JPH0320143B2 - - Google Patents
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Landscapes
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、体型に合わせた成型加工が可能で、
加工性、剛性、耐衝撃性、加工時のリワーク特製
に優れるスポーツプロテクター用樹脂材料に関す
るものである。
（従来の技術）
最近、野球用のプロテクター、アイスホツケー
用プロテクター、アメリカンフツトボール用プロ
テクター、剣道用胴着等スポーツ用プロテクター
には加工に便利な合成樹脂材料が使用されてい
る。
一方で、天然もしくは合成のトランスイソプレ
ン重合体は、比較的低温で結晶が溶解することか
ら、低温で例えば温水による成型加工が可能であ
るという特長があり、この特長を生かして体型の
異なる人々にプロテクターを装着し、身体の線に
合せて成型加工することができるためスポーツ用
プロテクターに好んで使用され始めている。
（発明が解決しようとする問題点）
上記のトランスイソプレン重合体を用いるプロ
テクター用樹脂材料は、装着して身体の線に合せ
た成型加工が可能であるという優れた特長を有す
るものの、反面、結晶化速度、特にリワークした
場合の結晶化速度が著しく遅く硬化し難くなるた
めスクラツプ等の再利用が出来ない、さらに、粘
着性が高いため成型加工に難点がある等、問題点
を有するものであつた。これらを改良すべく結晶
化促進剤を添加する方法（特開昭54−139955号公
報）あるいはカプロラクトン重合体をブレンドす
る方法（特開昭53−50252号公報）が提案されて
いるが、いずれもその改良効果は不十分であり、
また工業的にはコスト高なものとなり問題を完全
に解決するには至つていない。
一方、トランスブタジエン重合体も古くからこ
の種の用途に利用しようとする試みがなされてい
る。（工業材料、第10巻、第６号19〜21頁1962年
刊）、しかし、当時における付均一触媒系で得ら
れるトランスブタジエン重合体は、分子量分布に
問題があつたためその物性は天然もしくは合成の
トランスイソプレン重合体に比して劣るものであ
つた。
（問題点を解決するための手段および作用）
本発明者等は、上記のトランスイソプレン重合
体およびトランスブタジエン重合体の欠点を改良
すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、重合体樹脂成分として、
トランス結合含率75〜95％、重量平均分子量（
ｗ）30000〜50000および分子量分布（ｗ／
ｎ）1.2〜5.0なる構造を有するブタジエン重合体
を少なくとも30重量％含有する低温成型可能なス
ポーツプロテクター性重合体樹脂材料である。
本発明の重合体樹脂材料の重合体成分を構成す
るトランスブタジエン重合体は、次の構造である
ことを必須とする。まず赤外分光光度計を用い、
モレロ法によつて測定されるトランス結合含率が
75〜95％、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ
によつて測定される重量平均分子量（ｗ）が
30000〜500000であり、重量平均分子量と数平均
分子量の比で示される分子量分布（ｗ／ｎ）
が1.2〜5.0の範囲である。トランス結合含率がこ
の範囲より低い場合には、十分な剛性および強度
のプロテクター用重合体樹脂材料が得られず、一
方、あまりに高い場合には、軟化温度が高くな
り、身体に装着しての身体の線に合わせた成型加
工が困難になる。重量平均分子量（ｗ）が、こ
の範囲より低い場合には、十分な強度のプロテク
ター用重合体樹脂材料が得られず、これよりも高
い場合には、加工性が低下し、型取り成型性が低
下する。分子量分布がこの範囲より広い場合に
は、型取り成型時の再現性の精度、および得られ
るプロテクター用重合体樹脂材料の剛性が低下し
て好ましくない。一方、あまりに狭い分子量分布
の重合体は製造が困難であり、また、物性上の利
点も認められない。
本発明のプロテクター用重合体樹脂材料の重合
体成分は、通常トランスブタジエン重合体単独で
あることが好ましいが、用途によつては、さらに
樹脂材料の剛性、型取り成型性、強度、操作性等
を改良するため、他の重合体樹脂との混合物であ
ることが好ましい場合がある。但し、この場合で
もトランスブタジエン重合体が重合体樹脂材料と
して少なくとも30重量％以上含まれていなけれ
ば、本発明の目的とする効果は十分発現し得な
い。混合する他の重合体樹脂成分としては、特に
好ましいものとして、トランスイソプレン重合
体、トランスポリオクテナマー、カプロラクトン
重合体が挙げられる。
本発明における高トランスブタジエン重合体は
ブタジエン単量体を例えば、バリウム、ストロン
チウムまたはカルシウム化合物と有機リチウム化
合物および／または有機マグネシウム化合物、場
合によつては、さらに有機アルミニウム化合物よ
り成る均一複合触媒（特開昭55−38827号公報、
特開昭56−112916号公報を参照）、あるいはラン
タン等のランタニド遷移金属化合物と有機マグネ
シウム等の有機金属化合物より成る均一複合触媒
の存在下に炭化水素溶媒中で溶液重合することに
よつて容易に得ることができる。
本発明に用いられるトランスイソプレン重合体
としては、例えば、クラレイソプレンケミカル(株)
製のクラレTP−301を使用することができる。ま
た、トランスポリオクテナマーとしては、例え
ば、ヒユルス社製のベステナマー8101、ベステナ
マーA9を使用することができる。さらにカプロ
ラクトン重合体としては、例えば、ダイセル化学
工業(株)製のプラクセルＨ−７、プラクセルＨ−
４、プラクセルＨ−１を使用することができる。
本発明のスポーツプロテクター重合体樹脂材料
においては、上記重合体樹脂成分のの他に硬度や
可塑性等を調整するために必要により無機充填剤
や可塑剤を配合することができる。また、重合体
樹脂材料に添加する一般的な添加剤である安定剤
や顔料等は、本発明の場合でも従来樹脂材料と同
様に適宜添加することができる。
使用される無機充填剤の量は、重合体樹脂成分
100重量部当り５〜100重量部である。無機充填剤
の例としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、ク
レー、タルク、マイカ、ベントナイト等が挙げら
れる。100重量部を越える無機充填剤の使用は、
得られる重合体樹脂材料の衝撃強度を低下させて
好ましくない。
使用される可塑剤の量は、通常重合体樹脂成分
100重量部あたり１〜30重量部の範囲である。可
塑剤の例としては、ジブチルフタレート、ジ−
（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−（２−エ
チルヘキシル）アジペート、ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、ブチルステアレート、ブチル
エポキシステアレート、トリ−（２−エチルヘキ
シル）ホスフエート等が挙げられる。
本発明の重合体樹脂材料は、押出機、ニーダー
ロール等によつて容易に混合することができる。
これらの装置の設定温度は60〜200℃の範囲で自
由に選択できるが、好ましくは、80〜180℃に設
定するのが良い。また、適当な溶剤中に溶解し、
溶液中で混合することもできる。
また、本発明の重合体樹脂材料は、必要により
共役ジエン重合体組成物に対して用いられる通常
の加硫方法によつて、加硫を行なうこともでき
る。例えば、イオウ化合物加硫剤系、チラウム化
