JPS5991136A - Antifogging thermoplastic synthetic resin molding - Google Patents

Antifogging thermoplastic synthetic resin molding

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Publication number
JPS5991136A
JPS5991136A JP20028282A JP20028282A JPS5991136A JP S5991136 A JPS5991136 A JP S5991136A JP 20028282 A JP20028282 A JP 20028282A JP 20028282 A JP20028282 A JP 20028282A JP S5991136 A JPS5991136 A JP S5991136A
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JP
Japan
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sorbitol
film
moles
antifogging
mol
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Application number
JP20028282A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Omura
尾村 章
Kenichiro Sakai
憲一郎 酒井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Carbide Industries Co Inc
Original Assignee
Nippon Carbide Industries Co Inc
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Publication date
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Publication of JPS5991136A publication Critical patent/JPS5991136A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled resin molding, particularly non-rigid vinyl chloride resin film having excellent durable antifogging properties and mist-proofness, by incorporating an ester of an addition product of propylene oxide and ethylene oxide to sorbitol. CONSTITUTION:A sorbitol derivative obtd. by adding 1-4mol of propylene oxide and 0-20mol of ethylene oxide to 1mol of sorbitol and esterifying 1mol of the resulting adduct with 1-2mol of a 10-23C fatty acid such as stearic acid or palmitic acid, is used. 0.5-30pts.wt. said sorbitol derivative is blended with 100pts.wt. thermoplastic resin such as vinyl chloride resin, and the mixture is molded (e.g. into a film) to obtain an antifogging thermoplastic synthetic resin molding.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防曇性及び訪問性に優れた熱可塑性合成樹脂成
形品に関し、さらに詳しくは、爵に農園芸用、食品包装
用等の利用分野において有用な、新規なソルビトール誘
導体よりなる防楢剤を含有する防曇性、防霧性及びこれ
らの持続性に優れた熱可塑性樹脂成形品、殊に軟質塩イ
ヒビニル樹脂フィルムに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic synthetic resin molded product with excellent antifogging properties and ease of access, and more specifically, to a novel thermoplastic synthetic resin molded product that is useful in fields such as agriculture, horticulture, and food packaging. The present invention relates to a thermoplastic resin molded product containing an anti-fogging agent made of a sorbitol derivative and having excellent anti-fogging properties, anti-fog properties, and durability thereof, particularly a soft vinyl chloride resin film.

熱可塑性合成樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ぼり塩化
ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体などの如きビニル系やオレフィン
糸の樹脂のフィルム類又はシート類(本明細書において
はフィルム及びシートを併せてフィルムと総称する)は
、食品包装材や農業用被接材、その他の管材として広く
第1用されている。しかしながら、このような熱可塑性
合成樹脂は本来疎水性が大であって、その利用に際して
、フィルム表面に凝縮した水分が微細水滴となってフィ
ルムの表面を覆い曇りを生ずるため、利用に除して屡々
トラブルを生ずることはよく知られている。
Thermoplastic synthetic resins, such as films or sheets of vinyl or olefin thread resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. (in this specification, films and sheets) Sheets (together referred to as films) are widely used as food packaging materials, agricultural materials, and other pipe materials. However, such thermoplastic synthetic resins are inherently highly hydrophobic, and when they are used, moisture condenses on the film surface becomes fine water droplets that cover the film surface and cause cloudiness, making it difficult to use. It is well known that this often causes trouble.

例えば、これらのフィルムを農作物の施設栽培用被覆材
として用いた場合、土壌中から蒸発した水分がフィルム
表面に袂縮して生ずる水滴による曇りが、太陽光線の透
過を妨げて光線不足による植物の成育不良を壕ねいたり
、また水滴が作物上に落下して幼芽を痛めたり、作物の
病害発生の原因にもなるなどのトラブルを生ずる。
For example, when these films are used as covering materials for cultivated crops, water evaporates from the soil and condenses on the surface of the film, resulting in cloudy water droplets that prevent sunlight from passing through and cause damage to plants due to lack of light. This causes problems such as causing poor growth, causing water droplets to fall on the crop, damaging young shoots, and causing crop disease.

従来、かかるトラブルを防ぐため、フィルムに防曇剤と
して界面活性剤、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ジ
グリセリン脂肪酸エステル(グリセリン脂肪酸エステル
等の添加剤を練り込んだ防曇性合成樹脂フィルムが一般
に用いられている。
Conventionally, in order to prevent such troubles, antifogging synthetic resin films have been generally used in which additives such as surfactants such as sorbitan fatty acid ester and diglycerin fatty acid ester (glycerin fatty acid ester) are kneaded into the film as an antifogging agent. There is.

特に、農業用として屋外で長期間継続し1展張使ト(」
する場合には、作物の成育促進及び病害抑制の観点から
、防呻持紗に恵み且つ防曇性(濡れ)のできるだけ良い
フィルムが望1れる。
In particular, it is used outdoors for long periods of time for agricultural purposes.
In this case, from the viewpoint of promoting the growth of crops and suppressing disease damage, a film that is suitable for use as an anti-fogging gauze and has as good an anti-fogging (wetting) property as possible is desired.

このため防惨性が艮〈且つ持続1fI−のあるフィルム
を重り造するために、一般に、防曇剤を多量に添加した
り或いはフィルム内部より表面への移行速度の異なる防
曇剤を併用1FF、用する姉の試みがなされている。し
かしながら、前者、すなわち、防伽剤を多量添加するこ
とは、フィルムの成形加工時に挿々のトラブルを牛する
ばかりでなく、ブリードの不都合な僧大寺によるフィル
ム虚明度の低下、その(+Dの好1しくない結果を生ず
るので、ある程度以上に肋′%¥創を増量するのは実際
的でない。寸だ優者については、アf想的な効果のある
防曇剤が1だ見い出されていないのが現状である。i?
!lえば、特公昭48−81748号公報には、塩化ビ
ニル系合成粉・[脂フィルムに配合する無個改寅?i+
として、ソルビタン脂肪酸エステルにプロピレン−、ブ
チレン−4しくはフェニレン−オキサイドを0.1〜3
.0モル縮合させて得られる化合物が提案されている。
Therefore, in order to produce a heavy film with excellent disaster resistance and a long duration of 1fI, it is common to add a large amount of antifogging agent, or to use a combination of antifogging agents that migrate at different speeds from the inside of the film to the surface. , an attempt has been made to use the older sister. However, the former, that is, the addition of a large amount of anti-glare agent, not only avoids occasional troubles during the film forming process, but also reduces the film's opaqueness due to the inconvenient bleed, which is preferable for +D. It is impractical to increase the amount of ribs beyond a certain point, as this will produce undesirable results.As for the extreme cases, no anti-fogging agent has been found that is hypothetically effective. The current situation is.i?
! For example, in Japanese Patent Publication No. 48-81748, there is a description of vinyl chloride-based synthetic powder/[non-individual modified to be blended into a fat film]. i+
0.1 to 3 of propylene, butylene-4 or phenylene oxide to sorbitan fatty acid ester.
.. Compounds obtained by condensation of 0 moles have been proposed.

