JPH03185037A - 衝撃強度が改善されたポリオレフイン組成物 - Google Patents
衝撃強度が改善されたポリオレフイン組成物Info
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- JPH03185037A JPH03185037A JP2255476A JP25547690A JPH03185037A JP H03185037 A JPH03185037 A JP H03185037A JP 2255476 A JP2255476 A JP 2255476A JP 25547690 A JP25547690 A JP 25547690A JP H03185037 A JPH03185037 A JP H03185037A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィン−アクリル系グラフト共重合体
の添加によってポリオレフィンマトリックスに相溶化さ
せたコア−シェルポリマー(core−shell p
olymers)の添加により得られた、改良された衝
撃強度をもつポリオレフィンに関するものである。
の添加によってポリオレフィンマトリックスに相溶化さ
せたコア−シェルポリマー(core−shell p
olymers)の添加により得られた、改良された衝
撃強度をもつポリオレフィンに関するものである。
関連技術の記述
ポリオレフィンは一般的な目的の樹脂として広く使われ
ているが、しかしながら実際の物理的性質の観点から、
低い衝撃強度を有するという欠点がある。
ているが、しかしながら実際の物理的性質の観点から、
低い衝撃強度を有するという欠点がある。
コア−シェルポリマーはあるプラスチックに加工および
最終用途の両方に利益を与える有用な添加剤として知ら
れている。加工添加剤としてコア−シェルポリマーは溶
融物がより速く、そして溶融を改善し溶融物の強度を増
大することによってより良い稠度をもって処理されるこ
とを可能にする。性能改善(performance)
添加剤としてコア−シェルポリマーはプラスチックの衝
撃強度を増加させるものである。
最終用途の両方に利益を与える有用な添加剤として知ら
れている。加工添加剤としてコア−シェルポリマーは溶
融物がより速く、そして溶融を改善し溶融物の強度を増
大することによってより良い稠度をもって処理されるこ
とを可能にする。性能改善(performance)
添加剤としてコア−シェルポリマーはプラスチックの衝
撃強度を増加させるものである。
しかしながら、ポリオレフィンは非極性であり、それゆ
え、極性のコア−シェルポリマーと相溶しないので、コ
ア−シェルポリマーをポリオレフィン中で使用すること
はできなかった。
え、極性のコア−シェルポリマーと相溶しないので、コ
ア−シェルポリマーをポリオレフィン中で使用すること
はできなかった。
本出願との同一出願人の出願に係る米国特許出願第31
5,501号は、それとともに混合するとき高い引張モ
ジュラスと高いたれ下がり抵抗(sag resist
ance)をポリオレフィンに与えることのできる新規
なグラフト共重合体の製造を記述している。この開示の
グラフト共重合体はポリオレフィンにグラフトした比較
的高い重量平均分子量のメタクリレートポリマーを有す
るポリオレフィンである。
5,501号は、それとともに混合するとき高い引張モ
ジュラスと高いたれ下がり抵抗(sag resist
ance)をポリオレフィンに与えることのできる新規
なグラフト共重合体の製造を記述している。この開示の
グラフト共重合体はポリオレフィンにグラフトした比較
的高い重量平均分子量のメタクリレートポリマーを有す
るポリオレフィンである。
FaytとTey5sieはポリマー工学と科学(Po
lymer Engineering and 5ci
ence)、1989年4月第29巻第8号、538〜
542ページで、低密度ポリエチレンとポリスチレンコ
アクリロニトリル樹脂の混合物に対する乳化剤としてポ
リ(水素化ブタジェン−β−メチルメタクリレート)の
共重合体の乳化活性を開示した。
lymer Engineering and 5ci
ence)、1989年4月第29巻第8号、538〜
542ページで、低密度ポリエチレンとポリスチレンコ
アクリロニトリル樹脂の混合物に対する乳化剤としてポ
リ(水素化ブタジェン−β−メチルメタクリレート)の
共重合体の乳化活性を開示した。
米国特許第4,430,477号はポリプロピレンとそ
れにグラフト重合させたスチレンを有する塩化ポリオレ
フィンを含む高衝撃ポリプロピレン組成物を開示してい
る。
れにグラフト重合させたスチレンを有する塩化ポリオレ
フィンを含む高衝撃ポリプロピレン組成物を開示してい
る。
米国特許第4,156,703号は、改良された加工特
性をもつ不均質の混合物を作るためのポリオレフィン、
すなわちポリエチレンとアクリル酸ポリマーとの混合を