合物加硫剤系およびパーオキサイド化合物加硫剤
等による化学的加硫方法を用いることができる
し、また、電子線照射等の物理的加硫方法を用い
ることもできる。このような加硫を行なうことに
よつて、スポーツプロテクター用重合体樹脂材料
の剛性、衝撃強度等をさらに改良することができ
る。
（発明の効果）
本発明によつて提供されるスポーツプロテクタ
ー用重合体樹脂材料は、体型に合わせた成型加工
が可能で、加工性、剛性、耐衝撃性、加工時のリ
ワーク特性に優れるという特長を有するものであ
る。
（実施例）
本発明をさらに詳細に説明するため、以下に実
施例を示す。
実施例１〜11及び比較例１〜９
トランスブタジエン重合体、トランスイソプレ
ン重合体、トランスポリオクテナマー、カプロラ
クトン重合体を表−１の組成で、全量100ｇおよ
び無機充填剤として酸化チタンを、重合体樹脂成
分100重量部に対して表−１の重量部で秤り取り、
よくかきまぜた後、140℃に設定したラボプラス
トミル（東洋精機製作所(株)製）に投入し、スクリ
ユー回転数50rpmで５分間混練し、重合体樹脂材
料を得た。得られた重合体樹脂材料を120℃でプ
レス成型し、その変形温度、硬さ、衝撃強度、型
取り成型性を試験した。また、リワーク特性は、
上記と同様の条件で混練り→プレス成形なるプロ
セスを５度繰返した後、その成型樹脂の室温で30
分冷却後の硬さをもつて評価した。
トランスブタジエン重合体の構造によつて、そ
の物性は変化するが、得られる樹脂材料の硬さが
85以上の十分な硬度で、衝撃硬度が30Kgcm／cm2以
上、型取り成型性に優れ、かつ、リワーク後の硬
度が85以上である重合体樹脂材料は、重合体樹脂
成分として、トランス結合含率75〜95％、重量平
均分子量（ｗ）30000〜500000および分子量分
布（ｗ／ｎ）1.2〜5.0なる構造を有するブタ
ジエン重合体を含むものであることが、表−１よ
り分る。
(Industrial Application Field) The present invention can be molded according to the body shape,
The present invention relates to a resin material for sports protectors that has excellent workability, rigidity, impact resistance, and special reworkability during processing. (Prior Art) Recently, synthetic resin materials that are easy to process have been used for sports protectors such as baseball protectors, ice hockey protectors, American football protectors, and Kendo vests. On the other hand, natural or synthetic transisoprene polymers have the advantage that their crystals dissolve at relatively low temperatures, so they can be molded at low temperatures, for example in hot water. Because the protector can be attached and molded to match the contours of the body, it is becoming popular as a sports protector. (Problems to be Solved by the Invention) The resin material for protectors using the above-mentioned transisoprene polymer has an excellent feature that it can be worn and molded to match the contours of the body. The crystallization speed, especially when reworked, is extremely slow, making it difficult to harden, making it impossible to reuse scraps, and furthermore, the high stickiness makes molding difficult. Ta. In order to improve these problems, a method of adding a crystallization accelerator (Japanese Patent Application Laid-Open No. 139955/1982) or a method of blending a caprolactone polymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-50252) has been proposed. The improvement effect is insufficient;
Moreover, it is industrially expensive and the problem has not yet been completely solved. On the other hand, attempts have been made to utilize trans-butadiene polymers for this type of use for a long time. (Industrial Materials, Vol. 10, No. 6, pp. 19-21, published in 1962) However, the trans-butadiene polymer obtained using the homogeneous catalyst system at that time had problems with molecular weight distribution, so its physical properties were either natural or synthetic. It was inferior to trans-isoprene polymer. (Means and Effects for Solving the Problems) The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to improve the drawbacks of the above-mentioned trans-isoprene polymers and trans-butadiene polymers. That is, in the present invention, as a polymer resin component,
Trans bond content 75-95%, weight average molecular weight (
w) 30000-50000 and molecular weight distribution (w/
