JPH0313256B2 - - Google Patents

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JPH0313256B2
JPH0313256B2 JP63057749A JP5774988A JPH0313256B2 JP H0313256 B2 JPH0313256 B2 JP H0313256B2 JP 63057749 A JP63057749 A JP 63057749A JP 5774988 A JP5774988 A JP 5774988A JP H0313256 B2 JPH0313256 B2 JP H0313256B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
acid
polyoxyethylene
sorbitol
antifogging agent
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP63057749A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS63241056A (en
Inventor
Akira Omura
Katsuhiko Maeda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Carbide Industries Co Inc
Original Assignee
Nippon Carbide Industries Co Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Carbide Industries Co Inc filed Critical Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority to JP63057749A priority Critical patent/JPS63241056A/en
Publication of JPS63241056A publication Critical patent/JPS63241056A/en
Publication of JPH0313256B2 publication Critical patent/JPH0313256B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Landscapes

  • Greenhouses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、たとえば農林業用・濃演芸用、食品
包装用等の利用分野において優れた防曇性、防霧
性及びそれらの性質に優れた持続性を示す防曇性
合成樹脂フイルムの製造に適した防曇剤に関す
る。 熱可塑性合成樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの如き
ビニル系やオレフイン系の樹脂類のフイルム類乃
至シート類(本明細書においてこれらをフイルム
と総称する)は、食品包装用や農業被覆用、その
他の資材として広く利用されている。しかしなが
ら、このような熱可塑性合成樹脂は本来疎水性が
大であつて、その利用に際して、フイルム表面に
凝縮した水分が微細水滴となつてフイルムの表面
を覆い曇りを生ずるため、利用に際してトラブル
のあることが知られている。 例えば、これらのフイルムを農作物栽培用被覆
材として用いた場合、土壌中から蒸発した水分が
フイルム表面に凝縮して生ずる水滴による曇り
が、太陽光線の透過を妨げて植物の成育不良をま
ねいたり、また水滴が作物上に落下して幼芽を痛
めたり、作物に対して病害発生のもとになるなど
のトラブルを生ずる。 従来、かかるトラブルを防ぐため、フイルムに
防曇剤として界面活性剤、例えばソルビタン脂肪
酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、グリ
セリン脂肪酸エステル等の添加物を練り込んだ防
曇性合成樹脂フイルムが一般に用いられている。
特に、農業用に用いる場合には、長期間継続して
使用するので、防曇持続性に富んだフイルムが好
ましく、また、作物の成育病害の点からは防曇性
(漏れ)の良いフイルムが好ましい。 このため防曇性が良く且つその持続性に優れた
フイルムを製造するために、一般に、防曇剤を多
量に添加するか或いはフイルム内部より表面へ移
行速度の異なる防曇剤を2種以上併用することが
試みられている。しかしながら、前者、すなわ
ち、防曇剤を多量添加することは、成形加工時に
多量使用することが極めて困難であるばかりでな
く、ブリードの不都合な増大等によるフイルム透
明度の低下、その他の好ましくない結果を生ずる
ので、ある程度以上に防曇剤を増量するのは実際
的でない。また後者については、理想的な効果の
ある防曇剤がまだ見い出されていないのが現状で
ある。 従来、塩化ビニル系合成樹脂フイルムの無滴改
質法に使用する防曇剤として、ソルビタン脂肪酸
エステルにプロピレン−、ブチレン−もしくはフ
エニレン−オキサイドを0.1〜3.0モル縮合させて
得られる化合物が提案されている(特公昭48−
81748号公報参照)。 しかしながら、その改善の程度は必ずしも充分
満足し得るものでなく、一層の改善が望まれてい
る。 本発明者等は、防曇性の望まれる広い利用分野
において利用でき、且つ優れた防曇効果とその優
れた持続性を示す防曇剤を提供すべく研究を行つ
てきた。 その結果、或る種の多価アルコール、高級脂肪
酸、およびアルキレンオキサイドの三反応成分の
ほかに、更に或る種の二塩基酸及びポリアクリル
酸よりえらばれた少なくとも一種を必須反応成分
とする反応成分の組み合わせから導かれた反応生
成物(エステル化合物)が、優れた漏れ特性及び
その優れた持続性を熱可塑性合成樹脂フイルムに
賦与し、更に、栽培用ビニルハウスにおける霧発
生現象の発生防止効果及び該効果の持続性を示
し、また、優れた初期防曇性、高温防曇性及び防
温防曇性を有することを見出し本発明を完成し
た。 本発明者等の検討によれば、後に比較試験と共
に参考例に示すように、従来、慣用のソルビタン
高級脂肪酸エステルや該エステルとポリアルキレ
ンオキサイドとの反応生成物に比して、本発明の
防曇剤は、格段に優れた防曇性及びその持続性と
共に、防霧発生性及びその持続性においても著し
く優れた作用効果を発揮するというユニークな性
質を熱可塑性合成樹脂フイルム、殊に塩化ビニル
系樹脂フイルムに賦与しうることが判明した。 かくして、本発明は、下記の成分: a ソルビトール及び/又はグリセリン、 b エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオ
キサイド、 c ステアリン酸、並びに d C4〜C6飽和脂肪族二塩基酸、(すなわち、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸)グルタミン
酸及び2−エチルヘキシルアクリレート/2−
ヒドロキシエチルアクリレート/アクリル酸共
重合オリゴマーより選ばれる少なくとも1種 の反応生成物を有効成分として含有することを
特徴とする熱可塑性合成樹脂成形品用防曇剤を
提供するものである。 本発明の防曇剤は、上記a〜dの各成分を、任
意の組合せ及び/又は反応順序で反応させること
により製造することができる。 例えば、a成分とb成分とを予めそれ自体公知
の手段で付加反応させて得られるポリオキシアル
キレン多価アルコールエーテルと、c成分及びd
成分とを反応させるか;或いは例えば、a成分と
b成分とをそれ自体公知の手段で付加反応させ、
得られるポリオキシアルキレン多価アルコールエ
ーテルとc成分とをそれ自体公知の手段で反応さ
せ、次にd成分とそれ自体公知の手段で反応させ
るか;或いは例えば、a成分とb成分とをそれ自
体公知の手段で付加反応させ、得られるポリオキ
シアルキレン多価アルコールエーテルとd成分と
をそれ自体公知の手段で反応させ、次にc成分と
それ自体公知の手段で反応させるか;或いは例え
ば、a成分とc成分及びd成分とそれ自体公知の
手段で反応させ、得られるエステル化合物とb成
分とをそれ自体公知の手段で付加反応させるか;
或いは例えば、a成分とc成分とをそれ自体公知
の手段で反応させ、次にd成分とそれ自体公知の
手段で反応させ、得られるエステル化合物とb成
分とをそれ自体公知の手段で付加反応させるか;
或いは例えば、a成分とd成分とをそれ自体公知
の手段で反応させ、次にc成分とそれ自体公知の
手段で反応させ、得られるエステル化合物とb成
分とをそれ自体公知の手段で付加反応させること
により目的とする本発明の防曇剤を得ることがで
きる。 これら例示した製造態様において、予めa成分
のソルビトール及び/又はグリセリンとb成分の
エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサ
イドとの付加反応によりポリオキシアルキレン多
価アルコールエーテルを形成させて用いる態様で
利用するのに適したポリオキシアルキレン多価ア
ルコールエーテルの形成は、たとえば以下のよう
にして行うことができる。 たとえばソルビトール及び/又はグリセリン1
モルを圧力ガマ中で溶解し、通常用いられるアル
カリ触媒、たとえばNaOHを、例えば約0.003モ
ル及び酸化プロピレン0.1〜5モルを加えて、加
圧下にたとえば約7時間、約45℃付加反応を行
う。次に酸化エチレン約0.1〜5モルを加えて加
圧下にたとえば約3時間、約145℃で付加反応す