開示している。
性をもつ不均質の混合物を作るためのポリオレフィン、
すなわちポリエチレンとアクリル酸ポリマーとの混合を
開示している。
米国特許第4.180,494号は約25〜95重量%
の芳香族ポリエステル、約1〜8重量%の芳香族ポリカ
ーボネート、モして100%にするため残部のブタジェ
ン系のコアをもつファーシェルポリマーを含むコア−シ
ェルポリマーを開示している。
の芳香族ポリエステル、約1〜8重量%の芳香族ポリカ
ーボネート、モして100%にするため残部のブタジェ
ン系のコアをもつファーシェルポリマーを含むコア−シ
ェルポリマーを開示している。
米国特許第4,443.585号はPvCのために使用
されるポリマーの衝撃改良剤を開示している。この開示
の衝撃改良剤はオレフィンとアクリル酸共重合体からな
る。
されるポリマーの衝撃改良剤を開示している。この開示
の衝撃改良剤はオレフィンとアクリル酸共重合体からな
る。
米国特許第3.808.180号は少なくとも50重量
%のアルキルまたはアラルキルアクリレートの架橋性お
よび親木性モノマーを含む変性硬質アクリル系熱可塑性
樹脂を開示している。これらの材料は軟質コア硬質゛シ
ェルポリマーとして特徴づけられる。
%のアルキルまたはアラルキルアクリレートの架橋性お
よび親木性モノマーを含む変性硬質アクリル系熱可塑性
樹脂を開示している。これらの材料は軟質コア硬質゛シ
ェルポリマーとして特徴づけられる。
米国特許第3,793.402号は熱可塑性重合体と硬
−軟一硬コア添加剤の混合物を含む衝撃抵抗熱成形可能
な組成物を開示している。
−軟一硬コア添加剤の混合物を含む衝撃抵抗熱成形可能
な組成物を開示している。
米国特許第4.617,329号は、コアがスチレン系
モノマーから重合されるコア−シェルポリマーを開示し
ている。第2の部分(stage)は硬い熱可塑性の外
側の部分をもつポリマーの柔軟な部分を含む。
モノマーから重合されるコア−シェルポリマーを開示し
ている。第2の部分(stage)は硬い熱可塑性の外
側の部分をもつポリマーの柔軟な部分を含む。
上述の特許と出版物の開示は本明細書中に8いて参照文
献として加入するものとする。上記のコア−シェルポリ
マーをポリオレフィンにとり込むことが本発明の目的で
ある。
献として加入するものとする。上記のコア−シェルポリ
マーをポリオレフィンにとり込むことが本発明の目的で
ある。
発明の概要
ポリオレフィン−アクリル系グラフト共重合体のポリオ
レフィンとコア−シェルポリマーとのブレンドへの添加
は相溶性を改良し、コア−シェルポリマーがポリオレフ
ィン中で加工および性能改良剤として使用されることを
可能にする。一般的に相溶化添加剤はポリオレフィンと
メタクリレートとのグラフト共重合体である。
レフィンとコア−シェルポリマーとのブレンドへの添加
は相溶性を改良し、コア−シェルポリマーがポリオレフ
ィン中で加工および性能改良剤として使用されることを
可能にする。一般的に相溶化添加剤はポリオレフィンと
メタクリレートとのグラフト共重合体である。
より特定的には、グラフト共重合体は少なくとも80%
の弐〇〇!=C(CH3)GOOR(式中、Rは非置換
のまたは置換されたアルキル、アリールまたはアラルキ
ルでありうる)のメタクリル酸エステルのモノマーど全
モノマーの重量基準で20%以下の非極性ポリオレフィ
ンの幹にグラフトされたメタクリル酸エステルと共重合
できるアクリル系またはスチレン系モノマーから誘導さ
れたもので、少なくとも1本の鎖は重量平均分子量が約
20,000より大きいポリマーであってポリオレフィ
ンの幹に対して約1=9〜約4:lの重量比で存在する
ものである。
の弐〇〇!=C(CH3)GOOR(式中、Rは非置換
のまたは置換されたアルキル、アリールまたはアラルキ
ルでありうる)のメタクリル酸エステルのモノマーど全
モノマーの重量基準で20%以下の非極性ポリオレフィ
ンの幹にグラフトされたメタクリル酸エステルと共重合
できるアクリル系またはスチレン系モノマーから誘導さ
れたもので、少なくとも1本の鎖は重量平均分子量が約
20,000より大きいポリマーであってポリオレフィ
ンの幹に対して約1=9〜約4:lの重量比で存在する
ものである。
典型的な組成物は約20%のコア−シェル変性剤、約1
0%の相溶化剤を含み、残部がポリオレフィンであるも
のである。
0%の相溶化剤を含み、残部がポリオレフィンであるも
のである。
発明の詳細な記述
本発明に有用な相溶化添加剤の製造は米国特許出願第3
15,501号に詳細に記述されており、その開示を参
照文献として本明細書に加入する。
15,501号に詳細に記述されており、その開示を参
照文献として本明細書に加入する。
本発明の相溶化添加剤の使用において3つの成分、すな
わちポリオレフィン、コア−シェル変性剤および相溶化
剤すべてを押出機中で同時に溶融混合できる。別方とし
て相溶化剤と変性剤を溶融−混合し次いでポリプロピレ