しかしながら、その改善の程度は必ずしも7充分満足し
得るものでなく、一層の改善が望まれている。
However, the degree of improvement is not necessarily satisfactory, and further improvement is desired.

また、特公昭55−9431号公報には、ソルビトール
のエチレンオキシド1〜20モル付加物を炭素原子数1
0〜22個の脂肪酸でエステル化したものを防曇剤とし
て塩化ビニル重合体に配合することが開示されているが
、かかる防曇剤は防御効果が充分でなく、特に低温時の
防曇性が悪く、これを配合したフィルムを農業用被覆材
としてハウスに展張した場合、ハウス内の霧発生現象の
発生を防止することができない。
In addition, Japanese Patent Publication No. 55-9431 discloses that an adduct of sorbitol with 1 to 20 moles of ethylene oxide having a carbon atom number of 1 to 20
It has been disclosed that an esterified product with 0 to 22 fatty acids is blended into a vinyl chloride polymer as an antifogging agent, but such an antifogging agent does not have a sufficient protective effect, and the antifogging property is particularly poor at low temperatures. Therefore, when a film containing this compound is spread on a greenhouse as an agricultural covering material, it is impossible to prevent the occurrence of fog inside the greenhouse.

そこで、本発明者等は、防曇性の望剪れる広い利用分野
において利用することができ、且つ優れ 5− た防踪幼果及び防霧効果とそれらの侍れた持続性を示す
防曇剤を提供すべく鋭童研究を行ってきた。
Therefore, the present inventors have developed an anti-fogging agent that can be used in a wide range of fields in which anti-fogging properties are desired, and that exhibits excellent anti-fog and anti-fog effects and excellent sustainability. We have been conducting research on Eido in order to provide the following.

その結果、ソルビトールにプロピレンオキシド及び場合
によりエチレンオキシドを付加させることにより侍られ
る生成物をさらに脂肪酸でエステル化することにより得
られる成る神のソルビトール誘専体が、優れた濡れた特
性及びその優れた持続性を熱or塑性合成樹脂成形品に
賦与し、しかも、作物、栽培用ビニルハウス内における
##発生現象の発生防止防霧効果及び該効果の持続性を
示し、また、優れた初期防曇性、高温防喰性及び低篇防
佛性を有することも見出し、本発明を光取するに至った
As a result, a divine sorbitol derivative, obtained by further esterification with fatty acids of the product prepared by adding propylene oxide and optionally ethylene oxide to sorbitol, has excellent wetting properties and its excellent durability. It imparts properties to thermal or plastic synthetic resin molded products, and also exhibits a fog-preventing effect and sustainability of the ## generation phenomenon in vinyl greenhouses for crops and cultivation, and has excellent initial anti-fog properties. It was also discovered that the material has high-temperature corrosion resistance and low corrosion resistance, and the present invention has been completed.

しかして、本発明によれば、ソルビトールのプロピレン
オキシド1〜4モル及びエチレンオキシド0〜20モル
付加生成物を該付方ロ生成物1モル当り炭素原子数10
〜22個の脂肪酸1〜2モル 6− でエステル(ljすることにより得られるソルビトール
誘導体を含有することを特徴とする防曇性及び防霧性に
優れた熱可塑性合成樹脂成形品が提供される。
Thus, according to the present invention, an addition product of sorbitol with 1 to 4 moles of propylene oxide and 0 to 20 moles of ethylene oxide is added with 10 to 10 carbon atoms per mole of said addition product.
Provided is a thermoplastic synthetic resin molded article with excellent anti-fogging and anti-fog properties, which is characterized by containing a sorbitol derivative obtained by esterification with 1 to 2 moles of ~22 fatty acids. .

本発明に従い防曇加工惇れた熱可塑性合成樹脂フィルム
は、後述する実施例及び比較例に示すように、慣用のソ
ルビタン誦経脂肪酸エステルや該エステルとポリアルキ
レンオキシドとの反応生成物で防曇加工された熱可塑性
合成樹脂フィルムに比して、格段に優れた防曇性及びそ
の持続性を有すると共に、防鳥性及びその持続性におい
てもはるかに優れた効果を発揮するものであり、例えば
a業用被榎材、食品包装材として実用上極めて有用なも
のである。
The thermoplastic synthetic resin film that has been antifogged according to the present invention is antifogged using a conventional sorbitan fatty acid ester or a reaction product of the ester and polyalkylene oxide, as shown in the Examples and Comparative Examples described later. It has much better anti-fog properties and durability than other thermoplastic synthetic resin films. It is extremely useful in practice as a commercially used material and food packaging material.

もつとも、特開昭56−139555号公報には、煮豆
塑性合成樹脂フィルムに優れた防曇性及び防!lザ性並
びにそれらの持続性を賦与する防曇剤として、ソルビト
ールのエチレンオキシド及びプロピレンオキシド付方n
物とステアリン酸の如き歯級哨肪酸及びアジピン酸の如
き二」話基醒との反応生成物全有効成分とする防曇剤が
開示きれているが、この防−5を剤を配合した熱可塑性
合成樹脂フィルムは一般に筒周波ミシンによるシール性
に劣り、また耐ブロッキング性も低く、農業用被覆材と
して使用する場合には問題がある。
However, Japanese Unexamined Patent Publication No. 139555/1983 discloses that a boiled bean plastic synthetic resin film has excellent antifogging and antifogging properties. Sorbitol with ethylene oxide and propylene oxide is used as an antifogging agent that imparts properties and durability.
Anti-fogging agents have been disclosed in which the entire active ingredient is a reaction product between a monomer, a fatty acid such as stearic acid, and a monomer-based fatty acid such as adipic acid. Thermoplastic synthetic resin films generally have poor sealability with a cylindrical frequency sewing machine and low blocking resistance, which poses problems when used as agricultural covering materials.

これに対し、本発明により提供される防健性熱可塑性合
成樹脂フィルムC1シール性も耐ブロッキング性も非常
Kflkれている。
On the other hand, the health-proofing thermoplastic synthetic resin film C1 provided by the present invention has extremely poor sealing properties and blocking resistance.

本発明の熱可塑性合成樹脂成形品に配合される防学剤は
、前述のとおり、ソルビトールにプロピレンオキシド1
〜4モルとエチレンオキシド0〜20モルを付加させる
ことにより得られる生成物をざらに炭素原子数10〜2
2個の脂肪酸1〜2モルでエステル化することにより得
られるソルビトール誘導体を鳴動成分とするものである
As mentioned above, the school preventive agent blended into the thermoplastic synthetic resin molded article of the present invention is composed of sorbitol and propylene oxide.
The product obtained by adding ~4 mol and 0 to 20 mol of ethylene oxide has roughly 10 to 2 carbon atoms.
The ringing component is a sorbitol derivative obtained by esterification with 1 to 2 moles of two fatty acids.

り行なうことができる。例えば、オートクレーブ中溶媒
の不在下に約140〜約150℃に加熱しながら、ソル
ビトールにプロピレンオキシド及び必要に応じてエチレ
ンオキシPを吹き込むことにより行なうことができる。
can be done. For example, this can be carried out by bubbling propylene oxide and optionally ethyleneoxy P into sorbitol while heating it to about 140 to about 150° C. in the absence of a solvent in an autoclave.

