JPH03197524A - 帯電防止性重合体発泡体を有する包装材料およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感静電性の装置やデバイス等を包装したり保
存するための帯電防止性重合体材料、特にポリウレタン
発泡体（ポリウレタンフォーム）の使用に関する。

［従来の技術］ 重合体材料を感静電性の環境やデバイスに使用する際に
重合体材料の静電気の帯電が長い間問題になってきた。

静電気を帯びる重合体材料の一つとしてポリウレタン発
泡体がある。例えば、ポリウレタン発泡体は電子機器（
電子要素）またはデバイスが静電気を帯びる環境で使用
されてきた。用途によってはポリウレタン発泡体は包装
される電子機器またはデバイス用の緩衝材や保護のため
に使用されており、そこでは問題の多い帯電がデバイス
を取り扱う人間または環境自体のいずれかによって引き
起こされる。

典型的には電子機器を場所から場所へと船で運んだり、
輸送したり、さもなくば移動する間に７ ＝８ 発泡体に帯電が生じる。更に、床張りおよび生産労働者
の着用衣服に使用される合成材料が急速な静電気の帯電
にさらされる。同様に、電子機器やデバイスを船で輸送
する通常の仕事の間の活動により静電気の帯電が生ずる
（米国特許第４，２３２，９０１号および第４，３０１
．０４０号明細書参照）。

上記したような環境下では１００ポルト（Ｖ）の帯電が
簡単に生じ、そして金属酸化物半導体（ＭＯＳ）デバイ
スのあるものでは１００Ｖより低い帯電で破壊してしま
うことも知られている。電界効果トランジスター（ＦＥ
Ｔ）もまたそのような帯電によって破壊される。更に、
人間がそのようなデバイスを取り扱うと１０，０ＯＯＶ
を超す静電気の帯電を容易に生ずるので、ＭＯ３製造者
は静電気の帯電の蓄積を防止するための器具を更に使用
すること、および保護手段システムを使用することが強
制されてきた。例えば、ＭＯＳデバイスはしばしば伝導
性材料、ばねクリップおよび伝導性２列形ステイク中に
包装される。これらの包装形態はデバイスをショートま
たは短絡させ、その結果すべてが同じ電気ポテンシャル
を有するようになる。製造業者によってはワイヤスプリ
ングクリップまたはアルミニウム製計深棒で短絡された
伝導性リードを設けてデバイスを船で輸送する。そのよ
うな保護はＭＯＳ／ＦＥＴ回路、マイクロプロセッサ−
チップおよび種々の一体になった回路に対しても採用さ
れる（米国特許第４，２３１，９０２号明細書参照）。

上記したような安全保護システムとともに、経済的に且
つ容易に製造される帯電防止性包装材料、例えば発泡体
の開発も行われてきた。敏感な電子機器およびデバイス
と一緒に使用される種々の材料に対する受容可能な帯電
防止標準は米国軍規路ＭＩＬ−Ｂ−８１７０５Ｂに規定
されている。

１０ 発泡体に帯電防止能を付与するためにカーボンブラック
のような慣用の帯電防止添加剤が使用されてきた（米国
特許第４．２３１，９０１号明細書参照）。一つの方法
では、該帯電防止剤を結合剤混合物と共に発泡体上に被
覆することによって帯電防止剤を発泡体に付加している
。カーボンブラックの他に、アルミナ−シリケートおよ
び銀、アルミニウムおよび金属塩の微粒子も使用されて
きた。グラファイト繊維が帯電防止性を付与することも
知られている。これらの粒子および／または繊維は発泡
体層中で伝導性層の２〜４０重量％の割合で使用されて
きた（米国特許第４，３０１，０４０号明細書参照）。

発泡体に帯電防止性を付与するための他の従来技術とし
て発泡体を後処理して発泡体構造中に帯電防止剤を浸透
させる方法がある。例えば、米国特許第４，５７８，４
０５号明細書には発泡体を膨潤剤で処理して発泡体の物
理的構造を拡張させ、該拡張された気泡構造を通して帯
電防止剤を導入し、次いで発泡体構造中に帯電防止剤を
捕捉するために発泡体を収縮させることが記載されてい
る。ここで使用されている帯電防止剤はヒドロキシアル
キレン第４級アンモニウムのような第４級アンモニウム
化合物である。

発泡体に帯電防止性、すなわち導電性を付与するための
添加剤はホスフェートエステルなどの強化剤と併用され
るナトリウムチオシアネートのような金属イオン性塩で
ある。これらの添加剤を含有する発泡体は高分子量ポリ
エーテル重合体から製造されてきた。満足のゆく帯電防
止性を付与するためにナトリウムテトラオルガノホウ化
物も強化剤とともに使用されてきた（米国特許第４，６
１７．３２５号明細書参照）。

しかしなから、帯電防止性を付与するための上記した試
みのすべてに問題が生じていた。例えば、ＭＯＳデバイ
スおよびＦＥＴを保護するのに使１− １２− 用される器具は余分の費用を要する。発泡体に帯電防止
剤を浸透させる後処理もまた追加処理の採用によって余
分の費用が必要である。更に、発泡体をカーボンブラッ
クで被覆する方法はそれが使用している間に脱落する傾
向があるために汚染の問題がある。米国特許第４．５７
８，４０５号明細書に記載されている第４級アンモニウ
ム化合物のような帯電防止剤もまた発泡体から脱落して
汚染を生じる傾向があり、そして帯電防止性が永久的で
ないという結果を生ずる（米国特許第４，６０５，６８
４号明細書参照）。

