JPH0315164A - 固体二次電池の製造法 - Google Patents
固体二次電池の製造法Info
- Publication number
- JPH0315164A JPH0315164A JP1056853A JP5685389A JPH0315164A JP H0315164 A JPH0315164 A JP H0315164A JP 1056853 A JP1056853 A JP 1056853A JP 5685389 A JP5685389 A JP 5685389A JP H0315164 A JPH0315164 A JP H0315164A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- binder
- electrolyte
- pressure
- battery
- electrode material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 claims abstract 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 S s-z Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 101150110885 CUL1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003092 TiS2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011883 electrode binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は構成材料がすべて固体のいわゆる固体二次電池
の製造法に関する。
の製造法に関する。
従来の技術
各種の電源として使われる電池のうち構成材料がすべて
固体であるいわゆる固体電池は、液漏れがなく、したが
って高信頼性が期待でき、小形軽量化も可能などの理由
で一次、二次電池ともに注目されてきた。現在のところ
各種機器のメモリーバックアップ用を中心に考えられて
いる。
固体であるいわゆる固体電池は、液漏れがなく、したが
って高信頼性が期待でき、小形軽量化も可能などの理由
で一次、二次電池ともに注目されてきた。現在のところ
各種機器のメモリーバックアップ用を中心に考えられて
いる。
この固体電池では、電池内でイオンを動かすための固体
電解質がとくに重要であり、Ｌｉｌ１ ＬｉｓＮなどの
Ｌｉ゛イオン導電性固体電解質、ＲｂＡｇ４１ｓｔ
ＡｇＩ−Ａｇ２０、ＡｇＩ ＭＯ０３などのＡｇ”イ
オン導電性固体電解質、Ｈ◆イオン導電性固体電解質、
それにＲｂＣｕａＩ＋．ｓＣ １３．６、Ｃｕ Ｉ−Ｃ
ｕ２０−ＭＯＯ＊などのＣｕ・イオン導電性固体電解質
などが取り上げられている。
電解質がとくに重要であり、Ｌｉｌ１ ＬｉｓＮなどの
Ｌｉ゛イオン導電性固体電解質、ＲｂＡｇ４１ｓｔ
ＡｇＩ−Ａｇ２０、ＡｇＩ ＭＯ０３などのＡｇ”イ
オン導電性固体電解質、Ｈ◆イオン導電性固体電解質、
それにＲｂＣｕａＩ＋．ｓＣ １３．６、Ｃｕ Ｉ−Ｃ
ｕ２０−ＭＯＯ＊などのＣｕ・イオン導電性固体電解質
などが取り上げられている。
また、正極用材料としてはＣｕｓ．＋ＴｉＳ２、Ａｇ＊
．＋Ｔｉｓａ、Ｃｕｌ１．＋ＮｂＳａ、Ａ ｇ ＊．＋
Ｎ ｂ Ｓｓ，ＷＯａそれにＣ ｕ ｖ Ｍ ｏ ａ
Ｓ ｓ−ｚ、Ｆ−ｅ，Ｍｏｓｓｓ−ｚなどのシェブレ
ル相化合物があげられている。一方、負極にはＣｕ１
ＡＬ Ｌ ｉ ＋．ｓＷＯ３それに正極用と同様のシ
ェブレル相化合物が試みられている。
．＋Ｔｉｓａ、Ｃｕｌ１．＋ＮｂＳａ、Ａ ｇ ＊．＋
Ｎ ｂ Ｓｓ，ＷＯａそれにＣ ｕ ｖ Ｍ ｏ ａ
Ｓ ｓ−ｚ、Ｆ−ｅ，Ｍｏｓｓｓ−ｚなどのシェブレ
ル相化合物があげられている。一方、負極にはＣｕ１
ＡＬ Ｌ ｉ ＋．ｓＷＯ３それに正極用と同様のシ
ェブレル相化合物が試みられている。
これら電池の構造としては、他の電池と同様に正、負極
として電極活物質と結着剤とを主とする層を両側に、電
解質と結着剤とを主とする層を中間に配するのが一般的
である。集電の方法にはいろいろあるがその外側に結着
剤を含む導電性の層を設けることも一つの有効な手段で
ある。
として電極活物質と結着剤とを主とする層を両側に、電
解質と結着剤とを主とする層を中間に配するのが一般的
である。集電の方法にはいろいろあるがその外側に結着
剤を含む導電性の層を設けることも一つの有効な手段で
ある。
発明が解決しようとする課題
このような構成の固体二次電池を製造し充放電を行なっ
たところ、その条件にもよるが比較的少ないサイクル数
で容量の低下が認められる電池ができた。すなわち、充
放電を繰返すと一部の電池で内部抵抗が増加して性能の
劣化が認められた。
たところ、その条件にもよるが比較的少ないサイクル数
で容量の低下が認められる電池ができた。すなわち、充
放電を繰返すと一部の電池で内部抵抗が増加して性能の
劣化が認められた。
原因について調べた結果、電解質層と電極層との接触が
十分でないことがわかった。
十分でないことがわかった。
従来の電解質に溶液を用いる電池の場合には溶液が電極
