JPH04117460A - Anti-fogging molded article prepared from thermoplastic synthetic resin - Google Patents

Anti-fogging molded article prepared from thermoplastic synthetic resin

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JPH04117460A
JPH04117460A JP2267551A JP26755190A JPH04117460A JP H04117460 A JPH04117460 A JP H04117460A JP 2267551 A JP2267551 A JP 2267551A JP 26755190 A JP26755190 A JP 26755190A JP H04117460 A JPH04117460 A JP H04117460A
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JP
Japan
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mol
sorbitol
film
antifogging
acid
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Application number
JP2267551A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Omura
尾村 章
Kenichiro Sakai
憲一郎 酒井
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Nippon Carbide Industries Co Inc
Original Assignee
Nippon Carbide Industries Co Inc
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Publication date
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Publication of JPH04117460A publication Critical patent/JPH04117460A/en
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    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
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Abstract

PURPOSE:To prepare the title article (a film) excellent in anti-fogging properties and persistence thereof and suitable for use in agriculture and horticulture, food packaging, etc., by incorporating an anti-fogging agent comprising a specific sorbitol deriv. into the article. CONSTITUTION:An anti-fogging agent comprising a sorbitol deriv. obtd. by esterifying 1mol of an adduct of 1-4mol of propylene oxide and 0-20mol of ethylene oxide with 1mol of sorbitol with 1-2mol of a 10-22C fatty acid is incorporated into the title article. The obtd. article, esp. a plasticized polyvinyl chloride resin film, is excellent in anti-fogging properties and persistence thereof and suitable for use in agriculture and horticulture, food packaging, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防曇性及び防霧性に優れた熱可塑性合成樹脂成
形品に関し、さらに詳しくは、特に農園芸用、食品包装
用等の利用分野において有用な、新規なソルビトール誘
導体よりなる防曇剤を含有する防曇性、防霧性及びこれ
らの持続性に優れた熱可塑性樹脂成形品、殊に軟質塩化
ビニル樹脂フィルムに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic synthetic resin molded product with excellent anti-fog and anti-fog properties, and more specifically, to a novel thermoplastic synthetic resin molded product that is particularly useful in fields of application such as agriculture, horticulture, and food packaging. The present invention relates to a thermoplastic resin molded article containing an antifogging agent made of a sorbitol derivative and having excellent antifogging properties, antifogging properties, and durability thereof, particularly a soft vinyl chloride resin film.

熱可塑性合成樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体などの如きビニル系やオレフィン
系の樹脂のフィルム類又はシート類(本明細書において
はフィルム及びシートを併せてフィルムと総称する)は
、食品包装材や農業用被覆材、その他の資材として広く
利用されている。しかしながら、このような熱可塑性合
成樹脂は本来疎水性が大であって、その利用に際して、
フィルム表面に凝縮した水分が微細水滴となってフィル
ムの表面を覆い曇りを生ずるため、利用に際して屡々ト
ラブルを生ずることはよく知られている。
Films or sheets of thermoplastic synthetic resins, such as vinyl or olefin resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. (in this specification, films and sheets) Sheets (collectively referred to as films) are widely used as food packaging materials, agricultural coverings, and other materials. However, such thermoplastic synthetic resins are inherently highly hydrophobic, and when using them,
It is well known that moisture condensed on the film surface becomes fine water droplets that cover the film surface and cause cloudiness, which often causes problems during use.

例えば、これらのフィルムを農作物の施設栽培用被覆材
として用いた場合、土壌中から蒸発した水分がフィルム
表面に凝縮して生ずる水滴による曇りが、太陽光線の透
過を妨げて光線不足による植物の成育不良をまねいたり
、また水滴が作物上に落下して幼芽を痛めたり、作物の
病害発生の原因にもなるなどのトラブルを生ずる。
For example, when these films are used as covering materials for cultivated crops, moisture evaporated from the soil condenses on the surface of the film, resulting in cloudy water droplets that prevent sunlight from passing through and cause plant growth due to lack of light. This can lead to problems such as defects, water droplets falling on the crops, damaging young shoots, and causing crop diseases.

従来、かかるトラブルを防ぐため、フィルムに防曇剤と
して界面活性剤、例えばソルビタン脂肪酸エステル、シ
グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
等の添加剤を練り込んだ防曇性合成樹脂フィルムが一般
に用いられている。
Conventionally, in order to prevent such troubles, antifogging synthetic resin films have been generally used in which additives such as surfactants such as sorbitan fatty acid ester, siglycerin fatty acid ester, and glycerin fatty acid ester are kneaded into the film as an antifogging agent. There is.

特に、農業用として屋外で長期間継続して展張使用する
場合には、作物の成育促進及び病害抑制の観点から、防
曇持続に富み月っ防曇性(濡れ)のできるだけ良いフィ
ルムが望まれる。
In particular, when used outdoors for extended periods of time for agricultural purposes, a film with long-lasting anti-fog properties and the best possible anti-fog properties (wet) is desired from the viewpoint of promoting crop growth and suppressing disease damage. .

このため防曇性が良く且つ持続性のあるフィルムを製造
するために、一般に、防曇剤を多量に添加したり或いは
フィルム内部より表面への移行速度の異なる防曇剤を併
用使用する等の試みがなされている。しかしながら、前
者、すなわち、防暑剤を多量添加することは、フィルム
の成形加工時に種々のトラブルを生ずるばかりでなく、
ブリードの不都合な増大等によるフィルム透明度の低下
、その他の好ましくない結果を生ずるので、ある程度以
上に防曇剤を増量するのは実際的でない。また後者につ
いては、理想的な効果のある防曇剤がまだ見い出されて
いないのが現状である。例えば、特公昭48−8174
8号公報には、塩化ビニル系合成樹脂フィルムに配合す
る無滴改質剤として、ソルビタン脂肪酸エステルにプロ
ピレン−、ブチレン−もしくはフェニレン−オキサイド
を0.1〜30モル縮合させて得られる化合物が提案さ
れている。しかしながら、その改善の程度は必ずしも充
分満足し得るものでなく、−層の改善が望まれている。
Therefore, in order to produce a film with good anti-fogging properties and long-lasting properties, it is common practice to add a large amount of anti-fogging agent or to use anti-fogging agents that migrate at different speeds from the inside of the film to the surface in combination. Attempts are being made. However, the former, that is, adding a large amount of heat protectant, not only causes various troubles during the film forming process, but also
It is impractical to increase the amount of antifogging agent beyond a certain point, as this may result in decreased film clarity due to undesirable increases in bleed, and other undesirable consequences. Regarding the latter, the current situation is that an ideally effective antifogging agent has not yet been found. For example, Special Public Interest Publication No. 48-8174
Publication No. 8 proposes a compound obtained by condensing sorbitan fatty acid ester with 0.1 to 30 moles of propylene, butylene, or phenylene oxide as a dropless modifier to be blended into vinyl chloride-based synthetic resin films. has been done. However, the degree of improvement is not necessarily fully satisfactory, and improvement in the negative layer is desired.

