有する。
(Function) The general formula used in the present invention [. The silicone diamine represented by I] improves the adhesion of the polyimide film,
It has the effect of lowering the elastic modulus.

シリコーン系ジアミンの重合度nは1〜50であること
が必要であり、nが1未満であると密着性を向上させ、
弾性率を低下させる効果が得られず、またnが50を越
える長鎖シリコーン系ジアミンを使用すると、テトラカ
ルポン酸二無水物との反応が定量的に進行しに<,<な
り、未反応物として残存し、分子量が大きくならないば
かりか柔軟性を低下させ、クラックを発生し易くなるの
で好ましくない。
The degree of polymerization n of the silicone diamine needs to be 1 to 50, and when n is less than 1, the adhesion is improved,
If the effect of lowering the elastic modulus cannot be obtained and a long chain silicone diamine with n exceeding 50 is used, the reaction with tetracarboxylic dianhydride will proceed quantitatively and the reaction will proceed as unreacted material. This is not preferable because it remains and not only does the molecular weight not increase, but also reduces flexibility and makes cracks more likely to occur.

またシリコーン系ジアミンの使用量は、ポリアミック酸
戊分に対して1〜50重量%が好ましい。
The amount of silicone diamine used is preferably 1 to 50% by weight based on the polyamic acid content.

1重量%未満では密着性の向上、弾性率の低下の効果が
得られず、 また50重量%を越えると耐熱 性が著しく低下し、ポリイミド樹脂本来の特徴が得られ
なくなるので好ましくない。
If it is less than 1% by weight, the effects of improving adhesion and lowering the elastic modulus cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the heat resistance will be significantly lowered and the characteristics inherent to polyimide resins will not be obtained, which is not preferable.

本発明で使用するジアミン戒分としては上記のシリコー
ン系ジアミンの他に各種特性を付与するために以下に挙
げるような芳香族ジアミンも勿論便用することができる
As the diamine used in the present invention, in addition to the above-mentioned silicone-based diamines, the following aromatic diamines can also be conveniently used in order to impart various properties.

例えばm−フエニレンージアミン、1−イソブロビル−
2.4−7エニレンージアミン、p−フェニレンージア
ミ7、4.4’−’;アミノージフエニルプロパン,3
3’ジアミノ=ジ7エニルプロパン.4.4’−ジアミ
ノ〜ジフエニルエタン、33’−ジアミノージフェニル
エタン,4.4’−ジアミノージフ主ニルメタン、3.
3’−ジアミノージフェニノレメタン、4.4’−ジア
ミノージ7エニルスルフィ}’、3.3’−シアミノー
ジフェニルスルフィF、4.4’−シアミノージフエニ
ルスルホン、3.3 ’−ジアミノージフェニルスルホ
ン、4.4’−シアミノージフェニルエーテル、3.3
’−ジアミノージ7エニルエーテル、ベンシシン. 3
.3’−’;アミノービフエニル、3.3’−ジメチル
−4,4′−ジアミノービフェニル、3.3′−ジメト
キンーベンジジン、4.4”−ジアミノ−p−テルフェ
ニル、3.3”−ジアミノーp−テルフエニル、ビス(
p−アミノーシク口ヘキシル)メタン、ビス(p−β−
アミノーし−ブチル7エニル)エーテル、ビス(p−β
−メチルーδ−アミノペンチル)ベンゼン、p−ヒス(
2−メチル−4−アミノーペンチル)ベンゼン、p−ビ
ス(1.1−ジメチル−5−アミノーベンチル)ベンゼ
ン、1.5−ジアミノーナフタレン、2、6−ジアミノ
ーナフタレン. 2.4−ヒス(β−アミノーt−フチ