ればポリオキシプロピレンポリオキシエチレンソ
ルビトール等のポリオキシアルキレン多価アルコ
ールエーテルが得られる。 また、上述のようにして得ることのできるポリ
オキシアルキレン多価アルコールエーテルとc成
分のリン酸及びd成分の二塩基酸及び/又は共重
合オリゴマーとの反応は、たとえば、以下のよう
にして行うことができる。 たとえばポリオキシプロピレンポリオキシエチ
レンソルビトール1モルを、通常使用されている
エステル化触媒たとえばパラトルエンスルホン酸
を例えば約0.02モルの存在下に、たとえばステア
リン酸0.1〜2モル及びアジピン酸0.1〜2モル及
び/又は共重合体オリゴマー0.1〜2モルと、た
とえば約200℃で約6時間エステル化反応を行う
ことにより、ポリオキシプロピレンポリオキシエ
チレンソルビトール・ステアリン酸・アジピン酸
エステル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチ
レンソルビトール・ステアリン酸・共重合オリゴ
マーエステル、又はポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレンソルビトール・ステアリン酸・アジ
ピン酸・共重合オリゴマーエステルを得ることが
できる。 更にa成分とc成分及びd成分とのエステル化
反応は、例えば以下のようにして行うことができ
る。 たとえばグリセリン1モルを通常使用されてい
るエステル化触媒、たとえばパラトルエンスルホ
ン酸約0.0008モルの存在下に、ステアリン酸(c
成分)0.1〜2モル、アジピン酸、グルタミン酸
等の二塩基酸0.1〜2モル及び/又は共重合オリ
ゴマー0.1〜2モルと、たとえば約200℃で約7時
間エステル化反応を行うことにより、グリセリ
ン・ステアリン酸・グルタミン酸エステル、グリ
セリン・ステアリン酸・共重合オリゴマーエステ
ル、グリセリン・ステアリン酸・アジピン酸・共
重合オリゴマーエステル等が得られる。 上記のようにして得ることのできる反応生成物
は、本発明の防曇剤として、単独で又は複数種併
用して使用することができる。さらに、例えばソ
ルビタン脂肪酸エステルその他の公知の防曇剤と
併用しても差支えない。併用しうる防曇剤の例と
しては、ポリオキシエチレン(5モル)ソルビト
ール・モノステアリン酸・モノアジピン酸エステ
ル、ポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキシ
エチレン(5モル)ソルビトールセスキステアリ
ン酸・モノアジピン酸エステル、ポリオキシプロ
ピレン(1モル)ポリオキシエチレン(4モル)
ソルビタン・セスキステアリン酸・ハーフアジピ
ン酸エステル、ポリオキシエチレン(3モル)モ
ノグリセリン・ハーフコハク酸エステル、ポリオ
キシエチレン(4モル)ジクリセリン・モノパル
ミチン酸・モノアジピン酸エステル、ポリオキシ
プロピレン(1モル)ポリオキシエチレン(5モ
ル)ソルビトール・セスキステアリン酸・ハーフ
コハク酸エステル、ポリオキシプロピレン(1モ
ル)ポリオキシエチレン(5モル)ソルビトー
ル・セスキステアリン酸・ハーフセバシン酸エス
テル、ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキ
シエチレン(4モル)ジグリセリン・モノステア
リン酸・ポリメタアクリル酸エステル、ポリオキ
シプロピレン(1モル)ポリオキシエチレン(3
モル)ジペンタエリストリール・モノステアリン
酸・ポリアクリル酸エステル、ポリブチレンオキ
シド(1モル)ポリオキシエチレン(3モル)ペ
ンタエリスリトール・モノステアリン酸・ハーフ
アジピン酸エステル等を例示することができる。 本発明の防曇剤は、使用する反応成分の種類、
その使用割合、反応方式、反応条件、それらの組
み合わせなどによつて変化し得るが、例えば、下
記の如き推定構造式を代表例として例示すること
ができる。 A ポリオキシプロピレン(Aモル)ポリオキシ
エチレン(Bモル)ソルビトール・ステアリン
酸・アジピン酸エステル B ポリオキシプロピレン(Aモル)ポリオキシ
エチレン(Bモル)グリセリン・ステアリン
酸・グリタル酸エステル 但し、以上に例示した構造の末端は、アルコー
ル基又は高級脂肪酸とのエステルで結ばれてい
る。 本発明の防曇剤は通常、それ自体フイルム形成
能をもたず、融点が30〜70℃の範囲内にあり、
GPCでプロプロピレングリコール又はポリスチ
レン標準試料から換算した分子量分布が約250〜
600の範囲内にあるものが好ましい。本発明の防
曇剤は、各種の熱可塑性合成樹脂、特に塩化ビニ
ル系合成樹脂に配合して防曇性合成樹脂フイル
ム、その他防曇性の望まれる各種の成形品の形状
に成形することができ、優れた防曇性及びその持
続性を有する成形品とすることができる。 本発明の防曇剤を用いて防曇性合成樹脂フイル
ムを製造するに際しては、熱可塑性合成樹脂、本
発明の防曇剤、更に所望により各種の添加剤を配
合した防曇剤含有熱可塑性樹脂組成物を、それ自
体公知の任意のフイルム形成手段、たとえば、熱
ロールで170℃、5分間混練し、170℃逆L字ロー
ルにて膜厚100μのフイルムに成形することがで
きる。 このようなフイルムの形成に使用しうる熱可塑
性合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体及びそれらの混合物等の如き塩化ビ
ニル系合成樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の如きオレ
フイン系合成樹脂;ポリエステル系合成樹脂;ポ
リアミド系合成樹脂;ポリカーボネート系合成樹
脂;アクリル系合成樹脂;スチレン系合成樹脂;
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール等のビニ
ル系合成樹脂等が挙げられ、中でも塩化ビニル系
合成樹脂が適している。 また、該樹脂に配合しうる添加剤としては、た
とえば、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、熱安定剤、非外線吸収剤、顔料等が挙げられ
る。より具体的には、たとえばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル
アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、フタル酸ブチルベンジル、
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ樹脂等の可塑剤;たとえばエチレンビスステア
リルアミド、ブチルステアレートパラフインワツ
クス、低分子量ポリエチレン、モンタン酸ワツク
ス、ステアリン酸、ステアリルアルコール等の滑
剤;たとえば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メ
チルフエノール、2,4,6−トリ−tert−ブチ
ルフエノール、2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフエノール)、4,4′−チオ
ビス−(3−メチル−6−tert−ブチル)フエノ
ール、フエニル−α−ナフチルアミン等の酸化防
止剤;たとえばポリオキシエチレンアルキルアミ
ド、アルキロールアミド、エタノールアミド、ア
ルキルホスフエート、アルキルサルフエート等の
帯電防止剤;たとえばジブチルスズマレート、ジ
ブチルスズジラウレート、ステアリン酸カルシウ
ム、リシノール酸亜鉛、トリフエニルホスフアイ
ト等の熱安定剤;たとえばフタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン酸化チタン、クロモ
フタールレツド、シンカシアレツト等の顔料を例
示することができる。 本発明の防曇剤を含有する合成樹脂フイルム
は、例えば、農林農園芸用、包装用、建材用、レ
ジヤー用、電気製品用の如き用途に使用すること
ができる。該フイルムを農業用ビニールの如き農
林農園芸用用途;例えば農作物栽培用被覆資材と
して利用すれば、栽培作物及び土壌中から蒸散し
た水分による曇りが防止され、太陽光線の透過を
妨げず作物の成育に良く、水滴落下による病害も
少ない。 また、本発明の防曇剤は、上記フイルム用の用
途のほかに、例えば、食品包装用の如き包装用用
途、たとえば、食品包装用として青果物等の水分
を有する食品の包装材料に利用すれば、水分によ
る曇りを防止して、包装フイルムに曇りを生ぜず
透明度を維持することがてきる。さらに、生鮮食
料品をフイルムで包装し販売する場合、鮮度を保
持する目的で低温陳列ケースに入れるが、このと
き、生鮮食料品に含まれる水分がフイルム面で凝
結して曇りを生じるトラブルが防止でき、包装内
容物が確認できるため、店頭における陳列効果を
上げることが出きる。 本発明の防曇剤は、建材用用途、たとえば住
宅、事務所、店舗等の窓ガラス等に応用すること
により水滴付着による太陽光線の低下が防止され
室内温度を上げることができ、さらに店舗等の壁
や天井に応用することにより水滴落下によ商品の
損傷を防ぐことができる。また、冷蔵庫の如き電
気製品として例えば、冷蔵庫の内側に応用するこ
とにより水滴の流れが良くなり、商品の陳列効果
を上げることができる。 一方、スキー用レンズの如きレジヤー用用途、
たとえばスキー用のゴーグル及びサングラス等に
応用することにより、水分の凝結による曇りを防
止することができる。 かように、本発明の防曇剤は、防曇性乃至濡れ
特性の望まれる広い分野において、優れた防曇性