該付加反応は通常アルカリ触媒、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムの存在下に行なわれ、所望とする付
加モル数のプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを
吹き込んだら、その吹き込みを止め、加熱攪拌を続けて
反応を完結ゼしぬる。プロピレンオキシドに加えてエチ
レンオキシドをも付加ざぜる場合、両者の吹き込みの順
序には特に制約はなく、どちらを先に吹き込んでもよく
又は両者を同時に吹き込んでもよ、い。
The addition reaction is usually carried out in the presence of an alkali catalyst, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and once the desired number of moles of propylene oxide and ethylene oxide are injected, the bubbling is stopped and the reaction is continued with heating and stirring. Completed Zeshinuru. When ethylene oxide is added in addition to propylene oxide, there are no particular restrictions on the order in which they are blown into each other, and either one may be blown in first or both may be blown in at the same time.

 9− これにより吹き込んだ1プロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドにほぼ相当する量のプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドが付加したソルビトール−アルキレン
オキシド付加生成物が得ら肚る。
9- As a result, a sorbitol-alkylene oxide addition product to which propylene oxide and ethylene oxide are added in amounts approximately equivalent to the 1 propylene oxide and ethylene oxide blown in is obtained.

プロピレンオキシドの付加モル数は1〜4モルの範囲で
あり、特に1〜3モルの帥、囲が好適である。壕だ、エ
チレンオキシドの付加モル数は0〜20モルの範囲であ
り、特に0〜5モルの1囲が好適である。プロピレンオ
キシドの付加モル数が1モルより少ない場合及び4モル
を、!1にえた場合には侍られる防鋲剤のat thに
おける防曇性が低下する傾向がみられる。また、エチレ
ンオキシドは20モル以上付加さゼることも用能である
が、それに伴う作用効果の向上が期待されず、実用上意
味がない。
The number of moles of propylene oxide added is in the range of 1 to 4 moles, and a range of 1 to 3 moles is particularly suitable. The number of moles of ethylene oxide added is in the range of 0 to 20 moles, with 0 to 5 moles being particularly suitable. When the number of moles of propylene oxide added is less than 1 mole and 4 moles,! When the ratio exceeds 1, there is a tendency for the antifogging property of the antifogging agent used to decrease at th. Furthermore, although it is possible to add 20 moles or more of ethylene oxide, it is not expected to improve the effects associated with this, and is of no practical use.

かくして得られる付加生成物は、必要に応じて精−10
− 製してもよいが、通常はそのまま炭素原子数10〜22
個の脂肪酸でエステル化される。このエステル化に使用
しつる脂肪酸は飽和、不飽和のいずれのタイプのもので
あってもよく、例えば、カプマルガリン酸、ステアリン
酸、ペトロセリン酸、7−オクタデセン酸、オレイン酸
、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、リシノール酸
、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、
12−ケトステアリン酸、ノナデカン酸、ベヘン酸、ブ
ラシソン酸、エルカ酸等が挙げられ、これらは単独でも
又は2種本しくけそれ以上併用してもよい。中でも炭素
原子数が14〜18個のもの、殊にパルミチン酸、ステ
アリン酸が好適である。
The addition product thus obtained may be purified by purification if necessary.
- Although it may be manufactured, it usually has 10 to 22 carbon atoms as it is.
esterified with several fatty acids. The vine fatty acids used in this esterification may be of either saturated or unsaturated type, such as capmargaric acid, stearic acid, petroselic acid, 7-octadecenoic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, lyrinic acid, ricinoleic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid,
Examples include 12-ketostearic acid, nonadecanoic acid, behenic acid, brassic acid, erucic acid, etc., and these may be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, preferred are those having 14 to 18 carbon atoms, particularly palmitic acid and stearic acid.

エステル化反応に際して、前記付加生成物1モル当り1
宿肪酸は1〜2モル使用する。脂肪酸を2上記付加生成
物と脂肪酸とのエステル化反応はそれ自体公知の方法V
こより行なうことができ、例えば、適当なエステル化触
媒、例えばp−トルエンスルホン#p−トルエンスルホ
ン酸ソーダ、マレイン酸、4cit rf&等の存在下
に、該付加生物を約200〜約250℃において、該脂
肪酸と反応ζぜることにより容易にエステル化を達成す
ることができる。
During the esterification reaction, 1 mole of the addition product
The host fatty acid is used in an amount of 1 to 2 moles. The esterification reaction of the fatty acid with the above addition product and the fatty acid is carried out by a method V known per se.
For example, the addition product is heated at about 200 to about 250° C. in the presence of a suitable esterification catalyst, such as p-toluenesulfone #sodium p-toluenesulfonate, maleic acid, 4cit rf&, etc. Esterification can be easily achieved by reaction with the fatty acid.

かくして得られるソルビトール誘導体は適宜水洗等の後
処理を竹なった後、本発明に従う防曇剤として、熱用塑
性合ffj、樹脂に配合することができる。
The sorbitol derivative thus obtained can be appropriately post-treated such as washing with water, and then added to a thermoplastic compound or resin as an antifogging agent according to the present invention.

本発明の防曇剤は優れた防御性及び防霧性を有しており
充分に単独で使用できるが、他の公知の防曇剤と併用し
てもよい。それにより防曇持続性をさらに一層向上させ
つる。併用しうる防曇剤としては次のものを例示するこ
とができる。例えばソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル
;ジグリセリンモノパルミテート、ゾグリセリンモノス
テアレート等のジグリセリン脂肪酸エステル;グリセリ
ンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル;ペ
ンタエリスリトールモノステアレート等のインタエリス
リトール脂肪酸エステル;ジインタエリスリトールモノ
ノぐルミテート等のジペンタエリスリトール脂肪酸エス
テル;ソルビタンモノパルミテート・へ−ファジィート
、ジグリセリンモノステアレート・ハーフグルタミン酸
エステル等のソルビタン及びジグリセリン脂肪酸・二塩
基酸エステル;並びにこれ等とアルキレンオキサイド例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の縮
合物、例えばポリオキシエチレン−13− (2モル)ソルビタンモノステアレート、ポリオキシプ
ロピレン(2モル)ジグリセリンモノノぐルミテート寺
;及びポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオ
キシエチレン脂肪アルコール:ポリオキエチレンモノス
テアレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が
挙げられる。
The antifogging agent of the present invention has excellent protective properties and antifogging properties and can be used satisfactorily alone, but may also be used in combination with other known antifogging agents. This further improves anti-fog durability. Examples of antifogging agents that can be used in combination include the following. For example, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate and sorbitan monopalmitate; diglycerin fatty acid esters such as diglycerin monopalmitate and zoglycerin monostearate; glycerin fatty acid esters such as glycerin monostearate; pentaerythritol monostearate, etc. Interaerythritol fatty acid esters; dipentaerythritol fatty acid esters such as diintererythritol mononoglumitate; sorbitan and diglycerin fatty acid/dibasic acid esters such as sorbitan monopalmitate/hephazyte, diglycerin monostearate/half glutamic acid ester, etc. and condensates of these with alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, etc., such as polyoxyethylene-13-(2 moles) sorbitan monostearate, polyoxypropylene (2 moles) diglycerin monoglumitate; Polyoxyethylene fatty alcohols such as oxyethylene lauryl ether; polyoxyethylene fatty acid esters such as polyoxyethylene monostearate; and the like.

