JPH03123348A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material.
(従来の技術)
ハロゲン化銀写真感光材料において、光吸収フィルター
、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定の波
長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られている
。(Prior Art) A method of providing a light absorption filter, a layer that absorbs light of a specific wavelength for the purpose of preventing halation or adjusting sensitivity in a silver halide photographic light-sensitive material is well known.
特に青感性層より支持体に近く、他の惑色性層より支持
体から遠い位置にイエローフィルター層を設は緑、赤感
光性乳剤の固有感度をカットする方法や、感光性乳剤層
より支持体に近い側に不要な光散乱を防ぐアンチハレー
ション層を設ける方法は現在量も一般的に実用されてい
るものである。In particular, a yellow filter layer is placed closer to the support than the blue-sensitive layer and farther from the support than the other mezzanine layers. The method of providing an antihalation layer on the side closer to the body to prevent unnecessary light scattering is currently in general practice.
これらの光吸収層には実用上の見地から、通常微粒子の
コロイド銀が用いられている。しかしながらこれらのコ
ロイド銀粒子は隣接する乳剤層に対し、有害な接触かぶ
りや脱銀速度を低下させることが知られている。From a practical standpoint, fine particles of colloidal silver are usually used in these light absorption layers. However, these colloidal silver particles are known to cause deleterious contact fog to adjacent emulsion layers and reduce desilvering rates.
この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれているが、こ
れらの染料を用いると、ある程度は脱銀速度が速くなる
が、処理液中への脱色性が悪く処理後に不要な吸収が残
ってDminが上がってしまうこと、また染料を添加し
た特定層への固定化が十分でなく保存中に多層へ拡散し
て写真性の変動をもたらす等の副作用があり、染料の脱
色性と特定層への固定化という双方の性能を満足させる
染料を得ることに多くの努力がなされてきた。In order to improve this point, attempts have been made to use organic dyes in the filter layer instead of colloidal silver, but using these dyes speeds up the desilvering rate to some extent, but it also increases the rate of desilvering into the processing solution. The dye has poor decolorizing properties, and unnecessary absorption remains after processing, resulting in an increase in Dmin.Also, dyes are not fixed sufficiently in a specific layer and diffuse into multiple layers during storage, causing fluctuations in photographic properties. Many efforts have been made to obtain a dye that satisfies both the properties of decolorizing the dye and immobilizing it in a specific layer.
例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許2,548,564号、同4,124,386
号、同3,625゜694号等に開示されている。For example, US Pat. No. 2,548,564 discloses a method in which a dissociated anionic dye and a hydrophilic polymer having an opposite charge are co-existed together as a mordant, and the dye is localized in a specific layer by interaction with dye molecules. 4,124,386
No. 3,625°694, etc.
また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭56−12639号、同55155350号
、同8B−155351号、同63−27838号、同
63−197943号、欧州特許第15,601号、同
274,723号、同276.566号、同299,4
35号、世界公開(WO)88104794号等に開示
されている。これらに記載されている染色方法を用いる
と、確かに染料を特定層に固定化できるがカラー感光材
料における処理液への脱色性は未だ不十分である。特に
近年処理工程の時間を短縮化する試みが行なわれており
、さらに脱色性を良化させる方法が望まれていた。Furthermore, methods for dyeing specific layers using water-insoluble dye solids are disclosed in JP-A-56-12639, JP-A No. 55155350, JP-A No. 8B-155351, JP-A No. 63-27838, JP-A No. 63-197943, and European Patent Nos. No. 15,601, No. 274,723, No. 276.566, No. 299.4
No. 35, World Publication (WO) No. 88104794, etc. Using the dyeing methods described in these publications, it is true that dyes can be fixed in specific layers, but the ability to decolorize color light-sensitive materials to processing solutions is still insufficient. Particularly in recent years, attempts have been made to shorten the processing time, and a method for further improving decolorization has been desired.
(発明が解決しようとする問題点)
従って本発明の問題点は特定の層に固定化され、かつ処
理液中への脱色性にすぐれた染料を使用し、さらに処理
後に不要な吸収が残らないカラー写真感光材料を提供す
ることである。(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, the problems of the present invention are to use a dye that is fixed in a specific layer and has excellent decolorization properties into the processing solution, and furthermore, no unnecessary absorption remains after processing. An object of the present invention is to provide a color photographic material.
(問題点を解決するための手段)
本発明者は鋭意研究した結果、以下の手段により本発明
の目的が達成されることを見いだした。(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research, the present inventor found that the object of the present invention can be achieved by the following means.