及びその持続性を発揮する防曇剤として有用であ
る。 本発明の防曇剤の使用量はその用途等に応じて
適宜に選択できるが、例えば、熱可塑性合成樹脂
100重量部当り約0.3〜約5.0重量部の如き使用量
を例示することができる。農林・農園芸用防曇性
フイルムのためには、熱可塑性合成樹脂100重量
部当り約0.2〜約3.0重量部程度の使用量が好まし
く例示することができる。 以下、本発明を実施例によつてさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定さ
れるものではない。なお、以下の例において、
「部」は特記しないかぎり重量部を示す。 実施例 1 ポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキシエ
チレン(5モル)ソルビトール・ステアリン酸・
アジピン酸エステルの合成 ソルビトール(分子量:182)1モルを圧力ガ
マ中で溶解し、アルカリ触媒NaOH(分子量:
40)0.003モル及び酸化プロピレン(分子量:58)
3モルを加えて加圧下に6時間で150℃付加反応
を行う。 次に酸化エチレン(分子量:44)5モルを加え
て加圧下に3時間で150℃付加反応を行い、ポリ
オキシプロピレン(3モル)ポリオキシエチレン
(5モル)ソルビトールを得る。 次にポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキ
シエチレン(5モル)ソルビトール1モルに、エ
ステル化触媒パラトルエンスルホン酸(0.02モ
ル)、テアリン酸(分子量:284.3)1.5モル及び
アジピン酸(分子量:146.2)0.41モルを加え、
200℃で6時間エステル化反応を行い、ポリオキ
シプロピレン(3モル)ポリオキシエチレン(5
モル)ソルビトール・ステアリン酸・アジピン酸
エステルを得る。 実施例 2 ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキシエ
チレン(5モル)ソルビトール・ステアリン酸・
アジピン酸エステルの合成 ソルビトール1モルを圧力ガマ中で溶解し、ア
ルカリ触媒NaOH(分子量:40)0.003モル及び酸
化プロピレン(分子量:58)1モルを加えて加圧
下に7時間145℃で付加反応を行う。 次に酸化エチレン5モルを加えて加圧下に3時
間145℃で付加反応を行い、ポリオキシプロピレ
ン(1モル)ポリオキシエチレン(5モル)ソル
ビトールを得る。 ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキシエ
チレン(5モル)ソルビトール1モルに、エステ
ル化触媒パラトルエンスルホン酸0.02モル、ステ
アリン酸1.5モル及びアジピン酸0.41モルを加え
て200℃で6時間エステル化反応を行い、ポリオ
キシプロピレン(1モル)ポリオキシエチレン
(5モル)ソルビトール・ステアリン酸・アジピ
ン酸エステルを得る。 実施例 3 ポリオキシエチレン(5モル)ソルビトール・
ステアリン酸・グルタミン酸エステルの合成 ソルビトール1モルを圧力ガマ中で溶解し、ア
ルカリ触媒KOH(分子量:56)0.003モル及び酸
化エチレン5モルを加えて加圧下に145℃で4時
間付加反応を行い、ポリオキシエチレン(5モ
ル)ソルビトールを得る。 ポリオキシエチレン(5モル)ソルビトール1
モルにエステル化触媒パラトルエンスルホン酸
0.015モル及びステアリン酸1.3モル及びグルタミ
ン酸(分子量:147.1)0.4モルを加えて200℃で
6時間エステル化反応を行い、ポリオキシエチレ
ン(5モル)ソルビトール・ステアリン酸・グル
タミン酸エステルを得る。 実施例 4 ポリオキシエチレン(3モル)グリセリン・ス
テアリン酸・コハク酸エステルの合成 グリセリン(分子量:92.1)1モルを圧力ガマ
中で溶解し、アルカリ触媒NaOH0.002モル及び
酸化エチレン3モルを加えて加圧下に145℃で3
時間付加反応を行い、ポリオキシエチレン(3モ
ル)グリセリンを得る。 ポリオキシエチレン(3モル)グリセリン1モ
ルに、エステル化触媒パラトルエンスルホン酸
0.008モル、ステアリン酸0.8モル及びコハク酸
(分子量:118)0.4モルを加えて200℃で6時間で
エステル化反応を行い、ポリオキシエチレン(3
モル)グリセリン・ステアリン酸・コハク酸エス
テルを得る。 実施例 5 実施例2におけると同時にして、ポリオキシプ
ロピレン(1モル)ポリオキシエチレン(5モ
ル)ソルビトール1モルとステアリン酸1.5モル
と反応させてポリオキシプロピレン(1モル)ポ
リオキシエチレン(5モル)ソルビトール・ステ
アリン酸エステルを得る。 次に2−エチルヘキシルアクリレート/2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート/アクリル酸(重量
比90:5:5)の共重合アクリル酸系オリゴマー
(分子量:1200)1モルとポリオキシプロピレン
(1モル)ポリオキシエチレン(5モル)ソルビ
トール・ステアリン酸エステル1モル及びエステ
ル化触媒トルエンスルホン酸0.05モルとを、トル
エン180g中で低温より徐々に加温し110℃にて2
時間反応を行ない、次に冷水を反応液に加え析出
物を濾過、乾燥しても目的とするポリオキシプロ
ピレン(1モル)ポリオキシエチレン(5モル)
ソルビトール・ステアリン酸共重合アクリル酸系
オリゴマーエステルを得る。 参考例 1 ポリ塩化ビニル100部、ジオクチルフタレート
50部。エポキシ大豆油2部、バリウムステアレー
ト0.5部、亜鉛ステアレート1.0部、トリフエニル
ホスフアイト0.5部及び実施例1で得られた本発
明防曇剤ポリオキシプロピレン(3モル)ポリオ
キシエチレン(5モル)ソルビトール・セスキス
テアリン酸・ハーフアジピン酸エステル1.5部を
混合した。次いで、前記混合物を常法によりカレ
ンダーロールにて厚み0.1m/mフイルムを作成
した。このシートについての性能を後掲第1表、
第2表及び第3表に示す。 なお、これら比には、比較のため、下記防曇剤
を上記本発明防曇剤の代りに用いるほかは上記参
考例1と同様に行つた結果も併せて示す。
The present invention is directed to the production of an anti-fog synthetic resin film that exhibits excellent anti-fog and anti-fog properties and excellent sustainability of these properties in fields of application such as agriculture and forestry, intensive entertainment, and food packaging. Concerning suitable antifog agents. Thermoplastic synthetic resins, such as polyvinyl chloride,
Films and sheets of vinyl-based or olefin-based resins such as polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymers (herein referred to collectively as films) are used for food packaging and other purposes. Widely used as agricultural covering and other materials. However, such thermoplastic synthetic resins are inherently highly hydrophobic, and when used, water condensed on the film surface turns into fine water droplets, covering the film surface and causing cloudiness, which can cause problems when using it. It is known. For example, when these films are used as a covering material for agricultural crops, moisture evaporated from the soil condenses on the film surface, causing cloudiness due to water droplets, which prevents sunlight from passing through and causes poor plant growth. In addition, water droplets fall onto the crops, damaging young shoots and causing problems such as causing diseases to the crops. Conventionally, in order to prevent such troubles, antifogging synthetic resin films have been generally used in which additives such as surfactants such as sorbitan fatty acid esters, diglycerin fatty acid esters, and glycerin fatty acid esters are kneaded into the film as antifogging agents. There is.