本発明のソルビトール誘導体を防曇剤として単独で使用
する場合には、該ソルビトール誘導体は熱可塑性合成樹
脂100重量部当り一般に0,5〜10屯量部、好まし
くは1゜0〜25重量部の割合で配合することができ、
また、前述した如き他の防備剤と併用する場合には、該
ソルビトール誘導体は他の防曇剤との合計で熱可塑性合
成樹脂100重量部肖り一般に05〜3,0重量部、好
ましくは1.0〜25重量部の割合で配合することがで
き、その際該ソルビトール祷導体は防曇剤の全量の30
〜100−jIL策部を占めることが望ましい。
When the sorbitol derivative of the present invention is used alone as an antifogging agent, it is generally used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic synthetic resin. Can be mixed in proportions,
In addition, when used in combination with other antifogging agents as mentioned above, the sorbitol derivative is generally used in a range of 0.5 to 3.0 parts by weight, preferably 1.0 to 100 parts by weight of the thermoplastic synthetic resin in total with other antifogging agents. 0 to 25 parts by weight, in which case the sorbitol conductor accounts for 30 parts by weight of the total amount of the antifogging agent.
~100-jIt is desirable to occupy the IL strategy department.

14− しかして、本発明のソルビトール誘導体は各種の熱可塑
性合成樹脂に配合して防曇性合成樹脂フ1ルム、その他
防曇性の望まれる各種の成形品の形状に成形することが
でき、優れた防曇性及びその持続性を有する成形品とす
ることができる。
14- Therefore, the sorbitol derivative of the present invention can be blended with various thermoplastic synthetic resins and molded into antifogging synthetic resin films and various other molded products desired to have antifogging properties. A molded article having excellent antifogging properties and durability thereof can be obtained.

防曇性合成樹脂フィルムの卵造に際しては、熱可塑性合
成樹脂に本発明のみの防僑剤及び所望により各種の添加
剤を配合した熱可塑性樹脂1gJ底物を、それ自体公知
の任意のフィルム形成手段、例えば溶融押出法、カレン
ダー法などの手段でフィルム形状に成形することにより
、本発明に従う防曇性合成樹脂フィルムを得ることがで
きる。かくして得られるフィルムは一般に50〜200
μの厚づを有することができる。
When forming an antifogging synthetic resin film, 1gJ of a thermoplastic resin, which is a thermoplastic synthetic resin mixed with the antifogging agent of the present invention and optionally various additives, is used for any film forming method known per se. The antifogging synthetic resin film according to the present invention can be obtained by forming it into a film shape by means such as melt extrusion or calendering. The film thus obtained generally has a molecular weight of 50 to 200
It can have a thickness of μ.

このようなフィルムの形成に利用する熱可塑性合成樹脂
の例としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリゾロピレン
、ポリエステル、ポリアミド、ポリメチルメタアクリレ
ート、ポリカーがネート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニル1チラール、ポリスチレン、ポリアクリレート及
びそれらのtr#、、合物の如六堪化ビニル系合成樹脂
;例えば石化ビニルー酢酸ビニル共爪合坏、塩化ビニル
−エチレン共東合棒、琲イヒビニループロピレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの混合物の如
きオレフィン系合成樹脂;例えばエチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共I・合体、エチレン
−ブチレン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共
重合体等を例示することができる。
Examples of thermoplastic synthetic resins used to form such films include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polyzolopyrene, polyester, polyamide, polymethyl methacrylate, polycarnate, and polyvinyl alcohol. , polyvinyl 1-tyral, polystyrene, polyacrylate and their tr#, compound vinyl-based synthetic resins; for example, vinyl petrified vinyl-vinyl acetate joint, vinyl chloride-ethylene joint joint, cylindrical vinyl Olefinic synthetic resins such as lupropylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, and mixtures thereof; e.g., ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer Examples include ethylene-butylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc.

これら熱可塑性合成樹脂に配合しつる防曇剤以外の1.
」〉加削としては、たとえば、可塑剤、滑剤、酸化防止
剤、(fr’@防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料
等が挙げられる。配合しつる可塑剤としては、たとえば
フタル酸シブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイ
ソデシル、アジピン酸ジオクチル、セパシン酸ゾオクチ
ル、リン酸トリクレジル、フタル酸ブチルベンシル、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化了マ二油、エポキシ樹脂等
が挙げられ、滑剤としては、たとえばエチレンビスステ
了りルアミド、ブチルステアレートノやラフインワック
ス、低分子量ポリエチレン、モンタシ酸ワックス、ステ
アリン酸、ステアリルアルコール等が挙げられ、酸化防
止剤としては、たとえば2,6一ヅーwI3ブチルー4
−メチルフェノール、2゜\ 4.6−1り第3ブチルフエノール、2.2’−メチレ
ンビス(4−メチル−6−第3ブチルフエノール)44
#4’−チオぜスー(3−メチル−6−第3ブチルフエ
ノール)、フェニルα−ナフチルアミン等が挙げられる
1. In addition to antifogging agents blended with these thermoplastic synthetic resins.
Examples of processing agents include plasticizers, lubricants, antioxidants, (fr'@ inhibitors, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, etc.) Examples of additive plasticizers include phthalic acid. Examples of the lubricant include sibutyl, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, dioctyl adipate, zooctyl sepacate, tricresyl phosphate, butyl benzyl phthalate, epoxidized soybean oil, epoxidized mandarin oil, epoxy resin, etc. Examples of antioxidants include ethylene bissterylamide, butyl stearate, rough-in wax, low molecular weight polyethylene, montassic acid wax, stearic acid, and stearyl alcohol.
-Methylphenol, 2゜\ 4.6-1-tert-butylphenol, 2.2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) 44
Examples include #4'-thiosesu(3-methyl-6-tert-butylphenol) and phenyl α-naphthylamine.

17− また、帝屯防止剤としては、たとえばポリオキシエチレ
ンアルキルアミr1 アルキa−ルアミド、エタノール
アミF、アルキルホスフェート、アルキルサルフェート
等を使用することができ、熱安定剤としては、たとえば
Vブチルスズマレート、ジブチルスズソラウレート、ス
テアリン酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、トリフェニ
ルホスファ。
17- In addition, as a thermal stabilizer, for example, polyoxyethylene alkylamide, ethanolamide F, alkyl phosphate, alkyl sulfate, etc. can be used, and as a heat stabilizer, for example, V-butyl tin ester, dibutyltin thaurate, calcium stearate, zinc ricinoleate, triphenylphospha.

イト寺が適している。Itoji temple is suitable.

