JPH03190967A - 安定化塩素含有組成物 - Google Patents

安定化塩素含有組成物

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JPH03190967A
JPH03190967A JP2341219A JP34121990A JPH03190967A JP H03190967 A JPH03190967 A JP H03190967A JP 2341219 A JP2341219 A JP 2341219A JP 34121990 A JP34121990 A JP 34121990A JP H03190967 A JPH03190967 A JP H03190967A
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JP2341219A
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Olaf-Rene Dr Hartmann
オラフ―レーネ ハルトマン
Horst Grossmann
ホルスト グロスマン
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Ciba Geigy AG
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化妊れたフオーム化用の塩素含有ポリマー
組成物及びそれから得られるフォムに関する。
〔従来の技術〕 塩素含有ポリマーに穏健な温度でさえ退色する傾向があ
り、そのため安定剤の添加でのみ熱可塑性樹脂として加
工され得ることは知られている。塩基性添加剤例えば有
機アミンは一般的に退色を増進させるが、例えば特開昭
57−168955号及び特開昭61−166965号
公報に記載されているように光スクリーンとして、及び
熱安定剤として両方に働くことのできる特定の立体障害
アミンが最近、開示はれてきている。
〔発明が解決しようとする課題〕
塩素含有ポリマーからのフオームの製造において、高フ
オーム化温度により及び塩基性起泡剤もしくはしばしば
存在させる触媒(キッカ:kicker)により、退色
の危険は特に高い。驚ろくべきことに、このタイプの立
体障害アミンはまた、更にある種の熱安定剤または補助
安定剤が追加的に用いられる場合、塩素含有ポリマーか
らフオーム全製造するのにも使用され得ることが見出さ
レタ。フオーム中、立体障害アミンは光スクリーンとし
てのみならず、いわゆる長期熱安定剤としても働く。
〔課題を解決するための手段〕
これは、 a)少なくとも1種の塩素含有ポリマーb)少なくとも
1樵の発泡剤又は起泡剤、(5)c)少なくとも1種の
立体障害アミン、及びd)少なくとも1種の亜鉛、カル
シウム/亜鉛、及び/又はバリウム/亜鉛化合物を含有
する組成物を用いる本発明によって達成される。
本発明組成物は塩素含有ポリマーとして例えば以下のも
のを含んでよい: 塩化ビニルのポリマー、その構造中に塩化ビール単位を
含むビニル樹脂例えば塩化ビニルと脂肪酸ビニルエステ
ル特に酢酸ビニルとのコポリマー、塩化ビニルとアクリ
ル酸及びメタクリル酸のエステルとアクリロニトリルと
のコポリマー、塩化ビニルとジエン化合物及び不飽和ジ
カルボン酸″f:たはその無水物とのコポリマー例、1
1A化ビニルとマレイン酸ジエチル、7マル酸ジエチル
又は無水マレイン酸とのコポリマ後塩素化(post−
chlorinated)ポリマー及び塩化ビニルのコ
ポリマー、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと不飽和アル
デヒド、ケトン及びその他例えばアクロレイン、クロト
ンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテル等とのコポリマー;塩
化ビニリデンのポリマー及びそれと塩化ビニル及び他の
重合性化合物とのコポリマー;クロロ酢酸ビニル及びジ
クロロビニルエ〜テルノホリマー;酢酸ビニルの塩素化
ポリマー、塩素化重合したアクリル酸及びα−置換アク
リル酸のエステル;塩素化スチレン例えばジクロロスチ
レンのポリマー;塩素化ゴム;エチレンの塩素化ポリマ
ー;クロロブタジェンのポリマー及び後塩素化ポリマー
 クロロブクジエンと塩化ビニルとのコポリマー ゴム
塩酸塩及び塩素化ゴム塩酸塩;及び上記ポリマーど5し
の、f、たは上記ポリマーと他の重合性化合物との混合
物。
これらにはpvcとEVA、、 ABS及びMBSとの
グラフトポリマ〜が含1れる。好ましい物質は葦だは、
上記ホモポリマー及びコポリマー特に塩化ビニルホモポ
リマーと他の熱可塑性及び/又はエラストマー性ポリマ
ーとの混合物、特にはABS、 MBS、 NBR,S
AN、 EVA、 CPE、 MBAS、 PMA。
PMMA、EPDM、ポリラクトン及びニトリルゴムと
のブレンドである。
特に好でしい塩素含有ポリマーは、特に懸濁ポリマー、
乳化ポリマー又はバルクポリマ〜としてのポリ塩化ビニ
ルである。
それ自体公知の様々な方法に、本発明耕成物からフオー
ム製品又は発泡製品を製造するのに適している。
組成物は細分化ガスにより膨張式せることができ、様々
なタイプのガスを用いることができる。例えば自然のガ
ス、通常窒素を約200パルの圧力でPVCメルト中に
混入させることができる。膨張させるには、減圧プレス
型中で冷却した成形物を例えば型外で2段階プロセスで
加熱する。例えば軟質フオームはでた、相当するプラス
チゾル、即ちポリマーと可塑剤の混合物から、表面活性
起泡剤及び発泡ガスとしての圧縮空気筒たはCO2また
は発泡剤を添加して例えば連続押出しすることにより製
造できる。
他の方法では物理的な膨張剤、例えば容易に揮発する炭
化水素例えばペンタンないしヘプタン、または塩素化炭
化水素例えばメチルクロライド、メチレンクロライド、
トリクロロエチレンもしくはクロロフルオロアルカンを
使用する。
例えば物理的発泡剤は原料−fたは先駆体中に溶解さ汎
るか又は減圧下加工中に添加される。架橋により密閉気
孔(closed pores)の形成全促進できる。
化学的膨張剤自体も知られている。これらは高められた
温度で分解して不活性ガスを発生する物質である。これ
らは、無機発泡剤例えばN a HC03、またに例え
ば90ないし275℃の開始温度を有し、12当り10
0ないし600Mの窒素ガスが脱離する有機発泡剤例え
ばアゾ化合物、N−=トロン化合物及びスルホニルヒド
ラジドである。
そのような発泡剤の例は、アゾジカルボン酸アミド;変
性アゾジカルボン酸アミド;4,4’−オキシビス(ベ
ンゼンスルホヒドラジド)、ジフェニルスルホン437
−ジスルホヒドラジド、ジフェニレンオキシド4.4′
−ジスルホヒドラジド;トリヒトランノドリアジン;p
−トルエンスルホニルセミカルパント;5−フェニルテ
トラゾール及び無水イザト酸である。特に好ましい発泡
剤は、例えば200〜235℃の開始温度または155
〜200’Cの低化(reduced、)開始温度を有
するアゾジカルボンアミドである。開始温度全低下させ
るために、いわゆるキツカ〜 例えばポリマー混合物中
に存在させるZn安定剤を用いることができる。キツカ
ーは1fc酸化亜鉛/ステアリン酸の形態で使用できる
。使用できる他のキツカーはアルカリ金属化合物、例え
ばナトリウム化合物またはカリウム化合物、例えばアル
カリ金属重炭酸塩好lしくはNaHCOs、Y7tは炭
素原子数1ないし22の脂肪族飽和カルボキシレート、
炭素原子数2ないし22の脂肪族オレノイン系カルボキ
シレート、少なくとも1つのOH基で置換された炭素原
子数2ないし22の脂肪族カルボキシレート、炭素原子
数5ないし22の環式もしくは二環式カルボキシレート
、炭素原子数6ないし22の芳香族カルボキシレート少
なくとも1つのOH基で置換された炭素原子数6ないし
22の芳香族カルボキシレート、炭素原子数1ないし1
6のアルキル置換フェニルカルボキシレート、フェニル
−炭素原子数1ないし16のアルギルカルポキシレト、
炭素原子数6ないし18のフェルレート、デヒドロ酢酸
及びその誘導体、メルカプトカルボン酸塩をベースとす
るメルカプチド及びグリシートからなる群より選択され
るアルカリ金属化合物である。
カルボキシレート類からなる群より選択されるアルカリ
金属化合物は好1しくに炭素原子数7ないし20のカル
ボン酸の塩、例えばベンゾエート、アルケノエー)4;
eil’j:アルカノエート好1しくはステアレート、
オレエート、ラウンド、ハルミテート、ヒドロキシステ
アレートもしくは2−エチルヘキサノエートである。特
に好ましいのはステアレート、オレエート及びp−第三
ブチルベンゾエートである。ここではカリウム化合物が
特に好葦しく、カリウム2−エチル−\キサノエートが
とりわけ非常に好lしい。
組成物は1だぞfL自体公知の核生成剤及び整泡剤を含
んでよい。フオーム混合物に添加される核生成剤及O−
整泡剤の例は少量の細分化固体またばN a HCO3
のCO2−脱離性混合物及び固体有機酸である。
本発明組成物は、加工飼えば構造フオーム化パイプ及び
異形材の押出し、′f、たは熱可塑性フオームキャステ
ィングが直ぐできる発泡剤含有PvC成形用組成物であ
ってよい。172:はそれらにフオーム化軟質PVC製
品に変えるためのプラスチゾルであってよい。
フオーム製品は硬質及び軟質PVCフオームを製造する
ためのそれ自体公知の高圧加工法により本発明組成物か
ら製造プることができる。
本発明組成物は、それ自体公知の低圧加工法(によりP
VCフオーム例えば軟質PVCフオーム全製造するのに
使用できる。加えて本発明組成物は、例えばそれ自体公
知の無圧加工法にも用いることができる。
上記加工法は例えばハンスユルゲン セヒトリング(H
ansjurgen Saechtling)のクンス
トストツフータッンエンブッフ(Kunststoff
 −Taschenbuch (プラスチックのポケッ
トブック〕〕第22版、カールハンザ−出版(Carl
 HanserVerlag) 、  ミュンヘンに記
載されている。
本発明組成物中の成分((5)c)はどのような環式ま
たは非環式立体障害アミンであってもよい。
((5)c)は少なくとも1塊の次式■:(式中、Rは
水素原子またはメチル基を表わす)で表わされる基を少
なくとも1個含む化合物であるのが好蒼しい。Rは水素
原子を表す・のが好ましい。これらはポリアルギルピペ
リジンの誘導体、符に、2.2,3,3−チトラメチル
ビベリジンである。これらのポリアルキルピペリジンは
、4位に1個もしくは2個の極性置換基もしくは極性ス
ピロ環系全方する。
下記のクラスのポリアルキルピペリジン7)E%にV要
である: a)次式■: (式中、n(グ1ないし4の数、好了しくは1または2
の整数に表わし、Rは水素原子またはメチル基を表わし
、R1+は水素原子、オキンル基、水酸基、炭素原子数
1ないし12のアルキル基、炭素原子数6ないし8のア
ルケニル基、炭素原子数3ないし8のアルキニル基、炭
素原子数7ないし12のアルアルキル基、炭素原子数1
ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし8のン
クロアルコキシ基、炭素原子数7ないし9の2エニルア
ルコギシ基、炭素原E11 ないし8のアルカノイル基
、炭素原子数6ないし5のアルケノイル基、炭素原子数
1ないし18のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
7基、グリシジル基筒たは次式: −CHzCH(OH
)−Zで表わされる基を表わし、Zは水素原子、メチル
基はたはフェニル基を表わし、R,、は好1しくはH1
炭素原子数1ないし4のアルキル基、アリル基、ヘンシ
ル基、ア七チル基蒼たにアクリロイル基を表わし、nが
1を表わすとき、R12Vゴ水素原子、未介在1次は1
個もしくはそn以上の酸素原子を介在していても良い炭
素原子数1ないし18のアルキル基、シアンエチル基、
ヘンシル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪
族、飽和、ぼたは芳香族カルボン酸、カルバミン酸、ま
たはリン含有酸の1価の塩基性基、lたば1価のシリル
基、好? L、<V12ないし18個の炭素原子を含有
する脂肪族カルボン酸の残基、7ないし15個の炭素原
子を有する脂環式カルボン酸の残基、6ないし5個の炭
素原子分有するα、β−不飽和カルボン酸の残基、7な
いし15個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の残基
全表わし、nが2ヶ表わすとき、RI2は炭素原子数1
ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12の
アルケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、芳香
脂肪族または芳香族ジカルボン酸、ジカルボン酸または
リン含有酸の二塩基性残基、または2価のシリル基、好
1しくは2ないし36個の炭素原子を有する脂肪族ジカ
ルボン酸の残基、8ないし14個の炭素原子を有する脂
環式または芳香族ジカルボン酸もしくは8ないし14個
の炭素原子分有する脂肪族、脂環式ぼたは芳香族ジカル
ボン酸の残基全表わし、nが3を表わす場合、R12は
脂肪族、脂環式または芳香族トリカルボン酸、芳香族ト
リカルバミン酸、了たにリン含有酸の三塩基性残基筒た
は3価のシリル残基全表わし、そして、nが4を表わす
とき、R12は脂肪族、脂環式了たは芳香族テトラカル
ボ/酸の四塩基性残基を表わす)で表わされる化合物。
存在するあらゆる炭素原子数1ないし12のアルキル置
換基は、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、
n−ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、n−ヘキ
シル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−
ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基またin−
ドデシル基である。
炭素原子数1ないし18のアルキル基としてのR” ’
J fr−u R12は、上記の基、及びそれに加えて
例えばn−)リゾシル基、n−テトラデシル基、n−ヘ
キサデシル基互たはn−オクタデシル基である。
炭素原子数6ないし8のアルケニル基としてのR11は
、例えば1−プロペニル基、アリル基、メタリル基、2
−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−へキセニル基、
2−オクテニル基及び4−第三ブチル−2−ブテニル基
である。
炭素原子数3ないし8のアルキニル基としてのR11i
、好1しくにグロパルギル基である。
炭素原子数7ないし12のアルアルキル基としてのRu
は特にフェネチル基及びとりわけベンジル基である。
炭素原子数1ないし8のプルカメイル基としてのRII
tri、例えばポルミル基、プロピオニル基、ブチリル
基、オクタノイル基であるが、好1しくにアセチル基で
あつ、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基としての
R11u特にアクリロイル基である。
カルボン酸の一塩基性残基としてのRtziJ、例えば
酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、安息香酸またはβ−(45−ジー第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニルンープロピオン酸の残基である
ジカルボン酸の二塩基性残基としての&z i’J、I
fiJtばマロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピ
ン酸、スペリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン
酸、フタル酸、ジグチルマロン酸、ジベンジルマロン酸
、ブチル(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)マロン酸環7m Uビシクロヘゲテンジカルボ
ン酸である。
1− IJカルボン酸の三塩基性の残基としてのR12
は、例えばトリメリット酸、クエン酸″f、たは一トリ
ロトリ酢酸の残基である。
テトラカルボン酸の四塩基性の残基としてのR,2は、
例えばブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸また
はピロメリット酸の残基である。
ジカルボン酸の二塩基性の残基としてのRtzは、例え
ばヘキザメチレンジ力ルバミン酸またU 2.4− ト
ルイレンジカルバミン酸の残基である。
式■の好lしい化合物は、Rが水素原子を表わし、R1
1が水素原子またはメチル基を表わし、nが2(i″表
わし、そしてRtzが4ないし12個の炭素原子を有す
る脂肪族ジカルボン酸のンアシル残基金表わす化合物で
ある。
この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である。
1)4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、 2)1−アリル−4−ヒドロキシ−2,乙6,6テトラ
メチルピベリジン、 6)1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テi・ラメチルピペリジン、 4)1〜(4−第三ブチル−2−ブテニル)4−ヒドロ
キシ−2,2,/+、 /)−テトラメチルピペリジン
、 5)4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、 6)1−エチル−4−サリチロイルオキシ−2゜2、6
,3−チトラメチルビペリジン、7)4−メタクリロイ
ルオキシ−1,2,2,6,6、−ペンタメチルピペリ
ジン、 8)  1.2.2,3,3−ペンタメチルピペリジン
−4イルβ−(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)グルタレ−ト、 ?)ジー(1−ベンジル−2,2,6,6−チトラメチ
ルビベリジンー4−イル〕マレエート、10)ジ(2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スク
シネート、 11)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン4
−イル)グルタレート、 12)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン4
−イル)アジペート、 16)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン4
−イル)セバケート、 14)ジ(1,2,2,/)、 6−ベンタメテルビペ
リジンー4−イル)セバケート、 15)ジ(1,2,6−テトラメチル−2,6−ジニチ
ルビベリジンー4−イル)セバケート、16)ジ(1−
アリル−2,2,6,6−テトラメチルビペリジン−4
−イル)フタレート、 17)  1−ヒドロキシ−4−β−ジンアノエチルオ
キシ−22,6,6−テトラメチルピペリジン、18)
1−アセチル−2,2,6,6−チトラメテルビペリジ
ンー4−イル アセテート、 19)トリ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)トリメリテート、 2リ 1−アクリロイル−4−ベンジルオキシ2、2,
3,3−テトラメチルピペリジン、21)ジC2,2,
6,6−チトラメチルビペリジンー4−イル)ジエチル
マロネート、 22)ン(1,2,2,6,6−ベンタメテルピペリジ
ンー4−イル)ジブチルマロネート、 23)ジ(1,2,2,6,6−ベンタメチルビペリジ
ンー4−イル)ブチル(3,5〜ジー第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)マロネート、24)ジ(1−オク
チルオキシ−2,2,6,6−チトラメテルピベリジン
ー4−イル)セバケート、25)ジ(1−シクロヘキシ
ルオキシ−2+2.へ6−チトラメチルピペリンンー4
−イル)セバケート、 26)ヘキサン−i/、6/−ビス(4−カルバモイル
オキシ−1−n−ブチル−λ2,3,3−テトラメチル
ピペリジン)、 27)トルエン−2′、4′−ビス(4−力ルバモイル
オキシー1−〇−プロピル−2,2,46−テトラメチ
ルピペリジン)、 28)ジメチルビス(2,2,6,6−テトラメチルビ
ヘリシン−4〜オキシ)シラン、 29)フェニルトリス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−オキシ)シラン、 60)トリス(1−プロピル−2,2,46〜テトラメ
チルピペリジン−4−イル)ホスファイト、61)トリ
ス(1−プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン−4−イル)ホスフェート32)フェニル〔ビス
−(1,2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−イル)〕ホスホネート、33)4−ヒドロキシ−1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、 54)  4−ヒドロキシ−N−ヒドロキシエチル−2
、2,6,6−テトラメチルピペリジン、35)4−ヒ
ドロキシ−N−(2−ヒドロキシプロピル) 2.2,
3,3−テトラメチルピペリジン、36)1−グリシジ
ル−4−ヒドロキシ−2,2,へろ−テトラメチルピペ
リジン、 b)次式■: (式中、n tri 1 ’jたは2を表わし、R及び
R11はa)で定義した意味全表わし、RI3は水素原
子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数
2ないし5のヒドロキシアルギル基、炭素原子数5ない
し7のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし8のアル
アルキル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル基
、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、ベンゾイル
基またに次式: で表わされる基を表わし、nが1を表わすとき、R14
tri水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基
、炭素原子数6ないし8のアルケニル基、炭素原子数5
ないし7のシクロアルキル基、水酸基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基もしくはカルバミド基で置換された
炭素原子数1ないし4のアルキル基、グリシジル基、次
式ニーCH2−CH(0H)−Z ’F L U次式:
 −CON)I−Z C式中、Zは水酸基、メチル基″
f、たにフェニル基)で表わされる基を表わし:nが2
を表わすとき、R14u炭素原子数2ないし12のアル
キレン基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、キ
シリレン基、次式: %式%) または−〇ルーCH(OH) −CH20−D O−(
式中、Dに炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭
素原子数6ないし15のアリーレン基、炭素原子数6な
いし12のシクロアルキレン基を表わす)で表わされる
基を表わすか、葦fctrl、RI3がアルカノイル基
、アルケノイル基貰たはベンゾイル基を表わさない場合
、R,4は脂肪族、脂環式−、f*id芳香族ジカルボ
ン酸またはジカルボン酸の二塩基性の残基、丑たは基;
−CO−を表わすこともでき、またはnが1全表わすと
き、RI3及びR14は一緒になって脂肪族、脂環式互
りは芳香族1.2−もしくは1,3−ジカルボン酸の二
塩基性の残基全表わすことができる。
全ての炭素原子数1ないし12のアルキル基または炭素
原子数1ないし18のアルキル基は既にa)で定義した
意味を有する。
全ての炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基は、特
にシクロヘキシル基?表わす。
炭素原子数7ないし8のアルアルキル基としてのR+3
i’i、特にフェニルエチル基または上記の全てのベン
ジル基を表わす。炭素原子数2ないし5のヒドロキシア
ルキル基としてのRI3 i’i: 、特に2−ヒドロ
キシエチル基’Jmi’l:2−ヒドロキシプロピル基
?!−表わす。
炭素原子数2ないし18のアルカノイル基としてのR+
sU、例えばグリシジル基、プチリル7基、オクタノイ
ル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデ
カノイル基を表わすが、好葦しり(ケアセチル基を表わ
し、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基としてのR