In particular, when used for agricultural purposes, it is preferable to use a film with excellent anti-fogging properties since it will be used continuously for a long period of time, and a film with good anti-fogging properties (leakage) is preferable from the viewpoint of crop growth and disease. preferable. Therefore, in order to produce a film with good antifogging properties and excellent durability, it is common to add a large amount of antifogging agent or to use a combination of two or more antifogging agents that have different migration speeds from the inside of the film to the surface. An attempt is being made to do so. However, the former method, that is, adding a large amount of antifogging agent, is not only extremely difficult to use in large quantities during molding processing, but also causes a decrease in film transparency due to an inconvenient increase in bleed, and other undesirable results. Therefore, it is impractical to increase the amount of antifogging agent beyond a certain point. Regarding the latter, the current situation is that an ideally effective antifogging agent has not yet been found. Conventionally, a compound obtained by condensing sorbitan fatty acid ester with 0.1 to 3.0 moles of propylene, butylene, or phenylene oxide has been proposed as an antifogging agent for use in a dropless modification method for vinyl chloride synthetic resin films. There is (Tokuko 1977-
(See Publication No. 81748). However, the degree of improvement is not necessarily fully satisfactory, and further improvement is desired. The present inventors have conducted research in order to provide an antifogging agent that can be used in a wide range of fields where antifogging properties are desired and exhibits excellent antifogging effects and excellent durability. As a result, in addition to the three reaction components of a certain polyhydric alcohol, higher fatty acid, and alkylene oxide, a reaction in which at least one selected from a certain dibasic acid and polyacrylic acid is an essential reaction component. The reaction product (ester compound) derived from the combination of ingredients provides the thermoplastic synthetic resin film with excellent leakage characteristics and excellent durability, and also has the effect of preventing the occurrence of fog in vinyl greenhouses for cultivation. The inventors have completed the present invention by discovering that the present invention exhibits a long-lasting effect, and also has excellent initial anti-fogging properties, high-temperature anti-fogging properties, and thermal anti-fogging properties. According to the studies of the present inventors, as shown later in the reference examples along with comparative tests, the present invention's preventive properties are superior to conventional sorbitan higher fatty acid esters and reaction products of the esters and polyalkylene oxides. Fogging agents have the unique property of exhibiting extremely excellent anti-fogging properties and long-lasting properties, as well as extremely excellent anti-fog properties and long-lasting properties. It has been found that it can be applied to resin films of the same type. The present invention thus provides the following components: a sorbitol and/or glycerin, b ethylene oxide and/or propylene oxide, c stearic acid, and d C4 to C6 saturated aliphatic dibasic acid, (i.e. succinic acid, glutaric acid, adipic acid) glutamic acid and 2-ethylhexyl acrylate/2-
The present invention provides an antifogging agent for thermoplastic synthetic resin molded articles, which contains as an active ingredient at least one reaction product selected from hydroxyethyl acrylate/acrylic acid copolymer oligomers. The antifogging agent of the present invention can be produced by reacting each of the components a to d above in any combination and/or reaction order. For example, a polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether obtained by subjecting component a and component b to an addition reaction in advance by means known per se, and component c and d.
