JPH0317816A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH0317816A
JPH0317816A JP1152506A JP15250689A JPH0317816A JP H0317816 A JPH0317816 A JP H0317816A JP 1152506 A JP1152506 A JP 1152506A JP 15250689 A JP15250689 A JP 15250689A JP H0317816 A JPH0317816 A JP H0317816A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、特に磁性層の表面性に関
する。
〔従来技術〕
情報処理機器に於る磁気記録媒体は、記録・再生素子と
して甚だ有用でありその需要は大きいが、同時に記録媒
体として、電磁変換特性が高度、精密であること、記録
容量が豊かで高密度であること、走行性、耐久性、耐用
性を保証する好適な組戊物性であること、廉価であるこ
と更に生産面からは生産技術上にトラブルがないこと等
が要求され、その要求に沿って様々の技術的努力が佛わ
れて米た。
一般に良好な電磁変換特性をうるためには磁性層中の磁
性粉を高密度に充填させ、また薄層であることが好まし
く、更に磁性層側の構成層表面を平滑に加工する必要が
あり、磁性体粉末及び7イラー類の粒度の選定及びカレ
ンダ処理が施之れる。
しかしながら表面が平滑すぎることにより摩擦係数の増
大、走行性不良をもたらし、一方粗面すざるとスペーシ
ングロス、粉落ち、ヘッド摩耗が酷くなる。
従って磁性層表面の平滑性もしくは粗さは充分に検討す
べき問題であるが、従来磁気記録媒体(以後磁気テープ
の呼称で総括する)に用いられる非磁性支持体の面は、
一般に磁気テープ表面に電磁特性上問題になる程度の凹
凸を派生する表面粗さを有しており、実用に供されて米
t;磁気テープの多くが単層磁性層でII戊されている
ことと相俟つて、多少の下引層を設けたとしても該表面
粗さを吸収しうるまでには到らず、各種ノイズに対する
確度の高い原因となっている。
ビデオテープに例をとると、そのtm変換特性、特にク
ロマS/N,ルミS/Nは表面性に大きく左右されるが
、表面が平滑にすぎる支持体を使用すると、走行不良、
摺動ノイズの増加を起し、またヘッド面の汚れ(白濁)
による電磁変換の不整、シンチング等の支障を来す。
まl;高、低両周波の収録に好都合な積層磁性層構成に
おいて、支持体表面粗さの影響を緩和する手段として表
面上層厚みを上げると、下層磁性層に振当てた低周波特
性を損い、また下層の平滑化手段に頼るとその行過ぎに
よる摺動ノイズの増大を招くことが多い。
更に電磁変換特性を、磁気テープ構戊条件に基くノイズ
からみると、磁性層欠陥もしくは埃等によるドロップア
ウト、ヘッド近傍における放電による放電ノイズ或は摺
動ノイズ、その他未だ原因不明のノイズがあるが、屡々
問題になる摺動ノイズは磁気ヘッドに基因するノイズで
あり、磁気ヘッドも磁気テープのトライポロジーに大き
く影響されると考えられる。
即ち支持体の表面粗さ、磁性体粒子の凝集、面内密度分
布、塗布むら等に起因する磁気テープ表面の凹凸は、表
面摩擦係数と相俟って、ヘッドとの接触むら、走行不良
によるテープの従方向伸縮振動、フラックリング等を生
じ摺動ノイズを発生する。
以上のように磁気記録・再生においては、その記録・再
生の支障となる要因に不明の点が多く、またその対策に
相反的効果をもたらすことが多く、電磁変換特性、走行
性等の特性間に総合的にバランスをとることが重要とな
る。
しかし近午の記録密度の向上と共にバランスを取りうる
範囲が狭くなって来ており、従来の評価手段に基く施策
によっては正鵠を失することが多くなっている。
例えば中心線平均粗さRaは、粗さ曲線f (x)の絶
対値をその基準長Q間に定積分し、その平均値、即ち で与えられるが、Raに取込まれる凹部は走行性には本
来無関係であり、スペーシングロスの評価には反って判
断を誤まらせる因子を含んでいる。
スペーシングロスには寧ろR waxを重視すべきであ
る。尚R waxは突起の基部から最先端までの磁気テ
ープ特性には無関係と思われる突起下半身を含んだ高さ
の基準長間の算術平均値である。上記定義によるとRa
とR laxは物理的意味を異にする.尚電磁変換特性
と走行性等に関し、Ra,Raaxに着目した技術の開
示がある(特開昭61−168124号、同56−14
3523号等)., 〔発明の目的〕 本発明の目的は、非磁性支持体上に設けた磁性層を有す
る磁気テープにおいて、電磁変換特性が良好で、かつ摺
動ノイズのない、まl;ヘッド汚れ(白濁)の起らぬ磁
気テープを提供することにある。
〔発明の構成及び作用効果〕
前記した本発明の目的は、非磁性支持体上に磁性体粉末
及びバインダを含む磁性層を有する磁気記録媒体におい
て、前記磁性層の表面粗さが、表面粗さ断面曲線の平均
線から0.01μm以上突出したスパイク数Nsと同平