n) A low temperature moldable sports protective polymer resin material containing at least 30% by weight of a butadiene polymer having a structure of 1.2 to 5.0. The trans-butadiene polymer constituting the polymer component of the polymer resin material of the present invention must have the following structure. First, using an infrared spectrophotometer,
The trans bond content measured by the Morello method is
75-95%, weight average molecular weight (w) measured by gel permeation chromatography
30,000 to 500,000, molecular weight distribution (w/n) indicated by the ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight
ranges from 1.2 to 5.0. If the trans bond content is lower than this range, the polymer resin material for the protector will not have sufficient rigidity and strength, while if it is too high, the softening temperature will be high, making it difficult to wear it on the body. It becomes difficult to mold the product to match the contours of the body. If the weight average molecular weight (w) is lower than this range, a polymer resin material for a protector with sufficient strength cannot be obtained, and if it is higher than this, the processability is reduced and the moldability is poor. descend. If the molecular weight distribution is wider than this range, the accuracy of reproducibility during molding and the rigidity of the obtained polymer resin material for protector will be reduced, which is not preferable. On the other hand, polymers with too narrow molecular weight distribution are difficult to produce and do not have any advantages in terms of physical properties. The polymer component of the polymer resin material for the protector of the present invention is usually preferably a trans-butadiene polymer alone, but depending on the use, the resin material may have additional properties such as rigidity, moldability, strength, operability, etc. In some cases, a mixture with other polymer resins may be preferable to improve the properties of the polymer. However, even in this case, unless at least 30% by weight of the trans-butadiene polymer is contained as a polymer resin material, the desired effects of the present invention cannot be sufficiently exhibited. Particularly preferable examples of other polymer resin components to be mixed include trans isoprene polymer, trans polyoctenamer, and caprolactone polymer. The high-trans butadiene polymer of the present invention is a homogeneous composite catalyst (particularly Publication No. 55-38827,
(see JP-A-56-112916), or by solution polymerization in a hydrocarbon solvent in the presence of a homogeneous composite catalyst consisting of a lanthanide transition metal compound such as lanthanum and an organometallic compound such as organomagnesium. can be obtained. As the trans isoprene polymer used in the present invention, for example, Kuraray Isoprene Chemical Co., Ltd.
Kuraray TP-301 manufactured by Kuraray can be used. Furthermore, as the transpolyoctenamer, for example, Vestenamer 8101 and Vestenamer A9 manufactured by Hüls can be used. Furthermore, as the caprolactone polymer, for example, Plaxel H-7 and Plaxel H- manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
