JPH03154062A - Formation of resist pattern - Google Patents

Formation of resist pattern

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JPH03154062A
JPH03154062A JP1292220A JP29222089A JPH03154062A JP H03154062 A JPH03154062 A JP H03154062A JP 1292220 A JP1292220 A JP 1292220A JP 29222089 A JP29222089 A JP 29222089A JP H03154062 A JPH03154062 A JP H03154062A
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Abstract

PURPOSE:To decrease the number of stages of a resist process and to enhance the yield by silylating a prescribed resin applied on a substrate and exposing the resin and then subjecting the resin to anisotropic etching. CONSTITUTION:The resin compsn. 6 for silylation is applied on the semiconductor substrate 1 and is prebaked. After the resin is silylated by using a silylating agent (e.g. hexamethylene disilazane), the resin is exposed with patterns. Proton 8 is generated and the silyl groups are dissociated in the exposed parts by the exposing. The proton is not generated in the unexposed parts. Anisotropic etching is then executed to form resist patters of a positive type. The compsn. contg. the cocondensation product of m-cresol/p-cresol and formaldehyde and 4, 4'-di-t-butyl diphenyl iodonum chlorophosphate is usable for the compsn. 6.

Description

【発明の詳細な説明】 〔概 要〕 レジストパターンの形成方法に関し、 三層レジストプロセスの工程数の減少化および歩留りの
向上を目的とし、 シリル化用樹脂組成物を基板上に塗布し、該樹脂を全面
シリル化後露光し、異方性エツチングを行うように構成
する。
[Detailed Description of the Invention] [Summary] Regarding a method for forming a resist pattern, with the aim of reducing the number of steps in a three-layer resist process and improving the yield, a resin composition for silylation is applied onto a substrate, and the After the entire surface of the resin is silylated, it is exposed to light and anisotropic etching is performed.

〔産業上の利用分野〕[Industrial application field]

本発明は、レジストパターンの形成方法に関し、更に詳
しくはシリル化プロセスを利用した微細なポジ形レジス
トパターンの形成方法に関する。
The present invention relates to a method for forming a resist pattern, and more particularly to a method for forming a fine positive resist pattern using a silylation process.

〔従来技術および発明が解決しようとする課題]近年半
導体装置の高集積化に伴い、より微細なパターン形成技
術が要求されている。従来は、ノボラック系フォトレジ
ストを単層にてウェハー上に塗布し、縮小投影露光後、
アルカリ水溶液にて現像することによりパターンをウェ
ハー上に転写してきた。しかしながらこのようなウェッ
ト現像プロセスでは現像が等方性に進行する為、高アス
ペクト比のレジストパターンの形成が難しく、特に基板
に段差がある場合では段差の上部(レジスト膜が薄い部
分)と段差の底部(レジスト膜が厚い部分)でのレジス
ト膜厚の違いから線幅制御が難しいという問題が生じて
いる。このため異方性現像プロセスが要求されてきてい
る。
[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] As semiconductor devices have become more highly integrated in recent years, finer pattern forming techniques have been required. Conventionally, a single layer of novolak photoresist was applied onto a wafer, and after reduction projection exposure,
The pattern has been transferred onto a wafer by developing with an alkaline aqueous solution. However, in such a wet development process, development progresses isotropically, making it difficult to form a resist pattern with a high aspect ratio.Especially when there is a step on the substrate, the upper part of the step (where the resist film is thin) and the part between the steps are difficult to form. A problem arises in that line width control is difficult due to differences in resist film thickness at the bottom (thick resist film part). For this reason, anisotropic development processes have been required.

異方性現像プロセスとして、従来ドライエッチングを利
用した三層レジストプロセスが知られている(第2図参
照)。
As an anisotropic development process, a three-layer resist process using dry etching is conventionally known (see FIG. 2).

すなわち、このプロセスにおいては、基板1上に下層2
のレジスト(例えばノボラック樹脂)をスピンコードし
、次いでプリベークし、中間層3としてSOG (スピ
ンオングラス)をスピンコードし、次いで熱処理する。
That is, in this process, a lower layer 2 is formed on a substrate 1.
A resist (for example, novolac resin) is spin-coded, then prebaked, and SOG (spin-on glass) is spin-coded as the intermediate layer 3, followed by heat treatment.