or, for example, by addition reaction of component a and component b by means known per se,
The obtained polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether and component c are reacted by means known per se, and then reacted with component d by means known per se; or, for example, components a and b are reacted by means known per se. Addition reaction is carried out by known means, and the obtained polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether is reacted with component d by means known per se, and then reacted with component c by means known per se; or, for example, a. React the component with component c and component d by means known per se, and add the resulting ester compound and component b by means known per se;
Alternatively, for example, component a and component c are reacted by a method known per se, and then component d is reacted by a method known per se, and the resulting ester compound and component b are subjected to an addition reaction by a method known per se. Shall I let you?
Alternatively, for example, component a and component d are reacted by a method known per se, and then component c is reacted by a method known per se, and the resulting ester compound and component b are subjected to an addition reaction by a method known per se. By doing so, the desired antifogging agent of the present invention can be obtained. In these exemplified production modes, polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether is formed in advance by an addition reaction between sorbitol and/or glycerin as component a and ethylene oxide and/or propylene oxide as component b. Formation of suitable polyoxyalkylene polyhydric alcohol ethers can be carried out, for example, as follows. For example sorbitol and/or glycerin 1
mol is dissolved in a pressure cooker, and a commonly used alkali catalyst such as NaOH, eg, about 0.003 mol, and propylene oxide, 0.1 to 5 mol, are added and the addition reaction is carried out at about 45 DEG C. under pressure, for example, for about 7 hours. Next, about 0.1 to 5 moles of ethylene oxide is added and an addition reaction is carried out at about 145 DEG C. for about 3 hours under pressure to obtain a polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether such as polyoxypropylene polyoxyethylene sorbitol. Further, the reaction between the polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether that can be obtained as described above and the phosphoric acid as the c component and the dibasic acid and/or copolymerized oligomer as the d component can be carried out, for example, as follows. be able to. For example, 1 mole of polyoxypropylene polyoxyethylene sorbitol is added in the presence of, for example, about 0.02 mole of a commonly used esterification catalyst such as para-toluenesulfonic acid, for example 0.1 to 2 moles of stearic acid and 0.1 to 2 moles of adipic acid. Polyoxypropylene polyoxyethylene sorbitol/stearic acid/adipate ester, polyoxypropylene polyoxyethylene sorbitol by performing an esterification reaction with/or 0.1 to 2 moles of copolymer oligomer at, for example, about 200°C for about 6 hours. - Stearic acid copolymerized oligomer ester or polyoxypropylene polyoxyethylene sorbitol stearic acid adipic acid copolymerized oligomer ester can be obtained. Further, the esterification reaction between component a, component c, and component d can be carried out, for example, as follows. For example, 1 mole of glycerin is mixed with stearic acid (c
Glycerin/ Stearic acid/glutamic acid ester, glycerin/stearic acid/copolymerized oligomer ester, glycerin/stearic acid/adipate/copolymerized oligomer ester, etc. are obtained. The reaction products that can be obtained as described above can be used alone or in combination as the antifogging agent of the present invention. Furthermore, it may be used in combination with, for example, sorbitan fatty acid ester or other known antifogging agents. Examples of antifogging agents that can be used in combination include polyoxyethylene (5 moles) sorbitol monostearic acid monoadipate, polyoxypropylene (3 moles) polyoxyethylene (5 moles) sorbitol sesquistearate monoadipate. Acid ester, polyoxypropylene (1 mol) polyoxyethylene (4 mol)
Sorbitan/sesquistearic acid/half adipate, polyoxyethylene (3 moles) monoglycerin/half succinate, polyoxyethylene (4 moles) dicrycerin/monopalmitic acid/monoadipate, polyoxypropylene (1 mole) ) Polyoxyethylene (5 mol) Sorbitol/sesquistearic acid/half succinate, polyoxypropylene (1 mol) Polyoxyethylene (5 mol) Sorbitol/sesquistearic acid/half sebacic acid ester, polyoxypropylene (1 mol) ) Polyoxyethylene (4 mol) diglycerin/monostearic acid/polymethacrylic acid ester, polyoxypropylene (1 mol) polyoxyethylene (3 mol)
Examples include dipentaerythritol/monostearic acid/polyacrylic acid ester (mol), polybutylene oxide (1 mol), polyoxyethylene (3 mol), pentaerythritol/monostearic acid/half adipic acid ester, and the like. The antifogging agent of the present invention is characterized by the types of reactive components used,
Although it may vary depending on the usage ratio, reaction method, reaction conditions, combination thereof, etc., for example, the following estimated structural formula can be exemplified as a representative example. A Polyoxypropylene (A mole) Polyoxyethylene (B mole) Sorbitol, stearic acid, adipic acid ester B Polyoxypropylene (A mole) Polyoxyethylene (B mole) Glycerin, stearic acid, glitaric acid ester However, the above The terminals of the illustrated structures are connected with an alcohol group or an ester with a higher fatty acid. The antifogging agent of the present invention usually does not have film-forming ability itself and has a melting point in the range of 30 to 70°C,
Molecular weight distribution calculated from propylene glycol or polystyrene standard sample by GPC is approximately 250 ~
Preferably, it is within the range of 600. The antifogging agent of the present invention can be blended with various thermoplastic synthetic resins, particularly vinyl chloride synthetic resins, and molded into antifogging synthetic resin films and other various molded products desired to have antifogging properties. A molded article having excellent anti-fogging properties and durability can be obtained. When producing an antifogging synthetic resin film using the antifogging agent of the present invention, an antifogging agent-containing thermoplastic resin containing a thermoplastic synthetic resin, the antifogging agent of the present invention, and optionally various additives is used. The composition can be kneaded using any per se known film forming means, for example, at 170°C for 5 minutes using a heated roll, and then formed into a film having a thickness of 100 μm using an inverted L-shaped roll at 170°C. Thermoplastic synthetic resins that can be used to form such films include, for example, polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer and their Vinyl chloride synthetic resins such as mixtures; olefin synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc.; polyester synthetic resins; polyamide synthetic resins; polycarbonate synthetic resins; acrylic synthetic resins; styrene system synthetic resin;
Examples include vinyl-based synthetic resins such as polyvinyl acetate and polyvinyl butyral, among which vinyl chloride-based synthetic resins are suitable. Furthermore, examples of additives that can be incorporated into the resin include plasticizers, lubricants, antioxidants, antistatic agents, heat stabilizers, non-external radiation absorbers, and pigments. More specifically, for example, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl diisodecyl phthalate adipate, dioctyl sebacate,