また、特公昭55−9431号公報には、ソルビトール
のエチレンオキシド1〜20モル付加物を炭素原子数1
0〜22個の脂肪酸でエステル化したものを防曇剤とし
て塩化ビニル重合体に配合することが開示されているが
、かかる防曇剤は防曇効果が充分でなく、特に低温時の
防曇性が悪く、これを配合したフィルムを農業用被覆材
としてハウスに展張した場合、ハウス内の霧発生現象の
発生を防止することができない。
In addition, Japanese Patent Publication No. 55-9431 discloses that an adduct of sorbitol with 1 to 20 moles of ethylene oxide having a carbon atom number of 1 to 20
It has been disclosed that an antifogging agent esterified with 0 to 22 fatty acids is added to a vinyl chloride polymer as an antifogging agent, but such an antifogging agent does not have a sufficient antifogging effect, especially at low temperatures. When a film containing this compound is spread on a greenhouse as an agricultural covering material, it is impossible to prevent the occurrence of fog inside the greenhouse.

そこで、本発明者等は、防曇性の望まれる広い利用分野
において利用することができ、且つ優れた防曇効果及び
防霧効果とそれらの優れた持続性を示す防曇剤を提供す
べく鋭意研究を行ってきた。
Therefore, the present inventors aimed to provide an antifogging agent that can be used in a wide range of fields where antifogging properties are desired, and exhibits excellent antifogging and antifogging effects and excellent durability thereof. I have been conducting intensive research.

その結果、ソルビトールにプロピレンオキシド及び場合
によりエチレンオキシドを付加させることにより得られ
る生成物をさらに脂肪酸でエステル化することにより得
られる成る種のソルビトール誘導体が、優れた濡れ特性
及びその優れた持続性を熱可塑性合成樹脂成形品に賦与
し、しかも、作物、栽培用ビニルハウス内における霧発
生現象の発生防止防霧効果及び該効果の持続性を示し、
また、優れた初期防曇性、高温防曇性及び低温防曇性を
有することも見出し、本発明を完成するに至った。
As a result, a class of sorbitol derivatives obtained by further esterification with fatty acids of the products obtained by adding propylene oxide and optionally ethylene oxide to sorbitol exhibits excellent wetting properties and their excellent persistence under heat. It is imparted to a plastic synthetic resin molded product, and also shows a fog-preventing effect and sustainability of the fog generation phenomenon in crops and cultivation vinyl greenhouses,
They also discovered that it has excellent initial anti-fogging properties, high-temperature anti-fogging properties, and low-temperature anti-fogging properties, leading to the completion of the present invention.

しかして、本発明によれば、ソルビトールのプロピレン
オキシド1〜4モル及びエチレンオキシド0〜20モル
付加生成物を該付加生成物1モル当り炭素原子数10〜
22個の脂肪酸1〜2モルでエステル化することにより
得られるソルビトール誘導体を含有することを特徴とす
る防曇性及び防霧性に優れた熱可塑性合成樹脂成形品が
提供される。
According to the present invention, the addition product of sorbitol with 1 to 4 moles of propylene oxide and 0 to 20 moles of ethylene oxide can be added to
Provided is a thermoplastic synthetic resin molded article having excellent anti-fogging and anti-fog properties, which is characterized by containing a sorbitol derivative obtained by esterification with 1 to 2 moles of 22 fatty acids.

本発明に従い防曇加工された熱可塑性合成樹脂フィルム
は、後述する実施例及び比較例に示すように、慣用のソ
ルビタン高級脂肪酸エステルや該エステルとポリアルキ
レンオキシドとの反応生成物で防曇加工された熱可塑性
合成樹脂フィルムに比して、格段に優れた防曇性及びそ
の持続性を有すると共に、防霧性及びその持続性におい
てもはるかに優れた効果を発揮するものであり、例えば
農業用被覆材、食品包装材として実用上極めて有用なも
のである。
The thermoplastic synthetic resin film that has been antifogged according to the present invention is antifogged using a conventional sorbitan higher fatty acid ester or a reaction product of the ester and polyalkylene oxide, as shown in the Examples and Comparative Examples described below. It has much better anti-fog properties and durability than other thermoplastic synthetic resin films. It is extremely useful in practice as a coating material and food packaging material.

もつとも、特開昭56−139555号公報には、熱可
塑性合成樹脂フィルムに優れた防曇性及び防霧性並びに
それらの持続性を賦与する防曇剤として、ソルビトール
のエチレンオキシド及びプロピレンオキシド付加物とス
テアリン酸の如き高級脂肪酸及びアジピン酸の如き二塩
基酸との反応生成物を有効成分とする防曇剤が開示され
ているが、この防曇剤を配合した熱可塑性合成樹脂フィ
ルムは一般に高周波ミシンによるシール性に劣り、また
耐ブロッキング性も低く、農業用被覆材として使用する
場合には問題がある。
However, JP-A No. 56-139555 discloses sorbitol adducts with ethylene oxide and propylene oxide as an anti-fogging agent that gives thermoplastic synthetic resin films excellent anti-fog and anti-fog properties as well as their sustainability. An antifogging agent containing a reaction product of a higher fatty acid such as stearic acid and a dibasic acid such as adipic acid as an active ingredient has been disclosed, but thermoplastic synthetic resin films containing this antifogging agent are generally processed using high-frequency sewing machines. It has poor sealing properties and low blocking resistance, which poses problems when used as agricultural covering materials.

これに対し、本発明により提供される防曇性熱可塑性合
成樹脂フィルムはンール性も耐ブロッキング性も非常に
優れている。
On the other hand, the antifogging thermoplastic synthetic resin film provided by the present invention has very excellent rollability and blocking resistance.

本発明の熱可塑性合成樹脂成形品に配合される防曇剤は
、前述のとおり、ソルビトールにプロピレンオキシド1
〜4モルとエチレンオキシド0〜20モルを付加させる
ことにより得られる生成物をさらに炭素原子数10〜2
2個の脂肪酸1〜2モルでエステル化することにより得
られるソルビトール誘導体を有効成分とするものである
As mentioned above, the antifogging agent blended into the thermoplastic synthetic resin molded article of the present invention is composed of sorbitol and propylene oxide.
4 mol of ethylene oxide and 0 to 20 mol of ethylene oxide, the product further has 10 to 2 carbon atoms.
The active ingredient is a sorbitol derivative obtained by esterification with 1 to 2 moles of two fatty acids.

