JPH0316679A - 積層樹脂壁の水に対する保護および保護された積層樹脂壁 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、長期間水と接触する構造体に含まれる積層樹
脂壁、例えば、ボートの船殻、水泳プールの壁、洗面器
および容器などに関する。

（従来の技術並びに発明が解決しようとする課題）積層
樹脂壁は、要求される形状を有する金型の璧上に、機械
的に抵抗性の樹脂被覆繊維を適用することによって得ら
れる。これにより、表面の不規則性を有する金型と接触
する壁が得られ、そして得られる機械的抵抗性壁は孔を
含み、これらの孔は壁の厚さ内に水を浸透させ、これに
より構成よる樹脂を劣化させるであろう。

積層した流し込み樹脂の表面にすぐれた外観を与えるた
めに、金型の表面を前以ってフィルム形成性樹脂、技術
的にはゲル塗膜（ｇｅｌ　ｃａｏｔ）と呼ばれる、で被
覆することは知られている。

使用するフィルム形成性樹脂は、ポリエステル、エポキ
シ樹脂などであり、これらは半透過性膜を形成する。そ
の結果、それらを水と接触したままである積層樹脂の壁
、例えば、水泳プールの壁およびボートの船殻上に塗布
するとき、ゲル塗膜の外側層は水を積層樹脂中にむしろ
急速に浸透させ、これによりゲル塗膜の樹脂層を部分的
に分離させかつ泡またはふくれを形成させる。この現象
は、「ふくれ（ｂｌ　ｌｓｔｅｒｉｎｇ）Ｊとして知ら
れており、水を積層体中に流れさせ、この積層体は加水
分解し、こうしてふくれの美しくない外観に加えて、積
層体の機械的特性は減少する。

この欠点を軽減する試みにおいて、積層体と表面樹脂層
またはゲル塗膜との間に、「スキン塗膜（ｓｋｉｎ　ｃ
ｏａｔ）　Ｊと呼ばれる、水に対するバリヤーを形成す
る樹脂層を配置することが提案された。積層体に対する
２つの重なった層のこのような使用は、エボキシ樹脂中
に中間層を使用する場合におけるように、とくに衝撃下
に、とくに連続する層の間の剥離の危険を回避するため
に、相溶性でなくてはならないバリヤー層の樹脂の選択
を制限する。

それゆえ、ビニルエステルに基づく樹脂でこのようなバ
リヤー層を形成することが提案された。ビニルエステル
に基づく樹脂の使用は、腐食抵抗を増加するためにポリ
エステル工業において長い間知られており、水の透過性
に対する抵抗をある程度増加すると同時に、こうして塗
布された積層体の機械的強さを維持するか、あるいは増
加しさえする。

しかしながら、ビニルエステルに基づくバリヤー層は、
ある程度の水に対する感受性を示し、そして積層体の樹
脂の加水分解を、満足すべき方法で、遅延しない。

ビニルエステル樹脂の既知の高い抗腐食特性のために、
本発明において、水の浸透に対するバリヤーが演ずる部
分は、層を構成する樹脂の抗腐食性に関係せず、純粋に
機械的作用から生ずるという考えに到達した。

このような基準に基づいて、本発明において、高い立体
空間の要件を有する樹脂のゲル塗膜と積層体との間のバ
リヤー層としての挙動を研究し、そして高い立体空間の
要件は層の透過性を大きく減少することが確立された。

（課題を解決するための手段並びに作用・効果）本発明
は、積層樹脂の支持体とゲル塗膜層との間に樹脂により
構成されたバリヤー層を配置し、前記バリヤー層の樹脂
は高い立体空間の要件をそれに付与する環状核および反
応性二重結合をその鎖中に有することを特徴とする、水
と接触する面がゲル塗膜と呼ばれるフィルム形成性樹脂
層で被覆されている積層樹脂の支持体を水、とくに海水
に対して保護する方法である。

層のゲル塗膜／スキン塗膜の順序および選択は、次のル
ールに従わなくてはならない。即ち、（イ）スキン塗膜
の層はゲル塗膜の層より水の透過性が低くなくてはなら
ない。

（０スキン塗膜の層は薄い層の状態で完全に重合しなく
てはならないという要件を満たさなくてはならない。

この構造の目的は、ゲル塗膜層の半透過性の方向を逆転
することである。

その結果、構造体ゲル塗膜／スキン塗膜／ガラス強化積
層樹脂を考える場合、ドーム形を有する層に関して不透
過性の分割が得られる。ゲル塗膜単独では、この不透過
性はゲル塗膜層から外方向に減少する。

本発明の範囲内で使用可能な典型的な樹脂は、不飽和ビ
スフェノールポリエステル、ビスフェノールポリエステ
ル水素および不飽和（そのビスフェノール核は飽和され
ている）および不飽和イソフタルポリエステルを包含す
る群の樹脂である。