4. Plaxel H-1 can be used. In the sports protector polymer resin material of the present invention, in addition to the above-mentioned polymer resin components, inorganic fillers and plasticizers may be added as necessary to adjust hardness, plasticity, etc. Further, stabilizers, pigments, etc., which are general additives added to polymer resin materials, can be appropriately added in the case of the present invention as well as in conventional resin materials. The amount of inorganic filler used depends on the polymeric resin component
The amount is 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight. Examples of inorganic fillers include titanium oxide, calcium carbonate, clay, talc, mica, bentonite, and the like. The use of inorganic fillers exceeding 100 parts by weight is
This is undesirable because it lowers the impact strength of the resulting polymer resin material. The amount of plasticizer used usually depends on the polymeric resin component.
It ranges from 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight. Examples of plasticizers include dibutyl phthalate, di-
(2-ethylhexyl) phthalate, di-(2-ethylhexyl) adipate, diethylene glycol dibenzoate, butyl stearate, butyl epoxy stearate, tri-(2-ethylhexyl) phosphate, and the like. The polymeric resin material of the present invention can be easily mixed using an extruder, kneader roll, or the like.
The set temperature of these devices can be freely selected within the range of 60 to 200°C, but is preferably set to 80 to 180°C. Also, dissolved in a suitable solvent,
It is also possible to mix in solution. Further, the polymer resin material of the present invention can be vulcanized, if necessary, by a common vulcanization method used for conjugated diene polymer compositions. For example, a chemical vulcanization method using a sulfur compound vulcanizing agent, a thirium compound vulcanizing agent, a peroxide compound vulcanizing agent, etc. can be used, or a physical vulcanizing method such as electron beam irradiation can be used. You can also do that. By performing such vulcanization, the rigidity, impact strength, etc. of the polymer resin material for sports protectors can be further improved. (Effects of the Invention) The polymer resin material for sports protectors provided by the present invention has the advantage that it can be molded to suit the body shape and has excellent workability, rigidity, impact resistance, and rework characteristics during processing. It has the following. (Example) In order to explain the present invention in further detail, examples are shown below. Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 Trans-butadiene polymer, trans-isoprene polymer, trans-polyoctenamer, and caprolactone polymer were prepared in the composition shown in Table 1, the total amount was 100 g, and titanium oxide was used as an inorganic filler. Weigh out the parts by weight shown in Table 1 based on 100 parts by weight of the resin component,
After stirring thoroughly, the mixture was placed in a Laboplast Mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) set at 140°C, and kneaded for 5 minutes at a screw rotation speed of 50 rpm to obtain a polymer resin material. The obtained polymer resin material was press-molded at 120°C, and its deformation temperature, hardness, impact strength, and moldability were tested. In addition, the rework characteristics are
After repeating the process of kneading → press molding 5 times under the same conditions as above, the molded resin was heated to 30°C at room temperature.