［本発明の内容］ 予想外にも、悪酔電性デバイスの包装に適する特定のポ
リウレタン発泡体はそれ自体が帯電防止性である。すな
わち、その表面は帯電防止剤を使用しなくても静電気の
帯電を生じにくいということが発見された。上記の説明
から明らかなように、従来技術ではポリウレタン発泡体
に帯電防止剤を加えることによって発泡体に帯電防止性
を付与することにのみ努力が払われてきた。しかしなか
ら、これまでは帯電防止剤を加えないかまたは変性され
ていないで満足のゆく帯電防止特性を有するポリエーテ
ルポリウレタン発泡体は見出されていなかった［米国特
許第４．６０５．６８４号明細書の第６欄第３７〜４９
行、米国特許第３．９３３．６９７号明細書の実施例１
と第１表、米国特許第４，６１８．６３０号明細書の表
■と■（比較例Ｃ−５）を参照１゜ したがって、本発明は新規な包装材料、並びに感静電性
デバイスおよび機器を包装するための新しい方法を提供
するものである。ここに記載されている包装材料および
包装方法では、少なくとも２個の水酸基を有するポリオ
ールを含有するポリオキシエチレンとポリイソシアネー
トから誘導されたそれ自体が帯電防止性の発泡体を使用
する。

１３ １４− 本発明の目的はそれ自体が帯電防止性である発泡体を使
用することによって悪酔電性のデバイスおよび機器の包
装を簡単にすることである。

本発明の目的は更に永続性のある帯電防止性を有する発
泡体の使用による包装を提供することである。

その上、本発明は実質的に帯電防止剤を含まず、そのた
め悪酔電性のデバイスを汚染しない発泡体を有する包装
材料を提供することを目的としている。

それ自体で帯電防止性の発泡体は、オキシエチレン含有
ポリオールとポリイソシアネートの反応生成物からなる
プレポリマーから製造することができる。この発泡体は
次いで悪酔電性のデバイスの包装に組み入れることがで
きる。

本発明の一つの態様は、米国特許第 ４．１３７，２００号明細書に記載されているプレポリ
マーから製造された発泡体を含む包装体である。

米国特許第４．１３７．２００号明細書に記載されてい
るプレポリマーは、（ａ）少なくとも２個の水酸基と２
００〜２０，０００の数平均分子量を有しそして少なく
とも４０モル％のオキシエチレンを含有する第１のポリ
オール、（ｂ）約３〜８個の水酸基を有する第２のポリ
オール、および（ｃ）約２．０〜２．８の範囲の平均イ
ソシアネート基を有するポリイソシアネートを含有する
混合物の反応生成物である。

第１および第２のポリオールの水酸基はポリイソシアネ
ートとの反応によって封鎖されている。この反応は、例
えば窒素で覆われた不活性の湿分を含有しない雰囲気中
で、大気圧下で約θ℃〜１２０℃の範囲の温度で約２０
時間までの時間、温度および撹拌の程度に応じて行うこ
とができる。この反応はまた反応性混合物が過度の湿分
にさらされないかぎりは大気下で行っても５ ６ よい。

第１のポリオールは好ましくは少なくとも約４０％、よ
り好ましくは約８０〜１００％のオキシエチレンを含有
する親水性のオキシアルキレンポリオールである。その
残部はオキシプロピレン、オキシブチレン等である。そ
の適当な例としては、約１０００〜２５００の数平均分
子量を有し、親水性でそして水溶性である室温で液状の
ランダムエチレン／プロピレンオキサイドオリゴマーを
挙げることができる。

特定の理論によって裏付けられているわけではないが、
プレポリマーの親水性のオキシエチレン含有主鎖がそれ
から生成する発泡体の示す帯電防止性に部分的に寄与し
ていると考えられる。したがって、特に適した第１のポ
リオールは約１００％のオキシエチレンを含有し且つ約
６００〜１５００の数平均分子量を有するポリエチレン
グリコールである。

第２のポリオールは架橋性を与え、そしてこのポリオー
ルとしては少なくとも３個、好ましくは３〜８個の水酸
基を有する通常鎖状のポリオールが望ましい。通常、１
モル当たり３〜４個の水酸基を有する単量体ポリオール
を使用する。