ル)トルエン、2.4−ジアミノートルエン、m−キシ
レン−2.5−ジアミン、p−キンレン−2.5−ジア
ミン、m−キシリレンージアミン、p−キンリレンージ
アミン、2.6−ジアミノービリジン、2.5−ジアミ
ノーピリジン、2.5−ジアミノ−1.3.4−オキサ
ジアゾール、1.4−ジアミノンクロヘキサン、ピペラ
ジン、メチレンージアミン、エチレンージアミン、プロ
ビレンージアミン、2.2−ジメチルーフロピレンージ
アミン、テトラメチレンージアミン、ペンタメチレンー
ジアミン、ヘキサメチレンージアミン、2.5−ジメチ
ルーへキサメチレンージアミン、3−メトキシーへキサ
メチレンージアミン、ヘブタメチレンージアミン、2.
5−ジメチルーへブタメチレンージアミン、3−メチル
ーヘブタメチレンージアミン、4,4−ジメチノレーへ
ブタメチレンージアミン、オクタメチレンージアミン、
ノナメチレンージアミン、5−メチルーノナメチレンー
ジアミン、2.5=ジメチノレーノナメチレンージアミ
ン、デカメチレン=ジアミン、l,10−ジアミノ−1
.10−ジメチルーデカン、2.11−ジアミノードデ
カン、1.12−ジアミノーオクタデカン、2.12−
ジアミノLオクタデカン、2,l7−ジアミノーアイコ
サンなどがあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。
For example, m-phenylene diamine, 1-isobrobyl-
2.4-7 enylene diamine, p-phenylene diamine 7,4.4'-'; aminodiphenylpropane, 3
3'diamino=di7enylpropane. 4.4'-diamino-diphenylethane, 33'-diamino-diphenylethane, 4.4'-diamino-diphenylethane, 3.
3'-Diaminodiphenylsulfone, 4.4'-diaminodi7enylsulfine}', 3.3'-cyaminodiphenylsulfine F, 4.4'-cyaminodiphenylsulfone, 3.3'-dia Minodiphenylsulfone, 4.4'-siaminodiphenyl ether, 3.3
'-Diaminodi7enyl ether, bensiscine. 3
.. 3'-'; aminobiphenyl, 3.3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 3.3'-dimethyne-benzidine, 4.4''-diamino-p-terphenyl, 3. 3”-diaminop-terphenyl, bis(
p-aminosichexyl)methane, bis(p-β-
Amino-butyl 7-enyl) ether, bis(p-β
-methyl-δ-aminopentyl)benzene, p-his(
2-Methyl-4-aminopentyl)benzene, p-bis(1,1-dimethyl-5-aminobentyl)benzene, 1,5-diaminonaphthalene, 2,6-diaminonaphthalene. 2.4-his(β-amino-t-phthyl)toluene, 2.4-diaminotoluene, m-xylene-2.5-diamine, p-quinlene-2.5-diamine, m-xylylene-diamine, p-quinrylene diamine, 2,6-diaminor pyridine, 2,5-diaminor pyridine, 2,5-diamino-1,3,4-oxadiazole, 1,4-diaminone clohexane, piperazine, methylene -diamine, ethylene-diamine, propylene-diamine, 2,2-dimethyl-propylene-diamine, tetramethylene-diamine, pentamethylene-diamine, hexamethylene-diamine, 2,5-dimethyl-hexamethylene-diamine, 3- Methoxyhexamethylene diamine, hebutamethylene diamine, 2.
5-dimethyl-hebutamethylene-diamine, 3-methyl-hebutamethylene-diamine, 4,4-dimethyl-hebutamethylene-diamine, octamethylene-diamine,
nonamethylene diamine, 5-methylnonamethylene diamine, 2.5=dimethylnonamethylene diamine, decamethylene diamine, l,10-diamino-1
.. 10-dimethyl-decane, 2.11-diaminodecane, 1.12-diaminooctadecane, 2.12-
Examples include, but are not limited to, diamino L-octadecane and 2,17-diaminoicosane.