均線から突出した全ピーク数Ns(t)との比Ns/N
s(t)が0.10〜0.35であることを特徴とする
磁気記録媒体によって達或される。
次に本発明において、電磁変換に直截に影響する磁性層
表面の表面粗さをスパイクとして表示するNs, Ns
(L)及びスパイク比Ns/Ns(t) ( =γSと
表す)の測定法について述べる。
測定装置としてタリステップ粗さ計(ランク・テイラ・
ホプソン; Rank Taylor Hobson製
)を用い I二 . :仕様及び測定条件: スタイラス       ・・・ 2.5X O.1μ
鵡針圧          ・・・ 2膳gカット・オ
7・フィルタ ・・・ 0.33Hz測定スピード  
    ・・・ 2.5μta/sec基準長    
     ・・・ 0.5m−尚粗さ曲線において、0
.005μ鵬以下の凹凸はカットしている。
上記により粗さ曲線の平均線から0.Olμ1以上突出
したスパイク数Ns,同平均線上に突出したスパイク総
数Ns(t)を算定し、Ns/Ns(t)=γSを計算
する。
本発明においてγSは, 0.10≦γS≦0.35で
あり、好ましくは0.15≦γS≦0.30である。前
記γS範囲において、電磁変換特性を損うことなく、摺
動ノイズ及びヘッド白濁を効果的に低減することができ
る。
前記したスパイク比γSは表面粗さの状況について、物
理的意味を単純、明快にかつ具象的に表している。
一方平均線以下にある凹部を取込んだ前記の中心線平均
表面粗さRaと有害無益の高さを含む最大粗さR wa
xは、夫々に定義内容が異っており、かつ平均線以下に
沈んでいる凹部を必須要件としており、またその比R 
wax/R aは電磁変換に関して論ずる限りにおいて
は、その意義が捉え難い。
従ってγSとRIIIax/RΔは少くとも電磁変換特
性に関しては別種の表面状態を指定している。
次に前記スパイク比に基いて表面粗さを整えるには、磁
性体粉末の分散とバインダの選定及び塗膜の可塑性に対
する配慮が必要である。
磁性体粉末の分散には、高剪断力を加えうる二−ダ、或
は分散力の大きいジルコニアビーズ等を用いて充分分散
し、かつ陰性官能基を導入し!二分散性のよいバインダ
が選ばれる。
即ちカレンダ処理においては、磁性体粉末の分散が悪い
と塗膜の空隙率が高くなり、表面が超平滑となり、望ま
しいスパイク数Ns, Ns(L)及びスパイク比γS
がえられない。
またカレンダ処理において、塗膜の可塑性が大きいとカ
レンダが利き過ぎて表面からスパイクが失われる結果を
招くので、バインダのガラス転移点Tgの低すぎないも
のを選ぶと同時に燐酸エステル等の分散剤を多量に用い
ることは避ける必要がある。
更に適度な表面粗さをもつ非磁性支持体を用いること、
バックコート層に適度の表面粗さを与えてキュアリング
を行うこと或は適度の表面粗さをもつカレンダローラを
用いることによって表面粗さの調整を進めることができ
る。
本発明に於ては従来磁気テープ製造に用いられる装置及
び素材技術が流用される。
本発明に用いられる磁性材料としては、例えばγ−Fe
103,Co含有γ−Fe,0,,Co被着γ−Fa,
0,,Fe,0,,Co含有Fe,0,,Co被着Fe
.04,Cr02等の酸化物磁性体、例えばFe,Ni
,Fe一旧合金,Fe−Co合金.Fe−Ni−P合金
、Fe−Ni−Co合金,Fe−Mn−Zn合金,Fe
−Ni−Zn合金, Fe−CoNi−Cr合金, F
e−Co−N i−P合金,Co−P合金, Co−C
r合金等Fe,Ni,Coを主或分とするメタル磁性粉
等各種の強磁性体が挙げられる。これらの金属磁性体に
対する添加物としてはSi,Cu,Zn,A(!,P,
Mn,Cr等の元素又はこれらの化合物が含まれていて
も良い。またバリウム7エライト等の六方晶系フエライ
ト、窒化鉄等も使用される。
本発明に用いられるバインダには従来常用されるバイン
ダを流用することができるが、磁性体粒子その他フィラ
ー類の分散の点から官能基或は分子内塩を形戊する官能
基を導入して変性した樹脂、特に変性塩化ビニル系樹脂
、変性ポリウレタン系樹脂或は変性ポリエステル樹脂が
好ましい。
前記樹脂類における官能基としては、たとえば、−SO
sM,−050,M,−COOM,およびOM’ −P 露 O l OM” (ただし、式中、Mは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり、MlおよびM2は、それぞれ水
素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム及びアルキル
基のいずれかである。またMlとM2とは、互いに異な
っていても良いし、同じであっても良い.) などか挙げられる。
これらの官能基は、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂と、例えば CQ  CHzCHzSOsM  ,’  CQ  C
H*CHzOSOzM  ,CQ−CH,COOM  
,            OM’ca−co,− p