米国特許第４，１３７．２００号明細書に記載されてい
る適切なポリイソシアネートはトルエンジイソシアネー
トである。使用できる他のポリイソシアネートとして次
のＰＡＰＩ　（米国特許第２．６８３，７３０号明細書
に記載されているようなポリアリールポリメチレンポリ
イソシアネート）ニトリフェニルメタン−４，４’、４
＃−トリイソシアネート；ベンゼン−１，３，５，−ト
リイソシアネート；トルエン−２，４，６−）リイソシ
アネオート；ジフェニル−２，４，４’−トリイソシア
ネート；キシレンジイソシアネート；クロロフェニレン
ジイソシアネート；ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート；ナフタレン−１，５−ジイソシアネート
；キシレン−α、３．３’−ジメチルー４．４’−ビフ
ェニレンジイソシアネート；　３，３’−ジメトキシ−
４，４′−ビフェニレンジイソシアネート；　２．２’
、５．５’−テトラメチル−４，４′−ビフェニレンジ
イソシアネート、　４．４’−メチレンビス（フェニレ
ンイソシアネート）；　４．４’−スルホニルビス（フ
ェニレンイソシアネート）　；　４．４’−メチレン−
ジ−オルトトリルイソシアネート；エチレンジイソシア
ネート；トリメチレンジイソシアネート；および２．２
．４−１−リメチルー４．６−ヘキサンジイソシアネー
トを挙げることができる。

上記した有機イソシアネートの１つまたはそれより多く
の混合物も必要ならば使用してもよい。

更に適当な混合物は上記したようなジイソシアネートか
ら誘導された２量体および３量体を組み合わせて含んで
いてもよい。容易に入手でき、そして高いイソシアネー
ト活性を有するイソシアネートが特に望ましい。

トルエンジイソシアネートから製造されたプレポリマー
はＨＹＰＯＬ＠重合体ＦＨＰ　２０００．２００２およ
び３０００としてダブリュー・アール・ブレイス・アン
ド・カンパニーーコネチカットにより販売されている。

これらのプレポリマーは第１および第２のポリオールの
割合を変えることによってそして充分量のトルエンジイ
ソシアネートを使用して製造されており、水酸基のすべ
てがトルエンジイソシアネートにより封鎖されている。

ＨＹＰＯＬ・重合体２０００および２００２はかなり良
好な帯電防止性を示す。

トルエンジイソシアネートで封鎖されたプレポリマーの
他にも、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート［メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）］で封鎖されたプレポリマーも悪酔電性のデバイス
を包装するのに良１９ ０ 好な発泡体を生成する。帯電防止性とともに、この発泡
体は良好な吸収特性と寸法安定性を有しており、このこ
とは本出願人自身の別の出願に詳細に記載されている。

特に好ましい態様は、ヘキサメチレンジイソシアネー）
　（ＭＤＩ）から製造された発泡体を含む包装体である
。例えば、ＨＤＩで封鎖された第１と第２のポリオール
のポリオール混合物を含有するプレポリマーから製造さ
れた発泡体は極めて良好な帯電防止性を有し、ＭＩＬ−
Ｂ−８１７０５Ｂに記載された包装材料用の帯電消失基
準に明確に合致する。後記するように、この態様は、優
れた帯電防止性とともに、ＨＤＩに基づく発泡体が黄色
化せず且つ良好な弾力性を有するという理由から特に好
ましい。

米国特許第４，１３７，２００号明細書に記載されたプ
レポリマーを製造するために、ポリオールとポリイソシ
アネートをそこに記載されている２つの方法で反応させ
ることができる。簡単に説明すると、第１の方法は最初
に第１および第２のポリオールの各々と過剰モル量のポ
リイソシアネートを反応させる工程を含む。イソシアネ
ートを含有するポリオールの各々を次に種々のモル割合
で混合して、２より大きい平均イソシアネート基を有す
る混合物を生成させる。２つのイソシアネート含有ポリ
オールの混合物を下記のようにして水と反応させると架
橋した発泡体が得られる。

プレポリマーを製造する第２の方法はイソシアネートの
後添加工程を含む。簡単に説明すると、第１および第２
のポリオールはモル過剰のイソシアネートよりも少ない
量のイソシアネートと反応させられ、次に後の工程でイ
ソシアネートと水を加えることによって発泡体を製造す
る。この第１および第２の方法は上記した米国特許第４
，１３７．２００号明細書にもっと詳細に記載１ ２ されている。

更に、上記した２つのプレポリマー製造法において、反
応の間定期的に滴定を行ってイソシアネートの量を測定
するのが有効である。そのような定期的な測定によって
ポリオール（架橋剤）の水酸基のすべてがイソシアネー
トと反応する理論点を求めることができる。したがって
、第１の方法を採用してその理論点に到達しない場合に
は、追加の反応時間が必要である。しかしなから、反応
をあまりに急速に行うと、プレポリマーを水と混合する
のが困難になるような点にまで生成するプレポリマーの
粘度が上昇してしまう。

他の有効な態様は、オキシエチレン含有多官能性ポリオ
ール（例えばトリオール、テトラオール等）から製造さ
れた発泡体を包装に使用することである。オキシエチレ
ン含有トリオールは、グリセロール、トリメチロールプ
ロパンまたはトリメチロールエタンのような多官能性の
水酸基含有出発成分の存在下でエチレンオキサイドを重
合させることにより製造できる。出発成分との反応で使
用されるエチレンオキサイドのモル数に応じてこれらの
重合体トリオールの分子量を大幅に変えてもよい。ペン
タエリスリトールおよび蔗糖のような出発成分を同様に
エチレンオキサイドで処理するとポリオキシエチレンテ
トロールおよびヘキソールを各々生成する。それ自体が
帯電防止性の発泡体を製造するのに使用することができ
る例えばテトロールのような他のオキシエチレン含有多
官能性ポリオールの他の適当な例は、米国特許第３．９
０３．２３２号および米国特許第３，８１２．２３２号
明細書の実施例に示されている。