中に入り、電解質と電極との接触については、それほど
考慮する必要がないので、これは固体二次電池特有の課
題である。
中に入り、電解質と電極との接触については、それほど
考慮する必要がないので、これは固体二次電池特有の課
題である。
課題を解決するための手段
本発明は、上記課題を解決するために、電極材料と結着
剤とを主とする層を両側に、電解質と結着剤とを主とす
る層を中間に配し、両者を一体化する固体二次電池の製
造方法にお九）で、加熱した状態で加圧一体化後に加圧
から徐々に常圧に戻すことを特徴とする。この際に加熱
が結着剤の軟化温度付近、加圧が３００〜２０００Ｋｇ
／ｃｍ２であることが好ましい。
剤とを主とする層を両側に、電解質と結着剤とを主とす
る層を中間に配し、両者を一体化する固体二次電池の製
造方法にお九）で、加熱した状態で加圧一体化後に加圧
から徐々に常圧に戻すことを特徴とする。この際に加熱
が結着剤の軟化温度付近、加圧が３００〜２０００Ｋｇ
／ｃｍ２であることが好ましい。
作 用
電極材料と結着剤とを主とする層を両側に、電解質と結
着剤とを主とする層を中間に配し、結着剤の軟化温度付
近の温度、３００〜２０００Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加圧
一体化ナることか電解質層と電極層との一体化には好ま
しいが、この状態からいきなり常圧に戻すと電解質と電
極との接触が不十分になってしまうことがわかり、加圧
から徐々に常圧に戻すことで接触が十分保たれ、電池性
能低下を抑制できる。つまり、本発明では電極層と電解
質層とが強固に付着した状態で電池が得られるので、充
放電の過程で生じる内部抵抗の増大がなく優れた放電性
能と自己放電性が得られ、さらに比較的少ないサイクル
数で容量が低下することがなくなる。
着剤とを主とする層を中間に配し、結着剤の軟化温度付
近の温度、３００〜２０００Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加圧
一体化ナることか電解質層と電極層との一体化には好ま
しいが、この状態からいきなり常圧に戻すと電解質と電
極との接触が不十分になってしまうことがわかり、加圧
から徐々に常圧に戻すことで接触が十分保たれ、電池性
能低下を抑制できる。つまり、本発明では電極層と電解
質層とが強固に付着した状態で電池が得られるので、充
放電の過程で生じる内部抵抗の増大がなく優れた放電性
能と自己放電性が得られ、さらに比較的少ないサイクル
数で容量が低下することがなくなる。
実施例
正極用材料として銅シェブレル（Ｃｕ２ＭｏｅＳｅ）を
用い、これに電解質としてＲ ｂ Ｃ ｕ４Ｉ ＋．ｓ
Ｃｌ３，６を３０Ｗｔ％、結着剤として市販のポリエチ
レンが６Ｗｔ％になるようにその熱ベンゼン溶液を加え
充分攪拌して後、半乾燥状態にしておく。
用い、これに電解質としてＲ ｂ Ｃ ｕ４Ｉ ＋．ｓ
Ｃｌ３，６を３０Ｗｔ％、結着剤として市販のポリエチ
レンが６Ｗｔ％になるようにその熱ベンゼン溶液を加え
充分攪拌して後、半乾燥状態にしておく。
一方、負極にも銅シェプレル（．Ｃｕ２ＭｏａＳ＠）を
用い正極と同様に同じ電解質Ｒ ｂ Ｃ ｕ４ｒ ＋．
６Ｃ１３．６を２０Ｗｔ％用い、と結着剤（８Ｗｔ％）
によって、半乾燥状態にしておく。それに電解質として
ＲｂＣｕ４Ｉ＋．ｓＣ ｌｓ．ｓを用い、やはり結着剤
としてポリエチレンが６Ｗｔ％になるように加え、半乾
燥状態にしておく。
用い正極と同様に同じ電解質Ｒ ｂ Ｃ ｕ４ｒ ＋．
６Ｃ１３．６を２０Ｗｔ％用い、と結着剤（８Ｗｔ％）
によって、半乾燥状態にしておく。それに電解質として
ＲｂＣｕ４Ｉ＋．ｓＣ ｌｓ．ｓを用い、やはり結着剤
としてポリエチレンが６Ｗｔ％になるように加え、半乾
燥状態にしておく。
つぎに、径２０ｍｍの型内に正極用、電解質、負極用の
順にそれぞれＩｇ，０．６ｇ，Ｉｇ充填し、まずこれを
１５０℃に加熱したプレス機で９００Ｋｇ／ｃｍ２の条
件で加圧し、その後１分後に６００ Ｋ ｇ ／ ｃ
ｍ２、２分後に３００Ｋｇ／ｃｍ２のように直線的に減
圧し、３分間で常圧に戻した後型内から取り出した。こ
れの両面にゴム中にカーボンブラック微粉末を分散させ
た市販のカーボンフィルムを集電体として当てた後、さ
らにその外側に厚さ０． ３ｍｍｓ 径２６ｍｍのＣ
ｕ板を当てて１２０℃、１００Ｋｇ／ｃｍ”の条件で加
圧一体化した。電池本体の周辺をまず、ポリアクリル系
樹脂で被覆し、さらに常温硬化型のエポキシ樹脂をその
上に塗着して電池を構成した。この電池をＡとする。
順にそれぞれＩｇ，０．６ｇ，Ｉｇ充填し、まずこれを
１５０℃に加熱したプレス機で９００Ｋｇ／ｃｍ２の条
件で加圧し、その後１分後に６００ Ｋ ｇ ／ ｃ
ｍ２、２分後に３００Ｋｇ／ｃｍ２のように直線的に減
圧し、３分間で常圧に戻した後型内から取り出した。こ
れの両面にゴム中にカーボンブラック微粉末を分散させ
た市販のカーボンフィルムを集電体として当てた後、さ
らにその外側に厚さ０． ３ｍｍｓ 径２６ｍｍのＣ
ｕ板を当てて１２０℃、１００Ｋｇ／ｃｍ”の条件で加
圧一体化した。電池本体の周辺をまず、ポリアクリル系
樹脂で被覆し、さらに常温硬化型のエポキシ樹脂をその
上に塗着して電池を構成した。この電池をＡとする。
つぎに、比較のために９００Ｋｇ／ｃｍ２の条件で加圧