x5u特にアクリロイル基を表わす。
炭素原子数2ないし8のアルケニル基としてのR14は
、例えばアリル基、メタリル基、2−フチニル基、2−
ペンテニル基、2−へキセニル基または2−オクテニル
基を表わす。
水酸基、シアノ基、アルコキシカルボニル基′f、たけ
カルバミド基で置換さt″した炭素原子数1ないし4の
アルキル基は、例えば2−ヒドロキシエチル基、2−ヒ
ドロキシプロピル基、2−シアンエチル基、メトキシカ
ルボニルメチル基、2−エトキシカルボニルエチル基、
2−アミノカルボニルプロピル基または2−(ジメチル
アミノカルボニル〕エチル基でアル。
イスれの炭素原子数2ないし12のアルキレン基も、例
えばエチレン基、プロピレン基、2゜2−ジメチルプロ
ピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オク
タメチレン基、デカメチレン基丑たはドデカメチレン基
である。
いずれの炭素原子数6ないし15のアリーレン基も、例
えばo−、m−で7cはp−フェニレン基、1,4−ナ
フチレン基または4,4′〜ジフエニレン基である。
炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基としての
DH1%にシクロヘキシレン基である。
好葦しい式Vの化合物は、式中、nは11たV′1.2
ケ表わし、Rは水素原子を表わし、R11は水素原子ま
たはメチル基を表わし、R13は水素原子、炭素原子数
1ないし12のアルキル基または次式: で表わされる基を表わし、nが1を表わすとき、RI4
は水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基
を表わし、nが2を表わすとき、R14は炭素原子数2
ないし8のアルキレン基を表わす化合物である。
この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である: 37)  N、N’−ビス(2,2,46−チトラメチ
ルピベリジンー4−イル)へキサメチレアー1,3−ジ
アミン、 5B)  N、N’−ビス(乳2,3,3−チトラメチ
ルピベリジンー4−イル)へキサメチレン−1,6−ジ
酢酸アミド、 69)ビス(2,2,6,6−チトラメチルピベリジン
ー4−イル)アミン、 40)4−ベンゾイルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルビベリジン、 44)  N、N’−ビスC2,2,6,6−テトラメ
チルビベリジン−4−イル)−N、N’−ジブチルアジ
パミド、 42)  N、N’−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チルビベリジン−4−イル)−N、N’−ジシクロヘキ
シル−2−ヒドロキシフロピレン−1,3−ジアミン、
43)  N、 IN/−ビス−(2,2,6,6−チ
トラメチルピベリジンー4−イル)−p−キシレンジア
ミン、44)  N、N’〜ビス(2,2,6,6−チ
トラメチルピペリジンー4〜イル)スクシンジアミド、
45)ジ(2,2,6,6−チトラメチルピベリジン4
−イル)N−(2,2,46−チトラメチルピベリジン
ー4−イル)−β−アミノジプロピオネート、46)次
式: で表わされる化合物、 47) 4− (ビス−2−ヒドロキシエチルアミノ)
−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4B
) 4− (5−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブ
チルベンゾアミド) −2,2,6,6−テトラメチル
ビベリジン、 49)4−メタクリルアミド−1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジン。
(5)c)次式■: (式中、nは整数1才たは2を表わし、R及びR11は
a)で定義した意味を表わし、nが1を表わすときR1
5は炭素原子数2ないし8のアルキレン基または炭素原
子数2ないし8のヒドロキシアルキレン基または炭素原
子数4ないし22のアシルオキシアルキレン基を表わし
、そしてnが2を表わすとき、R16は次式:(−CH
,)2C(CH2−)2  で表わされる基を表わす)
で表わされる化合物。
炭素原子数2ないし8のアルキレン基捷たは炭素原子数
2ないし8のヒドロキシアルキレン基としてのR,15
は、例えばエチレン基、1−メチルエチレン基、プロピ
レン基、2−エチルプロピレン基寸たは2−エチル−2
−ヒドロキシメチルプロピレン基を表わす。
炭素原子数4ないし22のアクリルオキシアルキレン基
としてのR15は、例えば2−エチル−2−アセトキシ
メチルプロピレン基である。
炭素原子数4ないし22のアシルオキシアルキレン基と
してのR,+5は、例えば2−エチル−2−アセトキシ
メチルプロピレン基である。
この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である。
50)9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−
1゜5−ジオキサスピロ(5,5)ウンデカン、51)
9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−3エチ
ル−1,5−ジオキサスピロ[5,5]ウンデカン、 52)8−アザ−2,Z乙8.9.9−へキサメチル1
.4−ジオキサスピロ[4,5]デカン、55)9−ア
ザ−6−ビトロキシメチル−6−エチル−8,8,9,
I Q 10−テトラメチル−1,5ジオキサスピロC
5,5)ウンデカン、54)9−アザ−6−エチル−6
−アセトキシメチル−9−アセチル−8,8,10,1
0−テトラメチル−1,5−ジオキサスピロ[5,5]
ウンデカン、 55) 2.2,3,3−テトラメチルビベリジン−4
スピロ−2r  (tr sf−ジオキサン)−5′−
スピロ−5//  (1// 3//−ジオキサン)−
2〃−スピロ−46(2,□ 2.fW 6.′6/F
F−テトラメチルピペリジン)、 d)次式■A1■B及び■C: (式中、nは整数1まだは2を表わし、R及びR1□は
a)で定義した意味を表わし、RI6は水素原子、炭素
原子数1ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル
基、グリシジル基または炭素原子数2ないし乙のアルコ
キシアルキル基を表わし、そしてnが1を表わすとき、
R1?は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル
基、炭素原子数3ないl、 5のアルケニル基、炭素原
子数7ないし9のアルアルキル基、炭素原子数5ないし
7のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒドロ
キシアルキル基、炭素原子数2ない乙のアルコキシアル
ギル基、炭素原子数6ないし10のアIJ−ル基、グリ
シジル基寸たは次式ニ ー (CH,) 、−COO−Qまたは次式: −(C
H2)、−0−COO (式中、pは1または2を表わし、そしてQは炭素原子
数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表わす)
で表わされる基を表わし、そしてnが2を表わすとき、
R17は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素
原子数4ないし12のアルケニレン基、炭素原子数6な
いし12のアリーレン基、次式:%式% (式中、Dは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、
炭素原子数6ないし15のアリ−レン基、炭素原子数6
ないし12のシクロアルキレン基捷たは次式: %式%) (式中、Z′は水素原子、炭素原子数1ないし18のア
ルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数2ないし
12のアルカノイル基またはベンゾイル基を表わし、T
、及びT2は各々独立に水素原子、炭素原子数1ないし
18のアルキル基または未置換もしくはハロゲン原子も
しくは炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された
炭素原子数6ないし10のアリール基もしくは炭素原子
数7ないし9のアルアルキル基を表わすか、またはT1
及びT2はそれらが結合している炭素原子と一緒になっ
て炭素原子数5ないし12のシクロアルカン環を表わす
)で表わされる化合物。
いずれの炭素原子数1ないし12のアルキル基も、例え
ばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基
、第ニブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル基、n−
オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n
−テシル基、n−ウンデシル基寸たはnドデシル基を表
わす。
いずれの炭素原子数1ないし18のアルキル基も、例え
ば上記で定義した基、及びそれに加えて、例えばn −
トIJデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシ
ル基またはn−オクタデシル基を表わす。
いずれの炭素原子数2ないしるのアルコキシ置換基も、
例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキ
シメチル基、第三メトキシメチル基、エトキシエチル基
、エトキシプロピル基、n−ブトキシエチル基、第一ブ
トキシエチル基、イソプロポキシエチル基またはプロポ
キシプロピル基である。
炭素原子数3ないし5のアルケニル基としてのR17は
、例えば1−プロペニル基、アリル基、メタリル基、2
−ブテニル基または2ペンテニル基である。
炭素原子数7ないし9のアルアルキル基としてのRI7
、TI及びT2は特にフェネチル基または特にベンジル
基である。T1及びT2が炭素原子と一緒になって形成
するいずれのシクロアルカン環モ、例エバシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタンまたはシクロドデ
カン環でありうる。
炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル基としての
R17は、例えば2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロ
キシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基または4−ヒ
ドロキシブチル基である。
炭素原子数6ないし10のアリール基としてのRI7、
T1及びT2は、特に未置換もしくは・・ロゲン原子も
しくは炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された
フェニル基、α−もしくはβ−ナフチル基である。
炭素原子数2ないし12のアルキレン基としてのR17
は、例えはエチレン基、プロピレン基、2.2−ジメチ
ルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基
、オクタメチレン基、テカメチレン基またはドデカメチ
レン基である。
炭素原子数4ないし12のアルケニレン基としてのR1
7は、特に2−ブテニレン基、2−ペンテニレン基t 
タid 3−ヘキセニレン基である。
炭素原子数6ないし12のアリーレン基としてのRI7
は、例えば0−lm−またはp−フェニレン基、1.4
−ナフチレン基またtri4.4’−ジフェニレン基で
ある。
炭素原子数2ないし12のアルカノイル基としての2′
は、例えばグロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル
基、ドデカノイル基であるが、好ましくはアセチル基で
ある。
炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6
ないし15のアリーレン基または炭素原子数6ないし1
2のシクロアルキレン基としてのDは、b)で定義した
意味を有する。
この群のポリアルキルピペリジン化合物の例は下記の化
合物である。
56)3−ベンジル−1,& 8− トリアザ−スフ、
9゜9−テトラメチルスピロ(4,53テカンー2゜4
−ジオン、 57) 3−n−オクチル−1,48−)リアザーZス
9,9−テトラメチルスピロ[4,5]]デカンー2.