tricresyl phosphate, butylbenzyl phthalate,
Plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxy resin; Lubricants such as ethylene bisstearylamide, butyl stearate paraffin wax, low molecular weight polyethylene, montan acid wax, stearic acid, and stearyl alcohol; 6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'- Antioxidants such as thiobis-(3-methyl-6-tert-butyl)phenol and phenyl-α-naphthylamine; charging agents such as polyoxyethylene alkylamides, alkylolamides, ethanolamides, alkyl phosphates, alkyl sulfates, etc. Inhibitors; heat stabilizers such as dibutyltin malate, dibutyltin dilaurate, calcium stearate, zinc ricinoleate, triphenyl phosphite; examples include pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green titanium oxide, chromophthalate, and cincasiaret. be able to. The synthetic resin film containing the antifogging agent of the present invention can be used, for example, in agriculture, forestry, agriculture, horticulture, packaging, building materials, cash registers, and electrical products. If the film is used for agriculture, forestry, agriculture, and horticulture purposes such as agricultural vinyl; for example, as a covering material for crop cultivation, clouding due to moisture evaporated from the cultivated crops and soil will be prevented, and the growth of crops will be prevented without interfering with the penetration of sunlight. It is good for plants, and there are few diseases caused by falling water droplets. In addition to the above-mentioned film applications, the antifogging agent of the present invention can also be used in packaging applications such as food packaging, for example, as food packaging materials for foods containing moisture such as fruits and vegetables. , it is possible to prevent fogging due to moisture and maintain transparency without causing fogging in the packaging film. Furthermore, when perishable foods are packaged in film and sold, they are placed in low-temperature display cases to maintain freshness, which prevents the moisture contained in the perishable foods from condensing on the film surface and causing cloudiness. Since the contents of the package can be confirmed, the display effect at the store can be improved. The antifogging agent of the present invention can be applied to building materials, such as window glass of houses, offices, stores, etc., to prevent a decrease in sunlight due to adhesion of water droplets and increase indoor temperature. By applying it to walls and ceilings, it is possible to prevent product damage from falling water droplets. In addition, when applied to the inside of an electric appliance such as a refrigerator, the flow of water droplets is improved, and the display effect of products can be improved. On the other hand, for leisure use such as ski lenses,
For example, by applying it to ski goggles, sunglasses, etc., it is possible to prevent fogging caused by condensation of water. As described above, the antifogging agent of the present invention is useful as an antifogging agent that exhibits excellent antifogging properties and durability thereof in a wide range of fields where antifogging properties or wetting properties are desired. The amount of the antifogging agent of the present invention to be used can be appropriately selected depending on the intended use.
Examples include amounts of about 0.3 to about 5.0 parts by weight per 100 parts by weight. For antifogging films for agriculture, forestry, agriculture, horticulture, etc., the preferred amount is about 0.2 to about 3.0 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic synthetic resin. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited only to the following Examples. In addition, in the following example,
"Parts" refer to parts by weight unless otherwise specified. Example 1 Polyoxypropylene (3 moles) Polyoxyethylene (5 moles) Sorbitol, stearic acid,
Synthesis of adipate ester Dissolve 1 mole of sorbitol (molecular weight: 182) in a pressure cooker, and add alkali-catalyzed NaOH (molecular weight:
40) 0.003 mol and propylene oxide (molecular weight: 58)
Add 3 moles and carry out an addition reaction at 150°C for 6 hours under pressure. Next, 5 moles of ethylene oxide (molecular weight: 44) are added and an addition reaction is carried out at 150°C for 3 hours under pressure to obtain polyoxypropylene (3 moles), polyoxyethylene (5 moles), and sorbitol. Next, add polyoxypropylene (3 moles), polyoxyethylene (5 moles), 1 mole of sorbitol, esterification catalyst para-toluenesulfonic acid (0.02 moles), 1.5 moles of thearic acid (molecular weight: 284.3), and adipic acid (molecular weight: 146.2). Add 0.41 mol,
Esterification reaction was carried out at 200℃ for 6 hours, and polyoxypropylene (3 mol) polyoxyethylene (5 mol)
Mol) Obtain sorbitol stearic acid adipate ester. Example 2 Polyoxypropylene (1 mol) Polyoxyethylene (5 mol) Sorbitol Stearic acid
Synthesis of adipate ester Dissolve 1 mol of sorbitol in a pressure cooker, add 0.003 mol of alkali catalyst NaOH (molecular weight: 40) and 1 mol of propylene oxide (molecular weight: 58), and conduct an addition reaction at 145°C for 7 hours under pressure. conduct. Next, 5 moles of ethylene oxide is added and an addition reaction is carried out at 145°C for 3 hours under pressure to obtain polyoxypropylene (1 mole), polyoxyethylene (5 moles), and sorbitol. To polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), and 1 mol of sorbitol, esterification catalysts 0.02 mol of paratoluenesulfonic acid, 1.5 mol of stearic acid, and 0.41 mol of adipic acid were added, and the esterification reaction was carried out at 200°C for 6 hours. Polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), and sorbitol/stearic acid/adipate ester were obtained. Example 3 Polyoxyethylene (5 mol) Sorbitol
Synthesis of stearic acid/glutamic acid ester Dissolve 1 mol of sorbitol in a pressure cooker, add 0.003 mol of alkali catalyst KOH (molecular weight: 56) and 5 mol of ethylene oxide, perform an addition reaction under pressure at 145°C for 4 hours, and make polyester. Obtain oxyethylene (5 mol) sorbitol. Polyoxyethylene (5 mol) Sorbitol 1
Esterification catalyst para-toluenesulfonic acid in mole
0.015 mol, stearic acid 1.3 mol, and glutamic acid (molecular weight: 147.1) 0.4 mol were added, and an esterification reaction was carried out at 200°C for 6 hours to obtain polyoxyethylene (5 mol) sorbitol stearic acid glutamic acid ester. Example 4 Synthesis of polyoxyethylene (3 mol) glycerin/stearic acid/succinic acid ester 1 mol of glycerin (molecular weight: 92.1) was dissolved in a pressure cooker, and 0.002 mol of alkali catalyst NaOH and 3 mol of ethylene oxide were added. 3 at 145℃ under pressure
A time addition reaction is performed to obtain polyoxyethylene (3 mol) glycerin. Polyoxyethylene (3 mol), glycerin 1 mol, esterification catalyst para-toluenesulfonic acid
Polyoxyethylene (3
molar) to obtain glycerin, stearic acid, and succinic acid ester. Example 5 At the same time as in Example 2, polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), sorbitol (1 mol), and stearic acid (1.5 mol) were reacted to form polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), and polyoxyethylene (5 mol). molar) to obtain sorbitol stearate. Next, 1 mol of copolymerized acrylic acid oligomer (molecular weight: 1200) of 2-ethylhexyl acrylate/2-hydroxyethyl acrylate/acrylic acid (weight ratio 90:5:5), polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene ( 5 mol) 1 mol of sorbitol stearate and 0.05 mol of esterification catalyst toluenesulfonic acid were gradually heated from low temperature in 180 g of toluene to 110°C for 2 hours.