し、ただちに常圧に戻した後型内から取り出し他はＡと
同じ工程によって電池Ｂを得た。
し、ただちに常圧に戻した後型内から取り出し他はＡと
同じ工程によって電池Ｂを得た。
以上の２つの電池Ａ， Ｂについてまず通常の充放電
での放電電圧と容量を比較し光。１．０ｍＡで０ ．５
８ Ｖまでの充電、−２．５ｍＡで０．３Ｖまでの放
電を行なったところ、電池Ａでは平均電圧は０．４７Ｖ
， 放電容量は１９．５ｍＡｈを示したのに対して、電
池Ｂではそれぞれ０．４５Ｖ１ １７．７ｍＡｈであり
、いずれも電池Ａが優れていた。
での放電電圧と容量を比較し光。１．０ｍＡで０ ．５
８ Ｖまでの充電、−２．５ｍＡで０．３Ｖまでの放
電を行なったところ、電池Ａでは平均電圧は０．４７Ｖ
， 放電容量は１９．５ｍＡｈを示したのに対して、電
池Ｂではそれぞれ０．４５Ｖ１ １７．７ｍＡｈであり
、いずれも電池Ａが優れていた。
そこでつぎにこの充放電の条件で各電池Ａ， Ｈの自
己放電特性を調べた。０ ．５ Ｅｆ Ｖまで充電後２
５゜Ｃで一月間放置した後容量を調べたところ維持率が
電池Ａでは９７％七あったのに電池Ｂでは９２％であっ
た。
己放電特性を調べた。０ ．５ Ｅｆ Ｖまで充電後２
５゜Ｃで一月間放置した後容量を調べたところ維持率が
電池Ａでは９７％七あったのに電池Ｂでは９２％であっ
た。
最後に２つの電池Ａ１ Ｂの寿命特性を調べた。
電池Ａ１ Ｂは、いずれも１０セル用いた。周囲温度を
３０゜Ｃとした。その結果、放電容量が初期の７５％に
まで劣化するサイクル数が、電池Ａでは１１００〜１１
５０サイクルであったのに対して、電池Ｂでは８２０〜
１０６０サイクルであった。
３０゜Ｃとした。その結果、放電容量が初期の７５％に
まで劣化するサイクル数が、電池Ａでは１１００〜１１
５０サイクルであったのに対して、電池Ｂでは８２０〜
１０６０サイクルであった。
この結果から明らかなように電池Ａが長寿命であった。
このように電解質層と電極層との加圧一体化の状態から
いきなり常圧にもどすと、電解質と電極との接触が不十
分になり易いことに鑑み、加圧から徐々に常圧に戻すこ
とで接触が十分保たれ電池の性能低下を抑制できる。こ
の種電池では充放電の過程で電極が若干は膨張する傾向
があるようで、これが充放電時でのイオンの流れを阻害
し電圧や容量の低下を招き、さらに比較的少ないサイク
ル数で容量が低下する原因になっている。これに対して
本実施例では、電極層と電解質層とが強固に圧着した状
態で電池が得られているので、充放電の過程で膨張する
現象を抑制し、したがって内部抵抗が増大することなく
優れた放電特性が得られ、また、比較的少ないサイクル
数で容量が低下することもない． 発明の効果 本発明の固体二次電池の製法によれば、電極材料と結着
剤とを主とする層を両側に、電解質と結着剤とを主とす
る層を中間に配し、加熱加圧して両者を一体化する製造
法において、加熱した状態で加圧一体化後に加圧から徐
々に常圧に戻すことにより、電池の充放電中での内部抵
抗の増加を抑え、したがって、優れた放電性能や自己放
電特性が得られ、さらに長寿命化が可能になる。
いきなり常圧にもどすと、電解質と電極との接触が不十
分になり易いことに鑑み、加圧から徐々に常圧に戻すこ
とで接触が十分保たれ電池の性能低下を抑制できる。こ
の種電池では充放電の過程で電極が若干は膨張する傾向
があるようで、これが充放電時でのイオンの流れを阻害
し電圧や容量の低下を招き、さらに比較的少ないサイク
ル数で容量が低下する原因になっている。これに対して
本実施例では、電極層と電解質層とが強固に圧着した状
態で電池が得られているので、充放電の過程で膨張する
現象を抑制し、したがって内部抵抗が増大することなく
優れた放電特性が得られ、また、比較的少ないサイクル
数で容量が低下することもない． 発明の効果 本発明の固体二次電池の製法によれば、電極材料と結着
剤とを主とする層を両側に、電解質と結着剤とを主とす
る層を中間に配し、加熱加圧して両者を一体化する製造
法において、加熱した状態で加圧一体化後に加圧から徐
々に常圧に戻すことにより、電池の充放電中での内部抵
抗の増加を抑え、したがって、優れた放電性能や自己放
電特性が得られ、さらに長寿命化が可能になる。
Claims (3)
- （１）電極材料と結着剤とを主とする層を両側に、電解
質と結着剤とを主とする層を中間に配し、両者を一体化
する固体二次電池の製造法において、加熱した状態で加
圧一体化後に加圧から徐々に常圧に戻すことを特徴とす
る固体二次電池の製造法。 - （２）電極材料と結着剤とを主とする層を両側に、電解
質と結着剤とを主とする層を中間に配し、加熱により一
体化する固体二次電池の製造法において、加熱が結着剤
の軟化温度付近、加圧が３００〜２５００Ｋｇ／ｃｍ＾
２であり、その後加圧から徐々に常圧に戻すことを特徴
とする固体二次電池の製造法。 - （３）電極材料が銅シェブレル構造体で、電解質が銅イ
オン導電体で、それらに含まれる結着剤が熱可塑性樹脂
であることを特徴とする請求項１または２記載の固体二