さらに、配合しつる紫外線吸収剤としては、たとえばハ
イドロキノン、ハイドキノンジサリチレート等のハイド
ロキノン系紫外縁吸収剤;フェニルサリチレート、ノや
ラオクチルフェニル伊すチレート等のサリチル酸系紫外
線吸収剤;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロ/′・ キシ−4−′n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒV
ロキシー4−メトキシ−2′−カルがキ゛ジペンゾフェ
ノン、2,4−ヅヒドロキシベンゾフエ18− ノン、2.2’−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ
ベンゾフェノン、2.2’−ジヒドロキ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−
スルホンベンゾフェノン、2.2’、4.4’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線
吸収剤:2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5
′メチルフエニル)−5,6−ジクロルベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tart−ブチ
ルフェニル)−5−りaルペンゾトリアゾール、2−(
2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5′−メ
チルフェニル)−5−/ロルペンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3′、5′−ジ、−・trrtブ
チルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5′−フェニルフェニル)−5−
クロルベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ
−57−フェニルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)−5,6
−ジクロルベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤寺が挙げられる。
Furthermore, the UV absorbers to be blended include, for example, hydroquinone-based ultraviolet absorbers such as hydroquinone and hydroquinone disalicylate; salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate, and octylphenyl istylate; -hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydro/'-xy-4-'n-octoxybenzophenone, 2-hyV
Roxy 4-methoxy-2'-cardipenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone 18-one, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydrok-4 -methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-
Benzophenone UV absorbers such as sulfone benzophenone, 2.2', 4.4'-tetrahydroxybenzophenone: 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5
'methylphenyl)-5,6-dichlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tart-butylphenyl)-5-alpenzotriazole, 2-(
2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-/lorpenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3',5'-di,--trrtbutylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-phenylphenyl)-5-
Chlorbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-57-phenylphenyl)benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5,6
Examples include benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as -dichlorobenzotriazole.

また、配合しつる顔料としては、フタロシアニンブルー
、フタロシアニングリーン、l’l’、’(l’チタン
、クロモフタールレツド、シンカシアレット等を例示す
ることができる。
Further, examples of blended pigments include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, l'l', '(l' titanium, chromophthal red, and sincasialet).

本発明の1tfi曇性熱可塑性合H,便脂フィルムは、
例えば、農園芸用、’Fj!、装用、建材用、レジャー
用、市気嬰品用の如き多くの用途に使用できる。殊に、
般業用ビニールの如き農園用用途:例えば農作物の施設
栽培用被梼輸材として利用すれば、栽培作物及び土壌中
から蒸散した水分による曇りが防止され、太陽光線の汚
過を妨は工作物の成育に良く、水滴落下による病害も少
ない。
The 1tfi cloudy thermoplastic composite H, toilet oil film of the present invention is
For example, for agriculture and horticulture, 'Fj! It can be used for many purposes such as wearing, building materials, leisure, and market products. Especially,
Farm applications such as general industrial vinyl: For example, when used as a covering material for facility cultivation of agricultural products, clouding due to moisture evaporated from the cultivated crops and soil can be prevented, and structures can be used to prevent contamination from sunlight. It is good for growth, and there are few diseases caused by falling water droplets.

本発明の前記ソルビトール誘導体よりなる防曇剤はまた
、例えば、食品包装の如き包装用用途、たとえば食品包
装用として青果物等の水分を有するものの包装材料に利
用すれば、水分による曇り防止して、包装材料に曇すを
生ぜず透明度を維持することができる。又は、生鮮食料
品をフィルムで包装し販売する場合、鮮度を保持する目
的で低温陳列ケースに入れるが、このフィルムに本発明
の防曇剤を配合しておけば、生鮮食料品に含まれる水分
がフィルム面で凝結して曇9を生じるトラブルが防止で
き、包装内容物が確認できるため、店頭における陳列効
果を上げることが出きる。
The antifogging agent made of the sorbitol derivative of the present invention can also be used for packaging purposes such as food packaging, for example, when used in packaging materials for foods containing moisture, such as fruits and vegetables, to prevent fogging due to moisture. Transparency can be maintained without clouding the packaging material. Alternatively, when fresh foods are packaged in a film and sold, they are placed in a low-temperature display case to maintain freshness, but if the antifogging agent of the present invention is added to this film, the moisture contained in the fresh foods can be reduced. It is possible to prevent the trouble of condensation on the film surface and cause fogging 9, and since the contents of the package can be confirmed, the display effect at the store can be improved.

本発明を実施例によってさらに説明するが、本発明は以
下の実施例にのみ限定されるものではない。尚、以下の
例において、特記しないかぎり、1部1は重量部を示す
The present invention will be further explained by examples, but the present invention is not limited only to the following examples. In the following examples, 1 part means part by weight unless otherwise specified.

−21一 実施例 A (防曇剤の製造例) ステルの合成 ソルビトール(#F  11112)1モル*をオート
クレーブ中で溶解し、通常用いられるアルカリ触媒Na
 0110.003モルを8口え、酸化プロピレン1モ
ル躯の圧力下に1.45rcで7時間付加反応を行う。
-21 Example A (Production example of antifogging agent) Synthesis of stell 1 mol* of sorbitol (#F 11112) was dissolved in an autoclave, and a commonly used alkali catalyst Na
Addition reaction was carried out at 1.45 rc for 7 hours under the pressure of 1 mole of propylene oxide.

次に酸化エチレン4モルの圧力下に3時間付加反応して
ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオキシエチレン(
4モル)ソルビトール1モル。
Next, polyoxypropylene (1 mol) and polyoxyethylene (
4 mol) Sorbitol 1 mol.

かくして得られたポリオキシプロピレン(1モル)ポリ
オキシエチレン(5モル)ソルビトール1モルを、荊常
使用ばれているエステル化M媒パラトルエンスルホンe
fI/(0,02モル)の存在下K1、x、f了IJ 
yrl#!l!(J/F  284 ) 2モ#ト20
0℃ 22− で6時間エステル化反応を行い、ポリオキシプロピレン
(1モルフポリオキシエチレン(4モル)ソルビトール
ジステアリン酸エステルを得る。
The thus obtained polyoxypropylene (1 mol), polyoxyethylene (5 mol), and 1 mol of sorbitol were added to the commonly used esterification medium para-toluenesulfone.
In the presence of fI/(0,02 mol) K1, x, f R IJ
yrl#! l! (J/F 284) 2 motor #20
Esterification reaction is carried out at 0° C. 22 − for 6 hours to obtain polyoxypropylene (1 morph polyoxyethylene (4 mol) sorbitol distearate).

実施例 B (防曇剤の製造例) ステルの合成 ソルビトール1モルをオートクレーブ中で溶解し、通常
用いられるアルカリ触媒Na OH0,003モルを加
え、酸化プロピレン3モルの圧力下に150℃で6時間
付加反応を行う。
Example B (Production example of antifogging agent) Synthesis of Stell Dissolve 1 mol of sorbitol in an autoclave, add 0,003 mol of commonly used alkali catalyst NaOH, and heat at 150°C for 6 hours under the pressure of 3 mol of propylene oxide. Perform an addition reaction.