即ち支持体上に、少なくとも一層以上の赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該感光材料を構成する少なくとも一層
に下記一般式(I)〜(Vl)からなる群から選ばれる
少なくとも1個の化合物の微結晶分散体を含み、かつ該
保護層から支持体までの乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が18μm以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, the light-sensitive material is at least one layer containing a microcrystalline dispersion of at least one compound selected from the group consisting of the following general formulas (I) to (Vl), and the entire hydrophilic side of the emulsion layer from the protective layer to the support. 1. A silver halide color photographic material, characterized in that the total thickness of the sexual colloid layers is 18 μm or less.
一般式(I)
一般式(1)
A=L1 (Lx =Ls ) 、、 A’−
数式(rV)
A= (Ll Lt )!−−=B一般式(V)
一般式(Vl)
−
一般式(II)
3
(式中、A及びA′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及びYは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、R
は水素原子又はアルキル基を表し、R1及びR2は各h
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、R,とR8が連結して5又は6員環を形成しても
よい。General formula (I) General formula (1) A=L1 (Lx=Ls) ,, A'-
Formula (rV) A= (Ll Lt)! --=B general formula (V) general formula (Vl) - general formula (II) 3 (wherein A and A' may be the same or different, each represents an acidic nucleus, and B represents a basic nucleus. X and Y may be the same or different, and each represents an electron-withdrawing group, R
represents a hydrogen atom or an alkyl group, R1 and R2 are each h
It represents an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a sulfonyl group, and R and R8 may be linked to form a 5- or 6-membered ring.
R5及びR4は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、R4及びRsは各々水素原子又はR1とR4もし
くはR8とR3が連結して5又は6員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す* Ll 、t、g及びり、
は各々メチン基を表す。R5 and R4 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and R4 and Rs each represent a hydrogen atom, or R1 and R4 or R8 and R3 are linked to form a 5- or 6-membered ring. Representing the nonmetallic atomic group necessary to form *Ll, t, g, and
each represents a methine group.
mは0又は1を表し、n及びqは各々0.1又は2を表
し、pは0又は1を表し、pが0のとき、R3はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つR4及びR3は水
素原子を表す、Blは、カルボキシル基、スルファモイ
ル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表わ
す、但し、一般式(I)、(II)、(III)、(I
V)、(V)及び(Vl)で表される化合物は、1分子
中にエタノールの容積比が1対lの混合溶液中に於ける
pKaが4〜11の範囲にある解離性基を少なくとも1
個有する)。m represents 0 or 1, n and q each represent 0.1 or 2, p represents 0 or 1, and when p is 0, R3 represents a hydroxy group or a carboxyl group, and R4 and R3 represent hydrogen Bl, which represents an atom, represents a heterocyclic group having a carboxyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonamido group, provided that the general formula (I), (II), (III), (I
The compounds represented by V), (V), and (Vl) contain at least a dissociative group having a pKa in the range of 4 to 11 in a mixed solution of ethanol at a volume ratio of 1:1 in one molecule. 1
).
まず、一般式(I)、(II)、(III)、(IV)
、(V)及び(Vl)で示される化合物について詳しく
説明する。First, general formulas (I), (II), (III), (IV)
, (V) and (Vl) will be explained in detail.
A又はA′で表わされる酸性核は、好ましくは2−ピラ
ゾリン−5−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、2.4−オキサゾリジンジオン、イソオキサ
ゾリジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イ
ンダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリド
ンを表わす。The acidic nucleus represented by A or A' is preferably 2-pyrazolin-5-one, rhodanine, hydantoin, thiohydantoin, 2,4-oxazolidinedione, isoxazolidinone, barbylic acid, thiobarbital acid, indanedione, pyrazolopyridine. Or represents hydroxypyridone.
Bで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。The basic nucleus represented by B preferably represents pyridine, quinoline, indolenine, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole or pyrrole.
B′のへテロ環の例としてはビロール、インドール、チ
オフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、インド
リジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フ
ェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピ
リダジン、チアジアジン、ビラン、チオピラン、オキサ
ジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピロ
ロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール等があ
る。Examples of the heterocycle B' are virol, indole, thiophene, furan, imidazole, pyrazole, indolizine, quinoline, carbazole, phenothiazine, phenoxazine, indoline, thiazole, pyridine, pyridazine, thiadiazine, biran, thiopyran, oxadidine. Examples include azole, benzoquinolidine, thiadiazole, pyrrolothiazole, pyrrolopyridazine, and tetrazole.
水とエタノールの容積比が1対lの混合溶液中における
pKa (酸解離定数)が4〜11の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、pH6又はpH6以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、pH8又はpH8以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換すまだけで
なく、2価の連結基(例えばアルキレン基、フェニレン
基)を介して置換していても良い。A group having a dissociable proton with a pKa (acid dissociation constant) in the range of 4 to 11 in a mixed solution of water and ethanol at a volume ratio of 1:1 makes the dye molecule substantially water-insoluble at pH 6 or below. There is no particular restriction on the type and substitution position on the dye molecule as long as it makes the dye molecule substantially water-soluble at pH 8 or above, but preferably a carboxyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, A more preferred hydroxy group is a carboxyl group. The dissociative group may be substituted not only directly on the dye molecule, but also via a divalent linking group (eg, alkylene group, phenylene group).