更に上層4にフォトレジストをスピンコードし三層構造
の膜を形成する。
Further, a photoresist is spin-coded on the upper layer 4 to form a three-layer structure film.

従来このような三層構造のレジスト膜の露光/現像プロ
セスにおいては、上層4のレジストをパターニングし、
そのパターンをマスクとして中間層3 (SOG)をド
ライエツチングする。次いで中間層3をマスクとして下
層2の例えばノボラック樹脂を0.−RIB (リアク
ティブイオンエツチング)にてエツチングを行ないレジ
ストパターン5を形成する。
Conventionally, in the exposure/development process for a resist film with a three-layer structure, the upper layer 4 of the resist is patterned,
Using the pattern as a mask, the intermediate layer 3 (SOG) is dry etched. Next, using the intermediate layer 3 as a mask, apply 0.00% of the lower layer 2, for example, a novolac resin. - Perform etching using RIB (reactive ion etching) to form a resist pattern 5.

しかしこの、三層レジストプロセスは下層2のノボラッ
ク樹脂にて基板段差を平坦化し、その平坦化層を異方性
エツチングのO!−RIEによりエツチングするので高
アスペクト比のパターンが形成出来るが、工程数が多い
というデメリットがある。
However, in this three-layer resist process, the step of the substrate is flattened by the novolac resin of the lower layer 2, and the flattened layer is anisotropically etched with O! - Since etching is performed by RIE, a pattern with a high aspect ratio can be formed, but it has the disadvantage of requiring a large number of steps.

従って三層レジストプロセスは工程数の増加によりコス
ト高となり更に工数の増加によるウェハー上へのゴミ付
着等が発生し歩留りの低下が生じていた。
Therefore, the three-layer resist process increases the cost due to the increase in the number of steps, and the increase in the number of steps also causes dust to adhere to the wafer, resulting in a decrease in yield.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、かかる問題点を解決するためになされたもの
で、シリル化用樹脂組成物(以下、レジスト材料ともい
う)を基板上に塗布し、プリベークし、プリベータ後の
前記樹脂をシリル化剤を用いてシリル化し、次いで露光
し、更に異方性エツチングを行ないポジ形レジストパタ
ーンを形成することを特徴とする。
The present invention has been made to solve such problems, and involves coating a silylation resin composition (hereinafter also referred to as a resist material) on a substrate, prebaking, and using the prebaked resin as a silylation agent. The method is characterized in that a positive resist pattern is formed by silylating the resist using a photoresist, followed by exposure and anisotropic etching.

このために、本発明においてはシリル化用樹脂組成物と
して、−旦シリル化した樹脂組成物のシリル基が露光に
よって解離するような樹脂組成物を使用する。かかる樹
脂組成物としては、シリル化反応のサイトとなる部分を
有する樹脂と、光を照射することによってシリル化した
樹脂の解離を促進する酸発生剤とを含有するような樹脂
組成物を用いることができる。
For this purpose, in the present invention, a resin composition in which the silyl group of the silylated resin composition is dissociated upon exposure to light is used as the silylation resin composition. As such a resin composition, a resin composition containing a resin having a portion serving as a site for a silylation reaction and an acid generator that promotes dissociation of the silylated resin by irradiation with light may be used. Can be done.

ところで、本発明方法におけるシリル化用樹脂組成物を
構成する樹脂としてはノボラック樹脂を用いるが、他の
フェノール樹脂や、ポリビニルフェノール樹脂等も使用
可能である。
Incidentally, although novolac resin is used as the resin constituting the silylation resin composition in the method of the present invention, other phenol resins, polyvinylphenol resins, etc. can also be used.

本発明の樹脂組成物を構成するノボラック樹脂とは、フ
ェノール類とホルムアルデヒドを酸性触媒で縮合させて
得られる可溶可融性樹脂をいう。
The novolak resin constituting the resin composition of the present invention refers to a soluble and fusible resin obtained by condensing phenols and formaldehyde with an acidic catalyst.

更に、本発明におけるフェノール類とは、置換基を有し
ないフェノール並びにC5〜C,アルキル基で置換され
たフェノールをいう。置換基は1個でもあるいは複数個
(2〜4個)であってもよい。
Furthermore, phenols in the present invention refer to phenols without substituents and phenols substituted with C5-C, alkyl groups. The number of substituents may be one or more (2 to 4).