4−ジオン 58)3−アリル−1,5,8−トリアザ−1,7,7
,9゜9−ペンタメチルスピロ[4,5]テカンー2゜
4−ジオン、 59)3−グリシジル−1,3,8−1−リアザーZZ
8、9.9−ペンタメチルスピロ〔45〕デカン2.4
−ジオン、 60) 1. !l、 7.7. a 9.9−へブタ
メチル−1,3,8−トリアザ−7、ス9,9−テトラ
メチルスピロ〔45〕デカン−2,4−ジオン、 61)2−イソプロピル−4ス9,9−テトラメチル−
1−オキサ−5,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ〔4
゜5〕デカン、 62)2.2−ジブチル−7、7,9,9−テトラメチ
ル1−オキサ−6,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ〔
45〕デカン、 63) 2.2.4.4−テトラメチル−7−オキサ−
へ20−ジアザ−21−オキソジスピロ(5,1゜11
、2 〕ヘンエイコザサン 64)2−ブチルース乙9,9−テトラメチル−1−オ
キサ−4,8−ジアザ−3−オキンスビロ(4,5)デ
カン、 65)8−アセチル−3ドデシル−1,48−トリアザ
−ススz9−テトラメチルスピロ〔45〕デカン−2,
4−ジオン、 または次式で表わされる化合物: e)次式■: (式中、nは整数1または2を表わし、そしてR11l
は次式: 1を表わ17、RI9はRI8と同じ意味を表わすか、
またけ次式ニーNR,,R22、−OR23、−NHC
H20Rヤまたは−N(CH20Rお)2で表わされる
基を表わし、そしてnが1を表わすとき、R20はR1
8またはR19と同じ意味を表わし、そしてnが2を表
わすときR20は次式ニーE−B−E (式中、Bは未
介在もしくは−N (R21)−を介在させた炭素原子
数2ないし乙のアルキレン基を表わし、R21は炭素原
子数1ないし12のアルキル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基ま
たは次式:(式中、R及びR11はa)で定義した意味
を表わし、Eは−0−または−NR,,−を表ゎI7、
Aは炭素原子数2ないし乙のアルキレン基または−(C
H2)30−を表わし、又は整数oまたはで表わされる
基を表わ]2、 R2□け炭素原子数1ないし12のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数1ないし4の
ヒドロキシアルキル基を表わし、セしてR23は水素原
子、炭素原子数1ないし12のアルキル基またはフェニ
ル基を表わすか、またはR21とR22は一緒になって
炭素原子数4ないし5のアルキレン基まだは炭素原子数
4ないし5のオキサアルキレン基、例えば次式: で表わされる基を表わずか、まだはR21とR22は各
々次式: で表わされる基を表わす。
いずれの炭素原子数1ないし12のアルキル基も、例え
ばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基
、第ニブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル基、n−
オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n
−デシル基、n−ウンデシル基またはnドデシル基であ
る。
いずれの炭素原子数1ないし4のヒドロキシアルキル基
も、例えば2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプ
ロピル基、6−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシ
ブチル基まだは4−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数2ないし乙のアルキレン基としてのAは、例
えばエチレン基、プロピレン基、2.2−ジメチルプロ
ピレン基、テトラメチレン基捷たはヘキザメチレン基で
ある。
R21及びR22が一緒になって炭素原子数4ないし5
のアルキレン基または炭素原子数4ないし5のオキサア
ルキレン基を表わす場合、例えばテトラメチレン基、ペ
ンタメチレン基または3−オキサペンタメチl/ン基を
表わす。
この群のポリアルキルビペ ノ ジン化合物の CI−T。
(”、T−T。
例を下記に示すニ ア0) CH3 CH3CH3 CH3CH3 72) 2 75) H (CH2)3N (CH2)2 N  (CH2)3 Nl( H3 77) R,−N (CH2)3 (CH2)2  N (CH2)3−N CH3 好ましいのは反復構造単位が式Iの2.2,3゜6−テ
トラアルキルピペリジン基を含むオリゴマーまたはポリ
マー化合物、特にポリエステル、ポリエーテル、ポリア
ミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミ
ノトリアジン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ
)アクリルアミド及びそのような基を含むそれらのコポ
リマーである。
この群の2.2,3,3−ポリアルキルピペリジン光安
定剤の例は、下起式中、mが2ないし約200の整数を
表わす化合物である。
CH3CH3 CH2CH2Ol−1 84) 次式の特に好ま しい化合物 しH3 H3 しH3 しh3 H3 ■ H3 (6の g 次式■: (式中、R&びR11ばa)で定義した意味を表わす)
で表わをれる化合物。
式■の好ましめ化合物は、式中、Rが水素原子またはメ
チル基な表わし、そしてR11が水素原子またはメチル
基全表わす化合物である。
化合物の例−に−1’記に示す。
95)  2.2,3,3−テトラメチル−4−ピペリ
ドン(トリアセトンアミン)、 96) 1.2.2,3,3−ベンタメチルー4−ピペ
リドン、 97)  2.2,3,3−テトラメチル−4−ピペリ
ドン1−オキシル、 98)  2,3,3− トリメチル−2,6−/エチ
ルー4ピペリドン。
好都合な組成物はh記の如く、d)として少な(とも1
種の有機亜鉛化合物及び/又に炭酸塩、塩素化物、硫酸
塩、酸化物、水酸化物、塩基性酸化物醍び混@酸化物か
らなる群より選択される少々(とも1種の無機亜鉛化合
物を含むものである。
有機亜鉛化合物の例は、炭素原子数1ないし22の脂肪
族飽和カルボキシレート、炭素原子数2 f) (/−
IL 22の脂肪族オレフィン系カルボキシレート、少
なくとも1個のOH基で置換ばれた炭素原子数2ないし
22の脂肪族カルボキシレート、炭素原子数5ないし2
2の環式及び二環式力ルポギシレート、炭素原子数6な
いし22の芳香族力ルポキシレ−1・、少なくとも1個
のOH基で置換された炭素原子数6ないし22の芳香族
カルボキシレート、炭素原子数1ないし16のアルキル
置換フェニルカルボキシレート、フェニル−炭素原子数
1ないし16のアルキルカルボキシレート、炭素原子数
6ないし18のフェルレート、1.3−ジケトンのまた
はβ−ケトカルボキンレートの炭素原子数5ないし26
のギレート、デヒドロ酢酸及びその誘導体、メルカプト
カルボキシレートをベーストスるメルカプチド、及びグ
リシネートからなる群から選択されるものである。
有機亜鉛化合物ヲd)として含むポリマー組成物が好ま
しく、その亜鉛化合物は炭素原子数7ないし20のカル
ボン酸の塩または炭素原子数7ないし20のアルキルフ
ヱル−トである。
カルボキシレートからなる群からの亜鉛化合物は、炭素
原子数7ないし20のカルボン酸の塩、例えばベンゾエ
ート、アルケノエートもしくはアルカノエート好ましく
はステアレート、オレエート、ラウレート、パルミテー
ト、ヒドロキシステアレートiたは2−エチルヘキサノ
ニー1・であるのが好ましい。特に好ましいのはステア
レート、オレエート及びp−第三ブチルベンンエー1・
である。
亜鉛フェルレート成分djid特には炭素原子数7ない
し20のアルキルフェルレート例工ばノ(65) ニルフェル−トチアル。
例として化合物乞を挙げれば、−塩基性カルボン酸例え
ば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、二
ナンド酸、カプリル酸、ネオデカン酸、2−エチルヘキ
サン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラ
ウリン酸、トリデカン酸、ミ1)スチン酸、バルミチン
酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキ
システアリン酸、ベヘニン酸、モノタニン酸、安息香酸
、モノクロロ安息香酸、p−第三ブチル安息香酸、ジメ
チルヒドロキシ安息香酸、6.5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、
エチル安息香酸、クミン酸、n−プロピル安息香酸、ア
ミノ安息香酸、N +’ N−ジメチル安息香酸、アセ
トキシ安息香酸、サリチル酸、p−第三オクチルサリチ
ル酸、オレイン酸、エライジン酸、ソルビン酸、す/−
ル酸、リルン酸、チオダリコル酸、メルカプトプロピオ
ン酸及びオクチルメルカプトプロピオン酸;二塩基性カ
ルボン酸(66) の、例えばシーウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタミン
酸、アジピン酸、ピメ1)ン酸、スペリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ヒドロキシフタル酸、クロロフタル酸、アミノフ
タル酸、マレイン酸、ツマリン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸、ハコニン酸、アコニチン酸及びチオジプロピオ
ン酸のモノエステル及びモノアミド:三基基または四塩
基性カルボン酸の、例えばヘミメjット酸、トリメリッ
ト酸、メロファン酸、ピロメリットe及びメリット酸の
ンエステル又はトリエステル:の各亜鉛塩である。
1、3− ジケトン及びβ−ケトカルボキシレトのキレ
−1・の例は次式 %式% (式中、R,R’、 R“及びR″′は炭素原子数1斤
いし18のアルキル基、炭素原子数2ないし18のアル
ケニル基、環炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、モノ−ないしジー炭素原子数1ないし4のアルギル
置換−炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、環
炭素原子数5ないし212のシクロアルキル基で(を換
プれた炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル
−炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1
なりし18のアルキルフェニル基、フェニル基、アルコ
キシアルキル基またはアルケンジオキシアルキル基もし
くは−フェニル基を灸〕つす)で表わさね、る化@物で
ある。
R,R’、 R”及びR″′の例はメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、n−ブ