次に酸化エチレン3モルの圧力下に150℃で3時間付
加反応し、ポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキシ
エチレン(3モル)ソルビトールを得る。
Next, an addition reaction is carried out at 150° C. for 3 hours under the pressure of 3 moles of ethylene oxide to obtain polyoxypropylene (3 moles), polyoxyethylene (3 moles), and sorbitol.

得られたポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキシエ
チレン(3モル)ソルビトール1モルを、通常y用1′
nているエステル化触媒パラトルエンスルホン110.
02モルの存在下に、ステアリン酸1七ルと200℃で
6時間エステル化反応を行ない、ポリオキシゾロピレン
(3モル)ポリオキシエチレン(3モル)ソルビトール
モノステアリンL1.υエステルを得る。
The obtained polyoxypropylene (3 moles) polyoxyethylene (3 moles) and 1 mole of sorbitol are usually added to 1' for y.
Esterification catalyst para-toluene sulfone 110.
An esterification reaction was carried out with 17 stearic acid at 200° C. for 6 hours in the presence of 1.02 mol of polyoxyzolopyrene (3 mol), polyoxyethylene (3 mol), sorbitol monostearin L1. Obtain υ ester.

実施例 C(防曇剤の製造例) の合成 ソルビトール1モルをオートクレーブ中で溶解し、:I
…常用いられるアルカリ触媒KOII0.003モルヲ
710.t、ti&イrfロピレン(MW  5831
モルの圧力下に145℃で7I#間付加反応を竹う。
Synthesized sorbitol of Example C (Production example of antifogging agent) 1 mol of sorbitol was dissolved in an autoclave, and :I
...commonly used alkali catalyst KOII 0.003 mol 710. t, ti&irf ropyrene (MW 5831
Carry out the addition reaction between 7I# at 145°C under molar pressure.

次に酸化エチレン5モルの圧力下に150℃で3時間付
加反応してポリオキシプロピレン(1モル]ポリオキシ
エチレン(5モル)ソルビトールを得る。
Next, an addition reaction is carried out at 150° C. for 3 hours under the pressure of 5 moles of ethylene oxide to obtain polyoxypropylene (1 mole) polyoxyethylene (5 moles) and sorbitol.

得られるポリオキシプロピレン(1モルフポリオキシエ
チレン(5モルンソルピトール1モルを、通常使用され
ているエステル化触媒)々ラドルエンスルホン酸0.0
3モルヲ用い、ベヘン酸2モルと200℃で6時間エス
テル化反応を行い、ポリオキシプロピレン(1モル)ポ
リオキシエチレン(5モル)ソルビトール・ソ・ベヘン
酸エステルを得る。
The resulting polyoxypropylene (1 mol polyoxyethylene (5 mol, 1 mol of sorbitol, commonly used esterification catalyst), 0.0 radluenesulfonic acid
Using 3 moles, an esterification reaction is carried out with 2 moles of behenic acid at 200° C. for 6 hours to obtain polyoxypropylene (1 mole) polyoxyethylene (5 moles) sorbitol so-behenic acid ester.

実施例 D (防曇剤の製造例) ソルビトール1モルをオートクレーブ中で溶解し、通常
中いられるアルカリ触媒NaOH0,003モルを加え
、酸化プロピレン2モルの圧力、下IC。
Example D (Production example of antifogging agent) 1 mol of sorbitol was dissolved in an autoclave, 0.003 mol of alkali catalyst NaOH, which is commonly used, was added, and the mixture was heated under a pressure of 2 mol of propylene oxide under IC.

145℃で7時間付力ロ反応を行い、ポリオキシプロピ
レン(2モル)ソルビトール1モル。
A force reaction was carried out at 145°C for 7 hours, and polyoxypropylene (2 mol) and sorbitol 1 mol were added.

−25− このポリオキシプロピレン(2モル)ソルビトール1モ
ルを通常使用されているエステル化触媒パラトルエンス
ルホン酸0.02モルの存在下IC、パルミチン酸1モ
ルと200℃で6時間エステル化反応を行い、ポリオキ
シプロピレン(2モル)ソルビトール・、モノ・パルミ
チン酸エステルヲ得る、。
-25- This polyoxypropylene (2 mol) was subjected to an esterification reaction with 1 mol of sorbitol and 1 mol of IC and palmitic acid at 200°C for 6 hours in the presence of 0.02 mol of para-toluenesulfonic acid, a commonly used esterification catalyst. to obtain polyoxypropylene (2 mol) sorbitol mono-palmitic acid ester.

実施例 E (防曇剤の製造例) ソルビトール1モルをオートクレーブ中で浴Mし、通常
用いられるアルカリ触媒Ha OH0,003モルを加
え、酸化プロピレン4モルの圧力下に145℃で7時間
付加反応を行うd。
Example E (Production example of antifogging agent) 1 mole of sorbitol was placed in bath M in an autoclave, 0.003 mole of commonly used alkaline catalyst HaOH was added, and addition reaction was carried out at 145°C for 7 hours under the pressure of 4 moles of propylene oxide. d.

次に酸化エチレン10モルの圧力下に145℃で3時r
lJHt加反応を行い、ポリオキシプロピレン(4モル
)ポリオキシエチレン(10モル)ツルー 26− ビトールを得る。。
Then under the pressure of 10 moles of ethylene oxide at 145°C for 3 hours
lJHt addition reaction is performed to obtain polyoxypropylene (4 moles) polyoxyethylene (10 moles) true 26-bitol. .

このポリオキシプロピレン(4モル)ポリオキシエチレ
ン(10モル)ソルビトール1モルを、通常使用されて
いるエステル化触媒ノぐう)ルエンスルホン酸0.02
モルの存在下に、ステアリン酸2モルと200℃で6時
間エステル化反応を行い、ポリオキシプロピレン(4モ
ル)ポリオキシエチレン(10モル)ソルビトール・ヅ
・ステアリン酸エステルを得る。
This polyoxypropylene (4 mol), polyoxyethylene (10 mol), 1 mol of sorbitol, a commonly used esterification catalyst, 0.02 luenesulfonic acid,
An esterification reaction is carried out with 2 moles of stearic acid at 200°C for 6 hours in the presence of 2 moles of stearic acid to obtain polyoxypropylene (4 moles), polyoxyethylene (10 moles), and sorbitol du stearate.

実施例1及び比較例1〜4 ・ ポリ塩化ビニル100部、ソオクチルフタレー)4
5部、:C′ポキシ化大豆油2部、トリクレジルホスフ
ェート3部、バリウムステアレートo、 s s、亜鉛
ステアレー)1.ONS、)リフェニルホスファイト0
.5部及び実施例Aで得られたポリオキシプロピレン(
1モルフポリオキシエチレン(4モル)ソルビトールヅ
ステアリン酸エステル1.5部を混合した。次いで、前
記混合物を常法によりカレンダーロールにて厚み0.1
 m / mフィルムを作成した。このフィルムについ
ての性能を侵記第1衣及びγ?、2表にボす。
Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 ・100 parts of polyvinyl chloride, sooctyl phthalate) 4
5 parts: C' poxidized soybean oil 2 parts, tricresyl phosphate 3 parts, barium stearate o, ss, zinc stearate) 1. ONS,) Riphenyl Phosphite 0
.. 5 parts and the polyoxypropylene obtained in Example A (
1 morph polyoxyethylene (4 moles) and 1.5 parts of sorbitol distearate were mixed. Next, the mixture was rolled to a thickness of 0.1 with a calender roll in a conventional manner.
A m/m film was created. What about the performance of this film? , in the second table.