次電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1056853A JPH0315164A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 固体二次電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1056853A JPH0315164A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 固体二次電池の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0315164A true JPH0315164A (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=13038973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1056853A Pending JPH0315164A (ja) | 1989-03-08 | 1989-03-08 | 固体二次電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0315164A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015111531A (ja) * | 2013-12-06 | 2015-06-18 | 株式会社神戸製鋼所 | 二次電池用電解質膜、接合体、金属−空気全固体二次電池、及びその接合体の製造方法 |
-
1989
- 1989-03-08 JP JP1056853A patent/JPH0315164A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015111531A (ja) * | 2013-12-06 | 2015-06-18 | 株式会社神戸製鋼所 | 二次電池用電解質膜、接合体、金属−空気全固体二次電池、及びその接合体の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3198828B2 (ja) | 全固体リチウム二次電池の製造法 | |
| JP2009064645A (ja) | リチウムイオン伝導性固体電解質およびそれを用いた全固体リチウム二次電池 | |
| JPH0315164A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JP3240650B2 (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH0513099A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH02253569A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JP3211308B2 (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH0355767A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JP2759992B2 (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH02114457A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH02114462A (ja) | 固体二次電池 | |
| JPS60202666A (ja) | アルカリ蓄電池用ペ−スト式カドミウム陰極板 | |
| JPH02174077A (ja) | 固体二次電池とその製造法 | |
| JP2732442B2 (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH02114460A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JP2770492B2 (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH02162659A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH02114459A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH0315165A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JP2780391B2 (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JP2658396B2 (ja) | 固体二次電池の製造方法 | |
| JPH0384869A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH056775A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH02114461A (ja) | 固体二次電池の製造法 | |
| JPH0513101A (ja) | 固体二次電池の製造法 |