チル基、第ニブチル基、第三ブチル基、1−ペンチル基
、3−ペンチル基、1−ヘキノル基、1−へブチル基 
3−ヘプチル基、1−オクチル、!4.2.4.4−ト
リメチルフェニル基、第三オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、トリデシル基、ペンタデンル基、ヘプタデシル−
8エン−1−イル基、n−オクタデシル基、アリル基、
メタリル基、2−へキセニル基、1−メチルシクロペン
チル基、シクロアキル基、シクロへキシルプロピル基、
フェニル、m −) リル基、p−エチルフェニル基、
第三ブチルフェニル基、ベンジル基、フェニルプロピル
基及ヒ/ニルベンジル基である。
アルコキシアルギル基ハエトキンメチル基、n−ブトキ
シメチル基、2−メトキシエチル基、2−メトキシフェ
ニル基または4−n−オクトキシフェニルベンジル基で
あってよい。アルキレンジオキシアルキル基または−フ
ェニル基は例えば6−(エチレンジオキシ)プロピル、
MfEたは6,4−メチレンジオギシフェニル基であっ
てよい。
同様に上記リストに掲げられていない下記の全1,6−
ジケトンもまた、有機亜鉛化合物として例えばその亜鉛
キレート形で使用することができる。
ポリマー組成物は成分d)として、炭酸塩、塩化物、硫
酸塩、酸化物、水酸化物、塩基性酸化物及び混合酸化物
からなる群より選択はれる無(69) 機Ca/Zn及び/又はB a /Z n化合物を含ん
でよI/′1o好ましいの(は(:a/Zn化合物であ
る。
加えてd)成分として、有様Ca/ZnまたはB a 
/Z n化合物、例えば炭素原子数1hいし22の脂肪
族カルボキンレート、炭素原子数1ないし22の’AW
肪族オレフィン系カルボキシl/−1−1少な(とも1
個のOH基で置換きれた炭素原子数2な論し220カル
ボキシレート、炭素原子数5ないし22の環式もしくる
に環式カルボキシレート、炭素原子@6ないし22の芳
香族カルボキンレート、少なくとも1個のOI(基で置
換をれた炭素原子数6ないし22の芳香族カルボキンレ
ート、炭素原子数1ない(716のアルギル置換フエニ
ルカJレボA−、ンレート、フェニル−炭素原子数1な
いし16のアルキルカルボキンレート、炭素原子数6な
いし18のフェルレート、1.3−ジケトンもしく1は
β−ケトカルボキシレートの炭素原子数5ないし26の
キレート、デヒドロ酢酸校びその誘導体、メルカプトカ
ルホキシレートラベースとするメルカプチド、(70) グリシネート、ホスフェート、ホスフィ、ント、ホスホ
ナイト、ホスホネート、ホスホネートの15分エステル
、スルホキー1−及ヒスルフ2ネトからなる群より礪択
されるもの全使用することができる。
本発明組成物中の成分d)に特にZn、 Ca/Znま
たはBa/Zn力ルボキ・ンレートが好まし力。カルホ
キシレーl−は炭素原子数7な(八し20のカルボン酸
の塩、例え(r[ベンゾエート、アルカノエートまたは
アルカノエート好ましくはステアレート、オレエート、
ラウレート、パルミテート、ヒドロキシステアンート−
(た(42−エチルヘキサノエートであるのが好まし力
。特に好ましいの1オクタノエート、ステアレート、カ
ブリレート、オレエート9−びp−第三フチルベンツエ
ートである。
Ba/Z nまfr l−1Ca/Zn  カルボキシ
t/−トの混@物は成分d)として特に好ましく、Ca
/Znカルボキシレートがとりわけ非常に好ましい。
亜鉛オクタノx−1−または亜鉛カプリレート(71) は同様に成分d)として特に好ましい。
Ca/Zn ff、たh: Ba /Zn 7 エルレ
ート成分d)ld特に炭素原子数7万いし20のアルキ
ルフェルレート例えば/ニルフェノレートである。
本発明組成物はまた、そのような組成物またはそれより
製造坏れる製品の加工またはサービス性質を改善する他
の安定剤または安定剤混合物?含んでもよい。
このタイプの安定剤に(はM、g 、 AA、 Mg/
Aβ及びM g /Z n化合物が含まれ、無機及び肩
板亜鉛化合物として述べた個々の化@物が適している。
これら各々においてZnをM、g、 AA、 Mg/A
AまたはMg/Znに置き換えればよい。
ある場合に使用することのできる他の安定剤は、それ自
体公知の化@物例えば1.5−ジケトンである。
1.3−ジケトンは一形式■ (72ン 〔式中、 Raは炭素原子数1ないし22のアルギル基、炭素原子
数5ないし10のアルコキシアルキル基、炭素;原子数
2ないし22のアルケニル基、フェール基を表わすかニ
ーOH1炭素原子数1ないし4のアルギル基、炭素原子
数1ないし4のアルコキシ基またはハロケン原子からな
る群から選択をれる1ないし31固の基で置換されたフ
ェニル基;或はフェニル−炭素原子数1な(八し環炭素
原子数5ないし12のシクロアルキル基、またけモノ−
ないしトリー炭素原子数1ないし4のアルキル@換−環
炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表わし、 R″は炭素原子数1ないし22のアルキル基、炭素原子
へ5斤いし10のヒドロキシアルキル基、炭素原子数2
ないし22のアルケニル基、フェニル基を表わすかニー
OH1炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数
1ないし4の(76) アルコキシ基また(・1ハロゲン原子からなる群から選
択悼れる1ないし′5個の基で置換されたフェニル基;
フェニル−3炭素原子数1ないし4の素原子数5な(八
し12のシクロアルキル基、またはモノ−ないしトリー
炭素原子数1なめシ4のアルキル置換環炭素原子数5な
(八し12のシクロアルキル基を表わし、そして Rbば−H1炭素原子救1な(へし18のアルギル基、
炭素原子数2ないし12のアルケニル基、フェニル基、
炭素原子数1斤;ハし4のアルキル置換フェニル基、フ
ェニル−炭素原子ta 1 fx ’−y’>し4のア
ルキル基、または式 (式中、RI”:1−CH3,C21−■5 またはフ
ェニル基を表わす)で表ねてれる基を表わすか、或ばR
とRは一緒になってテトラメチレン基ヲ(74) またはベンゾ基に結合したテトラメチレン基全表わすか
、 RaとReは一緒になってトリメチレン基またはモノ−
ないしトリー炭素原子数1ないし4のアルキルlit喚
トリメチレン基を表わすか、または RaとRcは一緒になってトリメチレン基を表わし、そ
して次式[a (式中、Rbは上記の意味全表し、Xは炭素原子数1な
いし4のアルギレン辛を表わす)で表わされる化合物全
形成する〕で表わされる。
炭素原子数1ないし22のアルキル基Ra及びRoは例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、
第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘ
キシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、オクタデシル基またはエイコシル
基であってよく、また炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基abは例えばエイコシル基を除いた上記のような基
で2勺ってよい。
炭素原子数5ない(710のヒドロキシアルキ)L’L
R” 及ヒRcのfJfd5−ヒトJキシペンチル基、
6−ヒドロキシアルキ及び7−ヒドロキシへブチル−桶
である。
炭素原子@ 2 hいし22のアルケニル基R3及ヒR
0の例はビニル築、プロペニル基、アリル基、ブテニル
基、メタリル基、ヘキセニル基、デセニル基1りひヘプ
タデシル基である。相応する炭素原子数2ないし12の
アルケニル丞Rは上記に掲けだものから同様に選択して
よい。
フェニル基は、−0f(、炭素原子数1ないし4のアル
キル基、炭素原子e1.1な(ハし4のアフレコキシ基
または〕・ロゲン原子からなる群より選択をれる1な(
八し6個の基で置換されて(0るのが好ましく、Ra咬
ひRcV(ついて述べたように、4−ヒドロキシフェニ
ル−又は4−ヒドロキシ−5,5−ジ炭素原子数1ない
し4のアルキルフェニル基(ここで炭素原子数1ないし
4のアルキル基は例えばメチル基または第三ブチル基で
ある)全、またはメチルフェニル基、ジメチルフェニル
基、エチルフェニル恭、n−フチルフ工= rv 34
%、第三メチルフェニル基、メチル−第三ブチルフェニ
ル基、ジ第三ブチルフェニル基、メトキシ基、エトキシ
フェニル基マたはモノクロロフェニル基であっテヨい。
炭素原子数1ないし4のアルキル置換フェニル4 Rは
キルばメチルフェニル基、エチルフェニル基または第三
メチルフェニル基である。
フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基R,R及
びRcは例えばベンジル基またはメチルベンジル基であ
る1、 Ra及びRcはまた環炭素原子数5ないし12のシクロ
アルキル、苓またはモノ−ないしトリー炭素原子数1な
い(〜4のアルキル置換環炭素原子数5ないし12のシ
クロアルキル基であ−ってよい。これらの例irJ、シ
クロペンチル基、シクロヘプチル基、シクロブチル基、
シクロノニル基、シクロアルキル基等、汝ひメチルシク
ロヘキシル基、シメチルシクロヘキシル基、トリメチル
シクロヘキシル、f i−ヒg三ブチルシクロヘギシル
基である・・ 1,3−ジケトンの例は以下の辿りである:デヒドロ酢
酸、デヒドロプロピオニル酢酸、デヒドロベンゾイル酢
酸、シクロヘキサン−1,6ノオン、ジノトン、2.2
’−メチレンビスシクロヘキサン−1,3−ジオン、2
−ペンジルシクロヘギサンーi、 3− )オン、アセ
チルテトラロン、バルミトイルテトラロン、ステアロイ
ルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、2−アセチルシ
クロヘキサン、2−ベンゾイルシクロヘキサノン、2−
アセチルシクロヘキサン−1,5−ジオン、ベンゾイル
−p−クロロベンゾイルメタン、ビス(4−メチルベン
ジル基 ス(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、ベンゾイルア
セトン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイル
メタン、ステアロイルベンゾイルメタン、バルミトイル
ベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、ジベ
ンゾイルメタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイルメ
タン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、ビス(
4−クロロベンゾイル)メタン、ビス(5,4−メチレ
ンジ万キシベンゾイル)メタン、ベンゾイルアセチルオ
クチルメタン、ベンゾイア1/ 7 セチルフェニルメ
タン、ステブロイル−4−メトキシベンゾイルメタン、
ビス(4−i三ブチルベンゾイル)メタン、フタ/′イ
ルアセトン、ヘプタノイルアセトン、ジスデアロイルメ
タン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、バル
ミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、ベンゾイルホ
ルミルメタン、ベンシイTレフェニルアセチルメタン、
ビス(ヅクロー\キナノイル)メタン及びジピバロイル
メタン1、補助安定剤どして使用できる1、5−ジケト
化合物もまたDE−B2./)00.516及びEP−
A35268に記載されている化合物、例えば1)E−
B2600516の特許請求の範囲に記載の式で衣わマ
yれるものである。他の1.ロージケト化合物ハペンゾ
イルステアロイルメタン、アルギル(例えばエチル)2
−ベンゾイルアセトアセテート支びトリアジルメタンで
ある。
使用できる他の1.3−ジケト化合物は次式1lbOO (式中、R1は炭素原子数1ないし10のアルキル基、
炭素原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、フェ
ニル基、ビトロキシフェニル基、炭素原子数7ないし1
0のフェニルアルキル基又1徒フヱニル環辷がOH基で
置換さ、ftだ炭素原子数7ffL^L710のフェニ
ルアルキル是−を表わし、そしてR2け炭素原子数5な
いし10のヒドロキシアルギル基、ヒドロキシフェニル
基、またキフェニル環七がOH基で置換された炭素原子
数7ないし10のフェニルアルキルM’に表わすが、但
しR1がフェニル基またはヒドロキシフェニル基?&h
す場合、R2rrJ、ヒドロキンフェニル基金表わζな
い)で表ねきれる。
炭素原子数1ないし10のアルキル基R1は例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、第三ブチル基、n−ペンチル華、n−ヘキ
シル基、n−へブチル基、n−オクチル不またばn−デ
シル基である。炭素原子数1ないし4のアルキノ17基
、特にメチル基または第三ブチル基が好ましい。
炭素原子数5々いし10のアルコキシアルキル丞R1&
 D R2の例v′s、5−ヒドロキシペンチル基、1
.1−ジメチル−6−ビトロキシプロピ7し基、6−ヒ
ドロキンヘキシル基、8−ヒドロキシオクチル基校び1
0−ヒドロキシデシル基でアル。5−ヒドロキシペンチ
ル基、6−ヒドロキシヘキシル基/7び7−ヒドロキシ
へブチル基が好ましい。ヒドロキシアルキル基はα−位
に存在しないのが好ましい。R2i徒特に式(CH2)
 n −OR(式中、n id 5 ftいじ7の整数
を表わす)で表わをれるのが好ましい。5−ヒドロキシ
ペンチル基R2が特に興味深い。
R1及びR2かヒドロキシフェニル基である場合、その
OH基はオルト−メタ−またはバラー位ニ存在してよい
。0−ヒドロキシフェニル基が好ましい。
炭素jらζ子敬7ないし10のフェニルアルキルNRt
の例はヘンシル’Ih )k ヒ2−フェニルエチル基
である。
フェニル環上がOR基で置換これた炭素原子数7ないし
10のフェニルアルキル基としてのRI)11 ヒR2
ば、例えは(2−ヒドロキシフェニル)メチル基、(3
−ヒドロキシフェニル)メチル基、(4−ヒドロキシフ
ェニル)メチル基、2− (2−ヒドロキシフェニル)
エチル、f & ヒ2−(4−ヒドロキシフェニル)エ
チル基である。
この安定剤群の中で好ましい化合物は、を記載■1〕(
式中、R5は炭素原子数1ないし10の゛アルキル基、
炭素原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、フェ
ニル基、ヒドロキシフェニル基、炭素原子数7.!Zい
し10のフェニルアルギル基又はフェニル環上がOH基
で置換ぐれた炭素原子数7ないし10のフェニルアルキ
ル基を表わし、R2が炭素原子数5ないし1oのヒドロ
ギシγ71/ギル尽、ヒドロキシフェニル基またlよフ
ェニル環上が01(華で置換をれた炭素原子数7な(八
し1Gのフェニルアルキル基を表わすか、但しR1がフ
ェニル基また・jはヒドロギシフ工二ル屡全表ワす場合
、R2ばと1・゛ロキシフエル基金表わざfz l、q
 )で表わで八る化合物である。
J:記載旧)で弄わさ九る特に好ましい化合切は、R1
が炭素原子数1な’vl (、I Qのアルギル基、炭
、!原子a5fX論し1oのヒドロキシアルキル基また
はフェニル基7表わし、R2が炭素原子数5ないし1D
のヒドロキシアルセル基またはヒドロキシフェニル基を
表す寸化@物であり、またとりわけ非常に好ましい式[
bで表わされる化合物ばR1が炭素原子数1fr、いし
4のアルギル基またはフェニル基を表わし、R2が炭素
原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基またはヒド
ロキシフェニル基に表わす化合物、さらにはR2が(C
T(2)n −OH(n (d 5ないし7のII表わ
す)基を表わす化合物である。
上記式11bで表わされる特に好ましい化合物の他の例
は、)え工がメチル基、メチル基またjはツユ−k X
 全表h L、R,が5−ヒj・ロキシベンチル基、6
−ヒド1コよ一シヘキシル箪、7−ヒドロキシヘプチル
基またばo−ヒドロキシアルキル奉を表わす化合物であ
る。
掲げlけれu番らなり式IJI)で表ゎされる好まL 
Z 化合物乞HrJステγロイルベンゾイルメタン、シ
ヘンゾイルメタン、1−フェニル−8−ヒドロキシメタ
クン−1,3−ジオン、1−第三ブチル−8−ヒドロギ
アオクタン−1,ろ−ジオン、1−メチル−8−ヒドロ
キシオクタン−1,ろ−ジオン及び1−(0−ヒドロキ
シフェニル)スタン−1,6−ジオンである。
他の好ましい化合物は次式11c FC4′ 【     0 (式中、R+’及び&N’;j互に独立して炭素原子数
1ないし12のアルキル基、フェニル基、モノ−ない[
7トリー炭素原子数1ないし12のアルキル置換フェニ
ル基、炭素原子数7ない1〜10のフェニルアルキル基
またはモノ−ないしトリー炭素原子数1ないし12のア
ルキル置換炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル
基を表わし、またR+’はさらに−R2’−8−’R3
’を表わし、R2′は炭素原子数1ないし10のアルキ
レン基全表ね1〜、セしてR4’は水素原子、炭素原子
数2ないl、 5のアルコキシカルボニル基または炭素
原子数2ないし5のアルカノイル基を表わす)で表ねで
れる。更にこれら化合物の詳述ならびに例及び選択はE
P30735Bに記載されている。
好都合な組成#!Iは、上述した如く、組成物100重
竜部に基づいて、 発泡剤または起泡剤0.0001  ないし8重量部、
立体障害アミン0.01fLいし3.0重量部、及びC
a / Z nまた14Ba/Zn化合物0.01ない
し8重量部金倉む組成物である。
発泡剤及び起泡剤量の好ましb範囲は、001ないし5
重量部、特に奸ましくは01ないし3重量部、とりわけ
非常に好ましくは01ないし2重量部(各場合ども組成
物100重量部に基づく)である、。
組成物中の立体障害アミン量の好ましい範囲は、組成物
100重量部に基づいて、005ないし1.0重量部で
ある。0.1ないし0.5重量部の量が特に好ましい。
組成物中の亜鉛、Ca/ZnまたばBa /Z n化合
物量の好ましい範囲は005ないし6重量部、特に好ま
しくは01ないし15重量部、とりわけ0.5なめし1
.0重量部(各場合とも組成物100重量部に基づ()
である。
組成物中のいわゆるキンカーの量の好ましい範囲は、組
成物100重量部に婿づいて、0.01ないし5重量部
、%に好ましく f′:1: 0.05ないし6重量部
である。
fた組成物が1.ロージケトンを富む場合、それは組成
物100重量部に基づいて、0.05ないし5重量%、
特には0.1ないし11「酸部含むのが好ましい。
塩素含有ポリマーは可塑剤金言んでもよい。
適当な可塑剤は例えば以Fの群から選択さtしる: A)フタレート(フタル酸エステル) このタイプの可
塑剤の例は、ジメチル、ジエチル、ジブチル、ジヘギシ
ル、ジー2−エチルヘキノル、ジ−n−オクチル、ジイ
ソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシル、ジイソトリ
デシル、ジシクロヘキシル、ジメチルシクロヘギシル、
ジメチルグリコール、シフチルグリコール、ベンジルブ
チル皮ヒジフェニルフタレート、及び王VC課状のアル
コールからなる炭素原子数7斤めし9の−及び炭素原子
数9ないし11のアルキルフタレート、炭素原子数6な
いし10のn−アyレキルフタレート及び炭素原子数8
ないし10のn−アルキルフタレートのようなフタレー
ト混合物である。
これらの中で好ましいのζジブチル、ジヘキシル、ジ−
n−エチルムギシル、ジ−n−オクチル、ジイソオクチ
ル、ジイソノニノペジイソデシル、ジイソトリデシル乾
びベンジルフ゛チ゛レフタレートなラヒに」上記アルキ
ルフタレート ローエチルへキシルフグレート(DoP)である。
ン酸、アゼライン酸及びセバシン酸エステル。
コノタイプの可塑剤の例はシー2−エチルへキシルアジ
ペート、ジインオクチルアジベト(混合物)、ジイソオ
クチルアジペート(混合物)、ジイソデシルアジベート
(混合物)、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオク
チルアジペート、ジ−n−エチルへキシルアセ5 − 
1−、シー 2−エチルへキシルセバケート及びジイソ
デシルセパケートu1m)である。好ましいのはジ−n
−エチルへキシルアジペート及びジイソオクチルアジペ
ートでめる。
CI    I−  リ メ リ ・l  ト 酸 エ
 ス テ ル、  例 エば1・  リ 〜 2−エチ
ルへキシルトリメ リテート、 トリイソデシ ル ト
 リ メ リ チー ト ( ン昆合4勿 )、  ト
 リ イ ソデシルトリメリテート、トリイノオクチル
トリメリテート(混合物)なしひにト1]ー炭素原“子
数6な(八し8のアルキル、トリー炭素原子数6ないし
10のアルキル、1・り一炭素原子数7ないし9のアル
キル及びトリー炭素原子数9な(/′1し11のアルキ
ル[・リメリテートで あ る 。  セロ 記 の 
ト  リ  メ  リ テ ー  ト に ト  リ 
 メ  リ  。
ト酸を相当するアルカノール混合物とエステル化するこ
とにより製造さ.fする。好ましい]・ノメリテートは
トリー2−エチルへキシルトjメリテート及び上記アル
カノール混合吻由来 の ト  リ  メ  リ  デ
 ー ト で あ る 。
これらの可塑剤の定義文びその例は[プラスチ、、り 
アディティブス ハンドブック( Plastic A
dditives Handbook ) j 、著者
エッチ、ゲヒテル( l(、 Gachter )及び
エッチ。
ミュラー(H. Miiller )、ハンザ−出版(
 Hanser J:’ubl ishers ) 1
 9 8 5年、284貞、5、7.10章、及びr 
PVCテクノロジ( P VC  TeChnolog
y ) j 、著者 ダブリュ。
グイ。ティトウ(W. V. Titow )、第4版
、工)Lt セヴイーf−出版( Elsevier 
Publ. )1984年、第165〜170頁に記載
されている。
ポリエステル可塑剤全製造するための最も普通の出発]
勿實はニジカルボン1俊、例えばアジピン酸、フタル酸
、アゼライン酸支びセパシン酸;ジオール、例えば1.