ソルビトールに対するプロピレンオキシド及びエチレン
オキシドの付加はそれ自体公知の方法により行なうこと
ができる。例えば、オートクレーブ中溶媒の不在下に約
140〜約150℃に加熱しながら、ソルビトールにプ
ロピレンオキシド及び必要に応じてエチレンオキシドを
吹き込むことにより行なうことができる。該付加反応は
通常アルカリ触媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムの存在下に行なわれ、所望とする付加モル数のプ
ロピレンオキシド及びエチレンオキシドを吹き込んだら
、その吹き込みを止め、加熱撹拌を続けて反応を完結せ
しめる。プロピレンオキシドに加えてエチレンオキシド
をも付加させる場合、両者の吹き込みの順序には特に制
約はなく、どちらを先に吹き込んでもよ(又は両者を同
時に吹き込んでもよい。
The addition of propylene oxide and ethylene oxide to sorbitol can be carried out by methods known per se. For example, this can be carried out by bubbling propylene oxide and optionally ethylene oxide into the sorbitol while heating it to about 140 to about 150° C. in the absence of a solvent in an autoclave. The addition reaction is usually carried out in the presence of an alkali catalyst, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and once the desired number of moles of propylene oxide and ethylene oxide are injected, the bubbling is stopped and the reaction is continued with heating and stirring. Complete it. When adding ethylene oxide in addition to propylene oxide, there is no particular restriction on the order of blowing the two, and either one may be blown first (or both may be blown at the same time).

これにより吹き込んだプロピレンオキシド及びエチレン
オキシドにほぼ相当する量のプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシドが付加したツルヒト−ルーアルキレンオ
キシド付加生成物が得られる。
As a result, a Zrucht-ru alkylene oxide addition product is obtained, to which propylene oxide and ethylene oxide are added in amounts approximately equivalent to the propylene oxide and ethylene oxide blown into the reactor.

プロピレンオキシドの付加モル数は1〜4モルの範囲で
あり、特に1〜3モルの範囲が好適である。また、エチ
レンオキシドの付加モル数は0〜20モルの範囲であり
、特に0〜5モルの範囲が好適である。プロピレンオキ
シドの付加モル数が1モルより少ない場合及び4モルを
越えた場合には得られる防曇剤の低温における防曇性が
低下する傾向がみられる。また、エチレンオキシドは2
0モル以上付加させることも可能であるが、それに伴う
作用効果の向上が期待されず、実用上意味がない。
The number of moles of propylene oxide added is in the range of 1 to 4 moles, particularly preferably in the range of 1 to 3 moles. Further, the number of moles of ethylene oxide added is in the range of 0 to 20 moles, and particularly preferably in the range of 0 to 5 moles. When the number of moles of propylene oxide added is less than 1 mole or more than 4 moles, the antifogging properties of the resulting antifogging agent at low temperatures tend to decrease. Also, ethylene oxide is 2
Although it is possible to add 0 mole or more, it is not expected to improve the effects associated with it, and is of no practical significance.

かくして得られる付加生成物は、必要に応じて精製して
もよいが、通常はそのまま炭素原子数10〜22個の脂
肪酸でエステル化される。このエステル化に使用しうる
脂肪酸は飽和、不飽和のいずれのタイプのものであって
もよく、例えば、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、バ
ルミチン酸、ツルがリン酸、ステアリン酸、ペトロセリ
ン酸、7−オクタデセン酸、オレイン酸、エライジン酸
、リノール酸、リルン酸、リシノール酸、イソステアリ
ン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ケトステ
アリン酸、ノナデカン酸、ベヘン酸、ブラシジン酸、エ
ルカ酸等が挙げられ、これらは単独でも又は2種もしく
はそれ以上併用してもよい。中でも炭素原子数が14〜
18個のもの、殊にパルミチン酸、ステアリン酸が好適
である。
The thus obtained addition product may be purified if necessary, but is usually directly esterified with a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms. The fatty acids that can be used for this esterification may be of either saturated or unsaturated type, such as capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, valmitic acid, and Phosphoric acid, stearic acid, petroselic acid, 7-octadecenoic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, lylinic acid, ricinoleic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, 12-ketostearic acid, nonadecanoic acid, behenic acid, Examples include brassic acid and erucic acid, and these may be used alone or in combination of two or more. Among them, the number of carbon atoms is 14~
18 are preferred, especially palmitic acid and stearic acid.

エステル化反応に際して、前記付加生成物1モル当り脂
肪酸は1〜2モル使用する。脂肪酸を2モルより多く使
用すると、得られる防曇剤の低温及び高温における防曇
性能が低下するので好ましくない。
In the esterification reaction, 1 to 2 moles of fatty acid are used per mole of the addition product. It is not preferable to use more than 2 moles of fatty acid because the antifogging performance of the resulting antifogging agent at low and high temperatures decreases.

上記付加生成物と脂肪酸とのエステル化反応はそれ自体
公知の方法により行なうことができ、例えば、適当なエ
ステル化触媒、例えばp−トルエンスルホン酸、p−ト
ルエンスルホン酸ソーダ、マレイン酸、硫酸等の存在下
に、該付加生物を約200〜約250℃において、該脂
肪酸と反応させることにより容易にエステル化を達成す
ることができる。
The esterification reaction between the above addition product and the fatty acid can be carried out by a method known per se, for example, using a suitable esterification catalyst such as p-toluenesulfonic acid, sodium p-toluenesulfonate, maleic acid, sulfuric acid, etc. Esterification can be easily achieved by reacting the adduct with the fatty acid at about 200 to about 250°C in the presence of ester.

か(して得られるソルビトール誘導体は適宜水洗等の後
処理を行なった後、本発明に従う防曇剤として、熱可塑
性合成樹脂に配合することができる。
The sorbitol derivative obtained in this manner can be appropriately post-treated, such as washing with water, and then incorporated into a thermoplastic synthetic resin as an antifogging agent according to the present invention.