2価の連結基を介した例としては、4−カルボキシフェ
ニル、2−メチル−3−カルボキシフェニル、24−ジ
カルボキシフェニル、3.5−ジカルボキシフェニル、
3−カルボキシフェニル、2.5−ジカルボキシフェニ
ル、3−エチルスルファモイルフェニル、4−フェニル
スルファモイルフェニル、2−カルボキシフェニル、2
.4゜6−ドリヒドロキシフエニル1.3−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、 4− (p−シアミベンゼン
スルホンアミド)フェニル、3−ヒドロキシフェニル、
2−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシフェニル、2
−ヒドロキシ−4−カルボキシフェニル、3−メトキシ
−4−カルボキシフェニル、2−メチル−4−フェニル
スルファモイルフェニル、4−カルボキシベンジル、2
−カルボキシベンジル、3−スルファモイルフェニル、
4−スルファモイルフェニル、2,5−ジスルファモイ
ルフェニル、カルボキシメチル、2−カルボキシエチル
、3−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、8
−カルボキシオクチル等を挙げることができる。Examples via a divalent linking group include 4-carboxyphenyl, 2-methyl-3-carboxyphenyl, 24-dicarboxyphenyl, 3.5-dicarboxyphenyl,
3-carboxyphenyl, 2.5-dicarboxyphenyl, 3-ethylsulfamoylphenyl, 4-phenylsulfamoylphenyl, 2-carboxyphenyl, 2
.. 4゜6-Dorihydroxyphenyl 1,3-benzenesulfonamidophenyl, 4-(p-cyamibenzenesulfonamido)phenyl, 3-hydroxyphenyl,
2-hydroxyphenyl, 4-hydroxyphenyl, 2
-Hydroxy-4-carboxyphenyl, 3-methoxy-4-carboxyphenyl, 2-methyl-4-phenylsulfamoylphenyl, 4-carboxybenzyl, 2
-carboxybenzyl, 3-sulfamoylphenyl,
4-sulfamoylphenyl, 2,5-disulfamoylphenyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, 8
-carboxyoctyl and the like.
R,Rs又はR,で表わされるフルキル基は炭素数1〜
lOのアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、n−プロピル、イソアミル、n−オクチル等の基を挙
げることができる。The furkyl group represented by R, Rs or R has 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group of IO is preferred, and examples include groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isoamyl, n-octyl and the like.
R1,R1で表されるアルキル基は炭素数1〜20のア
ルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、n
−ブチル、n−オクチル、n−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル)が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ
、エト2キシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、メ
トキシカルボニル、i−プロポキシカルボニル)、アリ
ールオキシ基(例えば、フェノキシ基)、フェニル基、
アミド基(例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば、
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル)〕を
有していても良い。The alkyl group represented by R1 and R1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, n-propyl, n-
-butyl, n-octyl, n-octadecyl, isobutyl, isopropyl) are preferred; 2xy), alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl), aryloxy group (e.g. phenoxy group), phenyl group,
Amide groups (e.g. acetylamino, methanesulfonamide), carbamoyl groups (e.g. methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl), sulfamoyl groups (e.g.
methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl)].
R3又はR1で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のR
3及びR2で表わされるアルキル基が存する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基(例えばメチル、エチル)が
含まれる。〕を有していても良い。The aryl group represented by R3 or R1 is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and the substituents include the above R
The substituents on the alkyl groups represented by 3 and R2 include the groups and alkyl groups (eg, methyl, ethyl) listed above. ].
R3又はR2で表わされるアシル基は炭素数2〜10の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、n−オクタノイル、n−デカノイル、インブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。R5又はR
8で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、n−ブタンスルホニル、n−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、p−)ルエンスルホニル、0
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。The acyl group represented by R3 or R2 is preferably an acyl group having 2 to 10 carbon atoms, and includes, for example, acetyl, propionyl, n-octanoyl, n-decanoyl, imbutanoyl, benzoyl, and the like. R5 or R
Examples of the alkylsulfonyl group or arylsulfonyl group represented by 8 include methanesulfonyl, ethanesulfonyl, n-butanesulfonyl, n-octanesulfonyl, benzenesulfonyl, p-)luenesulfonyl, 0
-carboxybenzenesulfonyl and the like.
R5又はR4で表わされるアルコキシ基は炭素数1−1
0のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、n−ブトキシ、n−オクトキシ、2−エチルへキシル
オキシ、インブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。R3又はR6で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。The alkoxy group represented by R5 or R4 has 1-1 carbon atoms.