2−プロパンジオル、1,ろ−ブタンジオール、1,4
−ブタンジオール、1,3−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルダリコール及びジエチレングリコール;モノカル
ボン酸、例えば酢酸へ カプロン酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ペラルゴン酸及び安息香酸:星官能性アルコール、例え
ばインオクタツール、2−エチルヘキf/−7Iz。
インデカノール及び炭素原子数7ないし9のアルカノー
ル皮び炭素原子数9ないし11のアルカノール混合物で
ある。特に有利々ポリエステル町塑剤ばに記ジカルボン
醒と単官能性アルコール11)ら製、潰なれろものであ
る。
E)燐酸エステル このエステルの定義は上記[プラスチIクス アディテ
イブズ )飄ンドブック(PiasticAaditi
ves ’1andbook ) j 第271頁第5
.7.2章に記載な几でいる。そのような燐酸エステル
の例ハトリブチルフォスフェート、ト1)2−エチルブ
チルホスフヱート、トリー2エチルへキシルホスフェー
ト、トリクロロエチルホスフ℃−ト、2−エチlレヘキ
シ!レジフェニルホスフェート、クレジルジフヱニルホ
スフエート、トリフェニルホスフェート、トjりVジル
ホスフェート及びトリキシ1ノニlレホスフエートであ
る。好ましいの1は) I+ −2−エチルへキシルホ
スフェートでアル。
F)  [素化炭化水素(〕<ラフイン)G) 炭化水
素 (91) H)  モノエステル、例えばブチルオレエート、フエ
/キシLチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレ
エート及びアルキルスルホン酸エステル。
■)グリコールエステル、例えばジグリコールベンツエ
ート。
グルブF)なめしl)の可塑剤の定義及び例は下記ハン
ドブックに記載されている:[プラスチフク アティテ
イブズ ハンド7、lり(Plastics Addi
tives f(andbook ) 、’75者エッ
チ、ゲヒテル(H,GMchter )及びエッチ。
ミージー(H,M質11.er )、ハンザ−出版(H
anser Publishers )、 1985年
+ 第284頁、第5.7.11章(グループF)及び
第5.7.13章(グループG); rPVCテクノロジー(PVCTecbnology)
J、著者 ダブリュ、ヴイ、ティトウ(W、V。
Titow)、 第4版、エルセヴイアー出版(EIs
evier Publishers )、1984年、
第171〜173頁第6.10.2章(グループF)、
第174頁(92) 第6.10.5章(グループG)、第173頁第6゜1
0.3章(グループH)TJlび第173〜174頁第
6.10.4章(グループI)。
特に好ましい可塑剤は、グループA)ないしE)、とり
わけA)なめし(5)c)、特にこれらのグループの中
で好まし論と強調されているものである。ジー2−エチ
ルへキシルフタレート(DOJ:’)が特に好ましい。
可塑剤は塩素含有ポリマー100重量部に基つ力て、例
えば15ないし100重量部、都合段くは15ないし7
0重量部特にば20ないし50重量部の量で使用してよ
い。
本発明組成物はまた塩素含有熱可塑性プラスチックに慣
用されている他の安定剤、例えば有機亜燐酸塩を含有し
てもよい。そのような亜燐酸塩は例えばo、oiないし
6重量部、特には0.01ないし1.5重量部、好まし
くばo、 iないし6重量部の量で存在はせてよい。こ
のタイプの亜燐酸塩は次式 (式中、R4″、R2”及びR3″に同一であるか異っ
て、炭素原子数6ないし18のアルキル基及び炭素原子
pi、6ないし18のアルケニルもしくは非置暎フヱニ
ル基またる佳炭素原子数5ないし7のシクロアルキル示
會表わす)で表わこれる化合物である・ 炭素原子数6ないし18のアルキル R2″及びR3″U、例えばn−ヘキ’/)しX、nオ
クチル基、n−ノニル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基であ
る。炭素原子数8なL/′1L1Bのアルキル基が好ま
しい。
置換フェニル=lf R+″,R2”及びR3″は、例
えばトリル基、エチルフェニル基、キシリル基、クミル
基、クミル基、クレジル基、4−メトキシフェニルr、
2.a−)メトギシフエニ)し基、工トギシフェニル基
、ブトキシフェニル基、p−n−オクチルフtニルi5
.p−n−ノニルフェニル基よたはp−■−ドデシルフ
ェニル基である。
特に適する唾燐t′1!塩1は、トリオクチル、ドデシ
ル、トリドデシル、トリテトラデシル、 トノステアリ
・し、トリオレイル、トリフェニル、トリクレジル、ト
リス−p−ノニルフェニル及びト1)シクロヘキシルホ
スフィ1. ト、特に好ましくfよアリールジアルキル
及びアルキルジアリールホスフィ、lト、例えばフェニ
ルシチジル、(2,4−シ第Eフチルフェニル)ジドデ
シル及び(2,6−ジ第三ブチルフエニル)ジドデシル
ホスフィツトならびにジアルキル−支びジアリルベンタ
エリトリトールジホスフィットキルばジステアリルペン
タエリトリトールジホスフィソトである。
好ましい有機匝燐酸塩(σジステアリルペンタエリトリ
トールジホスフィ、ト、トリスノニルフェニルホスフィ
、ト及びフエニルジデシルホスフィツトであるう 本発明組成物はさらに他の公知の補助安定剤全含有して
もよい。このタイプの補助安定剤名としては例えば゛γ
アミノクロトン酸エステル2゜4−ジヒドロキ7ペンゾ
フエノン、2.4−ジヒドロキシ−4’−第三ブチルベ
ンゾフェノン及びピロール誘導体が挙げられる。そのよ
うな補助安定剤の量は組成′@に基づいて例えば0.0
1ないし1,5重量部、好ましく 140.1ないし1
重量部であってtbo 適当なアミノクロトン酸エステルは、特には一価のは鎖
状炭素原子数8fr、いし2oの、特には炭素原子数1
2ないし18のアルコールとの及び/又!41.3−も
しくは1,4−ブタンジオール反び/又は1,2−ジプ
ロピレングリコール及び/又はチオジエチレングリコー
ルとのエステルである。
特に適するピロール補助安定剤はEP−A220B7校
びGB −A 2.07 B、761に記載されている
ものである、例としては2−メチル−6−シクロヘキゾ
ルオキシカルボニルー4−フェニル1H−ピロールが挙
げられる。
本発明組成物は芒らに他の所望成分、例えば有機アンチ
モン化@物例えばアンチモニートリス〔イ、ノオクチル
チオグリコレ−1・] k含有シてよt八。
本発明組成物中に使用できる他の安定剤はポリオールで
ある。その使用量は組成物100重量部に基づいて、例
えば3重量部まで、都合よくは2重量部まで、好ましく
は0,01ないし1重量部である1、ポリオールの代表
例はペンタエIJ l=11−−ル、ジペンタエリトリ
トール、トリメチロールフロパン、ジトリメチロールプ
ロパン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレ
ート(THEI(5)c) : (後者が好ましい)ソ
ルビトール、マニトール及びイノントールである。
上記安定剤及び補助安定剤に加えて、1.2−エボキシ
ド及びオキシランのようなエポキシ化合物を、組成物1
00重量部に基づいて、例えば10重量部まで、都合段
くは5重量部まで、好ましくは0.01ないし2重量部
使用することも町(o7 能である。これらの例はエポキシ化ポリブタジェン、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化魚油
、エポキシ化牛脂、メチルブチルもL<1−j2−エチ
ルへキシルエボキブステアレート、トリス(エポキシプ
ロピル)インシアヌレート、エポキシ化ひまし油、エポ
キシ化ヒまわり油、3−(2−キセノキシ) −1,2
−エポキシプロパン、ビスフェノールAポリグリシジル
エーテル、ビニルシクロヘキセンジェポキシド、ジシク
ロペンタジエンジエボキシド及ヒ6.4−エポキシシク
ロヘキシルメチル6.4−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレートである。
本発明組成物はさらに慣用の酸化防止剤、光安定剤及び
UV吸収剤を含有してよい。これらの例は下記の通りで
ある: (98) 1 酸化防止剤 6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフ例えば、2
,3−ジ第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三
ブチル−4,6−ジメチルフェノール、 2,3− シ
第三フチルー4−エチルフェノール、2,3−ジ第三ブ
チル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ第三ブチ
ル−4−n−ブチルフェノール、2,3−ジ第三ブチル
−4−イソブチルフェノール、2,3ジシクロペンチル
ー4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキ
シル) −4,6−ジメチルフェノール、2,6−シオ
クタデシルー4−メチルフェノール、2.4,3.− 
)リシクロヘキシルフェノール、2,3−ジ第三ブチル
−4−メトキシメチルフェノール、2,3−クツニル−
4−メチルフェノール。
例えば、2,3−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノー
ル、2.5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2.5−ジ第
三アミルヒドロキノン、Z(99) エノール。
1.3.  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例
えば、2,2′−チオビス(6−第三ブチル4−メチル
フェノール)、2.2’−チオビス(4−オクチルフェ
ノール)、 4,4′−チオビス(6−第三ブチル−3
−メチルフェノール)及び4.4′−チオビス(6−第
三ブチル2−メチルフェノール)。
1.4.  アルキリテンビスフェノール例えば、2.
2’−メチレンビス(6〜第三フチルー4−メチルフェ
ノール)、乙クーメチレンビス(6−i三ブチル−4−
エチルフェノール)、2,2′−メチレンビス〔4−メ
チル6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール〕、
2.27−メチレンビス−(4−メチル−6−シクロヘ
キジルフエノール)、λグメチレンビス(6−ノニル−
4−メチルフェノール)、2.2′−メチレンビス(4
,6−ジ第三ブチルフエノール)、2.27−エチリテ
ンビ(1aa) ス(4,6−ジ第三ブチルフエノール)、2.2′〜エ
チリデンビス(6−第三ブチル−4−インブチルフェノ
ール)、2.2′−メチレンビス(6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール〕、2.2′−メチレ
ンビス〔6(α、α−ジメチルベンジル)−4−ノニル
フェノール〕、4.4′−メチレンビス(2,6−ジ第
三ブチルフエノール)、4.4’−メチレンビス(6−
第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(
5−第三プチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル
)ブタン、乙6−ビス(6−第三ブチル−5−メチル−
2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1
.1.5− トリス(5−第三プチル−4−ヒドロキシ
−2−メチルフェニル)ブタン、1、1−ヒス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−5
−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール
ビス〔3,5−ビス(3′−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)ブチレート〕、ビス(3(101) 第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジェン、ビス〔2(3′−第三ブチル−2
′−ヒドロキシ−57−メチルベンジル)−6−第三ブ
チル−4−メチルフェニルコテレフタレ−1−0 1,5,ベンジル化合物 例えば、1.へ5−トリス(45−ジ第三フチルー4−
ヒドロキシベンジル) −2,4,6トリメチルベンセ
ン、ビス(3,5−ジ第三フチルー4−ヒドロキシベン
ジル)スルフィド、315−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシベンジルメルカプト酢酸インメクチルエステル、ビ
ス(4−g三ブチル−6−ヒドロキシ−2,6ジメチル
ベンジル)−ジチオールテレフタレート、1.45− 
)リス(45−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル
)インシアヌレート、1.3.5− トリス(4−第三
ブチル−5ヒドロキシ−2,6−シフチルベンジル゛)
インシアヌレート、6,5−ジ第三ブチルー4ヒドロキ
シベンジルホスホン酸ジオクタテシ(102) ルエステル、45−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、1
.3.5− )リス(6,5ジシクロへキシル−4−ヒ
ドロキシベンジル)インシアヌレート。
1゜6. アシルアミノフェノール 例えば、4−ヒドロキシラウリル酸アニリド、4−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、2.4−ビス(オクチル
メルカプト)−6−(45−ジ第三ブチルー4−ヒドロ
キシアニリノ)−S−)リアジン及びオクチル へ−(
へ5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)カルバ
メート。
ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ンシアヌl/ −) 、またはN 、 N’ビス(ヒド
ロキシエチル)シュウ酸ジアミドとのエステル。
例えば、メタノール、オクタデカノール、1,3−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシ
エチル)インシアヌレート、またはN 、 N’−ビス
(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミドとのエステル。