本発明の防曇剤は優れた防曇性及び防霧性を有しており
充分に単独で使用できるが、他の公知の防曇剤と併用し
てもよい。それにより防曇持続性をさらに−層内上させ
うる。併用しうる防曇剤としては次のものを例示するこ
とができる。例えばソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル
、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノス
テアレート等のジグリセリン脂肪酸エステル“グリセリ
ンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル;ペ
ンタエリスリトールモノステアレート等のペンタエリス
リトール脂肪酸エステル・ジペンタエリスリトールモノ
パルミテート等のジペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ル:ソルビタンモノパルミテート・ハーフアジペート、
ジグリセリンモノステアレート・ハーフグルタミン酸エ
ステル等のソルビタン及びジグリセリン脂肪酸・二塩基
酸エステル;並びにこれ等とアルキレンオキサイド例え
ばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の縮合
物、例えばポリオキシエチレン(2モルンソルビタンモ
ノステアレート、ポリオキシプロピレン(2モル)ジグ
リセリンモノパルミテート等;及びポリオキシエチレン
ラウリルエーテル等のポリオキシエチレン脂肪アルコー
ル:ポリオキエチレンモノステアレート等のポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
The antifogging agent of the present invention has excellent antifogging and fogging properties and can be used satisfactorily alone, but may also be used in combination with other known antifogging agents. Thereby, the anti-fogging durability can be further improved within the layer. Examples of antifogging agents that can be used in combination include the following. For example, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate and sorbitan monopalmitate; diglycerin fatty acid esters such as diglycerin monopalmitate and diglycerin monostearate; glycerin fatty acid esters such as glycerin monostearate; pentaerythritol monostearate, etc. Dipentaerythritol fatty acid esters such as pentaerythritol fatty acid ester and dipentaerythritol monopalmitate: sorbitan monopalmitate and half adipate,
Sorbitan and diglycerin fatty acid/dibasic acid ester such as diglycerin monostearate/half glutamic acid ester; and condensates of these with alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, etc., such as polyoxyethylene (2 mol sorbitan monostearate) and polyoxyethylene fatty alcohols such as polyoxyethylene lauryl ether; and polyoxyethylene fatty acid esters such as polyoxyethylene monostearate.

本発明のソルビトール誘導体を防曇剤として単独で使用
する場合には、該ソルビトール誘導体は熱可塑性合成樹
脂100重量部当り一般に05〜3.0重量部、好まし
くは1.0〜2.5重量部の割合で配合することができ
、また、前述した如き他の防曇剤と併用する場合には、
該ソルビトール誘導体は他の防曇剤との合計で熱可塑性
合成樹脂100重量部当り一般に0.5〜3.0重量部
、好ましくは1.0〜2.5重量部の割合で配合するこ
とができ、その際該ソルビトール誘導体は防曇剤の全量
の30〜100重量部を占めることが望ましい。
When the sorbitol derivative of the present invention is used alone as an antifogging agent, the sorbitol derivative is generally 05 to 3.0 parts by weight, preferably 1.0 to 2.5 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic synthetic resin. When used in combination with other antifogging agents as mentioned above,
The sorbitol derivative and other antifogging agents are generally blended in an amount of 0.5 to 3.0 parts by weight, preferably 1.0 to 2.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic synthetic resin. In this case, it is desirable that the sorbitol derivative accounts for 30 to 100 parts by weight of the total amount of the antifogging agent.

しかして、本発明のソルビトール誘導体は各種の熱可塑
性合成樹脂に配合して防曇性合成樹脂フィルム、その他
防曇性の望まれる各種の成形品の形状に成形することが
でき、優れた防曇性及びその持続性を有する成形品とす
ることができる。
Therefore, the sorbitol derivative of the present invention can be blended with various thermoplastic synthetic resins and molded into antifogging synthetic resin films and various other molded products desired to have antifogging properties, and has excellent antifogging properties. It can be made into a molded article that has properties and durability.

防曇性合成樹脂フィルムの製造に際しては、熱可塑性合
成樹脂に本発明のみの防曇剤及び所望により各種の添加
剤を配合した熱可塑性樹脂組成物を、それ自体公知の任
意のフィルム形成手段、例えば溶融押出法、カレンダー
法などの手段でフィルム形状に成形することにより、本
発明に従う防曇性合成樹脂フィルムを得ることがてきる
。かくして得られるフィルムは一般に50〜200μの
厚さを有することができる。
When producing an antifogging synthetic resin film, a thermoplastic resin composition prepared by blending a thermoplastic synthetic resin with the antifogging agent of the present invention and optionally various additives is prepared by any film forming means known per se, For example, the antifogging synthetic resin film according to the present invention can be obtained by forming it into a film shape by means such as melt extrusion or calendering. The films thus obtained can generally have a thickness of 50 to 200 microns.

このようなフィルムの形成に利用する熱可塑性合成樹脂
の例としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリエステル、ポリアミド、ポリメチルメタアクリレ
ート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルブチラール、ポリスチレン、ポリアクリレート及
びそれらの混合物の如き塩化ビニル系合成樹脂;例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルエチレン
共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、環化ビニルーアクリル酸
エステル共重合体及びそれらの混合物の如きオレフィン
系合成樹脂・例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ブチレン共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等を例示
することができる。
Examples of thermoplastic synthetic resins used to form such films include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyvinyl Vinyl chloride-based synthetic resins such as butyral, polystyrene, polyacrylate, and mixtures thereof; for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer Olefinic synthetic resins such as polymerized, cyclized vinyl-acrylic acid ester copolymers and mixtures thereof, such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-butylene copolymers, ethylene-ethyl Examples include acrylate copolymers.

これら熱可塑性合成樹脂に配合しうる防曇剤以外の添加
剤としては、たとえば、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料等が挙げられ
る。配合しうる可塑剤としては、たとえばフタル酸ジブ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、ア
ジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、リン酸ト
リクレジル、フタル酸ブチルベンジル、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等が挙げられ、
滑剤としては、たとえばエチレンビスステアリルアミド
、ブチルステアレートパラフィンワックス、低分子量ポ
リエチレン、モンタン酸ワックス、ステアリン酸、ステ
アリルアルコール等が挙げられ、酸化防止剤としては、
たとえば2,6ジー第3ブチル−4−メチルフェノール
、2゜4.6−トリ第3ブチルフエノール、2.2′−
メチレンビス(4−メチル−6−第3ブチルフエノール
) 、4.4’−チオビス−(3−メチル−6−第3ブ
チルフエノール)、フェニルα−ナフチルアミン等が挙
げられる。
Examples of additives other than antifogging agents that can be incorporated into these thermoplastic synthetic resins include plasticizers, lubricants, antioxidants, antistatic agents, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, and pigments. Examples of plasticizers that can be incorporated include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, tricresyl phosphate, butyl benzyl phthalate, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxy resin. etc. are mentioned,
Examples of lubricants include ethylene bisstearylamide, butyl stearate paraffin wax, low molecular weight polyethylene, montan acid wax, stearic acid, and stearyl alcohol, and examples of antioxidants include:
For example, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2゜4.6-tri-tert-butylphenol, 2.2'-
Examples include methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis-(3-methyl-6-tert-butylphenol), and phenyl α-naphthylamine.