多官能性ポリオールを使用する場合、米国特許第３．９
０３，２３２号明細書に記載されている方法と同様にし
てトリオールの水酸基をイソシアネ３ ４ −トと反応させることによりプレポリマーが製造される
（米国特許第３，９０３．２３２号明細書の実施例１〜
４および７を参照）。

プレポリマーを発泡させるためにプレポリマーを単に個
々の水性成分と混合する。その方法は米国特許第４，１
３７，２００号明細書に記載されているように従来から
よく知られている。簡単に説明すると、水（水性反応成
分）をプレポリマー：水の重量割合で約０．１：ｌ〜約
ｌＯ：１の範囲で加えることができる。約１＝１〜約４
：ｌの重量比がより好ましい。例えば、プレポリマをメ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）で封鎖し
た場合、本発明に適する発泡体をプレポリマー：水の重
量比で約２＝１〜６：１の範囲で製造することができる
。それによって約０−０２　ｇ　／　ＣＯ〜０．０５ｇ
／ｃｃの範囲の密度を有する発泡体を生成する。

セルサイズ、形等の発泡体の性質および外観を調整し、
そして生成する発泡体の裂は発生の防止のために、通常
水性反応成分に界面活性剤を加える。しかしなから、界
面活性剤は発泡体を製造するのに、または帯電防止性を
付与するために必須ではない（実施例８を参照）。界面
活性剤を使用する場合は、水性反応成分の重量に基づい
て約０．５％〜約８％の範囲の量で加える。適当な界面
活性剤の例としては、ユニオンカーバイド社のＬ　−５
２０またはＬ　−６２０２、ダウコニング社のＤＣ−１
９０、ＤＣ−１９８またはＤＣ−１３１５のようなシリ
コーン−ポリエーテル共重合体がある。デュポン社のＺ
ｏｎｙｌｏまたはミネソタマイニング社のＦｌｕｏｒａ
ｄ＠のようなフロロカーボン共重合体もまた使用できる
。小さなセルサイズの発泡体を望む場合はポリエーテル
／シリコーンが好ましい。

直鎖状第１級アルコキンル化アルコール界面活性剤を使
用できる。それはＢＡＳＦ社かＰｌｕｒａｆａｃ５ ６ 界面活性剤（例えばＢ２６）として入手できる。

ＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ”のようなポリオキシエ
チレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体界面活
性剤も使用できる。例えばＬ−６２、Ｌ−９２およびＬ
−１２２のような好ましいＰｌｕｒｏｎｉｃ界面活性剤
は２０重量％または少量のポリオキシエチレンを含有し
、そして好ましくは１〜２％溶液で使用される。

オキシエチレンおよびオキシプロピレンから誘導され後
の段階でエチレンジアミンに添加される４官能性ブロッ
ク共重合体もまた適しており、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ界面活
性剤（例えば１３０２または９０Ｒ４）としてＢＡＳＦ
社から入手可能である。

他の好ましい界面活性剤としてはＩＣ１社のＢｒ１ｊ　
３５　（ポリオキシエチレン−２３ラウリルエーテル）
およびローム＆ハース社のＴｒｉｔｏｎＸ−１００界面
活性剤（ポリオキシエチレン−１Ｏアルキルフェニルエ
ーテル）がある。上記したまたは他の界面活性剤の使用
は発泡体の製造において当業界でよく知られている。

場合によっては水性反応成分に発泡体用触媒を加えるの
が望ましい。適当な触媒として重炭酸ナトリウムまたは
炭酸ナトリウムのような無機塩基があり、水性反応成分
の重量の約０．５〜２．０％の量で添加する。

上記したように、米国特許第４，１３７，２００号明細
書に記載されているようなプレポリマーから製造された
発泡体はそれ自体が帯電防止性を有する。帯電防止能は
静電気帯電の減少と表面抵抗率を測定することにより判
断される。帯電の減少時間は連邦試験規格＃　１０１ｃ
、試験法４０４６および米国軍規路ＭＩＬ−Ｂ−８１７
０５Ｂによって試験した。簡単に説明すると、上記した
材料の表面に５０００Ｖの帯電を生じさせ、帯電が放散
して表面に５０Ｖより高い帯電が残留しなくなるのに要
する時間を測定することにより行った。表面抵抗７− 率はＴｒｅｋ社の表面抵抗率メーターＭｏｄｅｌ　＃　
１５０を使用してＡＳＴＭ　Ｂ２５７により測定した。

ここでいう゛帯電防止性゛′という用語は、２秒または
それより短時間の帯電減少またはｌ×１０１２オーム／
平方またはそれより少ない表面抵抗率のいずれかを有す
る材料を意味する。帯電防止性は表１および２中の結果
により示しである。