このようなアルキル置換されたフェノールは、例えばク
レゾール、あるいはキシレノールである。
Such alkyl-substituted phenols are, for example, cresol or xylenol.

更に、このようなりレゾールあるいはキシレノールは、
各々異性体(例えば、O−クレゾール、m−クレゾール
、p−クレゾール)を単独で、もしくは各異性体を所定
割合で用いることができる。
Furthermore, such resol or xylenol is
Each isomer (for example, O-cresol, m-cresol, p-cresol) can be used alone or each isomer can be used in a predetermined ratio.

従って、本発明におけるノボラック樹脂とじては、例え
ば、フェノールとホルムアルデヒドを酸触媒で縮合して
得られたノボラック、あるいはm−クレゾール/P−ク
レゾールとホルムアルデヒドとの共縮合物、あるいはま
たm−クレゾール/p−クレゾール/3.5−キシレノ
ールとホルムアルデヒドとの共縮合物が好ましく使用さ
れる。
Therefore, the novolac resin in the present invention includes, for example, a novolac obtained by condensing phenol and formaldehyde with an acid catalyst, or a co-condensate of m-cresol/P-cresol and formaldehyde, or a co-condensate of m-cresol/P-cresol and formaldehyde. A cocondensate of p-cresol/3,5-xylenol and formaldehyde is preferably used.

また、本発明方法において用いられる樹脂組成物を構成
する酸発生剤は、露光工程において酸(プロトン)を発
生する化合物を意味する。このような酸発生剤としては
、例えば2.4−ビス(トリクロロメチル)−6−フェ
ニル−3−)リアジン、4.4′−ジターシャリブチル
ジフェニルヨードニウムクロロホスフェイト、l、2−
ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸のエステル化合
物等が好ましく用いられる。
Furthermore, the acid generator constituting the resin composition used in the method of the present invention means a compound that generates acid (protons) during the exposure step. Examples of such acid generators include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-phenyl-3-)riazine, 4,4'-ditertiarybutyldiphenyliodonium chlorophosphate, l,2-
Ester compounds of naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid and the like are preferably used.

他の酸発生剤を用いても良い。また、レジスト溶剤とし
てもECA、酢酸エステル、PGMEA、シクロヘキサ
ノン等の他の溶剤を用いても良い。更に、必要に応じて
レジスト中に吸光剤として染料を加えることも可能であ
る。ちなみに、g−1ine(露光波長436nm)及
び1−1ine (露光波長365nm)のレジストを
高反射率基板(例えばAI等)で使用する場合、露光光
が基板の凹凸で乱反射し未露光部分になるべきレジスト
が露光されてしまう。これを防ぐ為に、吸光剤として露
光反応に寄与しない染料を加えることが一般的である。
Other acid generators may also be used. Furthermore, other solvents such as ECA, acetate, PGMEA, and cyclohexanone may be used as the resist solvent. Furthermore, it is also possible to add a dye to the resist as a light absorbing agent, if necessary. By the way, when using g-1ine (exposure wavelength 436 nm) and 1-1ine (exposure wavelength 365 nm) resists on a high reflectance substrate (for example, AI, etc.), the exposure light is diffusely reflected by the unevenness of the substrate, resulting in unexposed areas. The resist that should be exposed will be exposed. To prevent this, it is common to add a dye that does not contribute to the exposure reaction as a light absorber.

したがって、本発明方法を高反射率基板に適応する場合
も、g−1ine及び1−1ineレジストと同様に染
料を加えることが出来る。
Therefore, when applying the method of the present invention to a high reflectance substrate, a dye can be added in the same manner as in g-1ine and 1-1ine resists.

染料としてはKayaseL Yellow、 Kay
aset Flavin。
The dyes are KayaseL Yellow, Kay
aset Flavin.

Kaya 1 igh t (いづれも日本北東社製)
 、Oil Yellow(シラド化学社製) 、Ai
zen Co11or (採土ケ谷化学社製) 、Ka
ycoll(親日曹化工社製)、Tinuvin(チバ
ガイギー社製)、等が好ましく使用できる。
Kaya 1 right (all manufactured by Nippon Tohokusha)
, Oil Yellow (manufactured by Shirad Chemical Co., Ltd.), Ai
zen Co11or (manufactured by Odogaya Chemical Co., Ltd.), Ka
Ycoll (manufactured by Shinichiso Kako Co., Ltd.), Tinuvin (manufactured by Ciba Geigy), etc. can be preferably used.