また、帯電防止剤としては、たとえばポリオキシエチレ
ンアルキルアミド、アルキロールアミド、エタノールア
ミド、アルキルホスフェート、アルキルサルフェート等
を使用することができ、熱安定剤としては、たとえばジ
ブチルスズマレート、ジブチルスズジラウレート、ステ
アリン酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、トリフェニル
ホスファイト等が適している。
Further, as antistatic agents, for example, polyoxyethylene alkylamides, alkylolamides, ethanolamides, alkyl phosphates, alkyl sulfates, etc. can be used, and as heat stabilizers, for example, dibutyl tin maleate, dibutyl tin dilaurate, stearate, etc. can be used. Calcium phosphate, zinc ricinoleate, triphenyl phosphite, etc. are suitable.

さらに、配合しつる紫外線吸収剤としては、たとえばハ
イドロキノン、ハイドロキノンジサリチレート等のハイ
ドロキノン系紫外線吸収剤;フェニルサリチレート、パ
ラオクチルフェニルサリチレート等のサリチル酸系紫外
線吸収剤:2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノ
ン、2ヒドロキシ−4−メトキシ−2−カルボキンベン
ゾフェノン、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2
.2′−ジヒドロキン−4,4′−ジメトキシベンゾフ
ェノン、2.2’−ジヒドロキ−4メトキシベンゾフエ
ノン、2−ヒドロキシ−4メトキシ−5−スルホンベン
ゾフェノン、2,24.4′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤: 2− 
(2’−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−5′メチルフ
エニル)−5,6−ジクロルベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5’ −tert−ブチルフェニ
ル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2− (2=ヒ
ドロキシ−3’ −tert−ブチル−5′−メチルフ
ェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2−(2’
−ヒドロキシ−3’、5’−ジーtertブチルフェニ
ル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2− (2’−
ヒドロキシ−5′−フェニルフェニル)−5−クロルベ
ンゾトリアゾール、2(2′−ヒドロキシ−5′−フェ
ニルフェニル)ベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒ
ドロキシ−5′−メチルフエニル)−5,6−ジクロル
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤等が挙げられる。
Furthermore, the UV absorbers that can be blended include, for example, hydroquinone-based UV absorbers such as hydroquinone and hydroquinone disalicylate; salicylic acid-based UV absorbers such as phenyl salicylate and paraoctylphenyl salicylate; 2-hydroxy-4 -methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2-carboxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2
.. 2'-dihydroquine-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4methoxy-5-sulfone benzophenone, 2,24,4'-tetrahydroxybenzophenone, etc. Benzophenone UV absorber: 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'methylphenyl)-5,6-dichlorobenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2=hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'
-Hydroxy-3',5'-di-tertbutylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-5'-phenylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2(2'-hydroxy-5'-phenylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5,6-di Examples include benzotriazole ultraviolet absorbers such as chlorobenzotriazole.

また、配合しつる顔料としては、フタロシアニンブルー
、フタロシアニングリーン、酸化チタン、クロモフター
ルレッド、シンカシアレット等を例示することができる
Further, examples of blended pigments include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, chromophthal red, and syncasialet.

本発明の防曇性熱可塑性合成樹脂フィルムは、例えば、
農園芸用、包装用、建材用、レジャー用、電気製品用の
如き多くの用途に使用できる。殊に、農業用ビニールの
如き農園用用途:例えば農作物の施設栽培用被覆資材と
して利用すれば、栽培作物及び土壌中から蒸散した水分
による曇りが防止され、太陽光線の透過を妨げず作物の
成育に良く、水滴落下による病害も少ない。
The antifogging thermoplastic synthetic resin film of the present invention includes, for example,
It can be used for many purposes such as agriculture, horticulture, packaging, building materials, leisure, and electrical products. In particular, farm applications such as agricultural vinyl: For example, when used as a covering material for facility cultivation of crops, clouding due to moisture evaporated from the cultivated crops and soil is prevented, and the growth of crops is prevented without interfering with the penetration of sunlight. It is good for plants, and there are few diseases caused by falling water droplets.

本発明の前記ソルビトール誘導体よりなる防曇剤はまた
、例えば、食品包装の如き包装用用途、たとえば食品包
装用として青果物等の水分を有するものの包装材料に利
用すれば、水分による曇り防止して、包装材料に曇りを
生ぜず透明度を維持することができる。又は、生鮮食料
品をフィルムで包装し販売する場合、鮮度を保持する目
的で低温陳列ケースに入れるが、このフィルムに本発明
の防曇剤を配合しておけば、生鮮食料品に含まれる水分
がフィルム面で凝結して曇りを生じるトラブルが防止で
き、包装内容物が確認できるため、店頭における陳列効
果を上げることが出きる。
The antifogging agent made of the sorbitol derivative of the present invention can also be used for packaging purposes such as food packaging, for example, when used in packaging materials for foods containing moisture, such as fruits and vegetables, to prevent fogging due to moisture. Packaging materials do not become cloudy and can maintain transparency. Alternatively, when fresh foods are packaged in a film and sold, they are placed in a low-temperature display case to maintain freshness, but if the antifogging agent of the present invention is added to this film, the moisture contained in the fresh foods can be reduced. It is possible to prevent the problem of clouding caused by condensation on the film surface, and the contents of the package can be confirmed, thereby increasing the display effect in stores.

本発明を実施例によってさらに説明するが、本発明は以
下の実施例にのみ限定されるものではない。尚、以下の
例において、特記しないかぎり、“部”は重量部を示す
The present invention will be further explained by examples, but the present invention is not limited only to the following examples. In the following examples, unless otherwise specified, "parts" indicate parts by weight.

実施例A (防曇剤の製造例) チルの合成 ソルビトール(MW 182)1モルをオートクレーブ
中で溶解し、通常用いられるアルカリ触媒NaOH0,
003モルを加え、酸化プロピレン1モルの圧力下に1
45℃で7時間付加反応を行う。
Example A (Production example of antifogging agent) Synthesis of chill 1 mole of sorbitol (MW 182) was dissolved in an autoclave, and a commonly used alkali catalyst, NaOH0,
003 mol and under the pressure of 1 mol of propylene oxide 1
The addition reaction is carried out at 45° C. for 7 hours.

次に酸化エチレン4モルの圧力下に3時間付加反応して
ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキシエチレン(
4モル)ソルビトールを得る。
Next, polyoxypropylene (1 mol) and polyoxyethylene (
4 mol) sorbitol is obtained.

かくして得られたポリオキシプロピレン(1モル)ポリ
オキンエチレン(5モル)ソルビトール1モルを、通常
使用されているエステル化触媒パラトルエンスルホン酸
(0,02モル)の存在下に、ステアリン酸(MW 2
84)2モルと200℃で6時間エステル化反応を行い
、ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキシエチレン
(4モル)ソルビトールジステアリン酸エステルを得る
The thus obtained polyoxypropylene (1 mol), polyoxine ethylene (5 mol), and sorbitol (1 mol) were mixed with stearic acid (MW 2
84) Perform an esterification reaction with 2 mol at 200° C. for 6 hours to obtain polyoxypropylene (1 mol) polyoxyethylene (4 mol) sorbitol distearate.