上記した発泡体は、他のポリウレタン発泡体には見られ
ないような、それ自体で優れた帯電防止性を有する［米
国特許第３．９３３．６９７号明細書の実施例１および
表■を参照（三官能性ポリエーテルグリコールおよびト
ルエンジイソシアネートから製造された発泡体）、米国
特許第４、６１８．６３０号明細書の実施例１および比
較例Ｃ−５参照（グリセリン開始ポリエーテルポリオー
ルおよびトルエンジイソシアネートから製造された発泡
体）、および米国特許第４，６０５．６８４号明細書の
第６欄第３７〜４９行（スチレンおよびアクリロニトリ
ルを有するポリエーテル共重合体とトルエンジイソシア
ネートから製造された発泡体）を参照］。

本発明の発泡体は更に他の優れた特性を有する。例えば
、帯電防止性を長期間に亘って維持でき（例えば相対湿
度１２．５％および温度２５℃で７０日間以上）、そし
てＭＩＬ−　Ｂ−　８１７０５Ｂによるオーブンでの老
化にも耐えられる。更に、それ自体が帯電防止性である
ことによって、保存の間に発泡体から脱落して発泡体と
ともに包装されるデバイスを汚染する帯電防止剤を本発
明の発泡体は含有しない。プレポリマーを含有する脂肪
族ポリイソシアネートから製造された発泡体を使用する
態様においては黄色化が生じない。

その上、ＨＤＩから製造された発泡体は弾力性を有しデ
バイスの包装における保護およびクツション材として極
めて有効である。例えば、２９ー ＝３０ ＨＤＩをベースとする発泡体はＡＳＴＭ　　３５７４Ｈ
にしたがった場合、６１±２％のポールの跳ね返りを示
した（実施例６参照）。この試験では発泡体スラブから
ポールが垂直方向に跳ね返った高さをポールが落下した
地点での高さの％として測定している。この結果は、既
知の帯電防止性発泡体の弾力性よりも約２０％増加して
いることを示す（米国特許筒４，６１８．６３０号明細
書の第１Ｏ欄の表■参照）。

電子デバイスおよび機器を包装するのに使用する発泡体
の弾力性は重要である。例えば、発泡体は時として包装
されるデバイスや機器のまわりにきちんと密着させられ
、それによって包装体中でデバイスまたは機器を安全に
保つ。このような包装の場合に、発泡体が外圧にさらさ
れることがあり、それによってデバイスまたは機器のま
わりの発泡体の密着状態が変化してきちんとした密着が
達成されなくなる。この瞬間的な圧力は機器が包装的内
でゆるく包装される状態になる機会を増やすことになる
。しかしなから、実質的に弾力性のある発泡体は、高圧
縮状態がそのまま固定される゛死んだ″発泡体よりもよ
り迅速にその元の形状に再び戻ることができる。したが
って、発泡体の弾力性によって被包装片が包装体中でゆ
るい状態になる時間が減少する。

最後に、発泡体は、ＭＩＬ−Ｂ−８１７０５Ｂにおける
パラグラフ４．８．３、連邦規格１０１Ｇ、試験法３０
０５により試験したときに金属の侵食、腐食またはへこ
みを生じない。この試験を行った発泡体は実施例６によ
り製造したものであった。

上記した点によって、この発泡体は悪酔電性デバイスの
包装に極めて有用である。本発明の目的のために、かか
るデバイス用の包装をデバイスを包みこむ物品または構
造体と称する。これらの物品はデバイスに緩衝作用をも
たらし、１− ＝３２− そしてデバイスを衝撃、湿分、悪環境から保護する目的
に役立つ。そのような物品にはデバイスを製造者から小
売、そして小売から顧客にまで輸送するのに使用される
包装体が含まれる。

その上、これらの物品には悪酔電性のデバイスを備えた
家屋に使用される構造物が含まれる。

そのような用途には防音、表面振動の減衰、断熱等が含
まれる。

同様に、静電性デバイスをとりまく環境におかれる物品
もまた上記の発泡体を含むことができる。敷物、たれよ
け布、壁用充填物、手術用着衣等も上記発泡体を備える
ことができる。

上記した発泡体およびその諸性質を下記の実施例により
説明する。しかしなから、実施例は単に説明のためだけ
であり本発明の範囲を限定するものではない。

実施例　１ ＨＹＰＯＬ　２０００プレポリマーと２％のＰＩｕｒｏ
ｎｉＣＬ−６２界面活性剤を含有する水性反応成分の混
合物から発泡体を製造した。水：プレポリマーの割合は
約ｌ：１であった。充分撹拌した後、約０．１３ｇ／ｃ
ｃ　（８，２６１ｂ／ｆｔ’）を有する発泡体が製造さ
れた。発泡体塊からｌ／３インチ厚さの試料を切り出し
て５０℃で２４時間オーブン乾燥した。

次いで、発泡体を相対湿度（ＲＨ）１２．５％、温度約
２５℃に湿度調整した室に最低２４時間置いて平衡状態
にした。発泡体の帯電防止性試験から得られた結果を下
記の表１に示す。

実施例　２ Ｈｙｐｏｌ　２００２プレポリマーを使用した以外は実
施例１の発泡体製造法を繰り返した。発泡体の密度はや
はりＯ，１３ｇ／ｃｃ（８，２６１ｂ／ｆｔ３）であっ
た。発泡体の帯電防止特性を表１に示す。