ジアミン成分と反応させるテトラカルポン酸二無水物戊
分は1種類でも、2種類以上の混合物でもかまわないが
、用いられるテトラカルポン酸二無水物としては、例え
ばビロメリ/ト酸二無水物、ベンゼン−1.2,3,4
,−テトラカルポン酸二無水物、3.3 ’,4.4 
’一ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2.2
 ’.3.3 ′−ヘンゾ7エノンテトラカルポン酸二
無水物、2.3.3 ’.4 ’−ベンゾフェノンテト
ラカルポン酸二無水物、ナフタレン−2.3,6.7−
テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−1.2,5.
6−テ}ラカルポン酸二無水物、ナフタレン−1.2,
4.5−テトラカルポン酸二無水物、ナフタレン−1.
4.5.8テトラカルポン酸二無水物、ナフタレン−1
.2.6 7テトラカルボン酸二無水物、4.8−ジメ
チルーl,2,3,5,6.7−ヘキサヒドロナフタレ
ン−1.2,5.6−テトラカルポン酸二無水物、4.
8,−ジメチル−1.2,3,5.6.7−へキサヒド
口ナフタレン−2.3,6.7−テトラカルホン酸二無
水物、2.6−ジクロロナフタレンーl.4,5,8−
テトラカルポン酸二無水物、2.7−ジクロロナ7タレ
ン−1.4,5.8−テトラカルポン酸二無水物、2.
3.6.7−テトラク口ロナフタレン−1.4,5.8
−テトラカルポン酸二無水物、1,4.5.8−テトラ
ク口口ナフタレン−2.3.6.7−テトラカルポン酸
二無水物、3.3’,4.4 ’−ジ7エニルテトラカ
ルポン酸二無水物、2.2 ’,3.3″−ジフェニル
テトラカルボン酸二無水物、2.3.3 ’.4 ’−
ジフェニルテトラカルポン酸二無水物、3.3 ”,4
.4″′−p−テル7エニルテトラカルボン酸二無水物
、2.2 ” .3.3 ”−p−テルフェニルテトラ
カルポン酸二無水物、2.3.3 ” .4 ”−p−
テルフエニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス
(2.3−ジカルポキシ7エニル)一プロパンニ無水L
 2.2−ビス(3.4,−ジカルポキシフエニル)一
フロパンニ無水物、ビス(2.3−ジカルポキシフェニ
ル)エーテルニ無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフ
エニル)エーテルニ無水物、ビス(2.3−ジカルポキ
シフエニル)メタン二無水物、ビス(3.4−ジカルポ
キシフエニル)メタンニ無水物、ビス(2.3−ジカル
ポキシフェニル)スルホンニ無水物、ビス(3.4−ジ
カルボキン7エニル)スルホンニ無水物, 1.1−ビ
ス(2.3−ジカルポキシフエニル)エタンニ無水物、
1.1−ビス(3,4−ジカルポキシフエニル)エタン
ニ無水物、ベリレン−23.8.9−テトラカルポン酸
二無水物、ペリレン−3.4,9.10−テトラカルボ
ン酸二無水物、ベリレン−4.5,10.11−テトラ
カルボン酸二無水物、ペリレン−5,6,11.12−
テトラカルボン酸二無水物、フエナンスレン−1.2,
7.8−テトラカルポン酸二無水物、7エナンスレン−
1.2,6.7−テトラカルポン酸二無水物、フェナン
スレン−1.2,9.10−テトラカルポン酸二無水物
、シクロペンタン−1.2.3.4−テトラカルポン酸
二無水物、ピラジン−2.3,5.6−テトラヵルポン
酸二無水物、ビロリジン−2.3.4.5−テトラヵル
ポン酸二無水物、チオフェン−2.3.4.5−テトラ
ヵルボン酸二無水物などがあげられるが、これらに限定
するものではない。
The tetracarboxylic dianhydride fraction to be reacted with the diamine component may be one type or a mixture of two or more types, but examples of the tetracarboxylic dianhydride used include biromelli/tonic dianhydride, benzene-1. 2, 3, 4
,-tetracarboxylic dianhydride, 3.3', 4.4
'Monobenzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2.2
'. 3.3'-henzo7enonetetracarboxylic dianhydride, 2.3.3'. 4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, naphthalene-2.3,6.7-
Tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1.2,5.
6-te}racarboxylic dianhydride, naphthalene-1.2,
4.5-Tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1.
4.5.8 Tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1
.. 2.6 7-tetracarboxylic dianhydride, 4.8-dimethyl-l,2,3,5,6.7-hexahydronaphthalene-1.2,5.6-tetracarboxylic dianhydride, 4.
8,-Dimethyl-1.2,3,5.6.7-hexahide naphthalene-2.3,6.7-tetracarphonic dianhydride, 2.6-dichloronaphthalene-l. 4,5,8-
Tetracarboxylic dianhydride, 2.7-dichlorona7talene-1.4,5.8-tetracarboxylic dianhydride, 2.
3.6.7-Tetrachlornaphthalene-1.4,5.8
-Tetracarboxylic dianhydride, 1,4.5.8-tetracarboxylic naphthalene-2.3.6.7-tetracarboxylic dianhydride, 3.3',4.4'-di7enyltetracarpon Acid dianhydride, 2.2',3.3''-diphenyltetracarboxylic dianhydride, 2.3.3'.4'-
Diphenyltetracarboxylic dianhydride, 3.3”, 4
.. 4″'-p-tel7enyltetracarboxylic dianhydride, 2.2″. 3.3"-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride, 2.3.3". 4”-p-
Terphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis(2,3-dicarpoxy7enyl)monopropanide anhydride L
2.2-bis(3.4,-dicarpoxyphenyl) monofuropani anhydride, bis(2,3-dicarpoxyphenyl) ether dianhydride, bis(3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, Bis(2.3-dicarpoxyphenyl)methane dianhydride, bis(3.4-dicarpoxyphenyl)methane dianhydride, bis(2.3-dicarpoxyphenyl)sulfone dianhydride, bis(3.4-dicarpoxyphenyl)methane dianhydride -dicarboxin 7enyl)sulfone dianhydride, 1.1-bis(2.3-dicarpoxyphenyl)ethane dianhydride,
1.1-bis(3,4-dicarpoxyphenyl)ethane dianhydride, berylene-23.8.9-tetracarboxylic dianhydride, perylene-3.4,9.10-tetracarboxylic dianhydride, Perylene-4.5,10.11-tetracarboxylic dianhydride, Perylene-5,6,11.12-
Tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1.2,
7.8-Tetracarboxylic dianhydride, 7-enanthrene-
1.2,6.7-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1.2,9.10-tetracarboxylic dianhydride, cyclopentane-1.2.3.4-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2 .3,5.6-tetracarboxylic dianhydride, pyrrolidine-2.3.4.5-tetracarboxylic dianhydride, thiophene-2.3.4.5-tetracarboxylic dianhydride, etc. It is not limited to these.