0 alkoxy groups are preferred, and examples include groups such as methoxy, ethoxy, n-butoxy, n-octoxy, 2-ethylhexyloxy, imbutoxy, and isopropoxy. Examples of the halogen atom represented by R3 or R6 include chlorine, bromine, and fluorine.
R3とR4又はR,とRSが連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。Examples of the ring formed by linking R3 and R4 or R and RS include a julolidine ring.
R+ とR1が連結して形成される5又は6員環として
は、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環
を挙げることができる。Examples of the 5- or 6-membered ring formed by linking R+ and R1 include a piperidine ring, a morpholine ring, and a pyrrolidine ring.
Lx −Lx又はり、で表わされるメチン基は、If換
基(例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原
子、ヒドロキシプロピル)を有していても良い。The methine group represented by Lx -Lx or R may have an If substituent (for example, methyl, ethyl, cyano, phenyl, chlorine atom, hydroxypropyl).
X又はYで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよ(、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基(置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、1−オキソ−7−クロロへ
ブチル)、アリールカルボニル基(置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、4−エ
トキシカルボニルベンゾイル、3−クロロベンゾイル)
、アルコキシカルボニル基(置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル、2−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、2−シアノエト
キシカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エトキシ
カルボニル、2− (2−(2−クロロエトキシ)エト
キシ〕エトキシカルボニル)、アリールオ、キシカルボ
ニル基(を換されてよいアリールオキシカルボニル基で
あり、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチルフェ
ノキシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニル、
4−フルオロフェノキシカルボニル、4−二トロフエノ
キシカルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニル、
2.4−ジー(t−アミル)フェノキシカルボニル)、
カルバモイル基(置換されてよいカルバモイル基であり
、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4−メトキシ
フェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカルバモイ
ル、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エトキシカ
ルボニルフェニルカルバモイル、4−プロピルスルホニ
ルフェニルカルバモイル、4−シアノフェニルカルバモ
イル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−ヘキシル
オキシフェニルカルバモイル、2.4−ジー(t−7ミ
ル)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(ドデシ
ルオキシカルバモイル)フェニルカルバモイル、3−(
ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル)、
スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、フェニルス
ルホニル)、スルファモイル基(置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル)を表わす。The electron-withdrawing groups represented by X or Y may be the same or different. , hexadecanoyl, 1-oxo-7-chlorohebutyl), arylcarbonyl group (arylcarbonyl group that may be substituted, such as benzoyl, 4-ethoxycarbonylbenzoyl, 3-chlorobenzoyl)
, alkoxycarbonyl group (an alkoxycarbonyl group that may be substituted, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl, decyloxy Carbonyl, dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, 2-butoxyethoxycarbonyl, 2-
Methylsulfonylethoxycarbonyl, 2-cyanoethoxycarbonyl, 2-(2-chloroethoxy)ethoxycarbonyl, 2-(2-(2-chloroethoxy)ethoxy]ethoxycarbonyl), aryluo, oxycarbonyl group (which may be substituted) Aryloxycarbonyl group, such as phenoxycarbonyl, 3-ethylphenoxycarbonyl, 4-ethylphenoxycarbonyl,
4-fluorophenoxycarbonyl, 4-nitrophenoxycarbonyl, 4-methoxyphenoxycarbonyl,
2.4-di(t-amyl)phenoxycarbonyl),
Carbamoyl group (carbamoyl group that may be substituted, for example, carbamoyl group ethylcarbamoyl, dodecylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, 4-methoxyphenylcarbamoyl, 2-bromophenylcarbamoyl, 4-chlorophenylcarbamoyl, 4-ethoxycarbonylphenylcarbamoyl, 4 -Propylsulfonylphenylcarbamoyl, 4-cyanophenylcarbamoyl, 3-methylphenylcarbamoyl, 4-hexyloxyphenylcarbamoyl, 2,4-di(t-7mil)phenylcarbamoyl, 2-chloro-3-(dodecyloxycarbamoyl) Phenylcarbamoyl, 3-(
hexyloxycarbonyl) phenylcarbamoyl),
It represents a sulfonyl group (eg, methylsulfonyl, phenylsulfonyl), a sulfamoyl group (a sulfamoyl group that may be substituted, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl).
次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。Next, specific examples of dyes used in the present invention will be given.
!−1 −4 !−5 !−6 −7− ■−12 !−13 ■−14 CH。! -1 -4 ! -5 ! -6 -7- ■-12 ! -13 ■-14 CH.