更に本発明方法におけるエツチング手法も0X−RIH
に限りものでは無く、ECRエツチング等も可能であり
、その際のガス系も0□以外にN z 、 A r等の
ガスを加えることも可能である。
Furthermore, the etching method in the method of the present invention is also 0X-RIH.
It is not limited to ECR etching, etc., and the gas system at that time can also include gases such as Nz and Ar in addition to 0□.

〔作 用〕[For production]

本発明方法においては、特に樹脂組成物6を基板1に塗
布した後、プリベークし、ウェハー全面のシリル化を行
う(第1図(b))。7はシリル化された樹脂(レジス
ト)を示す。シリル化は、ウェハーをHMDS (ヘキ
サメチレンジシラザン)の気相中に入れてレジストの表
面全体がシリル化されるように行う。この処理において
、レジスト中のノボラック樹脂の一〇H基が、HMDS
処理により0−Si (Me) 3に置換されるのでレ
ジストの表面及び表層付近がシリル化されることとなる
In the method of the present invention, in particular, after applying the resin composition 6 to the substrate 1, it is prebaked and the entire surface of the wafer is silylated (FIG. 1(b)). 7 indicates a silylated resin (resist). The silylation is performed by placing the wafer in a gas phase of HMDS (hexamethylene disilazane) so that the entire surface of the resist is silylated. In this process, the 10H group of the novolac resin in the resist is converted into HMDS.
Since it is replaced by 0-Si (Me) 3 during the treatment, the surface and the vicinity of the surface layer of the resist are silylated.

露光工程においては、プロトン(H”″)8が発生する
のでシリル基が解離する。未露光部はそのままシリル基
が残存する(第1図(c))。
In the exposure step, protons (H"") 8 are generated and the silyl group is dissociated. The silyl group remains in the unexposed area (FIG. 1(c)).

更に説明すると、UV、 DUVまたはEBにて露光を
行なうと露光領域では酸発生剤からプロトン(H” )
8が発生する。プロトンが発生すると置換されていたー
St (Me) 2が解離する。その結果、シリル化さ
れた未露光領域とシリル化されていない(シリル基が解
離した)露光領域が形成される。
To explain further, when exposure is performed with UV, DUV or EB, protons (H'') are released from the acid generator in the exposed area.
8 occurs. When a proton is generated, the substituted -St (Me) 2 dissociates. As a result, a silylated unexposed region and a non-silylated exposed region (the silyl group has dissociated) are formed.

レジストに吸着したシリル基は高い0t−RIE耐性を
持つ。従って、このような基板を0.−RIBにてエツ
チングすると未露光部はエツチングされず、露光部のみ
エツチングされ、三層レジストプロセス同様のシャープ
なポジ形のレジストパターンが少ない工程数で形成出来
る。
The silyl group adsorbed to the resist has high resistance to 0t-RIE. Therefore, such a substrate is 0. -When etching with RIB, the unexposed areas are not etched, and only the exposed areas are etched, and a sharp positive resist pattern similar to the three-layer resist process can be formed with a small number of steps.

〔実施例〕〔Example〕

実施例1 本発明方法におけるシリル化用レジスト樹脂組成物とし
て、■m−クレゾール/p−クレゾール73.5−キシ
レノールの共縮合物100g■露光による酸発生剤とし
ての2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−フェニル
−3−トリアジン5gを用い、300 gの乳酸エチル
に溶解した。
Example 1 As a resist resin composition for silylation in the method of the present invention, ■ 100 g of m-cresol/p-cresol 73.5-xylenol cocondensate ■ 2,4-bis(trichloromethyl 5 g of )-6-phenyl-3-triazine was used and dissolved in 300 g of ethyl lactate.

上記の通り調整したレジスト樹脂組成物をシリコンウェ
ハー上に約l−厚にスピンコードし、90°Cのホット
プレート上で90秒プリベークを行なった。
The resist resin composition prepared as described above was spin-coded onto a silicon wafer to a thickness of about 1, and prebaked for 90 seconds on a hot plate at 90°C.