本発明における(B)戒分の感光剤は、1分子中にアミ
ノ基とアクリルまたはメタクリル基を有するアミン化合
物である。
The photosensitive agent (B) in the present invention is an amine compound having an amino group and an acrylic or methacrylic group in one molecule.

このアミン化合物としては、例えばN,N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、N,N−ジェチルアミノエチルアクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノプロビルアクリルアミド、
N,N−ジェチルアミノグロビルアクリルアミドなどが
あげられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of the amine compound include N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, N,N-dimethylaminoethyl acrylate, N,N-diethylaminoethyl methacrylate, N,N-diethylaminoethyl acrylate, and N,N-dimethylaminopropyropropylene. viracrylamide,
Examples include, but are not limited to, N,N-jethylaminoglobil acrylamide.

アミン化合物(B)の配合割合は、ポリアミック酸(A
)100重量部に対して20重量部以上、200重i部
以下であることが望ましい。
The blending ratio of the amine compound (B) is that of the polyamic acid (A
) The amount is desirably 20 parts by weight or more and 200 parts by weight or less per 100 parts by weight.

アミン化合物の配合量が20重量部未満であると充分な
光架橋物が得られず、現像時にすべて溶解してしまうの
で好ましくない。
If the amount of the amine compound is less than 20 parts by weight, a sufficient photocrosslinked product will not be obtained and will all dissolve during development, which is not preferred.

また配合量が200重量部を越えると、添加量が多いた
め有効に光架橋した場合でも熱処理をした際に飛散収縮
が大きく、クラックが生じやすくなるので好ましくない
Moreover, if the blending amount exceeds 200 parts by weight, the added amount is so large that even if photocrosslinking is effected, scattering shrinkage will be large and cracks will easily occur during heat treatment, which is not preferable.

本発明における(C)戒分の増感剤は下記式(I[I)
(式中R.:−H. CH.,−C,H., C●H, る。
The sensitizer of the precept (C) in the present invention has the following formula (I[I)
(In the formula R.: -H. CH., -C, H., C●H, Ru.

感光性樹脂組戊物に用いられる増感剤としてはべンゾフ
エノン、アセトフェノン、アントロン、p.p′〜テト
ラメチルジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、
フエナントレン、2−ニトロ7ルオレン、5−ニトロア
セナフテン、ペンゾキノン、N−アセチルーp−ニトロ
アニリン、p−ニトロアニリン、2−エチルアントラキ
ノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、N−ア
セチルー4−ニトローl−ナ7チルアミン、ビクラミド
、I,2−ペンズアンスラキノン、3−メチルーl,3
−ジアザー1,9〜ペンズアンスロン、p.p ′−テ
トラエチルジアミノベンゾ7エノン、2ークロロー4−
ニトロアニリン、ジベンザルアセトン、1.2−ナフト
キノン、2.5−ビス−(4′−ジエチルアミノベンザ
ノレ)一シクロペンタン、2.6−ビス−(4゜−ジエ
チルアミノベンザル)一シクロヘキサノン、2.6ビス
−(4′−ジメチルアミノベンザル)−4−メチルーシ
クロヘキサノン、2.6−ビスー(4′−ジエチルアミ
ノベンザル)4−メチルーシク口ヘキサノン、4.4’
−ビス−(シメチルアミノ)一カルコン、4.4’−ビ
ス−(ジエチルアミノ)一カルコン、p−ジメチルアミ
ノベンジリデンインダノン、l,3−ビス−(4′−ジ
メチルアミノベンザル)一アセトン、1,3−ビス=(
4′−ジエチルアミノベンザル)一アセトン、N−7エ
ニルージエタノーノレアミン、N−p一トリノレージエ
チノレアミンなどがあげられるが、本発明に於いて見い
だされたスチリル化合物は、本発明において開始剤とし
て用いるグリシン化合物との組み合わせで用いることに
よってのみ、驚くほど優れた増感効果を示す。
Sensitizers used in photosensitive resin compositions include benzophenone, acetophenone, anthrone, p. p'~tetramethyldiaminobenzophenone (Michler's ketone),
Phenanthrene, 2-nitro-7-luorene, 5-nitroacenaphthene, penzoquinone, N-acetyl-p-nitroaniline, p-nitroaniline, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, N-acetyl-4-nitro-l-na 7-thylamine, biclamide, I,2-penzanthraquinone, 3-methyl-1,3
- Diazar 1,9 ~ Penzuanthrone, p. p'-tetraethyldiaminobenzo7enone, 2-chloro4-
Nitroaniline, dibenzalacetone, 1,2-naphthoquinone, 2,5-bis-(4′-diethylaminobenzanole)-cyclopentane, 2,6-bis-(4°-diethylaminobenzal)-cyclohexanone, 2 .6bis-(4'-dimethylaminobenzal)-4-methyl-cyclohexanone, 2.6-bis-(4'-diethylaminobenzal)4-methyl-cyclohexanone, 4.4'
-bis-(simethylamino)monochalcone, 4.4'-bis-(diethylamino)monochalcone, p-dimethylaminobenzylideneindanone, l,3-bis-(4'-dimethylaminobenzal)monoacetone, 1, 3-bis=(
Examples include 4'-diethylaminobenzal)-acetone, N-7enyl-diethanolamine, N-p-trinoradiethynoleamine, etc., but the styryl compound discovered in the present invention is It shows a surprisingly excellent sensitizing effect only when used in combination with a glycine compound used as an agent.

この驚くべき相乗効果がいかにして発現されるのか、そ
の理由は今のところ明確ではない。
The reason for this surprising synergistic effect is not yet clear.