!−9 夏−11 −15 !−17 !−18 !−19 1−21 1−1 !r−2 1−3 −4 −5 ■−61 −2 11f−3 1−4 −s 11−6 ■−10 ■−11 ff−12 +11−7 1−9 ■−14 II−16 ■−17 m−18 ■−19 −24 ■−25 −20 ll−21 ■−22 ll−29 H3 Hs lll−30 m−31 +11−33 ■−34 C暑)Is −7 V−9 C.H% IV−12 V−2 C雪Hs C鵞Hs Hs CM。! -9 Summer-11 -15 ! -17 ! -18 ! -19 1-21 1-1 ! r-2 1-3 -4 -5 ■-61 -2 11f-3 1-4 -s 11-6 ■-10 ■-11 ff-12 +11-7 1-9 ■-14 II-16 ■-17 m-18 ■-19 -24 ■-25 -20 ll-21 ■-22 ll-29 H3 Hs lll-30 m-31 +11-33 ■-34 C heat) Is -7 V-9 C. H% IV-12 V-2 C snow Hs C Goose Hs Hs CM.
Y−15
■−5
−6−
7
Hs
l−1
CN
l−9
l−10
CzllaCOOH
■
■−11
■
2
C
CIlICool
本発明に用いられる染料は国際特許WO3B10479
4号、ヨーロッパ特許EPO274723A1号、同2
76.566号、同299,435号、特開昭52−9
2716号、同55−155350号、同55−155
351号、同61−205934号、同4B−6862
3号、米国特許第2527583号、同3486897
号、同3746539号、同3933798号、同41
30429号、同4040841号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。Y-15 ■-5 -6- 7 Hs l-1 CN l-9 l-10 CzllaCOOH ■ ■-11 ■ 2 C CIlI Cool The dye used in the present invention is based on international patent WO3B10479.
No. 4, European Patent EPO 274723A1, No. 2
No. 76.566, No. 299,435, JP-A-52-9
No. 2716, No. 55-155350, No. 55-155
No. 351, No. 61-205934, No. 4B-6862
No. 3, U.S. Pat. No. 2,527,583, U.S. Pat. No. 3,486,897
No. 3746539, No. 3933798, No. 41
It can be easily synthesized by the method described in No. 30429, No. 4040841, and the like.
本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び/又は分散側の存在
下に、公知の仔細化手段、例えば、ボールミリング(ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど)サン
ドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
(例えば水、アルコールなど)を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をpHコントロールすることによって、まず
溶解させその後pHを変化させて結晶化させてもよい。In the present invention, the dye is formed into a solid fine powder dispersion for inclusion in a layer, such as a hydrophilic colloid layer, coated on a photographic element. The fine powder dispersion can be prepared by precipitating the dye in the form of a dispersion and/or in the presence of a dispersant by known micronization means, such as ball milling (ball mill, vibratory ball mill, planetary ball mill, etc.), sand milling, It can be formed by colloid milling, jet milling, roller milling, etc., in which case a solvent (for example, water, alcohol, etc.) may be present, or alternatively, after dissolving the dye in a suitable solvent, a non-solvent of the dye can be removed. It may be added to precipitate microcrystalline powder of the dye,
In that case, a dispersing surfactant may be used, or the dye may be pH controlled to first dissolve it and then crystallize it by changing the pH.
分散体中の染料粒子は、平均粒径が10μm以下、より
好ましくは2am以下であり、特に好ましくは0.5μ
m以下であり、場合によっては0. 1μm以下の微粉
末であることが更に好ましい。The dye particles in the dispersion have an average particle size of 10 μm or less, more preferably 2 am or less, particularly preferably 0.5 μm.
m or less, and in some cases 0. More preferably, it is a fine powder of 1 μm or less.
本発明で用いられる染料の添加量は1■〜1000■/
ポの範囲で用いられる。好ましくは5■〜800■/ポ
である。The amount of dye used in the present invention is 1~1000/
Used within the range of po. Preferably it is 5 to 800 μ/po.
本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。The dye dispersion of the present invention can be added to any layer, regardless of whether it is an emulsion layer or an intermediate layer.
イエローフィルター層および又はアンチハレーシ四ン層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。The effects of the present invention are remarkable when part or all of colloidal silver, which is commonly used in the yellow filter layer and/or antihalation layer, is used as a substitute.
本発明の保護層から支持体までの全親水性コロイド層の
膜厚は支持体上に塗布された試料を25℃、55%、2
日調湿したのち市販の膜厚計(ANRITSU−に40
2B、 K351 C) ニて測定し、支持体厚を差し
引くことにより簡単に求めることができる。The total thickness of the hydrophilic colloid layer from the protective layer to the support of the present invention is as follows:
After adjusting the humidity on a daily basis, use a commercially available film thickness meter (ANRITSU-40).
2B, K351C) and can be easily determined by subtracting the thickness of the support.
支持体厚は、支持体上の親水性コロイド層をゼラチン分
解酵素含有液で処理して除去することにより求められる
。The thickness of the support is determined by treating and removing the hydrophilic colloid layer on the support with a solution containing a gelatinase.