実施例　３ Ｈｙｐｏｌ　３０００プレポリマーを使用した以外は実
施例１の発泡体製造法を繰り返した。発泡体の３ ４ 密度は０．０９ｇ／ｃｃ　（５，６１１ｂ／ｆｔゝ）で
あった。

発泡体の帯電防止特性を下記の表１に示す。

表　　　１ 衷菓興　　　帯電減少時間（秒）　　表面抵抗率（オー
ム／平方）１　　　　　　１．０８　　　　　　　　　
　２Ｘ１０”２　　　　　　１．６７　　　　　　　　
　　５ＸＩＯ１０３＞５　　　　　　　　　　１ＸＩＯ
”実施例　４ ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンおよ
びイソホロンジイソシアネートを使用して米国特許第４
，１３７，２００号明細書にしたがってプレポリマーを
製造した。発泡体を製造するために、上記で生成したプ
レポリマーを２％の界面活性剤と２％の触媒を含有する
水性反応成分に加えた。発泡体塊から１７２インチ厚さ
の試料を切り出して５０℃でオーブン乾燥し、次いでＲ
Ｈ１２，５％、温度２５℃に湿度調整した室に４８時間
置いて平衡状態にした。種々の界面活性剤およびプレポ
リマー：水の割合を使用して製造した発泡体の帯電防止
特性は表２に示すとおりであった。

実施例　５ ポリエチレングリコール５００ｇ　（０，５モル）およ
びトリメチロールプロパン３３．５　ｇ　（０，３５モ
ル）の混合物を７０°Ｃ１約２７ｏｒｒで２時間加熱し
て脱気した。これにＤｅｓｍｏｄｕｒ　Ｗ　［すなわち
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）］　５
５４２ｇ２．０７モル、１８％過剰）を加えた。温度が
７０°Ｃに上昇し、触媒（オクトエ酸第−スズ）０．５
ｇを加えた。３５分後に反応生成物のイソシアネート含
量は２．１９ｍｅｑ／ｇであり、この生成物を保存のた
めにビンに注いだ。周囲温度で数日後にイソシアネート
含量および粘度はそれぞれ２５°Ｃで２、ＯＯｍｅｑ／
　ｇおよび７３．０００ｃｐに安定化した。

上記で製造されたプレポリマーから、該プレポリマーを
２％の触媒と２％の界面活性剤を含３５ ６ 有する水と混合して種々の発泡体を製造した。

乾燥した発泡体は微細セル構造を有し、そして約０．０
３１ｇ／ｃｃの密度を有していた。発泡体塊から１７２
インチ厚さの試料を切り出してオーブン乾燥し、次いで
ＲＨ１２，５％、温度２５°Ｃに湿度調整した室に置い
た。このポリイソシアネート、並びに種々の界面活性剤
およびプレポリマー：水の割合から製造された発泡体の
帯電防止特性は表２に示すとおりであった。

実施例　６ Ｃａｒｂｏｗａｘ　６００（ユニオンカーバイド社のＭ
Ｗ６００のポリエチレングリコール）１０００．Ｏｇお
よびトリメチロールプロパン（アルドリッチ）６２．６
ｇを撹拌下に混合し、水分を除去するために７０°Ｃで
真空吸引した。真空吸引を止めてポリオールを含有する
撹拌容器を窒素下に７０°Ｃに保った。この混合物にＤ
ｅｓｍｏｄｕｒ　Ｈ（ヘキサメチレンジイソシアネート
またはＭｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社からのＨＤＩ）
８５５．０　ｇを加えた。約１時間後にイソシアネート
濃度を滴定で測定したところ４．８ｍｅｑ／ｇであった
。７０℃で２１時間後に混合物のイソシアネート含量は
２．７６ｍｅｑ／　ｇであり、理論値２．８４ｍｅｑ／
　ｇより僅かに低かったが、これは混合物中の残留水の
僅かな量に起因するものであろう。生成物は透明な液体
で２　、３００ｃｐｓの粘度を有していた。

上記で製造されたプレポリマーを２％の界面活性剤と２
％の触媒を含有する水性反応成分に加えて発泡体を製造
した。充分撹拌した後、高い弾性を有する発泡体が製造
され、これは硬化して水を除去すると０．０３７４　ｇ
　／　ｃｃの密度を有していた。発泡体塊から１７２イ
ンチ厚さの試料を切り出して５０℃でオーブン乾燥し、
次いでＲＨ１２，５％、温度２５℃に湿度調整した室に
４８時間置いて平衡させた。種々の界面活性剤およびプ
レポリマー：水割台から製造された発泡体の帯電防止特
性は表２に示すとおりであった。

７− 実施例　７ 分子置駒１０００のポリエチレングリコールを使用して
ＤＨＩから他のプレポリマーを製造した。

特に、ＰＥＧ　　１０００の５００ｇおよびトリメチロ
ールプロパン１８．８ｇを撹拌下に混合し、水分を除去
するために７０°Ｃで真空吸引した。真空吸引を止めて
ポリオールを窒素下に７０°Ｃに保った。この混合物に
ＨＤｌ　　２５６．５ｇを加えた。７０℃で２１時間後
に混合物のイソンアネート含量は約１．９９ｍｅｑ／ｇ
であった。プレポリマーは室温でワックス状の固体であ
った。