例えば、メタノール、オクタデカノール、1,3−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレンク
IJ コ−ル、(1ob) 例えば、メタノール、オクタデカノール、1,3−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリ(104) コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール
、トリス(ヒドロキシエチル)インシアヌレート、捷だ
はN、N’−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸シアば
ドとのエステル。
例えば、N 、 N’−ビス(45−ジ第三ブチルー4
−ヒドロキシフェニルグロビオニル)へギザメチ1/ン
ジアミン、へ、N−ビス(45−ジ第三ブチルー4−ヒ
ドロキシフェニルグロビオニル)トリメチレンジアミン
、N。
N−ビス(3,5−ジ第三)°チルー4−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル)ヒドラジン。
例えば、5′−メチル− ルー 5′−第三ブチル− (105) 3、′、5′−ジ第三ブチ 5−  (1,1,3,5− テトラメチルブチル)−5−クロロ−3゜5′−ジ第三
ブチルー15−クロロ−3′−第三プチル−5′−メチ
ル−6′−第二プチル−5′第三ブチル−4′−オクト
キシ−3′、5′−ジ第三アεルー及び3′、5′−ヒ
ス(α−α−ジメチルベンジル)−誘導体。
例えば、4−ヒドロキシ−4−メトキシ4−.4−メト
キシ−4−デシルオキシ−4−ドデシルオキシ−4−ベ
ンジルオキシ−14、2’、 4′−)リヒドロキシー
及び2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ−誘導体
例えば、4−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェ
ニルツリチV−ト、オクチルフェニルサリチレート、ジ
ベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベン
ゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
3.5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシ安息香酸2.4
−ジ第三ブチルフェニルエステル及び(106) 6.5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシ安息香酸ヘキサ
デシルエステル。
例t ハ、α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸
エチルエステル又はインオクチルエステル、α−カルボ
メトキシシンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−β
−メチルp−メトキシ−シンナミル酸メチルエステル又
はブチルエステル、α−カルボメトキシp−メトキシー
シンナεル酸メチルエステル及びN−(β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル)−2−メチル−インドリン。
例えば、2.2′−チオビス[4−(i、 1,3,3
テトラメチルブチル)フェノール]の、所望によりn−
ブチルアミン、トリエタノールアミン又はヘーシクロへ
キシルジェタノールアミンのような他の配位子を含んで
いてもよい1:1錯体又は1:2錯体、ニッケルシフチ
ルジチオカルバメート、4−ヒドロキシ−(107) 3.5−ジ第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルギ
ルエステル例えばメチル又はエチルエステルのニッケル
塩、ケトオキシムのニッケル錯体例えば2−ヒドロキシ
−4−メチル−フェニルウンデシルケトオキシムのニッ
ケル錯体、所望により他の配位子を含んでいてもよい1
−フェニル−4−ラウロイル−5ヒドロキシ−ピラゾー
ルのニッケル錯体。
例えば、4.4−ジ−オクチルオキシオキサニリド、2
,2′−ジオクチルオキシ−5,5′−ジ第三ブヂルオ
キサニリド、2.2’−ジ−ドデシルオキシ−5,5′
−ジ第三ブチルオキサニリド、2−、:n)キシ−2′
−エチルオキサニリド、N。
N′−ビス(5−ジメチルアミンプロピル)シュウ酸ア
ミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2′−エチルオ
キサニリド及びこれと2−工l・キシ−2−エチル−5
,4′−ジ第三ブチルオキツーニリドとの混合物及びオ
ルト−及び/くシーメトキシー二置換オキサニリドの混
合物(108) 並びにオルト−及びパラ−エトキシm=置換オキサニリ
ドとの混合物。
例えば、2.4,3− )リス(2−ヒドロキシ4−オ
クチルオキシフェニル) −1,3,5−トリアジン、
2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
 −4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル) −i
、 3.5− ) IJアジン、2− (2,4−ジヒ
ドロキシフェニル) −4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル−1,3+5トリアジン、2,4−ビス(2
−ヒドロキシ4−プロポキシフェニル) −6−(2,
4−ジメチルフェニル) −1,3,5−)リアジン、
2(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル) 
−4,6−ビス(4−メチルフェニル)1、3.5− 
)リアジン及び2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオ
キシフェニル) −4,6−ビス(2,4−ジメチルフ
ェニル) −1,3,5−トリアジン。
意図する用途に応じて、本発明組成物は他の慣用添加剤
、例えば充填剤及び強化剤例えば炭酸カルシウム、ケイ
酸塩、カラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボン
ブラック及びグラファイト;潤滑剤、顔料、防炎加工剤
、帯電防止剤、加工助剤、抗衝撃改善剤(ポリアクリレ
ート)または殺生物剤を含有してもよい。
組成物はまたヒドロタルサイトからなる群から選択され
る化合物、特に−形式■ M2+l−x−M”x−(OH) z・(An) x/
n”mHzO(I)(式中、MνはMg、Ca、Sr、
Ba、Zn、Cd、Pb。
Sn及び/又はNiを表わし、M3+¥LA/、Bまだ
はBiを表わし、Anはn価の陰イオンを表わし、nは
1ないし4の数を表わし、Xは0ないし0.5の数を表
わし、mは0ないし2の数を表わ(CHOHCOO)2
2−、(CHOH)40H20HCOO−、C2H4(
αχυ22−′。
(CI−12COO)、、2 、Cl−13CHOHC
OO,5iO32−,5i04’−Fe(CN)6’−
、Fe(CN)6’−orHPO4”を表わす)で表わ
される化合物を含有してよい。
使用できる他のヒドロタルサイトは次式IaM2”XA
l!2(OH) 2x+6nz (An−) 2− m
u20     (Ia)(式中、M2+はMg及びZ
nからなる群から選択される少なくとも1種の金属、好
ましくはMg表わし、nは陰イオンの原子価を表わし、
mは正の数、好ましくは0.5ないし5を表わし、X及
び2は正の数を表わし、Xは好ましくは2ないし6を表
わし、そしてz l−1:2以下を表わす)で表わされ
る化合物である。
好ましいポリマー組成物は一般式Ib ”+−X−A4. (OH)2− (A’″) X/2
 ・H20、(To)(式中、M2+はMgまたはM’
gとZnの固溶体を表わし、PはCO32−を表わし、
x ハOi イL 0.5(1111 の数を表わし、そしてmは0ないし2の数を表わす)で
表わされるヒドロサルタイトからなる群より選択される
化合物を少々くとも1種含有する上記のような組成物で
ある。
このタイプのヒドロタルサイトの例は次の各式 %式% で表わされる化合物である。
上記ヒドロタルサイトの都合の良い量範囲は0.1ない
し6重量部、好ましくは03ないし2重量部、特には0
4なりし1重量部(各場合とも組成物100重量部に基
づく)である。
本発明はまだ上記したように本発明組成物を膨張させる
ことにより得られるフオーム製品にも関する。
その製品は、多くの更なる適用の中でも、例えばチーー
ブまたは異形材例えばドアフレーム、(112) シャッター箱、窓台及び家具部分、密封輪郭材(シーリ
ングプロフィール)、さらに靴底、緩衝材、ションクア
ブンーバ、マツl−、ウェブ、柔毛、ブロック、カーペ
ット、発泡レザークロス、壁及び床被覆材、クツション
H等であってよい 本発明によって得ることのできるフオーム製品の例は、 a)体操マット中の高弾性材として、ヘルメット中の衝
撃保裳用インサートとして、機械振動を吸収するだめに
及び壁と床の被偵材として使用することのできる密度d
=Q、Q5〜i、。
g/crAの密閉セル軟質PVCフオーム、b)耐音響
技術における材料として及び吸気可能クツションのため
に使用することのできる密度d=Q、 07〜0.33
 F!1tyd(D開放上に軟質PVCフオーム、 (5)c)光熱発泡性の内部又は外部建築材料として使
用することのできる密度d二0.5〜1−09AyAの
硬質PVC構造フオーム、または(113) d)サンドイッチ芯材として、ネットフロート及び求命
いかだのために、または液体ガス用低温コンテナのだめ
に使用することのできる密度d二〇04〜0.134/
洲の密閉セル硬質PVCフオーム である。
〔実施例・発明の効果コ 実施例1 硬質フオームのだめに以下の混合物を調製する 重量部 に値58の懸濁PVC100 チヨーク 二酸化チタン顔料 ジインデシルフェニルホスフィツト エポキシ化大豆油 ポリエチレンワックス(外部潤滑剤) グリセロールモノオレエート(内部潤滑剤)(IM) ステアリン酸カルシウム             0
.8ステアリン酸亜鉛               
  2.0立体障害アだン(前記説明の例84)   
      0.4混合物に、175℃の試験温度及び
35rpmの回&Tブラヘンター試験(Brabend
er test )  を受けさせる。シート化コンパ
ウンド上で時間を関数にして黄色度指数(YI)を測定
する。
表 時 間   5分 10分 15分 20分Y’   
I    16,3  2i1  40.1  65.
1実施例2 軟質フオームのだめに以下の混合物を調製する 細分化乳化ホモポリマー(K値67) 9.11−フタレート可塑剤 カリウム 2−エチルヘキサノエート 塩基性亜鉛2−エチルへキッツェート (115) 重量部  00 0 65 9 芳香族炭化水素(溶媒)05 )・リプロピレングリコールモノメチルエーテル  0
25立体障害アεン(前記説明の例84 )     
   0.1アゾジカルボンアミド(フオーム化用発泡
剤)4混合物に以下の試験法を受けさせる: 混合物を基材上に投じ、160℃で30秒間ゲル化させ
るマチイス試験(Mathis test ’、)。製
造されたシート化コンパウンドを200℃で熱処理する
と、良好なフオーム構造を有する膨張材料が60秒後に
得られる。
マチスサーモタクター(Mathis Tbermot
akter )を用いる別の試験で、ゲル化混合物を1
90℃で静的に荷重をかける:製造された透明色のフオ
ーム材料は28分加熱後に褐色に変化する。
実施例3 立体障害アミン0,1重量部を03重量部に変え、実施
例2のようにして混合物を製造する。
良好なフオーム構造を有する充分に膨張した材料は60
秒後に得られ、加熱による透明色から褐色への変化は3
2秒後に起る。
(116)

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)a)少なくとも1種の塩素含有ポリマー、b)少
    なくとも1種の発泡剤又は起泡剤、 c)少なくとも1種の立体障害アミン、及びd)少なく
    とも1種の亜鉛、カルシウム/亜鉛、及び/又はバリウ
    ム/亜鉛化合物 を含有する組成物。
  2. (2)b)としてアゾジカルボンアミドを含有する請求
    項1記載の組成物。
  3. (3)c)として少なくとも1種の次式III ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、Rは水素原子またはメチル基を表わす)で表わ
    される基を含む少なくとも1種の化合物を含有する請求
    項1記載の組成物。
  4. (4)反復構造単位が式IIIで表わされる2,2,6,
    6−テトラアルキルピペリジン基を含むオリゴマーまた
    はポリマー化合物、特に上記タイプの基を含むポリエス
    テル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリア
    ミノトリアジン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メ
    タ)アクリルアミド又はそれらのコポリマーをc)とし
    て少なくとも1種含有する請求項1記載の組成物。
  5. (5)c)として少なくとも1種の下記式(式中のmは
    2ないし約200の数を表わす): ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物を含有する請求項1記載の組成物。
  6. (6)c)として次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、mは2ないし約200の数を表わす)で表わさ
    れる立体障害アミンを含有する請求項1記載の組成物。
  7. (7)追加の成分として、少なくとも1種のアルカリ金
    属化合物をキッカーとして含有する請求項1記載の組成
    物。
  8. (8)カリウム2−エチルヘキサノエートを含有する請
    求項7記載の組成物。
  9. (9)追加の成分として、1,3−ジケトンを含有する
    請求項1記載の組成物。
  10. (10)追加の成分として、有機亜燐酸塩を含有する請
    求項1記載の組成物。
  11. (11)追加の成分として、エポキシ化合物を含有する
    請求項1記載の組成物。
  12. (12)請求項1記載の組成物を膨張させることにより
    得られるフォーム製品。
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