なお、スチリル化合物の配合量はポリアミック酸100
重量部に対して1重量部以上、101F量部以下が最も
好ましく、スチリル化合物以外の増感剤もこれに併用し
ても差し支えがない。
In addition, the blending amount of the styryl compound is polyamic acid 100
Most preferably, the amount is 1 part by weight or more and 101 parts by weight or less based on the weight part, and sensitizers other than styryl compounds may also be used in combination.

スチリル化合物の配合量がl重量部未満であると、光工
不ルギーの吸収量が不足し架橋が不十分となり、また、
IO重量部を越えると、光エネルギーの透過量が不足し
、深部の光硬化が迅速に進まず好ましくない。
If the amount of the styryl compound is less than 1 part by weight, the amount of absorption of the optical fiber will be insufficient, resulting in insufficient crosslinking, and
If the amount exceeds IO parts by weight, the amount of light energy transmitted will be insufficient, and photocuring in deep portions will not proceed quickly, which is undesirable.

本発明における(D)成分の開始剤は下記式〔■〕(式
中R s : −H ,一C H s,−C zH s
,−C *H s,−OCH1,−00CCHi ,−
○C2H.,00CC2Hs.−N(CH))z.−N
(C2Hs)2,N H C O O C H s ,
 − C O C H s , − C O C 2 
H sNHCONH2 ,−CHtOH,−OH,−C
 H(C H!)!.−C(C Hs)x)で示される
7エニル基を持ったグリシン化合物である。
The initiator of component (D) in the present invention has the following formula [■] (wherein R s : -H , -C H s , -C zH s
, -C *H s, -OCH1, -00CCHi , -
○C2H. ,00CC2Hs. -N(CH))z. -N
(C2Hs)2, N H C O O C H s ,
- C O C H s , - C O C 2
H sNHCONH2 , -CHtOH, -OH, -C
H (C H!)! .. -C(CHs)x) is a glycine compound having a 7-enyl group.

感光性樹脂組戊物に用いられる開始剤としては22−ジ
メトキシー2−7エニノレーアセトフエノン、!−ヒド
ロキシーシク口ヘキシノレーフエニノレケトン、2−メ
チル−[4−(メチルチオ)フェニル]−2一モルフォ
リノ−1−プロパン、 3.3 ’4.4 ’−テトラ
ー(L−プチルパーオキシ力ルボニル)ペンゾフエノン
、ベンジル、ペンゾインーインブロビノレエーテノレ、
ペンゾインイソブチルエーテル、4.4’−ジメトキシ
ベンジル、l4−ジベンゾイノレベンゼン、4−ペンゾ
イノレビフエニル、2−ペンゾイルナフタレン、メチル
一〇−ペンゾイルベンゾエート、2.2’−ビス(o−
クロロフエニル)−4.4 ’5.5 ’−テトラフエ
ニルーl,2′−ビイミダゾール. 10−7’チルー
2−クロロアクリドン、エチル=4−ジメチルアミノベ
ンゾエート、ジベンゾイルメタン、2.4−ジエチルチ
オキサントン、3,3−ジメチル−4−メトキンーベン
ゾ7エノン、2−ヒドロキシ−2−メチノレ−1−7エ
ニノレプロパン−1−オン、l−(4−イソブロビルフ
ェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−
オン、1−(4−ドデシルフエニル)−2−ヒドロキシ
−2−メチルブロバンー1−オン、l−7エニルーI,
2−ブタンジオンー2−(o−メトキシ力ルポニル)オ
キシム、l−フエニループロパンブタンジオンー2−(
.−ベンゾイル)オキシム、1.2−ジフエニルーエタ
ンジオンー1−( o−ベンゾイル)オキシム、1.3
−ジ7工二ループロパントリオン−2(o−ベンゾイル
)オキシム、1−フエニル−3−エトキシープロパント
リオン−2−(o−ベゾイル)オキシムなどが使用され
ているが、本発明に於いて見いだされたグリシン化合物
は、増感剤としてのスチリル化合物との組み合わせによ
って、他の開始剤にくらべて格段の光反応開始効果を示
した。
Examples of initiators used in photosensitive resin compositions include 22-dimethoxy 2-7 enynolacetophenone! -Hydroxy-hexynolephenyleneketone, 2-methyl-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propane, 3.3'4.4'-tetra(L-butylperoxyl) (rubonyl) penzophenone, benzyl, penzoin-imbrovinoleate,
Penzoin isobutyl ether, 4.4'-dimethoxybenzyl, l4-dibenzoinolebenzene, 4-penzoinolebiphenyl, 2-penzoylnaphthalene, methyl 10-penzoylbenzoate, 2.2'-bis(o-
chlorophenyl)-4.4'5.5'-tetraphenyl,2'-biimidazole. 10-7'thi-2-chloroacridone, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, dibenzoylmethane, 2,4-diethylthioxanthone, 3,3-dimethyl-4-methquine-benzo7enone, 2-hydroxy-2-methynole- 1-7 enynolepropan-1-one, l-(4-isobrobylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane-1-
1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylbroban-1-one, l-7enyl-I,
2-butanedione-2-(o-methoxyluponyl)oxime, l-phenylpropanebutanedione-2-(
.. -benzoyl)oxime, 1.2-diphenylethanedione-1-(o-benzoyl)oxime, 1.3
-di7-engine dilupropanetrione-2(o-benzoyl)oxime, 1-phenyl-3-ethoxypropanetrione-2-(o-bezoyl)oxime, etc. have been used, but the compounds found in the present invention When combined with a styryl compound as a sensitizer, the glycine compound obtained showed a remarkable photoreaction initiation effect compared to other initiators.