The hardness after cooling for minutes was evaluated. The physical properties of the trans-butadiene polymer vary depending on its structure, but the hardness of the resulting resin material depends on the structure of the trans-butadiene polymer.
A polymer resin material that has sufficient hardness of 85 or higher, has an impact hardness of 30 Kgcm/cm 2 or higher, has excellent moldability, and has a hardness of 85 or higher after rework contains a trans bond as a polymer resin component. It can be seen from Table 1 that it contains a butadiene polymer having a structure of 75% to 95%, weight average molecular weight (w) of 30,000 to 500,000, and molecular weight distribution (w/n) of 1.2 to 5.0.
【表】【table】
Claims (1)
〜95％、重量平均分子量（ｗ）30，000〜500，
000および分子量分布（ｗ／ｎ）1.2〜5.0な
る構造を有するブタジエン重合体を少なくとも30
重量％含有する低温成型可能なスポーツプロテク
ター用重合体樹脂材料 ２ 重合体樹脂成分100重量部および無機充填剤
５〜100重量部より成る特許請求の範囲第１項記
載のスポーツプロテクター用重合体樹脂材料 ３ 重合体樹脂成分が高トランスブタジエン重合
体30〜90重量％およびトランスイソプレン重合体
70〜10重量％からなる特許請求の範囲第１項およ
び第２項記載のスポーツプロテクター用重合体樹
脂材料 ４ 重合体樹脂成分が高トランスブタジエン重合
体30〜90重量％およびトランスポリオクテナマー
70〜10重量％から成る特許請求の範囲第１項およ
び第２項記載のスポーツプロテクター用重合体樹
脂材料 ５ 重合体樹脂成分か高トランスブタジエン重合
体30〜90重量％およびカプラクトン重合体70〜10
重量％から成る特許請求の範囲第１項および第２
項記載のスポーツプロテクター用重合体樹脂材
料。[Claims] 1. As a polymer resin component, the trans bond content is 75
~95%, weight average molecular weight (w) 30,000~500,
000 and a molecular weight distribution (w/n) of 1.2 to 5.0.
Polymer resin material for sports protector that can be molded at low temperature in weight% 2 Polymer resin material for sports protector according to claim 1, comprising 100 parts by weight of a polymer resin component and 5 to 100 parts by weight of an inorganic filler. 3 Polymer resin component is high trans-butadiene polymer 30-90% by weight and trans-isoprene polymer
Polymer resin material 4 for sports protectors according to claims 1 and 2 comprising 70-10% by weight Polymer resin component 30-90% by weight of high trans-butadiene polymer and trans-polyoctenamer
Polymeric resin material 5 for sports protectors according to claims 1 and 2, comprising 70-10% by weight of the polymer resin component, 30-90% by weight of high trans-butadiene polymer and 70-10% by weight of caplactone polymer.
Claims 1 and 2 consist of % by weight.
Polymer resin material for sports protector as described in .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP848285A JPS61168638A (en) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | Polymer resin material for sports protector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP848285A JPS61168638A (en) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | Polymer resin material for sports protector |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61168638A JPS61168638A (en) | 1986-07-30 |
| JPH0320143B2 true JPH0320143B2 (en) | 1991-03-18 |
Family
ID=11694322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP848285A Granted JPS61168638A (en) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | Polymer resin material for sports protector |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61168638A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2001158833A (en) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Bridgestone Corp | Rubber composition and pneumatic tire produced by using the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56112916A (en) * | 1980-02-13 | 1981-09-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of conjugated diene polymer |
-
1985
- 1985-01-22 JP JP848285A patent/JPS61168638A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56112916A (en) * | 1980-02-13 | 1981-09-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of conjugated diene polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61168638A (en) | 1986-07-30 |
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