尚、これら表には、比較のため]記防六剤を上記本発明
の防伽剤の代りに用いるほか、実施例1と同様にして作
成したフィルムについてその性能の…11定を行った結
果も併せて示す。
For comparison, these tables also show the results of 11 determinations of the performance of a film prepared in the same manner as in Example 1, in addition to using the above-mentioned anti-sealing agent in place of the above-mentioned anti-staining agent of the present invention. is also shown.

1     、t? +7オキシエチレン(5モル)ソ
ルビトールソステ了レート 2    ポリオキシエチレン(2モル)ソルビタンモ
ノステアレート 3    ポリオキシプロピレン(1モル)ソルビタン
モノステアレート 4     ソルビタンモノステアレート実施例 2 実施例1において、本発明の防曇剤0.8部と共に0.
7部の公知の防曇剤ツルVタンモノステアレートを併用
するtlかは、実施例1と同様にしてフィルムを作成し
た。
1, t? +7 oxyethylene (5 mol) Sorbitol sosterolate 2 Polyoxyethylene (2 mol) Sorbitan monostearate 3 Polyoxypropylene (1 mol) Sorbitan monostearate 4 Sorbitan monostearate Example 2 In Example 1, the present invention 0.8 parts of antifogging agent.
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except for using 7 parts of the known antifogging agent Tsuru V Tan monostearate.

このフィルムの性能を後記第1表及び第2表に示す。The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

実施例 3 実施例1において、実施例Bで得られた本発峨の防曇剤
ポリオキシプロピレン(3モル)ポリオキシエチレン(
3モル)ソルビトールモノステアリン醒エステルを用い
るltかは実施例1と同様にしてフィルムを作成した。
Example 3 In Example 1, the antifogging agent of the present invention obtained in Example B, polyoxypropylene (3 mol), polyoxyethylene (
A film was prepared in the same manner as in Example 1 using sorbitol monostearin (3 mol) ester.

このフィルムの性能を後記PA1表及び第2表に下す。The performance of this film is shown in Table PA1 and Table 2 below.

実施例 4 実施例iにおいて、実施例Cで得られた本発明の防曇剤
ポリオキシプロピレン(1モル)ポリオ−29− キシエチレン(5モル)ソルビトール・ヅペヘン酸エス
テルを用いるほかは実施例1と同様にしてフィルムを作
成した。このフィルムの性能を後記第1表及び第2表に
示す。
Example 4 In Example i, the same procedure as Example 1 was carried out except that the antifogging agents of the present invention obtained in Example C: polyoxypropylene (1 mol), polyoxy-29-oxyethylene (5 mol), and sorbitol dupehenic acid ester were used. A film was made in the same manner. The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

実施例 5 実施例1において実施例りで得られた本発明の防曇剤ポ
リオキシプロピレン(2モル)ソルビトールモノパルミ
チン酸エステルを用いるほかは、実施例1と同様にして
フィルムを作成した。このフィルムの性能を後記第1表
及び第2表に示す。
Example 5 A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the antifogging agent polyoxypropylene (2 mol) sorbitol monopalmitate of the present invention obtained in Example 1 was used. The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below.

実施例 6 実施例1において、実施例Eで得られた本発明、。Example 6 In Example 1, the present invention obtained in Example E.

の防曇剤ポリオキシプロピレン(4モル)ポリオキシエ
チレン(10モル)ソステアリン酸エステル08部と共
にソルビタンモノステアレート0.7部を併用するほか
は、実施例1と同様にしてフィルムを作成した。
A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.7 part of sorbitan monostearate was used in combination with the antifogging agents polyoxypropylene (4 mol), polyoxyethylene (10 mol), and 08 parts of sostearate. .

−30− このフィルムの性能を後記第1表及び第2表に示す。尚
、後記第1表及び第2表に示すデータを得るために用い
た試験方法及び評価は下記の通りである。
-30- The performance of this film is shown in Tables 1 and 2 below. The test methods and evaluations used to obtain the data shown in Tables 1 and 2 below are as follows.

(1)高温防曇性・・・・・・40℃の濡水100ee
を200CCビーカーに入れ、ビーカーの口をフィルム
でおおい、ゴム帯及びテープで固定密閉する。これを同
温度の恒温槽に固定し、フィルムの凝縮状態を一定時間
60分後に観察することによって評価する。
(1) High-temperature anti-fogging property: 100 ee in wet water at 40°C
Place in a 200CC beaker, cover the opening of the beaker with film, and secure and seal with a rubber band and tape. This is fixed in a constant temperature bath at the same temperature and evaluated by observing the condensation state of the film after a certain period of 60 minutes.

(2)低温防曇性・・・・・・20℃の水100関を2
00ccビーカーに入れ、5℃の恒温槽に固定し、フィ
ルムの凝縮状態を一定時間(60分)後に観察すること
によって評価する。
(2) Low-temperature anti-fogging property: 20°C water 100%
The film is placed in a 00cc beaker, fixed in a constant temperature bath at 5°C, and evaluated by observing the condensation state of the film after a certain period of time (60 minutes).

上記の高温及び低温防曇性は下記の10ランクにより評
価する。その結果を第1表にポす。この評価数値の大き
い方が防曇性に優れていることを意味する。
The above high temperature and low temperature antifogging properties are evaluated using the following 10 ranks. The results are shown in Table 1. The larger the evaluation value, the better the antifogging properties.