このプレポリマーからその融点以上の温度（すなわち７
０℃より低い温度）に加熱し次いで実施例６で使用した
のと同じ水性反応成分と混合することによって発泡体を
成分した。生成した発泡体は０．０５２ｇ／ｃｃの密度
を有していた。

発泡体の帯電防止特性は表２に示すとおりであった。

９ 表 ２ 帯電減少時間 表面抵抗率 ３：１ ４＝１ ２：１ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ−８８／　ＮａＨＣＯ。

Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐ−７５／　ＮａＨＣＯ。

Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐ−７５／Ｎａ、Ｇｏ。

Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｌ−６２／　ＮａＨＣＯ。

Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｌ−６２／ＮａＨＣＯ３Ｐｌｕｒｏ
ｎｉｃ　Ｌ−６２／　ＮａＨＣＯ３Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　
Ｌ−６２／ＮａＨＣＯｓＤＣ−１３１５／ＮａＨＣＯ３ Ｐｌｕｒａｆａｃ　Ｂ２６／　ＮａＨＣＯ。

Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−１００／ＮａＨＣＯ３Ｔｅｔｒｏｎ
ｉｃ　１３０２／ＮａＨＣＯ。

ＴｅＬｒｏｎｉｃ　９０Ｒ４／ＮａＨＣＯｓＢｒｉｊ　
　３５／　ＮａＨＣｏ。

８％ＤＣ−１９０／　２％ＮａＨＣ０゜８％Ｌ−６２０
２／　２％ＮａＨＣＯ。

Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　２５Ｒ２／ＮａＨＣＯｓＰｌｕｒｏ
ｎｉｃ　Ｌ−６２／Ｎａ、Ｃ０５Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｌ
−６２／ＮａＨＣＯ。

Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｌ−６２／　ＢｏｒａｘＰｌｕｒｏ
ｎｉｃ　Ｌ−６２／　ＮａＨＣＯ３０，０６ ０，０５ ０，０４ ０，０５ ０，４９ １，５８ １，４５ １，５２ １，１６ １，７８ １，６７ １，３０ １，３９ １，３２ ２，０５ ０，４５ ０，０６ ０，０３ ７，０Ｘ１０’ ７．０Ｘ１０” ７．０ＸｌＯ’ ５、ＯＸ　１０’ ４．０ＸＩＯ１０ ２，０ＸＩＯ” ２．０Ｘ１０ ２．２Ｘ　１０ １、ＯＸ　１０ ２．０Ｘ１０ ２．０ＸＩＯ １，５Ｘ１０ １．８Ｘ１０ ２、ＯＸ　１０ ２．２Ｘ　１０ ６、ＯＸ　１０’。

５．０Ｘ１０’ １、ＯＸ　１０″ ０．０６ ０．１１ ０．０２ ５．０Ｘ１０’ ８、ＯＸ　１０’ １、ＯＸ　１０’ １）　　ｐｐ　：　ａｑ−ブリポリマー：水性反応成分
の重量２）界面活性剤と触媒が表に注記されている以外
は２重量％濃度で水性反応成分中に存在する。

４０− １８２ 実施例　８ Ｈｙｐｏｌ　２００２プレポリマ一５０ｇおよび界面活
性剤を含まない水性反応成分５０ｇを使用した以外は実
施例１の方法にしたがって発泡体を製造した。その結果
、密度０．１９ｇ／ｃｃの粗い発泡体を生成した。実施
例１に記載されたようにしてＲＨ１２，５％で表面底抵
抗率および帯電減少時間を測定したところ、それぞれ２
ＸｌＯ”オーム／平方、および１．８５秒であっｔ二。

この実施例は所望の帯電防止性を達成するためには界面
活性剤は必ずしも存在する必要がないことを示しており
、この実施例の発泡体はそれ自体で帯電防止性であった
。

実施例　９ 実施例５および６で製造された発泡体試料をＭＩＬ−Ｂ
−８１７０５Ｂにしたがってオーブン老化にさらした。

この試験では３インチ×５インチＸ０１５インチの試料
を７０°Ｃに１２日加熱し、次に試料を測定前にＲＨ１
２，５％に調湿した室で２４時間置いた。実施例５およ
び６の両者の対照試料は発泡体を周囲条件（２５°Ｃ！
、　Ｒ８５０％）においた。結果を下記の表３に示す。

発　　泡　　体 実施例５（オーブン老化） 実施例５（対　　照） 実施例６（オーブン老化） 実施例６（対　　照） 表　　３ 表面抵抗率１〉 １．５６ＸＩＯ１２ １，６８Ｘ１０１２ １．６Ｘ１０′０ ９．０Ｘ１０” 帯電減少 ０．３３秒 ０．２８秒 ０．０２秒 ０．０３秒