=o OM″ (ただし、M,M’およびM2はそれぞれ前記と同じ意
味である.) などのように分子中に陰性官能基および塩素を含有する
化合物とを脱塩酸反応により縮合させて得ることができ
る。
また、本発明においては、磁性層のバインダに、分子内
塩を形戊した陰性官能基を夫々に導入した変性塩化ビニ
ル共重合体及び/又は変性ポリウレタン系共重合体が活
用される。
本発明に係る塩化ビニル系共重合体の重合度(百n)は
、分散性の面から好しくは250≦Pn≦500であり
、塩化ビニル単位は95〜3Qwt%であることが好ま
しい。
前記塩化ビニル系共重合体において、その共重合体が磁
気記録媒体のバインダとして使用されて必要な作用効果
を発揮する場合、塩化ビニル繰返し単位は、その媒体の
強度(ヤング率)に寄与しており、その塩化ビニル戊分
が少なすぎると、媒体に必要な物性(ヤング率)が得ら
れず、まI;多すぎると溶剤への溶解性が悪くなり、ま
た樹脂のガラス転移温度(Tg)も高くなる傾向を生じ
る。
またエボキシ基を導入すれば、塩化ビニルの熱安定性を
向上させるとともにインシアナート等の架橋硬化剤とも
反応し、結合剤を架橋することにより、さらに高分子量
とし、ポリウレタン等の他のバインダ樹脂との結合に関
与し、脱塩化水素を防止し、熱安定性、耐摩耗性等の耐
久性を高める。
またバインダ樹脂のガラス転移温度( Tg)や可塑化
効果をその含有量により調節する効果がある。
次に、「陰性基が分子内塩を形威しているポリウレタン
」は、主として、ポリイソシアネートとポリオール及び
必要に応じ他の共重合体との反応で製造され、そして遊
離インシアネート基及び/又はヒドロキシル基を含有す
るウレタン樹脂またはウレタングレポリマーの形でも、
あるいはこれらの反応性末端基を含有しないもの(例え
ばウレ夕冫エラストマーの形)であってもよい。
本発明に係るポリウレタン樹脂へのベタイン基等の導入
量は0.01” l.Qmsol2/gであることが好
ましく、より好ましくは0.1〜0.5wmoQ/Hの
範囲である。上記極性基導入量が0.01mmo(1/
g未満であると強磁性粉末の分散性に十分な効果が認め
られなくなる。また上記極性基の導入量が1.0■−o
Q/gを超えると、分子間あるいは分子内凝集が起こり
やすくなって分散性に悪影響を及ぼすばかりか、溶媒番
二対する選択性を生じ、通常の汎用溶媒が使えなくなっ
てしまうおそれもある。
またポリウレタン樹脂の数平均分子量は5000〜10
0000、より好ましくは10000〜40000の範
囲のであることが好ましい。数平均分子量が5000未
満であると樹脂の塗膜形戊能が不十分なものとなり、ま
た数平均分子量が100000を超えると塗料製造上、
混合、移送、塗布などの工程において問題を発生するお
それがある。
本発明に係る磁性層等の構成層の耐久性は、上記塩化ビ
ニル系樹脂とポリウレタン樹脂とのブレンドによって向
上することができるが、分子量が6万以上のポリウレタ
ン樹脂を使用した場合、磁性体粉末粒子が微細になると
その分散性は不充分となり、またその塗料粘度も高くな
る。一方6万以下のポリウレタン樹脂をブレンドに用い
ると分散性も向上させ、塗料粘度を低下できる。
また分散性を向上させるためには前記塩化ビニル系樹脂
はブレンドに使用するポリウレタン樹脂を含めた全バイ
ンダ樹脂重量の30%以上が必要であり、磁性塗膜の耐
久性や物性を考慮すると80%まで好ましい使用範囲で
ある。特に分子量6万以下のポリウレタンvIi脂との
混合比率はPU(ポリウレタン系樹脂)/ VCI2(
塩化ビニル系樹脂)重量の比として80/ 20〜20
/ 80が好ましく、特に50/50〜30/ 70が
望ましい。尚ブレンドする分子量6万以下のポリウレタ
ン系樹脂は従来公知の構造の樹脂が使用できる。例えば
、ポリエステルポリウレタン、ポリカーポ不一トポリウ
レタン、ポリラクトンボリウレタン、ポリエーテルポリ
ウレタン等が挙げられるが、特にこれらに限定はされな
い。
また6万以下の分子量のポリウレタンとブレンドするこ
とにより、バインダ系の架橋密度も向上し、ヤング率も
向上する。
本発明に於いては前記バインダの他、必要に応じ従来用
いられている非変性塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹
脂或いはポリエステル樹脂を混用することもできるし、
更に繊維素系樹脂フェノキシ樹脂或は特定の使用方式を
有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子
線照射硬化型樹脂等を併用してもよい。
特に分子量を落球式粘度で1/8〜l/3秒に特定した
ニトロセルロースを用いることによって、分散性、耐熱
性、ヤング率、耐ブロック性を上げることができ、また
摩擦係数を小とし層間粘着防止には卓然たる効果を有し
、特に高温高湿に於る走行安定性を向上させることがで
きる. 又生産性の上ではニトロセルロースを含む塗料に於いて
は塩化ビニル系に比べて7イラーの分散が速かで徴料自
体も安定であり且つフィラーの再凝集が起り鯨く、良好