該親水性コロイド層の膜厚ば18//以下が好ましく、
より好ましくは16.um以下、更に好ましくは14μ
m以下である。The thickness of the hydrophilic colloid layer is preferably 18// or less,
More preferably 16. um or less, more preferably 14μ
m or less.
膜膨潤速度T、、!は30秒以下が好ましい、膜膨潤速
度TI/!は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる0例えば、ニー・グリーン(^
、 Green)らによりフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング(Photogr、
Sci、 l!ng、)、 19巻、2号、124〜
129頁に記載の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用
することにより、測定でき、TI/lは発色現像液で3
0℃、3分処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%
を飽和膜厚とし、このT、/8の膜厚に到達するまでの
時間と定義する。Membrane swelling rate T...! The membrane swelling rate TI/! is preferably 30 seconds or less. can be measured according to techniques known in the art, e.g.
Photographic Science and Engineering (Photogr, Green) et al.
Sci, l! ), Volume 19, No. 2, 124~
It can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described on page 129, and TI/l can be measured using a color developing solution of 3.
90% of the maximum swollen film thickness reached when treated at 0℃ for 3 minutes
Let T be the saturated film thickness, and define it as the time it takes to reach the film thickness of T,/8.
膜膨潤速度T1/、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。The membrane swelling rate T1/ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%.
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 に従って計算で
きる。The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、祇、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等を塗布また
はラミネートした紙等である。In the photographic light-sensitive material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on a flexible support such as a plastic film, paper, or cloth, or a rigid support such as glass, ceramic, or metal that is commonly used in photographic light-sensitive materials. be done. Useful as flexible supports are films of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, baryta layers or alpha-olefin polymers. (For example, paper coated with or laminated with polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymer), etc.
支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。The support may be colored using dyes or pigments.
遮光の目的で黒色にしてもよい0本発明においては、実
質的に透明な支持体もしくは着色透明な支持体が好まし
い、これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との
接着をよ(するために、下塗処理される。支持体表面は
下塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫
外線照射、火焔処理などを施してもよい。In the present invention, a substantially transparent support or a colored transparent support is preferred.The surface of these supports generally has a surface that facilitates adhesion to a photographic emulsion layer, etc. The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoat treatment.
本発明の感光材料は、支持体上に青恣色性層、緑感色性
層、赤惑色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
ともINが設け”られていればよくハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はない、
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る青感性、緑怒性、および赤怒性の感光性層を少な
くとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、−
iに単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感性層
、緑感性層、青感性の順に設置される。The light-sensitive material of the present invention may be provided with at least IN of each of the silver halide emulsion layers of the blue arbitrary color-sensitive layer, the green color-sensitive layer, and the red color-sensitive layer on the support. There are no particular restrictions on the number and order of layers and non-photosensitive layers.
Typical examples include blue-, green-, and red-sensitivity, consisting of multiple silver halide emulsion layers of substantially the same sensitivity but different sensitivities on a support. A silver halide photographic material having at least one layer, -
The unit photosensitive layers are arranged in the order of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer from the support side.
しかしながら、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとりえる。However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.
上記のハロゲン化iI感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned halogenated iI photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923.045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the halogen emulsion so that the intensity of light decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62200350, No. 62-20
As described in No. 6541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高域度青怒光性層(88) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(1?)I) /低域度赤怒光性層(I
IL)の順、または81(/BL/GL/Gll/RH
/RLの順、またはBH/肛/G)I/GL/RL/R
Hの順等に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high frequency blue photosensitive layer (88) / high sensitivity green photosensitive layer (GH) / low sensitivity green photosensitive layer ( GL) / High sensitivity red photosensitive layer (1?) I) / Low red photosensitive layer (I
IL) or 81 (/BL/GL/Gll/RH
/RL order or BH/anal/G) I/GL/RL/R
They can be installed in the order of H, etc.
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青恣光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細四
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
怒光性層/GL/RL/Gll/RHの順に配列するこ
ともできる。Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue optical layer/Gll/
They can also be arranged in the order of RH/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936 specification 4, the blue luminous layer/GL/RL/Gll/RH may be arranged in the order from the farthest side from the support. can.
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−怒色性店中において支持体より離れた側から中悪魔
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and is composed of 3Ns having different photosensitivity, the photosensitivity of which is sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
The medium emulsion layer/high sensitivity emulsion layer/low sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support in the same coloring medium.
その他、高感度乳剤N/低感度乳剤N/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳荊層/高悪魔乳剤眉な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion N/low-sensitivity emulsion N/medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, the layers may be arranged in the following order: low-sensitivity emulsion layer/middle-sensitivity emulsion layer/high-speed emulsion layer.