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水性反応成分と、少なくとも２個の水酸基を有する
   少なくとも１つのオキシエチレン含有ポリオールおよび
   ポリイソシアネートから製造されたイソシアネート含有
   ポリウレタンプレポリマーとから誘導されたそれ自体が
   帯電防止性を有する発泡体からなることを特徴とする感
   静電性デバイスおよび物品を包装するための材料。 ２）オキシエチレン含有ポリオールが少なくとも４０モ
   ル％のオキシエチレンを含有する請求項１記載の材料。 ３）オキシエチレン含有ポリオールが約８０〜１００モ
   ル％のオキシエチレンを含有する請求項１記載の材料。 ４）ポリウレタンプレポリマーが、 （ａ）少なくとも２個の水酸基と２００〜２０，０００
   の数平均分子量を有しそして少なくとも４０モル％のオ
   キシエチレンを含有する第１の ポリオール、 （ｂ）約３〜８個の水酸基を有する第２のポリオール、
   および （ｃ）約２．０〜２．８の範囲の平均イソシアネート基
   を有するポリイソシアネート を含有する反応性混合物から製造される請求項１記載の
   材料。 ５）（ａ）が約８０〜１００モル％のオキシエチレンを
   含有する請求項４記載の材料。 ６）ポリウレタンプレポリマーと水性反応成分の重量比
   が約１：１〜４：１の範囲である請求項１〜４のいずれ
   か１項記載の材料。 ７）水性反応成分が界面活性剤を含有する請求項１記載
   の材料。 ８）界面活性剤がオキシエチレンを含有する請求項７記
   載の材料。 ９）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリメ
   チロールプロパンおよび（ｃ）がトルエンジイソシアネ
   ートである請求項４記載の材料。 １０）（ｃ）が更にメチレンビス（シクロヘキシルイソ
   シアネート）を含有する請求項９記載の材料。 １１）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリ
   メチロールプロパンおよび（ｃ）がイソホロンジイソシ
   アネートである請求項４記載の材 料。 １２）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリ
   メチロールプロパンおよび（ｃ）がメチレンビス（シク
   ロヘキシルイソシアネート）である請求項４記載の材料
   。 １３）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリ
   メチロールプロパンおよび（ｃ）がヘキサメチレンジイ
   ソシアネートである請求項４記載の材料。 １４）相対湿度１２％において発泡体が約１．０×１０
   ＾１＾２オーム／平方またはそれより低い表面抵抗率を
   有する請求項１記載の材料。 １５）相対湿度約１２％において約２秒またはそれより
   短い時間内に発泡体から５０００Ｖの静電気帯電が５０
   Ｖより低い値にまで放散される請求項１記載の材料。 １６）相対湿度約１２％において約０．１秒またはそれ
   より短い時間内に発泡体から５０００Ｖの静電気帯電が
   ５０Ｖより低い値にまで放散される請求項１１または１
   ３項に記載の材料。 １７）発泡体が実質的に弾力性である請求項１３記載の
   材料。 １８）電子機器またはデバイスを、少なくとも２個の水
   酸基を有する少なくとも１つのオキシエチレン含有ポリ
   オールおよびポリイソシアネートから製造されたイソシ
   アネート含有ポリウレタンプレポリマーとから誘導され
   たそれ自体が帯電防止性を有する発泡体を使用して包装
   、設置または保存することを特徴とする、感静電性の環
   境、電子機器またはデバイスを静電気から保護する方法
   。 １９）イソシアネート含有ポリウレタンプレポリマーが
   、 （ａ）２００〜２０，０００の数平均分子量を有しそし
   て少なくとも４０モル％のオキシエチレンを含有する第
   １のポリオール、 （ｂ）約３〜８個の水酸基を有する第２のポリオール、
   および （ｃ）約２．０〜２．８の範囲の平均イソシアネート基
   を有するポリイソシアネートを含有する 反応性混合物 から製造される請求項１８記載の方法。 ２０）オキシエチレン含有ポリオールが約８０〜１００
   モル％のオキシエチレンを含有する請求項１８記載の方
   法。 ２１）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリ
   メチロールプロパンおよび（ｃ）がトルエンジイソシア
   ネートである請求項１９記載の方法。 ２２）（ｃ）が更にメチレンビス（シクロヘキシルイソ
   シアネート）を含有する請求項２１記載の方法。 ２３）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリ
   メチロールプロパンおよび（ｃ）がイソホロンジイソシ
   アネートである請求項１９記載の方法。 ２４）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリ
   メチロールプロパンおよび（ｃ）がメチレンビス（シク
   ロヘキシルイソシアネート）である請求項１９記載の方
   法。 ２５）（ａ）がポリエチレングリコール、（ｂ）がトリ
   メチロールプロパンおよび（ｃ）がヘキサメチレンジイ
   ソシアネートである請求項１９記載の方法。 ２６）相対湿度約１２％において発泡体が約１．０×１
   ０＾１＾２オーム／平方またはそれより低い表面抵抗率
   を有する請求項１９記載の方法。 ２７）相対湿度約１２％において約２秒またはそれより
   短い時間内に発泡体から５０００Ｖの静電気帯電が５０
   Ｖより低い値にまで放散される請求項１９記載の方法。 ２８）相対湿度約１２％において約０．１秒またはそれ
   より短い時間内に発泡体から５０００Ｖの静電気帯電が
   ５０Ｖより低い値にまで放散される請求項２３または２
   ５項に記載の方法。 ２９）発泡体が実質的に弾力性である請求項２５記載の
   方法。