ビスフェノール樹脂は、化学的攻撃に関する保護の性質
について知られているが、積層樹脂とゲル塗膜層との間
の水に対するバリャニの形成のために決して考えられて
来ておらず、このようなバリヤー作用は本質的に物理化
学的である。

好ましくは、本発明によるバリヤーの形威に使用するこ
とができるビスフェノールに基づく樹脂は、商標ｒｓＴ
ＲＡＴＹＬｌ１１０　Ｊで販売されている、次のモル処
方： ビスフェノールＡ　：　　　　　０．２モルプロピレン
グリコール：０．８モル 無水マレイン酸：０．６モル 無水フタル酸：０．４モル を有する、反応性コモノマー、例えば、スチレン中に稀
釈された、ビスフェノールポリエステル樹脂を述べるこ
とができる。

層間の凝着をよくするために、ゲル塗膜層を型の壁に塗
布し、そしてビスフェノールに基づく樹脂層をゲル塗膜
層上に、直ちに、すなわち、湿った上に湿った状態で（
０〜２０分）塗布するか、あるいは樹脂のゲル化後であ
るが、重合の完結前に、すなわち、１．５　〜４．０時
間後に塗布する。まだ重合していないゲル層上にバリヤ
ー層を施すことによって、２つの層間の安定な結合が保
証される。

同様に、バリヤー層と積層体との間の凝着をよくするた
めに、積層は、バリヤー層の付着後でバリヤー層が完全
に重合する前に、非常に短い時間で実施する。

有利には、バリヤー層およびゲル塗膜層の各々は０．３
０〜０．４５ｍｍの厚さを有する。これにより、重量お
よび費用を制限して、アセンブリーの機械的性質のすぐ
れた保存が得られる。

よく知られているように、ガラスで強化されかつゲル塗
膜で保護された積層樹脂のふくれに対する抵抗を増加す
るために、付着したゲル塗膜の厚さを増加することで十
分である。

このような増加は、ゲル塗膜の機械的性質のために、そ
してゲル塗膜の厚すぎる層の結果（割れ、傷）を回避す
るために、塗布することができるゲル塗膜の最大厚さを
限定する上限を有する。

この上限は約０．８ｍｍである。

したがって、２層構造体（ゲル塗膜／スキン塗膜）の性
能は、同一の厚さの塗布したゲル塗膜のそれと匹敵しな
くてはならない。

同一の全体の厚さ（０．７ｍｍ）で、ゲル塗膜／スキン
塗膜複合体（ＯＪ５ｍｍのゲル塗膜、０．３５ｍｍのス
キン塗膜）は、０．７ｍｍの厚さのゲル塗膜単独で得ら
れるものより、３倍以上で、泡またはふくれの形成を遅
延する。

同一の比較を複合体とスキン塗膜単独の間で行なう場合
、そのとき得られる効果は同一であり、そしてなお複合
体がすぐれる。

本発明は、また、積層樹脂の壁を含む構造体、例えば、
ボートの船殻、水泳プールなどに関し、壁は上の方法で
得られる。

（実施例） 本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

本発明によるバリヤー層を使用して、長さ１３ｍを有す
るボートの船殻を作り、５３ホの合計の外側表面は３８
ｒ＆の水で濡れる水面下の部分および１７ｒｒｌ’の上
の部分から構成されていた。

型の内壁に、ガンで、スチレンを反応性七ノマーとする
、プロピレンージエチレンーネオペンチルグリコールマ
レオイソフタレートに基づく樹脂を塗布した。ゲル塗膜
を形成するために使用したこの樹脂は、上の部分に相・
当する表面上に０．９ｍｍの厚さ、すなわち、１９−で
、そして水面下の部分に相当する表面上に０．４１ｍｍ
の厚さ、すなわち、１８．５ｋｇで塗布した。このゲル
塗膜のゲル化は、フタレート中の５０％の溶液の形態の
メチルエチルケトンペルオキシドの２％を使用して実施
した。

このゲル塗膜層を重合し、そして乾燥させ、塗布３時間
後にガンで、水面上に相当する表面上に、スチレンを反
応性モノマーとする、ビスフェノールＡ水素およびプロ
ピレンのマレオフタレートの１８ｋｇを厚さ０．４８ｍ
ｍ塗布した。この樹脂は商標ｒｓＴＩ？ＡＴＹＬ１１１
０　Ｊで販売されている。

この層のゲル化は、フタレート中の５０％のメチルエチ
ルケトンベルオキシドの２％で実施した。「スキン塗膜
」と呼ぶバリヤー層は、こうして、水面下の部分に塗布
された。

このスキン塗層の４時間の重合後、その内側面および上
の部分に相当する表面のゲル塗膜の内側面上に、ガラス
繊維で強化された、ポリエステルに基づく積層樹脂の壁
が形成された。このようにして作られた船殻は、事実上
不透過性であることが実証され、そして水中に数カ月間
係留した後、ふくれを示さなかった。