After reacting for a few hours, cold water is added to the reaction solution, the precipitate is filtered, and the precipitate is filtered and dried.
A sorbitol/stearic acid copolymerized acrylic acid oligomer ester is obtained. Reference example 1 100 parts of polyvinyl chloride, dioctyl phthalate
50 copies. 2 parts of epoxy soybean oil, 0.5 part of barium stearate, 1.0 part of zinc stearate, 0.5 part of triphenyl phosphite, and the antifogging agent of the present invention obtained in Example 1 Polyoxypropylene (3 mol) Polyoxyethylene (5 mol) ) 1.5 parts of sorbitol, sesquistearic acid, and half adipate were mixed. Next, a film having a thickness of 0.1 m/m was prepared from the mixture using a calender roll in a conventional manner. The performance of this sheet is shown in Table 1 below.
Shown in Tables 2 and 3. For comparison, these ratios also show the results obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that the following antifogging agent was used instead of the antifogging agent of the present invention.

【表】 ン・モノステアレート
参考例 2 参考例1において、本発明防曇剤0.8部と共に
公知防曇剤ソルビタン・モノステアレート0.7部
を併用するほかは、参考例1と同様に行つた。そ
の結果を後掲第1表、第2表及び第3表に示す。 参考例 3 参考例1において、実施例2で得られた本発明
防曇剤ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキ
シエチレン(5モル)ソルビトール・ステアリン
酸・アジピン酸エステルを用いるほかは、参考例
1と同様に行つた。その結果を後掲第1表、第2
表及び第3表に示す。 参考例 4 参考例1において、実施例3で得られた本発明
防曇剤ポリオキシエチレン(5モル)ソルビトー
ル・ステアリン酸・グルタミン酸エステルを用い
るほかは、参考例1と同様に行つた。その結果を
後掲第1表、第2表及び第3表に示す。 参考例 5 参考例1において、実施例5で得られた本発明
防曇剤ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキ
シエチレン(5モル)ソルビトール・ステアリン
酸・共重合アクリル酸系オリゴマーエステルを用
いるほかは、参考例1と同様に行つた。その結果
を後掲第1表、第2表及び第3表に示す。 参考例 6 参考例1において、実施例2で得られた本発明
防曇剤0.8部と共に公知のソルビタン・モノパル
ミテート0.7部を併用するほかは参考例1と同様
に行つた。その結果を後掲第1表、第2表及び第
3表に示す。 参考例 7 参考例1において、実施例4の本発明防曇剤
0.6部と共に公知のソルビタン・モノステアレー
ト0.9部を併用するほかは、参考例1と同様に行
つた。その結果を後掲第1表、第2表及び第3表
に示す。 後掲第1表、第2表及び第3表において試験方
法及び評価は以下のとおりである。 高温防曇性…40℃の温水100c.c.を200c.c.ビーカーに
入れ、ビーカーの口をシートで被いゴム帯及び
テープで固定密閉する。これを同温度の恒温槽
に固定し、フイルムの凝縮状態を60分後に観察
することによつて評価する。 低温防曇性…20℃の水200c.c.ビーカーに入れ、5
℃の恒温槽に固定し、フイルムの凝縮状態を60
分後に観察することによつて評価する。 なお、高温及び低温防曇性は下記の10ランクに
より評価する。 10フイルム内面の水滴付着面積が 5%未満 9 〃 5%以上10%未満 8 〃 10%以上20%未満 7 〃 20%以上30%未満 6 〃 30%以上40%未満 5 〃 40%以上50%未満 4 〃 50%以上60%未満 3 〃 60%以上80%未満 2 〃 80%以上90%未満 1 〃 90%以上 防曇剤持続性…水100c.c.を200c.c.ビーカーに入れ、
ビーカーの口をシートで被いゴム帯及びテープ
で固定密閉する。浴槽の水面高さとビーカーの
水面高さがほぼ同等になるように、ビーカーを
固定する。浴槽温度を4日間40℃に保ち、1日
放温のサイクルでフイルムの凝縮状態を一定時
間毎に評価する。 なお、防曇持続性は下記の10ランクにより評価
する。 10フイルム内面の防曇劣化(防曇 効果がなくなつた部分)面積が 5%未満 9 〃 5%以上10%未満 8 〃 10%以上20%未満 7 〃 20%以上30%未満 6 〃 30%以上40%未満 5 〃 40%以上50%未満 4 〃 50%以上60%未満 3 〃 60%以上70%未満 2 〃 80%以上90%未満 1 〃 90%以上
[Table] Reference Example 2 Example 1 was carried out in the same manner as in Reference Example 1, except that 0.7 part of the known antifogging agent sorbitan monostearate was used together with 0.8 part of the antifogging agent of the present invention. The results are shown in Tables 1, 2 and 3 below. Reference Example 3 In Reference Example 1, except that the antifogging agent of the present invention obtained in Example 2, polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), sorbitol/stearic acid/adipate ester was used. I went in the same way. The results are shown in Tables 1 and 2 below.