次いで1 kg / cliIの)IM[lSガス中で
ウェハーを120°Cに加熱しながら5分間のHMDS
処理を行ない、レジストを全面シリル化した。
Then 1 kg/cliI) IM [HMDS for 5 min while heating the wafer to 120 °C in S gas
The entire surface of the resist was silylated.

次いで、縮小投影露光装置N5R−46^にてパターン
を転写した。
Next, the pattern was transferred using a reduction projection exposure apparatus N5R-46^.

その後0!−RIEを行ないレジストパターンを得た。Then 0! - RIE was performed to obtain a resist pattern.

その結果、0.35mのシャープな微細ポジ形パターン
を形成することができた。
As a result, a sharp fine positive pattern of 0.35 m could be formed.

裏施班) 本発明方法におけるレジスト材料を構成する、■ノボラ
ック樹脂としてm−クレゾール/p−クレゾールの共縮
合物(M、−約7000) 100 g■露先による酸
発生剤として、4.4′−ジターシ中リブチルジフェニ
ルヨードニウムクロロホスフェイト、5g(約4.7賀
t%)を用いて300gの乳酸エチルに溶解した。上記
の通り調整したレジスト材料をシリコンウェハー上に約
1趨厚′にスピンコードし、90°Cのホットプレート
上で90秒でプリベークを行なった。次いで1kg/d
のHMDSガス中でウェハーを120°Cに加熱しなが
ら5分間のHMDS処理を行ない、レジストを全面シリ
ル化した。そして縮小投影露光装置N5R−i6Aにて
パターンを転写した。
100 g of m-cresol/p-cresol co-condensate (M, -about 7000) constituting the resist material in the method of the present invention; 100 g of m-cresol/p-cresol co-condensate (M, -about 7000); 4.4 as an acid generator using the dew point. 5 g (approximately 4.7 t%) of butyl diphenyl iodonium chlorophosphate in ditarsic acid was dissolved in 300 g of ethyl lactate. The resist material prepared as described above was spin-coded onto a silicon wafer to a thickness of about 1 inch, and prebaked on a hot plate at 90° C. for 90 seconds. Then 1kg/d
While heating the wafer to 120° C. in HMDS gas, HMDS treatment was performed for 5 minutes to silylate the entire resist. The pattern was then transferred using a reduction projection exposure apparatus N5R-i6A.

その後0t−RIEを行ないレジストパターンを得た。Thereafter, 0t-RIE was performed to obtain a resist pattern.

その結果、0.35−のシャープな微細ポジ形パターン
を形成することができた。
As a result, it was possible to form a fine positive pattern with a sharpness of 0.35.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように本発明は構成されるものであるから
、シャープな微細ポジ形パターンの形成が可能となる。
Since the present invention is configured as described above, it is possible to form a sharp fine positive pattern.

更に三層レジストプロセスと比較して工程数が少なくな
くなり、半導体の高集積化及び低コスト化を図ることが
可能となる。
Furthermore, compared to the three-layer resist process, the number of steps is less, making it possible to achieve higher integration and lower costs of semiconductors.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明方法の一実施例を説明する工程図である
。 第2図は、従来方法の一実施例を示す工程図である。 1・・・半導体基板、   6・・・樹脂組成物、7・
・・シリル化された樹脂、 8・・・プロトン。 本願方法の一実施例を示す工程図 第1図
FIG. 1 is a process diagram illustrating an embodiment of the method of the present invention. FIG. 2 is a process diagram showing an example of a conventional method. 1... Semiconductor substrate, 6... Resin composition, 7.
...Silylated resin, 8...Proton. Figure 1 is a process diagram showing an example of the present method.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、シリル化用樹脂組成物を基板上に塗布し、プリベー
クし、プリベーク後の前記樹脂をシリル化剤を用いてシ
リル化し、次いで露光し、更に異方性エッチングを行な
いポジ形レジストパターンを形成することを特徴とする
レジストパターンの形成方法。
1. Applying a silylation resin composition onto a substrate, prebaking, silylating the prebaked resin using a silylation agent, then exposing to light, and further performing anisotropic etching to form a positive resist pattern. A method for forming a resist pattern, characterized in that:
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