ンまたは他のポリオレフィンに添加してもよい。または
変性剤と溶融化剤の混合物を溶融したポリプロピレンに
添加してもよい。
わちポリオレフィン、コア−シェル変性剤および相溶化
剤すべてを押出機中で同時に溶融混合できる。別方とし
て相溶化剤と変性剤を溶融−混合し次いでポリプロピレ
ンまたは他のポリオレフィンに添加してもよい。または
変性剤と溶融化剤の混合物を溶融したポリプロピレンに
添加してもよい。
本発明の実施において相溶性は許容し得る混合物が生皮
されたかどうかを決定する基準として使用される。相溶
可能なポリマーは個々のポリマーの小さな領域を含む混
合物を生皮する傾向がある;混合できるポリマーの場合
これらは通常単一のポリマーの特徴と考えられる性質を
生じる分子規模で起きる。これらは単一のガラス転移温
度と光学的鮮明の発生を含みうる。そのような混合物は
しばしばアロイと名付けられている。
されたかどうかを決定する基準として使用される。相溶
可能なポリマーは個々のポリマーの小さな領域を含む混
合物を生皮する傾向がある;混合できるポリマーの場合
これらは通常単一のポリマーの特徴と考えられる性質を
生じる分子規模で起きる。これらは単一のガラス転移温
度と光学的鮮明の発生を含みうる。そのような混合物は
しばしばアロイと名付けられている。
上記のように厳密には混合できないが相溶可能なポリマ
ーは、それにもかかわらず混合できる混合物のそれに近
づく特性をもつ混合物を形成する傾向がある。引張強度
と衝撃強度のような性質は、お互いに領域の粘着に依存
するのだが、相溶可能なポリマーが混合されたときは分
解される傾向はない。
ーは、それにもかかわらず混合できる混合物のそれに近
づく特性をもつ混合物を形成する傾向がある。引張強度
と衝撃強度のような性質は、お互いに領域の粘着に依存
するのだが、相溶可能なポリマーが混合されたときは分
解される傾向はない。
貧弱な相溶性は必ずしも所定のポリマーの組合せに対し
て正確に予言できないが、一般的にそれは非極性ポリマ
ーがより極性のポリマーと混合されるとき予想されうる
。混合物中の貧弱な相溶性は当技術に精通したものには
明白であり、しばしば貧弱な引張強度または他の物理的
性質に、特に混合物の成分ポリマーと比べるときに現わ
れる。貧弱な相溶性の微視的証拠はブレンドのもう一つ
のポリマー成分のマトリックスの中の一つまたはそれ以
上のポリマー成分の大きな形の貧弱に接着された領域(
doma 1ns)で示される。一つ以上のガラス転移
温度が観察でき、他の方法で透明なポリマーの混合物が
不透明でありうる。なぜなら領域の大きさは可視光を散
乱するのに十分なほど大きいからである。
て正確に予言できないが、一般的にそれは非極性ポリマ
ーがより極性のポリマーと混合されるとき予想されうる
。混合物中の貧弱な相溶性は当技術に精通したものには
明白であり、しばしば貧弱な引張強度または他の物理的
性質に、特に混合物の成分ポリマーと比べるときに現わ
れる。貧弱な相溶性の微視的証拠はブレンドのもう一つ
のポリマー成分のマトリックスの中の一つまたはそれ以
上のポリマー成分の大きな形の貧弱に接着された領域(
doma 1ns)で示される。一つ以上のガラス転移
温度が観察でき、他の方法で透明なポリマーの混合物が
不透明でありうる。なぜなら領域の大きさは可視光を散
乱するのに十分なほど大きいからである。
おおざっばな原則として、5ミクロンの粒子は非相溶性
のしるしである。非相溶性はしばしば製造中の材料の層
間剥離により現われるだろう。
のしるしである。非相溶性はしばしば製造中の材料の層
間剥離により現われるだろう。
領域の大きさが0.5ミクロンまたはそれ以下のオーダ
ーであるとき、相溶性は達成されてきlこ 。
ーであるとき、相溶性は達成されてきlこ 。
この相溶化技術の適用によって利益を得ると予想される
オレフィンの中にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−1−ブテン、ポリメチルペンテン、EPDMターポ
リマーと上述の共重合体がある。標準比率のこれらのポ
リマーの混合物は本発明の実施に適していることも予想
される。
オレフィンの中にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−1−ブテン、ポリメチルペンテン、EPDMターポ
リマーと上述の共重合体がある。標準比率のこれらのポ
リマーの混合物は本発明の実施に適していることも予想
される。
本発明に使用を見い出すことが期待されているコア−シ
ェル変性剤の中にはMBSおよびアクリル系変性剤たと
えばブタジェン/メチルメタクリレートおよびブチルア
クリレート/メチルメタクリレートがある。典型的に組
成物は0.1から40部ぐらいのコア−シェル変性剤を
含んでもよい。グラフト共重合体の相溶剤と変性剤の比
率は一般的に約1:10から約1=1の範囲内にある。
ェル変性剤の中にはMBSおよびアクリル系変性剤たと