この驚くべき効果がいかにして発現されるのかその理由
は現在のところ明確ではない。
The reason for how this surprising effect is expressed is currently not clear.

なお、グリシン化合物の配合量は、ポリアミック酸10
0重量部に対して1〜20重量部を必須とし、グリシン
化合物以外の開始剤もこれと併用しても差し支えない。
The amount of glycine compound is polyamic acid 10
It is essential to use 1 to 20 parts by weight relative to 0 parts by weight, and initiators other than glycine compounds may also be used in combination.

開始剤としてのグリシン化合物が1重量部未満であると
光感度が十分でなく、好ましくない。
If the amount of glycine compound as an initiator is less than 1 part by weight, the photosensitivity will be insufficient, which is not preferable.

また、20重量を越えると、黙処理硬化後の皮膜特性が
低下する。
Moreover, if it exceeds 20 weight, the properties of the film after silent curing will deteriorate.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

実施例l シリコーンジアミンとしてシロキサンX吉合が15(n
=15)の下記式で示されるもの35gCH,   C
}l, (ポリアミック酸中35重量%)と3.3 ’,4.4
 ’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物45g
と4.4′−ジアミノジ7エニルエーテル20gをNM
P溶媒中で反応させ、得られたポリアミック酸溶液(固
形分でl00重量部)にN,N−ジメチルアミンエチル
メタクリレー}60g(60重量部)と2−(p−ジメ
チノレアミノスチリノレ)べ冫ゾオキサゾール4g(4
重量部)とN−7エニルグリシン8g(8重量部)を添
加し、室温で溶解混合した。
Example l Siloxane X Yoshiai was used as silicone diamine with 15 (n
=15) 35gCH, C
}l, (35% by weight in polyamic acid) and 3.3', 4.4
'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride 45g
and 20 g of 4,4'-diaminodi7enyl ether in NM
60 g (60 parts by weight) of N,N-dimethylamine ethyl methacrylate and 2-(p-dimethylaminostylinole) were added to the resulting polyamic acid solution (solid content: 100 parts by weight). ) benzoxazole 4g (4
(parts by weight) and 8 g (8 parts by weight) of N-7 enylglycine were added and dissolved and mixed at room temperature.

得られた溶液をアルミ板上にスピンナーで塗布し、乾燥
機により80℃で1時間乾燥した。
The obtained solution was applied onto an aluminum plate using a spinner and dried at 80° C. for 1 hour using a drier.

このフイルムにコダック社製7ォトグラフィックステッ
プタブレットNo2.21ステップ(本グレースケール
では、段数が一段増加するごとに透過光量が前段のt.
#”2に減少するので現像後の残存段階が大きいものほ
ど感度が良い)を重ね、500mj/cmの紫外線を照
射し、N−メチルピロリドン60重量%、メタノール4
0重量部%の現像液を用い現像、さらにイソブロビルア
ルコールでリンスをしたところ16段までパターンが残
存し、高感度であることが判った。
This film is coated with Kodak's 7 Photographic Step Tablet No. 2.21 step (in this gray scale, as the number of steps increases, the amount of transmitted light increases from the previous step's t.
#"2, so the larger the remaining stage after development, the better the sensitivity) was stacked, irradiated with 500 mj/cm ultraviolet rays, and treated with 60% by weight of N-methylpyrrolidone and 4% methanol.
When developed using a 0% by weight developer and further rinsed with isobrobyl alcohol, the pattern remained up to 16 steps, indicating high sensitivity.

次に、前述と同様な方法でシリコーンウエハー上に塗布
し全面露光し、現像、リンスの各工程を行い、さらに1
50,250,350℃で各々30分熱硬化した。
Next, the coating was applied onto a silicone wafer in the same manner as described above, the entire surface was exposed, development and rinsing steps were performed, and then
Heat curing was carried out at 50, 250 and 350°C for 30 minutes each.

密着力試験のため1mm角に100ケカットし、セロテ
ープで引き剥がそうとしたが、lケも剥がれず、高密着
性であることが判った。
For the adhesion test, 100 pieces were cut into 1 mm squares and an attempt was made to peel them off using cellophane tape, but not a single piece was peeled off, indicating high adhesion.

また、別途アルミ板上に塗布し、全面露光、現像、リン
ス、熱硬化したあとアルミ板をエッチングで除去し、フ
イルムを得た。
Separately, it was coated on an aluminum plate, exposed to light over the entire surface, developed, rinsed, and cured with heat, and then the aluminum plate was removed by etching to obtain a film.

得られたフイルムの引張弾性率(JIS K−6760
)は1 1 0 Kg/mm’と小さく、熱分解開始温
度は4200Cと高かった。
Tensile modulus of the obtained film (JIS K-6760
) was as low as 1 10 Kg/mm', and the thermal decomposition onset temperature was as high as 4200C.