実施例B (防曇剤の製造例) ステルの合成 ソルビトール1モルをオートクレーブ中で溶解し、通常
用いられるアルカリ触媒Na080.003モルを加え
、酸化プロピレン3モルの圧力下に150℃で6時間付
加反応を行う。
Example B (Production example of antifogging agent) Synthesis of stell Dissolve 1 mol of sorbitol in an autoclave, add 080.003 mol of commonly used alkaline catalyst Na, and add 3 mol of propylene oxide under pressure at 150°C for 6 hours. Perform a reaction.

次に酸化エチレン3モルの圧力下に150°Cて3時間
付加反応し、ポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキ
シエチレン(3モル)ソルビトールを得る。
Next, an addition reaction is carried out under the pressure of 3 moles of ethylene oxide at 150° C. for 3 hours to obtain polyoxypropylene (3 moles), polyoxyethylene (3 moles), and sorbitol.

得られたポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキシエ
チレン(3モル)ソルビトール1モルを、通常使用され
ているエステル化触媒パラトルエンスルホン酸0.02
モルの存在下に、ステアリン酸1モルと200℃で6時
間エステル化反応を行ない、ポリオキシプロピレン(3
モル)ポリオキシエチレン(3モル)ソルビトールモノ
ステアリン酸エステルを得る。
The obtained polyoxypropylene (3 mol), polyoxyethylene (3 mol), and 1 mol of sorbitol were mixed with 0.02 mol of the commonly used esterification catalyst paratoluenesulfonic acid.
An esterification reaction was carried out with 1 mol of stearic acid at 200°C for 6 hours in the presence of 3 mol of polyoxypropylene (3
mol) polyoxyethylene (3 mol) sorbitol monostearate is obtained.

実施例C(防曇剤の製造例) り負越 ソルビトール1モルをオートクレーブ中で溶解し、通常
用いられるアルカリ触媒KOHO,003モルを加え、
酸化プロピレン(MW 58)1モルの圧力下に145
℃で7時間付加反応を行う。
Example C (Production example of antifogging agent) 1 mol of sorbitol was dissolved in an autoclave, 3 mol of a commonly used alkali catalyst KOHO, 000 was added,
145 under pressure of 1 mole of propylene oxide (MW 58)
The addition reaction is carried out for 7 hours at °C.

次に酸化エチレン5モルの圧力下に150°Cで3時間
付加反応してポリオキンプロピレン(1モル)ポリオキ
シエチレン(5モル)ソルビトールを得る。
Next, an addition reaction is carried out at 150° C. for 3 hours under the pressure of 5 moles of ethylene oxide to obtain polyquine propylene (1 mole), polyoxyethylene (5 moles), and sorbitol.

得られるポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキシエ
チレン(5モル)ソルビトール1モルを、通常使用され
ているエステル化触媒パラトルエンスルホン酸0.03
モルを用い、ベヘン酸2モルと200℃で6時間エステ
ル化反応を行い、ポリオキシプロピレン(1モル)ポリ
オキシエチレン(5モル)ソルビトール・ジ・ベヘン酸
エステルを得る。
The obtained polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), and 1 mol of sorbitol were mixed with the commonly used esterification catalyst para-toluenesulfonic acid (0.03 mol).
An esterification reaction is carried out with 2 moles of behenic acid at 200° C. for 6 hours to obtain polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), and sorbitol di-behenic acid ester.

実施例D (防曇剤の製造例) ソルビトール1モルをオートクレーブ中で溶解し、通常
用いられるアルカリ触媒NaOHO,003モルを加え
、酸化プロピレン2モルの圧力下に145℃で7時間付
加反応を行い、ポリオキシプロピレン(2モル)ソルビ
トールを得る。
Example D (Production example of antifogging agent) 1 mol of sorbitol was dissolved in an autoclave, 3 mol of a commonly used alkali catalyst NaOHO was added, and an addition reaction was carried out at 145°C for 7 hours under the pressure of 2 mol of propylene oxide. , polyoxypropylene (2 mol) gives sorbitol.

このポリオキシプロピレン(2モル)ソルビトール1モ
ルを通常使用されているエステル化触媒パラトルエンス
ルホン酸0.02モルの存在下に、バルミチン酸1モル
と200℃で6時間エステル化反応を行い、ポリオキシ
プロピレン(2モル)ソルビトール・モノ・パルミチン
酸エステルを得る。
This polyoxypropylene (2 mol) and 1 mol of sorbitol were subjected to an esterification reaction with 1 mol of valmitic acid at 200°C for 6 hours in the presence of 0.02 mol of para-toluenesulfonic acid, a commonly used esterification catalyst. Oxypropylene (2 mol) sorbitol mono-palmitic acid ester is obtained.

実施例E (防曇剤の製造例) ソルビトール1モルをオートクレーブ中で溶解し、通常
用いられるアルカリ触媒NaOH0,003モルを加え
、酸化プロピレン4モルの圧力下に145℃で7時間付
加反応を行う。
Example E (Production example of antifogging agent) Dissolve 1 mol of sorbitol in an autoclave, add 0,003 mol of commonly used alkali catalyst NaOH, and carry out an addition reaction at 145°C for 7 hours under the pressure of 4 mol of propylene oxide. .

次に酸化エチレン10モルの圧力下に145°Cで3時
間付加反応を行い、ポリオキシプロピレン(4モル)ポ
リオキシエチレン(10モル)ソルビトールを得る。
Next, an addition reaction is carried out at 145° C. for 3 hours under the pressure of 10 moles of ethylene oxide to obtain polyoxypropylene (4 moles), polyoxyethylene (10 moles), and sorbitol.

このポリオキシプロピレン(4モル)ポリオキジエチレ
ン(10モル)ソルビトール1モルを、通常使用されて
いるエステル化触媒パラトルエンスルホン酸0.02モ
ルの存在下に、ステアリン酸2モルと200°Cで6時
間エステル化反応を行い、ポリオキシプロピレン(4モ
ル)ポリオキシエチレン(10モル)ソルビトール・ジ
・ステアリン酸エステルを得る。
This polyoxypropylene (4 mol), polyoxydiethylene (10 mol), and 1 mol of sorbitol were mixed with 2 mol of stearic acid at 200°C in the presence of 0.02 mol of paratoluenesulfonic acid, a commonly used esterification catalyst. The esterification reaction was carried out for 6 hours to obtain polyoxypropylene (4 mol), polyoxyethylene (10 mol), and sorbitol di-stearate.