えばブタジェン/メチルメタクリレートおよびブチルア
クリレート/メチルメタクリレートがある。典型的に組
成物は0.1から40部ぐらいのコア−シェル変性剤を
含んでもよい。グラフト共重合体の相溶剤と変性剤の比
率は一般的に約1:10から約1=1の範囲内にある。
生成物は糸条形成、冷却、切断、乾燥そして袋づめまた
は他の既知の収集技術により分離できる。光学的にポリ
オレフィン、衝撃改良剤および相溶化剤の混合物は充填
剤、有機および無機両方の繊維、他の衝撃改良剤、着色
剤、安定剤、難燃剤およびまたは発泡剤の導入によりさ
らに改質できる。
は他の既知の収集技術により分離できる。光学的にポリ
オレフィン、衝撃改良剤および相溶化剤の混合物は充填
剤、有機および無機両方の繊維、他の衝撃改良剤、着色
剤、安定剤、難燃剤およびまたは発泡剤の導入によりさ
らに改質できる。
ポリオレフィン、衝撃改良剤および相溶化添加剤の混合
物は熱−成形、フィルム−製造(特にブロー底形および
押出し)、ブロー底形、繊維−紡糸、発泡押出しくシー
ト、パイプおよび型彫)、共押出しく多層フィルム、シ
ート、プリフォームおよびパリソン、結合層の使用の有
無は問わない)、ホットメルト接着、カレンダー操作、
および押出しコーティング(ポリマー/織物、カーペッ
ト、ホイルおよびその他の多層構造物の製造のため)に
有用である。
物は熱−成形、フィルム−製造(特にブロー底形および
押出し)、ブロー底形、繊維−紡糸、発泡押出しくシー
ト、パイプおよび型彫)、共押出しく多層フィルム、シ
ート、プリフォームおよびパリソン、結合層の使用の有
無は問わない)、ホットメルト接着、カレンダー操作、
および押出しコーティング(ポリマー/織物、カーペッ
ト、ホイルおよびその他の多層構造物の製造のため)に
有用である。
ポリプロピレンが本発明のコア−シェル変性剤と相溶化
添加剤で改質されるとき結果として得られる混合物は、
食糧、静脈注射栄養剤のような水溶液、ケチャツプのよ
うな熱いまま充填される品物の包装のための押出成型ま
たは射出ブローで製造される瓶またはクリップ、スクレ
ーパー、窓および戸のケーシングなどのような異形の押
出し品のような多くの有用な物の製造に使用することが
できる。発泡製品は戊形木型用、包装材料用、断熱また
は防音材用、食品コンテナ用および他の固い物品の適用
のための代用品として使用することができる。フィルム
は食品包装、消費材のブリスターパッケージングなどの
ような多くの保護または包装の応用に使用できる。
添加剤で改質されるとき結果として得られる混合物は、
食糧、静脈注射栄養剤のような水溶液、ケチャツプのよ
うな熱いまま充填される品物の包装のための押出成型ま
たは射出ブローで製造される瓶またはクリップ、スクレ
ーパー、窓および戸のケーシングなどのような異形の押
出し品のような多くの有用な物の製造に使用することが
できる。発泡製品は戊形木型用、包装材料用、断熱また
は防音材用、食品コンテナ用および他の固い物品の適用
のための代用品として使用することができる。フィルム
は食品包装、消費材のブリスターパッケージングなどの
ような多くの保護または包装の応用に使用できる。
本発明の組成物はまたポリオレフィン繊維、特にポリプ
ロピレン繊維の製造に有用である。
ロピレン繊維の製造に有用である。
ポリプロピレンは高デニール、粗大な繊維を形成するた
めに押出しフィルムからのテープを細長く切ることによ
り;モノフィラメントを制御された大きさの断面をもつ
大デニールの繊維に押出すことにより、または小デニー
ルの繊維の束を製造するために紡糸口金を通してマルチ
フィラメントを押出すことにより繊維に形成することが
できる。すべての場合、繊維は延伸加工糸であってよい
。
めに押出しフィルムからのテープを細長く切ることによ
り;モノフィラメントを制御された大きさの断面をもつ
大デニールの繊維に押出すことにより、または小デニー
ルの繊維の束を製造するために紡糸口金を通してマルチ
フィラメントを押出すことにより繊維に形成することが
できる。すべての場合、繊維は延伸加工糸であってよい
。
以下の実施例は本発明を説明することを意図するもので
あって特許請求の範囲によって規定されるものより小さ
く本発明を限定するものとして解釈されるべきではない
。すべての百分率は他の方法で明記されないかぎり重量
表示によるものでありすべての試薬は商業的品質のもの
である。
あって特許請求の範囲によって規定されるものより小さ
く本発明を限定するものとして解釈されるべきではない
。すべての百分率は他の方法で明記されないかぎり重量
表示によるものでありすべての試薬は商業的品質のもの
である。
実施例 l
メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびEP
DMのグラフト共重合体の製造EPDM−アクリル系グ
ラフグラフト共重合体のEPDM(エチレン、プロピレ