この様に高感度であり、かつ高密着、低弾性率、高耐熱
という非常に優れた効果が同時に得られた。
In this way, the extremely excellent effects of high sensitivity, high adhesion, low elastic modulus, and high heat resistance were simultaneously obtained.

比較例1〜13 実施例lの方法に従いシリコーンジアミンのシロキサン
結合数と添加量、感光剤、増感剤、開始剤の種類と添加
量をそれぞれかえ、同様の実験を行い第l表の結果を得
た。
Comparative Examples 1 to 13 Similar experiments were carried out according to the method of Example 1, changing the number of siloxane bonds in the silicone diamine, the amount added, and the type and amount of the photosensitizer, sensitizer, and initiator, and the results shown in Table 1 were obtained. Obtained.

比較例1は開始剤の添加量を0.8重量部にしたもので
、光感度が著しく低くなってしまった。
In Comparative Example 1, the amount of initiator added was 0.8 parts by weight, and the photosensitivity was extremely low.

比較例2は比較例lとは逆に28重量部にしたもので、
この場合フイルム中に開始剤が残留し、このため熱分解
開始温度が低くなってしまった。
Comparative Example 2 is the opposite of Comparative Example 1, with 28 parts by weight.
In this case, the initiator remained in the film, resulting in a low thermal decomposition initiation temperature.

比較例3は本発明以外の開始剤を使用したもので、光感
度が低く、実用的ではなかった。
Comparative Example 3 used an initiator other than the one according to the invention, had low photosensitivity, and was not practical.

比較例4は増感剤の添加量を0.4重量部にしたもので
、この場合光感度が著しく低かった。
In Comparative Example 4, the amount of sensitizer added was 0.4 parts by weight, and in this case, the photosensitivity was extremely low.

比較例5は増感剤量を24重量部としたもので、この場
金光透過量が不足し、ポイドを発生し、均一なフイルム
にはならなかうだ。
In Comparative Example 5, the amount of sensitizer was 24 parts by weight, and in this case, the amount of gold light transmitted was insufficient, and voids were generated, making it impossible to form a uniform film.

比較例6は本発明以外の増感剤を使用した場合で光感度
が低く、実用的ではなかった。
Comparative Example 6 used a sensitizer other than the one according to the invention and had low photosensitivity, making it impractical.

比較例7は感光剤の添加量を15重量部にしたもので、
この場合、光感度が低いだけでなく、架橋が不十分なた
め膜減りも大きかった。
In Comparative Example 7, the amount of photosensitizer added was 15 parts by weight.
In this case, not only was the photosensitivity low, but also the film loss was large due to insufficient crosslinking.

比較例8は感光剤の添加量を250重量部にしたもので
、この場合、高温硬化時の飛散量が多く、クランクが発
生、均一なフイルムが得られながっlこ。
In Comparative Example 8, the amount of photosensitive agent added was 250 parts by weight, and in this case, there was a large amount of scattering during high temperature curing, cracking occurred, and a uniform film could not be obtained.

比較例9は本発明以外の感光剤を使用したもので、この
場合アミン基を持っていないため、ポリアミンク酸との
相溶性がなく均一なフィルムが得られなかった。
Comparative Example 9 used a photosensitizer other than the one according to the invention, and in this case, it did not have an amine group, so it was not compatible with the polyamic acid, and a uniform film could not be obtained.

比較例10はシリコーンジアミンの添加量を0.5重量
%にしたものであり、この場合弾性率を低下させること
が出来なかっl;。
In Comparative Example 10, the amount of silicone diamine added was 0.5% by weight, and in this case, the elastic modulus could not be lowered.

比較例11はシリコーンジアミンの添加量を70重量%
にしたもので、この場合フイルムがモロクなってしまっ
た。
In Comparative Example 11, the amount of silicone diamine added was 70% by weight.
In this case, the film became blurred.

比較例12はシリコーンジアミンのシロキチン結合数を
n−0としたもので、この場合柔軟性に欠けるため7イ
ルム化時点でクラックが発生した。
In Comparative Example 12, the number of silochitin bonds in the silicone diamine was set to n-0, and in this case, cracks occurred at the time of forming 7 layers due to lack of flexibility.

比較例l3はシロキサンジアミンのシロキサン結合数を
n−tooとしたもので、この場合反応性が低く、7イ
ルム化時点で未反応シリコーンが浮き出し、感度も上が
らなかった。
In Comparative Example 13, the number of siloxane bonds in the siloxane diamine was set to n-too, and in this case, the reactivity was low, unreacted silicone was exposed at the time of 7 irradiation, and the sensitivity was not improved.

(発明の効果) ポリイミド樹脂の主鎖構造中にシロキサン結合を導入し
、密着性の向上や、弾性率の低下を図る試みは、これま
でもなされてきた。
(Effects of the Invention) Attempts have been made to improve adhesion and reduce elastic modulus by introducing siloxane bonds into the main chain structure of polyimide resins.