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4.705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、BL、 GL、 RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
(CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。To improve color reproduction, U.S. Patent No. 4,663゜2
No. 71, No. 4,705,744, No. 4,707,
No. 436, JP-A-62-160448, JP-A No. 63-89
It is preferable to arrange a multilayer effect donor layer (CL), which has a different spectral sensitivity distribution from the main photosensitive layer such as BL, GL, or RL, as described in the specification of No. 580, adjacent to or close to the main photosensitive layer.
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.
本発明に用いられるハロゲン化銀は約30モル%以下の
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約2
5モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。The silver halide used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing up to about 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is about 2 mol % to about 2 mol %.
Silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing up to 5 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD) N111764
3 (1978年12月)、22〜23頁、′1.乳剤
製造(Esulsion preparation a
nd types) −、および同N1118716
(1979年11月) 、 648頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Gla
fkides、 Ch軸ie et Physique
Photograph−ique、 Paul Mo
ntel+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(’G、F、 Duffin。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) N111764.
3 (December 1978), pp. 22-23, '1. Emulsion preparation
nd types) -, and N1118716
(November 1979), 648 pages, graphic “
"Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P, Gla
fkides, Ch axis ie et Physique
Photograph-ique, Paul Mo
ntel+ 1967), “Photographic Emulsion Chemistry” by Duffin
, Published by Focal Press ('G, F, Duffin.
Photographic I!5ulsion Ch
emistry (Focal Press。Photographic I! 5ulsion Ch
emistry (Focal Press.
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルブL/X社刊(V、 L、 Zelik
manat al、+ Making and Coa
ting Photographic Emul−si
on、 Focal Press、 1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。1966)), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focalb L/X (V, L, Zelik
Manat al, + Making and Coa
ting Photographic Emul-si
on, Focal Press, 1964).
米国特許第3.574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
.. 434.226, 4,414.310, 4,
433,048, 4,439,520, and British Patent No. 2.112.157.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNa
17643および同NIL 1B716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Na
17643 and NIL 1B716, and the relevant parts are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
置皿■1■ ■u釘り他P1j
l 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁
5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤
6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤
7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁
9 硬膜剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同 上11 可塑剤、潤
滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、
26〜27頁 650頁右欄表面活性剤
13 スタチック 27頁 同 上貼止剤
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。Placement plate ■ 1 ■ ■ u nail etc. P1j l Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity increasing agent Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Anti-fog agent Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, page 650 left column Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25, right column Page 650, left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column lO binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant page 27 page 650 right column 12 Coating aid,
Pages 26-27 Page 650 Right column Surfactant 13 Static Page 27 Same as above Patch In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, U.S. Pat.
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)胤17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Seed No. 17643, ■-C-G.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4,401.752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425,020号、同第1.476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
3.501, same No. 4,022,620, same No. 4,3
No. 26.024, No. 4,401.752, No. 4,
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1.425,020, British Patent No. 1.476.760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4.314,
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第、L351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,7132号、
同第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNα24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャー胤24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4500.630号、同第4,540,654号
、同第4.556,630号、国際公開1088104
795号等に記載のものが特に好ましい。As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Pat.
0,619, L351,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,7132,
No. 3゜725.067, Research Disclosure Nα24220 (June 1984), JP-A-60
-33552, Research Disclosure Seed 24
230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Pat. No., International Publication 1088104
Particularly preferred are those described in No. 795 and the like.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
.002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,77
5,616号、同第4.451,559号、同第4.4
27,767号、同第4,690,889号、同第4
、254 。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2,895,826, No. 3,772
.. No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
No. 4.011, No. 4,327.173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121.365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3,446
, No. 622, No. 4,333,999, No. 4,77
No. 5,616, No. 4.451,559, No. 4.4
No. 27,767, No. 4,690,889, No. 4
, 254.
212号、同第4.296.199号、特開昭61〜4
2658号等に記載のものが好ましい。No. 212, No. 4.296.199, JP-A-61-4
Those described in No. 2658 and the like are preferred.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー忠17643の■
−G項、米国特許第4.163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許第1,146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4.7
74,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Chu 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4.163.670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1,146,36
No. 8 is preferred, and also US Pat. No. 4.7
No. 74,181, a coupler that corrects unnecessary absorption of a color-forming dye by a fluorescent dye released upon coupling, and a coupler that can react with a developing agent to form a dye, as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferred to use couplers having a dye precursor group as a leaving group.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
.. 570, European Patent No. 96,570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 173, etc.
カップリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248.962号、同4,782.012号
に記載されたものが好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention. A DIR coupler emitting the development inhibiting side is the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferred are those described in U.S. Pat. No. 63-37346, U.S. Pat.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2.097,140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4 、338 、393号、同第4,310.618
号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18595
0号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレド
ックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラ
ー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDI
Rレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173
゜302A号、同第313,308A号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、R,D、1lkL1
1449、同24241、特開昭61−201247号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,5
53.477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4゜774、181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, etc., U.S. Pat. , same No. 4,310.618
Multi-equivalent coupler described in JP-A-60-18595
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound or DI described in No. 0, JP-A No. 62-24252, etc.