な潤滑面の構戊に有用である。
本発明に於ては、前記バインダに対し硬化剤としてポリ
イソシアネートが含有させられる。
使用できる芳香族ポリイソシアネートは、例えばトリレ
ンジイソシアネート(TDI)等及びこれらポリインシ
アネートと活性水素化金物との付加体などがあり、平均
分子量として100〜3,000の範囲のものが好適で
ある。
又脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート(HMDI)等及びこれらインシアネ
ートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これら
の脂肪族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好しいの
は分子量がl00〜3.000の範囲のものである。脂
肪族ポリイソシア不−トのなかでも非脂環式のポリイソ
シア不一ト及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体
が好ましい。
前記ポリイソシア不一トの添加量は、前記バインダ重量
に対してl/20〜7/10、より好ましくは1/10
〜l/2である。
前記磁性層を形戊するのに使用される磁性塗料には必要
に応じて7イラー及び潤滑剤等の添加剤を含有させても
よい。
フィラーとしては、カーポンブラックの外に有機質粉末
或いは無機質粉末が用いられ、夫々に或いは混合して用
いられる。
本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、ペンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、7タロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフイン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ弗化エチ
レン樹脂粉末等も使用でさ、無機質粉末としては酸化珪
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、
酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Fe,0
3、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、弗
化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。
潤滑剤としては、例えばシリコーンオイル(カルポン酸
変性、エステル変性であっても良い。)、グラ7アイト
、弗化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなどを用
いることができる。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み
合せて使用してもよい。
本発明に係る磁性層には本発明の目的を損わぬ限度で分
散剤を添加してもよい。使用される分散剤としては、レ
シチン、燐酸エステル、アミン化合物、アルキルサル7
エート、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレン
オキサイド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公
知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、また、陰性有
機基(例えば−Cool, −POsH)を有する重合
体分散剤の塩を使用することもできる。これら5f故剤
は1種類のみで用いても、あるいは2種類以上を併用し
てもよい。
上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希釈
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類; 
メタノール、エタノール、プロバノール、ブタノール等
のアルコール類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プチル
、乳酸エチル、エチレングリコールセノアセテート等の
エステル類;グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド口フラン
等のエーテル類:ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素;メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。
また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレ7イン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Cu,八〇, Zn等の金属