Shown in Table and Table 3. Reference Example 4 In Reference Example 1, the same procedure as in Reference Example 1 was carried out except that the antifogging agent of the present invention, polyoxyethylene (5 mol) sorbitol/stearic acid/glutamic acid ester obtained in Example 3 was used. The results are shown in Tables 1, 2 and 3 below. Reference Example 5 In Reference Example 1, except that the antifogging agents of the present invention obtained in Example 5, polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), sorbitol, stearic acid, and copolymerized acrylic acid-based oligomer ester were used. , in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Tables 1, 2 and 3 below. Reference Example 6 The same procedure as in Reference Example 1 was conducted except that 0.8 part of the antifogging agent of the present invention obtained in Example 2 and 0.7 part of known sorbitan monopalmitate were used together. The results are shown in Tables 1, 2 and 3 below. Reference Example 7 In Reference Example 1, the antifogging agent of the present invention of Example 4
The same procedure as in Reference Example 1 was carried out except that 0.9 parts of known sorbitan monostearate was used together with 0.6 parts. The results are shown in Tables 1, 2 and 3 below. The test methods and evaluations in Tables 1, 2, and 3 below are as follows. High-temperature anti-fog properties: Pour 100 c.c. of 40°C warm water into a 200 c.c. beaker, cover the beaker's mouth with a sheet, and secure and seal it with a rubber band or tape. The film is fixed in a constant temperature bath at the same temperature and evaluated by observing the condensation state of the film after 60 minutes. Low-temperature anti-fogging property…Put in a 200c.c. beaker of 20°C water, 5
Fixed the film in a constant temperature bath at 60°C.
Evaluate by observing after minutes. In addition, high-temperature and low-temperature antifogging properties are evaluated using the following 10 ranks. 10 Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is less than 5% 9 〃 5% or more and less than 10% 8 〃 10% or more and less than 20% 7 〃 20% or more and less than 30% 6 〃 30% or more and less than 40% 5 〃 40% or more and less than 50% Less than 4 〃 50% or more and less than 60% 3 〃 60% or more and less than 80% 2 〃 80% or more and less than 90% 1 〃 90% or more of antifogging agent duration...Pour 100 c.c. of water into a 200 c.c. beaker,
Cover the opening of the beaker with a sheet and secure and seal it with a rubber band and tape. Fix the beaker so that the water surface height in the bathtub and the water surface height in the beaker are approximately the same. The bathtub temperature was maintained at 40°C for 4 days, and the condensation state of the film was evaluated at regular intervals during a one-day heating cycle. The anti-fog durability is evaluated using the following 10 ranks. 10 Anti-fog deterioration (area where anti-fog effect is lost) on the inner surface of the film is less than 5% 9 〃 5% or more and less than 10% 8 〃 10% or more and less than 20% 7 〃 20% or more and less than 30% 6 〃 30% 40% or more and less than 50% 4 50% or more and less than 60% 3 60% or more and less than 70% 2 80% or more and less than 90% 1 90% or more

【表】【table】

【表】 霧の評価: フイルムを高さ2.7m幅4.6m長さ6.7mのパイプ
ハウスに展張し、そのハウスの中央高さ約50cmの
位置にて光電池式照度計(東京光学機械(株)
製)により太陽光線透過率を次のようにして測定
した。 夕方霧の発時のハウス内太陽光線透過率を測定
し、直ちに換気し、霧を消したのち再び太陽光線
透過率を測定した。3日間の平均透過率を第3表
に示す。 また肉眼観察による5日間の霧発生時間の平均
を第3表に示す。なお、霧発生時間は少ない程霧
が早く消えることを意味する。
[Table] Fog evaluation: Spread the film on a pipe house with a height of 2.7 m, a width of 4.6 m, and a length of 6.7 m, and measure the photovoltaic illumination meter (Tokyo Kogaku Kikai Co., Ltd.) at the center of the house at a height of approximately 50 cm.
The solar transmittance was measured using the following method. The solar transmittance inside the house was measured when fog appeared in the evening, the greenhouse was immediately ventilated, and after the fog disappeared, the solar transmittance was measured again. The average transmittance for 3 days is shown in Table 3. Table 3 also shows the average fog generation time over 5 days as determined by visual observation. Note that the shorter the fog generation time, the faster the fog disappears.

【表】 第1表及び第2表に示した防曇性及び持続性の
評価結果から明らかなように、本発明の防曇剤を
添加したフイルムは従来の防曇剤であるソルビタ
ンエステル又はそのオキシアルキレン付加物を添
加したフイルムと比べ著しく防曇剤及び持続効果
が優れていることがわかる。 また、第3表から明らかなように、展張ハウス
において本発明の防曇剤添加フイルムは従来の防
曇剤使用フイルムと比較し、極めて霧の発生が少
なく優れている。 本発明による新規防曇剤を使用したシートは上
記のように、防曇効果が良好であり、防曇持続性
が従来になく優れており、長時間継続して使用す
る農業用フイルム等に好適であつて、しかも、ハ
ウス内の霧の発生が従来のフイルムに比較し極め
て少ないため農作物の病害の抑制に良く、その利
用価値は極めて大である。
[Table] As is clear from the evaluation results of antifogging properties and durability shown in Tables 1 and 2, the film to which the antifogging agent of the present invention has been added does not contain the conventional antifogging agent sorbitan ester or its antifogging agent. It can be seen that the antifogging agent and the lasting effect are significantly superior to that of the film containing the oxyalkylene adduct. Furthermore, as is clear from Table 3, the antifogging agent-added film of the present invention is superior in generating extremely less fog in a spreading house than the conventional antifogging agent-containing film. As mentioned above, the sheet using the novel antifogging agent of the present invention has a good antifogging effect and has an unprecedented antifogging durability, making it suitable for agricultural films that are used continuously for a long time. Moreover, since the generation of fog inside the greenhouse is extremely small compared to conventional films, it is effective in suppressing diseases of agricultural crops, and its utility value is extremely large.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 a ソルビトール及び/又はグリセリン、 b エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオ
キサイド、 c ステアリン酸、並びに d C4〜C6飽和脂肪族二塩基酸、グルタミン酸
及び2−エチルヘキシルアクリレート/2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート/アクリル酸共重
合オリゴマーより選ばれる少なくとも1種 の反応生成物を有効成分として含有することを特
徴とする熱可塑性合成樹脂成形品用防曇剤。
[Claims] 1 a Sorbitol and/or glycerin, b ethylene oxide and/or propylene oxide, c stearic acid, and d C 4 to C 6 saturated aliphatic dibasic acids, glutamic acid and 2-ethylhexyl acrylate/2- An antifogging agent for thermoplastic synthetic resin molded articles, comprising as an active ingredient at least one reaction product selected from hydroxyethyl acrylate/acrylic acid copolymer oligomers.
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