実施例1及び比較例1〜4 ポリ塩化ビニル100部、ジオクチルフタレート45部
、エポキシ化大豆油2部、トリクレジルホスフェート3
部、バリウムステアレート0.5部、亜鉛ステアレート
1.0部、トリフェニルホスファイト05部及び実施例
Aで得られたポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキ
シエチレン(4モル)ソルビトールジステアリン酸エス
テル1.5部を混合した。次いで、前記混合物を常法に
よりカレンダーロールにて厚み0.1m/mフィルムを
作成した。このフィルムについての性能を後記第1表及
び第2表に示す。
Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 100 parts of polyvinyl chloride, 45 parts of dioctyl phthalate, 2 parts of epoxidized soybean oil, 3 parts of tricresyl phosphate
part, barium stearate 0.5 part, zinc stearate 1.0 part, triphenyl phosphite 05 part and polyoxypropylene (1 mol) obtained in Example A, polyoxyethylene (4 mol), sorbitol distearate. 1.5 parts were mixed. Next, a film having a thickness of 0.1 m/m was prepared from the mixture using a calendar roll in a conventional manner. The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

尚、これら表には、比較のため下記防曇剤を上記本発明
の防曇剤の代りに用いるほか、実施例1と同様にして作
成したフィルムについてその性能の測定を行った結果も
併せて示す。
For comparison, these tables also include the results of measuring the performance of films prepared in the same manner as in Example 1, in addition to using the following antifogging agents instead of the antifogging agents of the present invention. show.

壮」褒!1   防曇剤 1   ポリオキシエチレン(5モル)ソルヒトールジ
ステアレート 2   ポリオキシエチレン(2モル)ソルビタンモノ
ステアレート 3   ポリオキンプロピレン(1モル)ソルビタンモ
ノステアレート ソ ルビタンモノステアレートポ リオキシプロピレン ビタンモノパルミテート ソル ポリオキシプロピレン(2モル) ニタンモノパルミテート マン ポリオキシエチレン(2モル) トールモノパルミテート ソルゴ ポリオキシプロピレン(5モル) ビトールモノパルミテート ソル 実施例2 実施例1において、本発明の防曇剤0.8部と共に0.
7部の公知の防曇剤ソルビタンモノステアレートを併用
するほかは、実施例1と同様にしてフィルムを作成した
“Sou” reward! 1 Antifogging agent 1 Polyoxyethylene (5 mol) Sorhitol distearate 2 Polyoxyethylene (2 mol) Sorbitan monostearate 3 Polyquinepropylene (1 mol) Sorbitan monostearate Sorbitan monostearate Polyoxypropylene Bitan mono Palmitate sol polyoxypropylene (2 mol) Nitan monopalmitate solgopolyoxyethylene (2 mol) Thor monopalmitate sol polyoxypropylene (5 mol) Vitol monopalmitate sol Example 2 In Example 1, the present invention 0.8 parts of antifogging agent.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 7 parts of a known antifogging agent sorbitan monostearate was used in combination.

このフィルムの性能を後記第1表及び第2表に示す。The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

実施例3 実施例1において、実施例Bで得られた本発明の防曇剤
ポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキシエチレン(
3モル)ソルビトールモノステアリン酸エステルを用い
るほかは実施例1と同様にしてフィルムを作成した。こ
のフィルムの性能を後記第1表及び第2表に示す。
Example 3 In Example 1, the antifogging agent of the present invention obtained in Example B polyoxypropylene (3 mol) polyoxyethylene (
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that sorbitol monostearate (3 mol) was used. The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

実施例4 実施例1において、実施例Cで得られた本発明の防曇剤
ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキシエチレン(
5モル)ソルビトール・ジベヘン酸エステルを用いるほ
かは実施例1と同様にしてフィルムを作成した。このフ
ィルムの性能を後記第1表及び第2表に示す。
Example 4 In Example 1, the antifogging agent of the present invention obtained in Example C polyoxypropylene (1 mol) polyoxyethylene (
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that sorbitol dibehenic acid ester (5 mol) was used. The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

実施例5 実施例1において実施例りで得られた本発明の防曇剤ポ
リオキシプロピレン(2モル)ソルビトールモノパルミ
チン酸エステルを用いるほかは、実施例1と同様にして
フィルムを作成した。このフィルムの性能を後記第1表
及び第2表に示す。
Example 5 A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antifogging agent polyoxypropylene (2 mol) sorbitol monopalmitate of the present invention obtained in Example 1 was used. The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

実施例6 実施例1において、実施例E.で得られた本発明の防曇
剤ポリオキシプロピレン(4モル)ポリオキシエチレン
(10モル)ジステアリン酸エステル0.8部と共にソ
ルビタンモノステアレート07部を併用するほかは、実
施例1と同様にしてフィルムを作成した。
Example 6 In Example 1, Example E. Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that 07 parts of sorbitan monostearate was used together with 0.8 parts of the antifogging agent polyoxypropylene (4 mol) polyoxyethylene (10 mol) distearate of the present invention obtained in Example 1. A film was created.

このフィルムの性能を後記第1表及び第2表に示す。尚
、後記第1表及び第2表に示すデータを得るために用い
た試験方法及び評価は下記の通りである。
The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below. The test methods and evaluations used to obtain the data shown in Tables 1 and 2 below are as follows.

(1)高温防曇性・・・・40℃の温水100ccを2
00ccビーカーに入れ、ビーカーの口をフィルムでお
おい、ゴム帯及びテープで固定密閉する。これを同温度
の恒温槽に固定し、フィルムの凝縮状態を一定時間60
分後に観察することによって評価する。
(1) High temperature anti-fog property... 100cc of 40℃ hot water 2
Place in a 00cc beaker, cover the beaker's opening with a film, and secure and seal with a rubber band and tape. This was fixed in a constant temperature bath at the same temperature, and the condensed state of the film was maintained for a certain period of 60 minutes.
Evaluate by observing after minutes.

低温防曇性・・・・20°Cの水100ccを200c
cビーカーに入れ、5℃の恒温槽に固定し、フィルムの
凝縮状態を一定時間 (60分)後に観察することによって評価する。
Low-temperature anti-fogging properties...100cc of 20°C water to 200c
C. The film is placed in a beaker, fixed in a constant temperature bath at 5° C., and evaluated by observing the condensation state of the film after a certain period of time (60 minutes).

上記の高温及び低温防曇性は下記の1 0ランクにより評価する。その結果を第1表に示す。こ
の評価数値の大きい方が防曇性に優れていることを意味
する。
The above high temperature and low temperature antifogging properties are evaluated using the following 10 ranks. The results are shown in Table 1. The larger the evaluation value, the better the antifogging properties.