.ガラス,窒化硼素.カーバイド等のセラミックなども
使用できる。
これらの支持体の厚みは7イルム、シート状の場合は約
3〜100μ諺程度、好ましくは5〜50μ量であり、
ディスク、カード状の場合は30μ諺〜lQmm程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレ
コーダに応じてその型は決められる。
上記支持体と磁性層の中間には接着性を向上させる中間
層を設けても良い。
支持体上に上記磁性層を形戊するための塗布方法として
は、積層Wet on Wetの場合はエクストルージ
1ン同時塗布及び逐次塗布、あるいはリバースロール+
エクストルージaン、グラビアロール+エクストルージ
3冫などの組合せが考えられる。
さらにはエアードクタコート、ブレードコート、エアー
ナイ7コート、スクイズコート含浸コート、トランス7
アロールコート、キスコート、キャストコート、スプレ
イコートのうちの何れかを組合せる事も考えられる。
又、積層Wet on dry或は単層塗布の場合は上
記塗布方式をどのように用いても構わない。
〔実施例〕
本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
実施例1〜6及び比較例(1)〜(3)。
下記の磁性塗料処方に従って磁気テープ試料を作戊し特
性測定を行った。
磁性塗料処方            (wt)Co被
看一γ−Fe,0.           150スル
ホ変性塩化ビニル/酢酸ビニル/ ビニルアルコール共重合一体      20熱可塑性
ポリウレタン樹脂     10a  AQ20s  
           10カーボンプラック    
      10ミリスチンa           
    2ブチルステアレート          l
シクロへキサノン         200メチルエチ
ルケトン        l00トルエン      
       100ポリイソシアネート      
   IO上記処方の塗料を混練、分散、硬化剤添加の
各工程を経て調製した。該塗料を14μmのポリエチレ
ンテレフタレート支持体上に、乾燥厚み4.0μm1に
なるようにリバースロールコータで塗布、乾燥し、更に
表1に示すカレンダ条件でカレンダ処理を行い、各程度
の表面粗さの実施例及び比較例のビデオテープ試料とし
た。
得られた試料について性能評価を行い.表2に結果を示
した。
尚実施例6の熱可塑性ポリウレタン樹脂には陰性官能基
−So,Mが分子内塩を形成しているポリウレタン樹脂
を用いた。
表l カレンダ条件 表2 :特性測定法: クロマS/N カラービデオノイズメーターr Shibasoku9
25 D/IJにより測定した。
摺動ノイズ (i)テープを走行させずに再生を行い、システムノイ
ズをスベクトラムアナライザで測定する。(6)サンプ
ルテープを1分間ずつ10回再生を行い、摺動ノイズを
スペクトラムアナライザで測定する。(u1)8MHz
付近のノイズレベルをシステムノイズを基準(OdB)
としてIOバスのノイズの値を読みとる。
白濁及び再生出力 (i)測定装置接続図(第1図) ( ii)測定手順 (1)測定前にヘッドのクリーニングを行い、ヘッド白
濁がない状態にする。
(2)サンプルテープ(No.l) <未使用〉のテー
プに、6 MHzの単一周波数を基準テープに対して+
20%の記録レベルで10分間記録し、3回再生した後
8 MHzの単一周波数を基準テープに対して+20%
の記録レベルで2分間記録し、これを再生してその出力
を測定する。(これらの値をOdBとする) (3)常温・低湿20%において、サンプルテープ( 
No.2) <未使用〉を巻初めから巻終わりまでビデ
オ信号を記録しながらSPモードで走行させる。
(4)サンプルテープ(No.l) ヘ再度8 MHz
の単一周波数を(2)と同じ記録レベルで2分間記録し
、再生し、その出力を測定し、(2)で測定した値(O
dB)からの出力低下の差を求める。
(庄)サンプルテープはl水準に対し、2本(No.1
, No.2)使用して測定が行われる。
〔発明の効果〕
本発明一に従えば、電磁変換特性が良好で、しかも繰返
し走行させた後においても、磁気ヘッドに白濁状物質の
付着が少なく、摺動ノイズの小さい磁気記録媒体を得る
ことができる。
【図面の簡単な説明】
第1図はヘッドの汚れ(白濁)の測定装置接続図である
。 第l図 (ヘッドはSP:CH−1 使用)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 非磁性支持体上に磁性体粉末及びバインダを含む磁性層
    を有する磁気記録媒体において、前記磁性層の表面粗さ
    が、表面粗さ断面曲線の平均線から0.01μm以上突
    出したスパイク数Nsと同平均線から突出した全スパイ
    ク数Ns(t)との比Ns/Ns(t)が0.10〜0
    .35であることを特徴とする磁気記録媒体。
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