ンおよび1.4−へキサジエンのような非共役ジエンの
共重合体)の存在下8%のエチルアクリレートと92%
のメチルメタクリレートモノマー混合物を重合して作っ
た。ラジカルは0.00017rnoQ/ 07分(ラ
ジカルフラックス)の割合でジ−ターシャリ−ブチルペ
ルオキシド(DTBPO)から発生させた。モノマーと
開始剤は30分にわl;って供給した。理論的(100
%転換)固体は反応の終りでは55%であっtこ 。
DMのグラフト共重合体の製造EPDM−アクリル系グ
ラフグラフト共重合体のEPDM(エチレン、プロピレ
ンおよび1.4−へキサジエンのような非共役ジエンの
共重合体)の存在下8%のエチルアクリレートと92%
のメチルメタクリレートモノマー混合物を重合して作っ
た。ラジカルは0.00017rnoQ/ 07分(ラ
ジカルフラックス)の割合でジ−ターシャリ−ブチルペ
ルオキシド(DTBPO)から発生させた。モノマーと
開始剤は30分にわl;って供給した。理論的(100
%転換)固体は反応の終りでは55%であっtこ 。
二重らせん撹拌機(l15PPM)を装備した1、7ガ
ロン反応器に1sopar E (不活性脂肪族炭化水
素溶媒混合物) 1780gを満たし、150℃に加熱
した。
ロン反応器に1sopar E (不活性脂肪族炭化水
素溶媒混合物) 1780gを満たし、150℃に加熱
した。
EPDMポリ?−(DuPont Nordel 27
22)11009を150℃で1分間に約109の割合
で溶融押出機を通して反応器に供給した。170℃で4
5分間保持後モツマーと開始剤溶液の添加を始めた。2
分間にわたり2つの溶液を加えた。第1のものはl5o
par E 209中のジ−t−ブチルペンチルオキシ
ド1.99から戊っていた。第2のものはエチルアクリ
レート5.9gとメチルメタクリレート68g中ノジー
t−ブチルペンチルオキシド0.079から戊っていた
。次の28分にわたり、メチルメタクリレート946g
中のジ−t−ブチルペルオキシド0.999とエチルア
クリレート829を加えた。
22)11009を150℃で1分間に約109の割合
で溶融押出機を通して反応器に供給した。170℃で4
5分間保持後モツマーと開始剤溶液の添加を始めた。2
分間にわたり2つの溶液を加えた。第1のものはl5o
par E 209中のジ−t−ブチルペンチルオキシ
ド1.99から戊っていた。第2のものはエチルアクリ
レート5.9gとメチルメタクリレート68g中ノジー
t−ブチルペンチルオキシド0.079から戊っていた
。次の28分にわたり、メチルメタクリレート946g
中のジ−t−ブチルペルオキシド0.999とエチルア
クリレート829を加えた。
この原料供給スケジュールは供給の間のラジカルフラッ
クスが0.00017であるという結果になる。供給が
完了した後反応をさらに15分間150℃に保った。そ
れからそれは200〜250℃の真空ガス抜きをもつ3
0mmのWerner−Pf Ieiderer押出機
を通して揮発分を除去した。元素分析(炭素含量)は組
成が44%のアクリレートと56%のE P DMであ
ることを示した。
クスが0.00017であるという結果になる。供給が
完了した後反応をさらに15分間150℃に保った。そ
れからそれは200〜250℃の真空ガス抜きをもつ3
0mmのWerner−Pf Ieiderer押出機
を通して揮発分を除去した。元素分析(炭素含量)は組
成が44%のアクリレートと56%のE P DMであ
ることを示した。
実施例 2
ポリプロピレン、メチルメタクリレートおよびエチルア
クリレートのグラフト共重合体の製造 ポリプロピレン−アクリル系グラフト共重合体をポリプ
ロピレン(ポリプロピレンのモノマーに対する重量比は
0.67〜lに等しい)の存在下5%のエチルアクリレ
ートと95%のメチルメタクリレートモノマー混合物を
重合させて作った。ラジカルは0.00010講oQ/
Q/分(ラジカルフラックス)の割合でジ−t−ブチル
ペルオキシドから発生させた。七ツマ−と開始剤を60
分にわたって供給し理論的(100%転換)固体は反応
の終りでは55%であった。
クリレートのグラフト共重合体の製造 ポリプロピレン−アクリル系グラフト共重合体をポリプ
ロピレン(ポリプロピレンのモノマーに対する重量比は
0.67〜lに等しい)の存在下5%のエチルアクリレ
ートと95%のメチルメタクリレートモノマー混合物を
重合させて作った。ラジカルは0.00010講oQ/
Q/分(ラジカルフラックス)の割合でジ−t−ブチル
ペルオキシドから発生させた。七ツマ−と開始剤を60
分にわたって供給し理論的(100%転換)固体は反応
の終りでは55%であった。
二重らせん撹拌機(l15PPM)を装備した1、7ガ
ロン反応器にl5opar E 1780gとポリプロ
ピレン(Himont 6523) 8809を仕込み
175°Cに加熱した。
ロン反応器にl5opar E 1780gとポリプロ