フィルム内面の水滴付着面積が、5%未満 フィルム内面の水滴付着面積が、5%以上〜10%未満 フィルム内面の水滴付着面積が、 以上〜20%未満 10% フィルム内面の水滴付着面積が、 以上〜30%未満 20% フィルム内面の水滴付着面積が、 以上〜40%未満 30% フィルム内面の水滴付着面積が、40%以上〜50%未
満 フィルム内面の水滴付着面積が、50%以上〜60%未
満 フィルム内面の水滴付着面積が、60%以上〜70%未
満 フィルム内面の水滴付着面積が、70%以上〜80%未
満 フィルム内面の水滴付着面積が、80%以上 防暑持続性・・・・水100ccを200CCビーカー
に入れ、ビーカーの口をフィルムでおおい、ゴム帯及び
テープて固定密閉する。浴槽の水面高さとビーカーの水
面高さがほぼ同等になるようにビーカーを固定する。浴
槽温度を4日間40℃に保ち、1日放温のサイクルでフ
ィルムの凝縮状態を一定時間に評価する。
The water droplet adhesion area on the inner surface of the film is less than 5% The water droplet adhesion area on the film inner surface is 5% or more and less than 10% The water droplet adhesion area on the film inner surface is 10% or more and less than 20% The water droplet adhesion area on the film inner surface is 10% or more - less than 30% 20% Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is 40% or more - less than 50% Water droplet adhesion area on the film inner surface is 50% or more - 60% Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is 60% or more and less than 70% Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is 70% or more and less than 80% Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is 80% or more Heat protection durability...Water Put 100cc into a 200CC beaker, cover the opening of the beaker with a film, and secure and seal it with a rubber band and tape. Fix the beaker so that the water surface height in the bathtub and the water surface height in the beaker are approximately the same. The temperature of the bathtub was maintained at 40° C. for 4 days, and the condensation state of the film was evaluated at a certain time using a cycle of heating for 1 day.

上記の防暑持続性は下記の10ランク により評価する。その結果を第1表に示す。この評価数
値の大きい方が防曇持続性に優れていることを意味する
The above heat protection durability is evaluated based on the following 10 ranks. The results are shown in Table 1. The larger the evaluation value, the better the anti-fog durability.

霧の評価・・・・フィルムを高さ2.7m幅46m長さ
6.7mのパイプハウスに展張し、このハウスの中央高
さ約50cmの位置にて光電池式照度計[東京光学機械 (株)製]により太陽光線透過率を次のようにして測定
した。
Fog evaluation: The film was spread over a pipe house with a height of 2.7 m, a width of 46 m, and a length of 6.7 m, and a photovoltaic illuminance meter [Tokyo Kogaku Kikai Co., Ltd.] was measured at the center of the house at a height of about 50 cm. The solar transmittance was measured as follows.

夕方霧の発生時のハウス内太陽光線透 過率を測定し、直ちに換気し、霧を消したのち再び太陽
光線透過率を測定した。
The solar transmittance inside the house was measured when fog appeared in the evening, the greenhouse was immediately ventilated, and after the fog disappeared, the solar transmittance was measured again.

3日間の平均透過率を第2表に示す。The average transmittance for 3 days is shown in Table 2.

また、肉眼観察による5日間の霧発生 時間の平均を第2表に記す。霧発生時間が少ない程、霧
が早く消えることを意味する。
In addition, Table 2 shows the average fog generation time for 5 days as determined by visual observation. The shorter the fog formation time, the faster the fog disappears.

第1表に示した防曇性及び持続性の評価結果から明らか
なように、本発明の防暑剤を添加したフィルムは、従来
の防曇剤であるソルビタンモノステアレート又はそのア
ルキレンオキサイド付加物を添加したフィルムに比べ著
しく防曇性及び持続効果が優れていることがわかる。
As is clear from the evaluation results of antifogging properties and durability shown in Table 1, the film containing the heat protectant of the present invention does not contain the conventional antifogging agent sorbitan monostearate or its alkylene oxide adduct. It can be seen that the anti-fogging properties and the long-lasting effect are significantly superior to that of the film containing the additive.

また、第2表から明らかなように、展張ハウスにおいて
、本発明の防曇剤添加フィルムは、従来の防曇剤使用フ
ィルムと比較し、極めて霧の発生が少なく優れている。
Furthermore, as is clear from Table 2, the antifogging agent-added film of the present invention is superior to the conventional antifogging agent-containing film in the expansion house, with significantly less fog generation.

本発明による防曇剤を使用したフィルムは、上記したよ
うに、防曇効果が良好であり、防曇持続性が従来になく
優れており、長時間継続して使用する農業用フィルム等
に特に好適であり、また、ハウス内の霧の発生が従来の
フィルムに比較し、極めて少ないため農作物の病害の抑
制に良く、その利用価値は極めて大である。
As mentioned above, the film using the antifogging agent of the present invention has a good antifogging effect and has an unprecedented antifogging durability, especially for agricultural films that are used continuously for a long time. It is suitable for use, and since the generation of fog inside the greenhouse is extremely small compared to conventional films, it is effective in suppressing diseases of agricultural crops, and its utility value is extremely large.

手続補正書G式) %式% l、事件の表示 平成2年特許願第267551号 2、発明の名称 防曇性熱可塑性合成樹脂成形品 3、補正をする者 事件との関係   特許出願人 名 称  日本カーバイド工業株式会社4、代  理 
 人   〒107 5、補正命令の日付 平成3年8月27日(発送口) 6、補正の対象 明細書 7、補正の内容 願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙のとおり(内
容に変更なし)
Procedural Amendment Form G) % Formula % l, Indication of Case 1990 Patent Application No. 267551 2, Name of Invention Antifogging Thermoplastic Synthetic Resin Molded Product 3, Person Making Amendment Relationship to Case Name of Patent Applicant Title Nippon Carbide Industries Co., Ltd. 4, Agent
Person: 107 5. Date of amendment order: August 27, 1991 (Delivery port) 6. Specification subject to amendment 7. Contents of amendment As shown in the engraving of the specification originally attached to the application (changes in content) none)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、ソルビトールのプロピレンオキシド1〜4モル及び
エチレンオキシド0〜20モル付加生成物を該付加生成
物1モル当り炭素原子数10〜22個の脂肪酸1〜2モ
ルでエステル化することにより得られるソルビトール誘
導体を含有することを特徴とする防曇性及び防霧性に優
れた熱可塑性合成樹脂成形品。
1. Sorbitol derivatives obtained by esterifying an addition product of sorbitol with 1 to 4 moles of propylene oxide and 0 to 20 moles of ethylene oxide with 1 to 2 moles of a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms per mole of the adduct. A thermoplastic synthetic resin molded product with excellent anti-fog and anti-fog properties.
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