ビニルエステル樹脂に関連するブロビレンージエチレン
ーネオペンチルグリコールのマレオイソフタレートに基
づくゲル塗膜またはビスフェノールポリエステルに基づ
くスキン塗膜層を評価するために、次の試験を実施した
。

１，スキン塗膜を構成する樹脂の水に対する感受性 この試験は、直径８０、重量約２５ｇ：および厚さ５１
ｌＩｍを有する小飾り板について実施した。

２つの小飾り板を作り、１つは商標ｒ　ＳＴＲ＾ＴＹＬ
ＩＩＬＯ　Ｊで販売されているビスフェノールポリエス
テル樹脂からなり、他方は商標ｒＡＴＬＡＣ５８０Ｊで
販売されているビニルエステル樹脂からなっていた。

２つの小飾り板を、水の吸収のための重量の安定化まで
、水中に浸漬した。

その後、小飾り板を乾燥し、そして秤量して、生成物の
加水分解の作用下の内因性の化合物および外因性の化合
物の可溶化による損失測定した。

結果を表１に示す。

表１ ２．水と接触するとき加速される老化 試験のこの第２系列の目的は、イソフタルゲル塗膜によ
りおよびｒＡＴＬＡＣ　ｊビニルエステル樹脂に基づく
スキン塗膜およびｒ　ＳＴＲＡＴＹＬ」ビスフェノール
樹脂に基づくスキン塗膜と関連するイソフタルゲル塗膜
により保護された積層樹脂の老化を比較することであっ
た。

老化は、６０℃の水中の浸漬後、表面上のふくれの発生
により評価した。

結果を表２に示す。

表２ したがって、本発明によるビスフェノールに基づくスキ
ン塗は、水および加水分解に対する保護を顕著に改良す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、積層樹脂の支持体とゲル塗膜層との間に樹脂により
   構成されたバリヤー層を配置し、前記バリヤー層の樹脂
   は高い立体空間の要件をそれに付与する環状核および反
   応性二重結合をその鎖中に有することを特徴とする、水
   と接触する面がゲル塗膜と呼ばれるフィルム形成性樹脂
   層で被覆されている積層樹脂の支持体を水に対して保護
   する方法。 ２、バリヤー層は、不飽和ビスフェノールポリエステル
   、ビスフェノールポリエステル水素および不飽和（その
   ビスフェノール核は飽和されている）および不飽和イソ
   フタルポリエステルを包合する群の樹脂である、上記第
   １項記載の方法。 ３、不飽和ビスフェノールポリエステル樹脂は、次のモ
   ル処方： ビスフエノールＡ：０．２モル プロピレングリコール：０．８モル 無水マレイン酸：０．８モル 無水フタル酸：０．４モル を有する、上記第２項記載の方法。 ４、表面ゲル塗膜を形成する樹脂層を型の壁に塗布し、
   そしてバリヤーを形成する樹脂層を、前記ゲル塗膜を構
   成する樹脂の重合前に、前記表面層上に塗布する、上記
   第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、バリヤーを形成する樹脂層を、ゲル塗膜層の形成後
   ０〜２０分に、ゲル塗膜層上に塗布する、上記第４項記
   載の方法。 ６、ゲル塗膜を形成する樹脂層の塗布とバリヤー層を形
   成する樹脂のゲル塗膜上への塗布の間の時間間隔は、１
   ．５〜４．０時間である、上記第４項記載の方法。 ７、積層樹脂層は、バリヤー層の付着後、非常に短い期
   間で形成する、上記第４〜６項のいずれかに記載の方法
   。 ８、表面ゲル塗膜を形成する樹脂層およびバリヤーを形
   成する樹脂層の各々は０．３０〜０．４５ｍｍの厚さを
   有する、上記第１〜７項のいずれかに記載の方法。 ９、水と接触する積層樹脂壁の表面上に、前記表面とゲ
   ル塗膜層との間に、重合した樹脂により構成されたバリ
   ヤー層を含み、前記重合した樹脂は、高い立体空間の要
   件をそれに付与する環状核および反応性二重結合を、重
   合前に、その鎖中に有することを特徴とする、例えば、
   ボートの船殻、水泳プールなどの積層樹脂壁を包含する
   構造体。 １０、バリヤー層は、不飽和ビスフェノールポリエステ
   ル、ビスフェノールポリエステル水素および不飽和（そ
   のビスフェノール核は飽和されている）および不飽和イ
   ソフタルポリエステルを包含する群の樹脂である、上記
   第９項記載の構造体。 １１、不飽和ビスフェノールポリエステル樹脂は、次の
   モル処方： ビスフェノールＡ：０．２モル プロピレングリコール：０．８モル 無水マレイン酸：０．６モル 無水フタル酸：０．４モル を有する、上記第９項記載の構造体。 １２、前記バリヤー層および前記ゲル塗膜層の各々は０
   ．３０〜０．４５ｍｍの厚さを有する、上記第９〜１１
   項のいずれかに記載の構造体。