ピレン(Himont 6523) 8809を仕込み
175°Cに加熱した。
2時間後温度を155℃に下げ、そのバッチをさらに1
時間撹拌した。2分間にわたり2つの溶液を加えた。第
1のものは1sopar E 21g中のジ−t−ブチ
ルペルオキシド1.03yから戊っていた。第2のもの
はエチルアクリレ−t−2,19とメチルメタクリレー
ト42g中のジ−t−ブチルペンチルオキシド0.06
9から戊っていた。次の58分にわたり、メチルメタク
リレート12159中のジ−t−ブチルペルオキシド1
.879とエチルアクリレート62gを加えた。この供
給計画は供給時間の間0.00010のラジカル7ラツ
クスという結果になった。
時間撹拌した。2分間にわたり2つの溶液を加えた。第
1のものは1sopar E 21g中のジ−t−ブチ
ルペルオキシド1.03yから戊っていた。第2のもの
はエチルアクリレ−t−2,19とメチルメタクリレー
ト42g中のジ−t−ブチルペンチルオキシド0.06
9から戊っていた。次の58分にわたり、メチルメタク
リレート12159中のジ−t−ブチルペルオキシド1
.879とエチルアクリレート62gを加えた。この供
給計画は供給時間の間0.00010のラジカル7ラツ
クスという結果になった。
供給が完了した後、反応をさらに15分間155°Cに
保持した。それから200〜250°Cの真空ガス抜き
をもつ30mmのWerner−PI 1eidere
r押出機を通して揮発分を除去した。元素分析は組成が
55%のアクリレートと44%のポリプロピレンである
ことを示した。
保持した。それから200〜250°Cの真空ガス抜き
をもつ30mmのWerner−PI 1eidere
r押出機を通して揮発分を除去した。元素分析は組成が
55%のアクリレートと44%のポリプロピレンである
ことを示した。
実施例 3
ポリプロピレン、メチルメタクリレートおよびエチルア
クリレートのグラフト共重合体の製造 ポリプロピレン−アクリル系グラフト共重合体をポリプ
ロピレン(ポリプロピレン:モノマーの重量比−0,6
7:1)の存在下5%のエチルアクリレートと95%の
メチルメタクリレートモノマー混合物を重合させて作っ
た。ラジカルは0.000065モル/Q/分(ラジカ
ル7ラツクス)の割合でジー(−ブチルペルオキシドか
ら発生させた。モノマーと開始剤を122分間供給し、
反応の終りの理論的100%転換固体は47%でありI
こ。
クリレートのグラフト共重合体の製造 ポリプロピレン−アクリル系グラフト共重合体をポリプ
ロピレン(ポリプロピレン:モノマーの重量比−0,6
7:1)の存在下5%のエチルアクリレートと95%の
メチルメタクリレートモノマー混合物を重合させて作っ
た。ラジカルは0.000065モル/Q/分(ラジカ
ル7ラツクス)の割合でジー(−ブチルペルオキシドか
ら発生させた。モノマーと開始剤を122分間供給し、
反応の終りの理論的100%転換固体は47%でありI
こ。
パックスロープタービン撹拌機を装備した100ガロン
反応器にl5opar E 225ポンドをポリプロピ
レン(Hercules 6523PP) 80ポンド
を仕込み、4時間にわたり150℃に加熱した。2つの
溶液を20分にわたり加えた。第1のものは、l5op
ar E 8269中のジーt−ブチルペルオキシド8
2gから戊っていた。第2のものはエチルアクリレート
1ボンドとメチルメタクリレ−)19ポンドから戊って
いた。追加のジ−t−ブチルペルオキシド82gと1s
opar E 829を90分間にわたり加えた。同時
に、エチルアクリレート5ポンドとメチルメタクリレー
ト95ポンドを102分間にわたり加えたく開始剤供給
後12分で終結)。
反応器にl5opar E 225ポンドをポリプロピ
レン(Hercules 6523PP) 80ポンド
を仕込み、4時間にわたり150℃に加熱した。2つの
溶液を20分にわたり加えた。第1のものは、l5op
ar E 8269中のジーt−ブチルペルオキシド8
2gから戊っていた。第2のものはエチルアクリレート
1ボンドとメチルメタクリレ−)19ポンドから戊って
いた。追加のジ−t−ブチルペルオキシド82gと1s
opar E 829を90分間にわたり加えた。同時
に、エチルアクリレート5ポンドとメチルメタクリレー
ト95ポンドを102分間にわたり加えたく開始剤供給
後12分で終結)。
反応はさらに15分間150 ’Oに保った。それから
追加のl5opar E 50ポンドを30分間にわ
たりポンプで注入した。それから反応混合物は14時間
にわたり200〜250℃、200PPMで0.8イン
チのWelding Engineerの2軸押出機を
通して揮発分を除去した。元素分析はこの共重合体が4
5%のポリプロピレンと55%アクリレートであること
を示した。
追加のl5opar E 50ポンドを30分間にわ
たりポンプで注入した。それから反応混合物は14時間
にわたり200〜250℃、200PPMで0.8イン