しかしながら、従来の感光性化技術では、シリコーン部
に感光基がうまく相溶しないだけでなく、光感度を向上
させる適当な増感剤、開始剤がなく、良好なパターンを
得ることが出来なかった。
However, with conventional photosensitization technology, not only are the photosensitive groups not compatible with the silicone moiety, but there is also a lack of suitable sensitizers and initiators to improve photosensitivity, making it impossible to obtain good patterns. .

しかるに、本発明では、シリコーン変性ポリアミック酸
中に感光剤が均一に分散するだけでなく、極めて光感度
の高い特殊な増感剤と開始剤との組み合わせを採用する
ことで、少ない光照射量で良好なパターンを得ることが
できるようになった。
However, in the present invention, not only the photosensitizer is uniformly dispersed in the silicone-modified polyamic acid, but also a combination of a special sensitizer with extremely high photosensitivity and an initiator is used, so that it can be processed with a small amount of light irradiation. Now I can get a good pattern.

さらに、熱硬化後のポリイミド樹脂は光硬化したアクリ
レート類がすべて飛散するので耐熱性が優れ、また、シ
リコーン変性してあるので低弾性率で、しかも高密着性
であるという非常に優れた効果が同時にえられた。
Furthermore, the heat-cured polyimide resin has excellent heat resistance as all the photo-cured acrylates scatter, and since it has been modified with silicone, it has a low elastic modulus and high adhesion. I got it at the same time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)下記式〔 I 〕で示されるシリコーン系ジ
アミンを1〜50重量%含有するポリアミック酸▲数式
、化学式、表等があります▼−−−−−〔 I 〕 (式中nは1〜50) (B)下記式〔II〕で示されるアミン化合物▲数式、化
学式、表等があります▼−−−−−〔II〕 (式中R_1:−H,−CH_3,−C_2H_5、R
_2:−H,−CH_3、X:−O−,−NH−、n:
2〜3〕(C)下記式〔III〕で示されるスチリル化合
物▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−〔
III〕 (式中R_3:−H,−CH_3,−C_2H_5,−
C_6H_5R_4;▲数式、化学式、表等があります
▼,▲数式、化学式、表等があります▼,▲数式、化学
式、表等があります▼,▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ▲数式、化学式、表等があります▼,▲数式、化学式、
表等があります▼,▲数式、化学式、表等があります▼
,▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼,▲数式、化学式、
表等があります▼(R;H,CH_3,C_2H_5)
(D)下記式〔IV〕で示されるグリシン化合物▲数式、
化学式、表等があります▼−−−−−−〔IV〕 (式中R_5:−H,−CH_3,−C_2H_5,−
C_6H_5,−OCH_3,−OOCCH_3,−O
C_2H_5,−OOCC_2H_5,−N(CH_3
)_2,−N(C_2H_5)_2,−NHCOOCH
_3,−COCH_3,−COC_2H_5,−NHC
ONH_2,−CH_2OH,−OH,−CH(CH_
3)_2,−C(CH_3)_3)を必須成分とし(A
)100重量部に対して(B)20〜200重量部、(
C)1〜10重量部及び(D)1〜20重量部を配して
なる感光性樹脂組成物。
(1) (A) Polyamic acid containing 1 to 50% by weight of silicone diamine represented by the following formula [I] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ------- [ I ] (In the formula, n is 1 to 50) (B) Amine compound represented by the following formula [II] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ ------- [II] (In the formula, R_1: -H, -CH_3, -C_2H_5, R
_2: -H, -CH_3, X: -O-, -NH-, n:
2-3] (C) Styryl compound represented by the following formula [III] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ −−−−−−− [
III] (in the formula R_3: -H, -CH_3, -C_2H_5, -
C_6H_5R_4;▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ ▲Mathematical formulas, chemical formulas, There are tables, etc.▼,▲mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc.▼、▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼
, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ , ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables etc.▼(R;H,CH_3,C_2H_5)
(D) Glycine compound represented by the following formula [IV] ▲ Formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼−−−−−−[IV] (R_5 in the formula: -H, -CH_3, -C_2H_5, -
C_6H_5, -OCH_3, -OOCCH_3, -O
C_2H_5, -OOCC_2H_5, -N(CH_3
)_2,-N(C_2H_5)_2,-NHCOOCH
_3, -COCH_3, -COC_2H_5, -NHC
ONH_2, -CH_2OH, -OH, -CH(CH_
3)_2,-C(CH_3)_3) is an essential component and (A
) 20 to 200 parts by weight of (B) to 100 parts by weight, (
A photosensitive resin composition comprising C) 1 to 10 parts by weight and (D) 1 to 20 parts by weight.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005320544A (en) * 2004-04-30 2005-11-17 Eternal Chemical Co Ltd Precursor solution for polyimide/silica composite material, process for forming the same, and polyimide/silica composite material having little volumetric shrinkage
JP2009031722A (en) * 2007-06-27 2009-02-12 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005320544A (en) * 2004-04-30 2005-11-17 Eternal Chemical Co Ltd Precursor solution for polyimide/silica composite material, process for forming the same, and polyimide/silica composite material having little volumetric shrinkage
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