ランク      評 価 内 芥 10   フィルム内面の水滴付着面積が、5%未満 9   フィルム内面の水滴付着面積が、5%以上〜l
O%未満 8   フィルム内面の水滴付滑面積が、10%以上〜
20%未満 7   フィルム内面の水滴付着面積が、20%以上〜
30%未満 6   フィルム内面の水滴付滑面積め(30%辺上〜
40°沿未満 5   フィルム内面の水滴付層面積が、40%以上〜
50%未満 4   フィルム内面の水滴付層面積が、50%以上〜
60%未満 3   フィルム内面の水滴付層面積が、60%以上〜
70%未満 2   フィルム内面の水滴付着面積が、70%以上〜
80%未満 1   フィルム内面の水滴付着面積が、80%以上 (3)防嫌持続性・・・・・・水100eeを200e
eビーカー−に入れ、ビーカーの口をフィルムでおおい
、ゴム帯及びテープで固定密閉する。浴槽の水面高式と
ビーカーの水面高さがほぼ同等になるようにビーカーを
固定する。浴槽温度を4日間40℃に保ち、1日放温の
サイクルでフィルムの凝縮状態を一定時間に評価する。
Rank Evaluation: 10 Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is less than 5% 9 Water droplet adhesion area on the film inner surface is 5% or more - l
Less than 0% 8 The water droplet sliding area on the inner surface of the film is 10% or more
Less than 20%7 Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is 20% or more
Less than 30% 6 Smooth surface with water droplets on the inner surface of the film (30% on the side ~
Less than 40° 5 Water droplet layer area on the inner surface of the film is 40% or more
Less than 50% 4 Water droplet layer area on the inner surface of the film is 50% or more
Less than 60% 3 Water droplet layer area on the inner surface of the film is 60% or more
Less than 70%2 Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is 70% or more
Less than 80% 1 Water droplet adhesion area on the inner surface of the film is 80% or more (3) Anti-repellent durability...Water 100ee to 200e
Place in an e-beaker, cover the beaker's mouth with a film, and secure and seal with a rubber band and tape. Fix the beaker so that the water surface height of the bathtub and the water surface height of the beaker are approximately the same. The temperature of the bathtub was maintained at 40° C. for 4 days, and the condensation state of the film was evaluated at a certain time using a cycle of heating for 1 day.

上記の防曇持続性は下記の10ランクにより評価する。The above anti-fogging durability is evaluated using the following 10 ranks.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

この評価数値の大きい方が防曇持続性に優すしているこ
とを意味する。
The higher the evaluation value, the better the anti-fog durability.

−33− 22 (4)霧の評価・・・・・・フィルムラ高さλTmm4
.6m畏さ6.7 mのパイプハウスに展張し、このハ
ウスの中央高さ約503の位置にて先筒。
-33- 22 (4) Fog evaluation...Film layer height λTmm4
.. It was expanded into a pipe house with a height of 6.7 m, and the tip of the pipe was placed at a height of approximately 503 cm in the center of the house.

池式照度計し東京光学機械■製〕により太陽光線透過率
を次のようにして測定した。
The solar light transmittance was measured using an Ike-type illuminance meter (manufactured by Tokyo Kogaku Kikai ■) as follows.

夕方弯の発生時のハウス内太陽光線透過率を測定し、直
ちに換気し、霧を消したのち再び太陽光線透過率を測定
した。3日間の平均侍過率を第2表に示す。
The solar transmittance inside the greenhouse was measured when evening curvature occurred, and the greenhouse was immediately ventilated to eliminate the fog, and then the solar transmittance was measured again. Table 2 shows the average passing rate for 3 days.

また、肉lls、 M察による5日間の霧発生時間の平
均を第2表に記す。杵発生時間が少ない程、霧がマく消
えることを意味する。
In addition, Table 2 shows the average fog occurrence time over a 5-day period based on Meiklls and M observations. The shorter the pestle generation time, the more the fog will disappear.

−35− 34− −36− −37− 第1表に示した防曇性及び持続性の評価結果から明らか
なように、本発明の防曇剤を添加したフィルムは、従来
の防曇剤であるソルビタンモノステアレート又はそのア
ルキレンオキサイド付加物を*添加したフィルムに比べ
著しく防曇性及び持゛5続効果が優れていることがわか
る。
-35- 34- -36- -37- As is clear from the evaluation results of antifogging properties and durability shown in Table 1, the film to which the antifogging agent of the present invention has been added is superior to conventional antifogging agents. It can be seen that the antifogging property and the long-lasting effect are significantly superior to that of a film containing a certain sorbitan monostearate or its alkylene oxide adduct.

また、第2表から明らかなように、展張/Sウスにおい
て、本発明の防曇剤添加フィルムは、従来の防曇剤使用
フィルムと比較し、極めて霧の発生が少なく優れている
Further, as is clear from Table 2, in terms of expansion/suspension, the antifogging agent-added film of the present invention is superior in generating extremely less fog than the conventional antifogging agent-containing film.

本発明による防曇剤を使用したフイ、ルムは、上記した
ように、防曇効果が良好であり、防曇持続性が従来にな
く優れヤおり、要時間継続して使用する農業用フィルム
等に特に好適であり、オた、ハウス内の霧の発生が従来
のフィルムに比較し、極めて少ないため農作物の病害の
抑制に良く、その利用価値は極めて大である。
As mentioned above, the films and lumens using the antifogging agent of the present invention have good antifogging effects, have unprecedented antifogging durability, and can be used as agricultural films for a continuous period of time. Moreover, since the generation of fog inside the greenhouse is extremely small compared to conventional films, it is good for suppressing diseases of agricultural crops, and its utility value is extremely large.

−38− 手続補正書(自発) 昭和57年12月13日 特許庁長官  若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 餡、+1157年舟許願m120 (1282号2、発
明の名称 防仮性熱可塑性合成輌UN成形品 3、補正をする渚 事件との関係  特許出願人 住 所  末京郁十代田1乙丸の85113番tJj+
4、代 理 人〒107 (ほか2名) (1)明細書第11頁第6行に「ベンデカン酸、」とあ
るを 「 ペンタデカン酸、  」 と訂正する。
-38- Procedural amendment (spontaneous) December 13, 1980 Director of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Incident indication, +1157 boat permit m120 (1282 No. 2, Title of invention Temporary-proof thermoplastic synthetic vehicle) UN molded product 3, relationship with the Nagisa case to be amended Patent applicant address Suekyo Iku Juyoda 1 Otomaru No. 85113 tJj+
4. Agent: 107 (and 2 others) (1) On page 11, line 6 of the specification, ``bendecanoic acid,'' is corrected to ``pentadecanoic acid,''.

(2)  同第18頁第10行に「ノ・イドキノン」と
あるを r ハイドロキノン 」 と訂正する。
(2) In the same page, page 18, line 10, the words ``no-idoquinone'' are corrected to ``r-hydroquinone''.

以上 1−that's all 1-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 L ソルビトールのプロピレンオキシド1〜4モル及び
エチレンオキシド0〜20モル付加生成番 物該付加生成物1モル当り炭素原子f210〜22個の
脂肪酸1〜2モルでエステル化することにより得られる
ソルビトール誘導体を含有することを%淑とする防曇性
及び防も性に優れた熱可塑性合成樹脂成形品。 2 ソルビトールのプロピレンオキシド1〜4モル及び
エチレンオキシド0〜20モル付mHEa物を炭素原子
数10〜22個の脂肪$1−2モルでエステル化するこ
とにより得られるソルビトール誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする防御剤。
[Scope of Claims] An addition product of L sorbitol with 1 to 4 moles of propylene oxide and 0 to 20 moles of ethylene oxide, by esterification with 1 to 2 moles of a fatty acid having 210 to 22 carbon atoms per mole of said addition product. A thermoplastic synthetic resin molded article with excellent anti-fog and anti-fog properties, which contains the resulting sorbitol derivative. 2 Contains as an active ingredient a sorbitol derivative obtained by esterifying mHEa with 1 to 4 moles of propylene oxide and 0 to 20 moles of ethylene oxide of sorbitol with $1 to 2 moles of a fat having 10 to 22 carbon atoms. A protective agent characterized by.
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