チのWelding Engineerの2軸押出機を
通して揮発分を除去した。元素分析はこの共重合体が4
5%のポリプロピレンと55%アクリレートであること
を示した。
実施例 4
ポリプロピレン、コア−シェル変性剤および実施例1の
相溶化剤の混合 この実施例は相溶化添加剤を使用してコア−シェル変性
剤をポリプロピレンに混合させる効果を示す。
相溶化剤の混合 この実施例は相溶化添加剤を使用してコア−シェル変性
剤をポリプロピレンに混合させる効果を示す。
共重合体、ブタジェン/メチルメタクリレ−) (Ro
hm and Haas KM−680) 609と実
施例1のEPDMアクリル系グラフグラフト共重合体3
0gべての材料が溶けた後3分間190 ’Oで3×フ
インチの電気粉砕器で混合した。この材料が冷却した後
、その309をポリプロピレン()limonL 65
23)709と溶融後3分間190°Cで粉砕器で混合
しI;。
hm and Haas KM−680) 609と実
施例1のEPDMアクリル系グラフグラフト共重合体3
0gべての材料が溶けた後3分間190 ’Oで3×フ
インチの電気粉砕器で混合した。この材料が冷却した後
、その309をポリプロピレン()limonL 65
23)709と溶融後3分間190°Cで粉砕器で混合
しI;。
それから材料を190’o、圧カフ5トンでFane
l圧縮機の0.125X 5 X 5インチの型中で圧
縮した。
l圧縮機の0.125X 5 X 5インチの型中で圧
縮した。
それから型を2分間75トンで冷却圧縮機の中に置いた
。このシートから切り取られたV字形の切込みのある見
本のアイゾツト衝撃強度は0.52ft−1/ inで
あった。
。このシートから切り取られたV字形の切込みのある見
本のアイゾツト衝撃強度は0.52ft−1/ inで
あった。
実施例 5
ポリプロピレン、コア−シェル変性剤および実施例2の
相溶化剤の混合 実施例4のそれと同様な方法で、実施例2のグラフト共
重合体をポリプロピレンと混合した。
相溶化剤の混合 実施例4のそれと同様な方法で、実施例2のグラフト共
重合体をポリプロピレンと混合した。
このシートから切り取られたV字形の切込みのある試料
のアイゾツト衝撃強度は0.46ft−Qb/1nであ
った。
のアイゾツト衝撃強度は0.46ft−Qb/1nであ
った。
実施例 6
ポリプロピレンとコア−シェル変性剤の混合試料はポリ
プロピレン中のコア−シェルポリマーだけで製造し、混
合物の外観はこれらの材料が相溶できなかったことを示
した。このシートから切り取られたV字形の切込みのあ
る試料のアイゾツト衝撃強度は僅か0.34ft−12
b/ inであった。
プロピレン中のコア−シェルポリマーだけで製造し、混
合物の外観はこれらの材料が相溶できなかったことを示
した。このシートから切り取られたV字形の切込みのあ
る試料のアイゾツト衝撃強度は僅か0.34ft−12
b/ inであった。
実施例 7
ヴアージンポリプロピレン
何の添加物ももたない未変性ポリプロピレンの比較対照
シートを同様な方法で製造した。このシートのV字形切
込みのある試料は0.41ftffb/inのアイゾツ
ト衝撃強度を持っていた。
シートを同様な方法で製造した。このシートのV字形切
込みのある試料は0.41ftffb/inのアイゾツ
ト衝撃強度を持っていた。
実施例 8
ポリプロピレン、多段階加工助剤および相溶化剤の混合
K12O−ND溶融加工助剤10gと実施例3のポリプ
ロピレンアクリル系グラフト共重合体35gの混合物を
180℃でHaake Rheocordの中で溶融物
に製造した。それからこの混合物をポリプロピレンとポ
リプロピレン42.759に混合物2.25gで溶融混
合した。K1.2O−NDとポリプロピレンの対照混合
物を同様に製造した。
ロピレンアクリル系グラフト共重合体35gの混合物を
180℃でHaake Rheocordの中で溶融物
に製造した。それからこの混合物をポリプロピレンとポ
リプロピレン42.759に混合物2.25gで溶融混
合した。K1.2O−NDとポリプロピレンの対照混合
物を同様に製造した。
透過電子顕微鏡による形態観察はグラフト共重合体なし
のに120−ND混合物は非常に大きな不規則な形をし
た非分散アクリル系の相溶しない特徴を示しているポリ
マー混合物の領域を持っていた。
のに120−ND混合物は非常に大きな不規則な形をし
た非分散アクリル系の相溶しない特徴を示しているポリ
マー混合物の領域を持っていた。
グラフト共重合体を含む試料ははるかに優れた分散能を
持っていた。アクリル系領域は球形で大きさは0.1〜
0.5ミクロンに変化し、改良された相溶性を表示して
いる。
持っていた。アクリル系領域は球形で大きさは0.1〜
0.5ミクロンに変化し、改良された相溶性を表示して
いる。
本発明を具体的な実施例および応用に関して説明したが
本発明に関する他の変更および使用が添付した特許請求
の範囲に定義した本発明の精神と範囲から離れることな
しに当接術に精通したものには明らかであろう。
本発明に関する他の変更および使用が添付した特許請求
の範囲に定義した本発明の精神と範囲から離れることな
しに当接術に精通したものには明らかであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)a、ポリオレフィンマトリックス b、コア−シェルポリマー変性剤 c、成分aおよびbの混和性を増大させる ためのポリオレフィン−アクリル系グラフ ト共重合体相溶化剤 から成るポリマーブレンド。 2)相溶化剤が約0.1〜約40重量%の濃度で存在す
る請求項1記載のポリマーブレンド。 3)コア−シェルポリマーが約0.1%〜約40重量の
濃度で存在する請求項1記載のポリマーブレンド。 4)ポリオレフィンマトリックスがポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブチレンおよびポリメチルペンテンか
ら選ばれる請求項1記載のポリマーブレンド。 5)ポリオレフィンマトリックスがポリプロピレンであ
る請求項4記載のポリマーブレン ド。 6)ポリマーブレンドの少なくとも70%がポリプロピ
レンである請求項5記載のポリマーブレンド。 7)コア−シェル変性剤がアクリル系変性剤およびMB
S変性剤から選ばれる請求項1記載のポリマーブレンド
。 8)共重合体の相溶化剤が a、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポ
リ(4−メチルペンテン)、前記オレフィンのお互いの
共重合体、および前記オレフィンと少量の1−アルケン
、ビニル、エステル、塩化ビニル、メタクリル酸エステ
ル、およびメタクリ酸との一つまたはそれ以上との共重
合体の群から選ばれた非極性ポリオレフィンの幹と、 b、前記の幹に関して約1対9〜約4対1の重量比を持
つ前記の幹に共有結合によってグラフトされた少なくと
も一つのメタクリレート鎖であって、該鎖は少なくとも
約80%の式CH_2=C(CH_3)COOR(式中
、Rはアルキル、アリール、置換アルキル、置換アリー
ル、または置換アルカリールである)、と約20%より
少ないメタクリル酸エステルと共重合しうるアクリル系
またはスチレン系モノマーから誘導されたポリマーであ
るもの からなるものである請求項1記載のポリマー混合物。 9)ポリオレフィンの幹がポリプロピレンである請求項
8記載のポリマーブレンド。 10)メタクリ酸エステルがメチルメタクリレートであ
る請求項8記載のポリマーブレンド。 11)ポリオレフィンの幹がポリプロピレンであり、メ
タクリレート鎖がメチルメタクリレートポリマーである
請求項8記載のポリマーブレンド。 12)ポリプロピレン約50〜約98%、ブタジエン/
メチルメタクリレートおよびブチルアクリレート/メチ
ルメタクリレート共重合体からなる群から選ばれるコア
−シェル変性剤約40〜約1%、およびグラフトされた
メタクリレート鎖をもつポリプロピレンのグラフト共重
合体である共重合体の相溶化剤約10〜約1%からなる
ポリマーブレンド。 13)ポリオレフィンを溶融し、該ポリオレフィン溶融
物にアクリル系コア−シェル変性剤を添加し、該溶融物
に重合体の相溶化剤を添加し、そして所望の形状に押出
すことからなる衝撃抵抗が改良されたポリマーブレンド
を製造する方法。 14)アクリル系コア−シェル共重合体と共重合体相溶
化剤とのブレンドからなり、この相溶化剤がポリオレフ
ィンとアクリレートエステルとのグラフト共重合体から
なるものである、ポリオレフィンに加えられたときその
衝撃強度を改善するポリマーブレンド。 15)前記ポリオレフィンに請求項14記載のポリマー
ブレンドを加えることからなるポリオレフィンの衝撃強
度を改善する方法。 16)ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項1
5記載の方法。 17)請求項1、8または12記載のポリマーブレンド
から製造される押出し、カレンダー掛けまたは成型した
製品。
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Publication Number | Publication Date |
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US4831079A (en) * | 1986-06-20 | 1989-05-16 | General Electric Company | Blends of an ASA terpolymer, an acrylic polymer and an acrylate based impact modifier |
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