R-redox releasing redox compound, European Patent No. 173
302A and 313,308A, couplers that release dyes that recover color after separation, R, D, 1lkL1
1449, 24241, bleach accelerator releasing couplers described in JP-A No. 61-201247, etc., U.S. Patent No. 4,5
53.477, leuco dye-releasing couplers described in JP-A No. 63-75747, fluorescent dye-releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,774,181, etc. It will be done.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−シートアミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2.エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチ
ルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、インステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチル−2
−ブトキシ−5−terL−オクチルアニリンなど)、
炭化水素M(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-sheetamylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-
Ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tryptoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di2. ethylhexyl phenylphosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate,
dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyl laurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (iso stearyl alcohol, 2,4
-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, instearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N -Dyptyl-2
-butoxy-5-terL-octylaniline, etc.),
Examples include hydrocarbon M (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.).
上記の高沸点溶媒に対するカプラーの重量比は、2以下
が好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下が更に
好ましい、また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上
、好ましくはso’c以上約160”C以下の有機溶剤
などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、2.エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。The weight ratio of the coupler to the above-mentioned high boiling point solvent is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0.5 or less; Organic solvents of about 160"C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2.ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第。4,199,363号、西
独特許出願(OLS )第2.541,274号および
同第2゜541.230号などに記載されている。The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) No. 2.541,274 and OLS No. 2.541.230.
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル)
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
No. 47, No. 62-272248, and JP-A-1-8
1,2-benzisothiazoline-3 described in No. 0941
-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol,
2-phenoxyethanol, 2-(4-thiazolyl)
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as benzimidazole.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。−最用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.
本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同随1i3716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。The color photographic photonic material according to the present invention includes the above-mentioned RD, N
α17643 pages 28-29 and companion 1i3716
615, left column to right column.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred, and two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなp)Ill街剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、!−
フェニルー3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒド
ロキシフェニル酢#J、)及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。The color developing solution may contain additives such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It generally contains a development inhibitor or an anti-capri agent. In addition, if necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, ethylene glycol, etc. , organic solvents like diethylene glycol, development accelerators like benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers,! −
Auxiliary developing agents such as phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrile Triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ■-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N , N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene diamine di(0-hydroxyphenyl acetate #J), and salts thereof.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic material to be processed, but is generally less than 31 per square meter of photosensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be increased to 500 or less.
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮金物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to installing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.Also, the amount of replenishment can be reduced by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the developer. .
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高piとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature and high pi, and using a high concentration of color developing agent.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(fir)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(In)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(I[[) m塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の911は通
常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いpHで処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. As bleaching agents, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (fir), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, Aminopolycarboxylic acids such as diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. . Among these, ethylenediaminetetraacetic acid iron (In) complex salts and aminopolycarboxylic acid iron (I[[) complex salts, including 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (I[[) m salts] require rapid processing and environmental pollution. Further, aminopolycarboxylic acid iron (I) is preferable from the viewpoint of prevention.
II) Complex salts are particularly useful both in bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (I
II) 911 of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using a complex salt is usually 4.0 to 8, but the pH can be lowered to speed up the processing.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物頻;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他時開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858
号、西独特許第1.290.812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4゜552,834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラーを光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3.893.858, German Pat.
.. No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Na17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in No.
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706.561
Thiourea derivatives described in West German Patent No. 1.127,7
No. 15, iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent Nos. 966.410 and 2,748,430
Polyoxyethylene compound compound described in No. 1973-
Polyamine compound described in No. 8836; Others
-42.434, 49-59.644, 53-
No. 94.927, No. 54-35.727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,858.
No., West German Patent No. 1.290.812, JP-A-53-9
Preferred are the compounds described in US Pat. No. 5,630, and also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834
These bleach accelerators may be added to the photosensitive material, and are particularly effective when bleach-fixing color optical materials for photography.
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解顛定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid lysis constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間シよ1分〜3分、更に好
ましくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C
〜50”C,好ましくは35°C〜45°Cである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。The total time of the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C
~50''C, preferably 35°C to 45°C. In the preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流をfJi突させ
る方法や、特開昭62−183461号の回転手段を用
いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワ
イパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移
動させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効
果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である
。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速
め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。ま
た、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。In the desilvering step, it is preferable that the stirring be as strong as possible.A specific method for strengthening the stirring is the treatment on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460 and JP-A-62-183461. There is a method of causing a liquid jet to collide with fJi, a method of increasing the stirring effect using a rotating means as described in JP-A-62-183461, and a method of moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid. Examples include a method in which the stirring effect is further improved by making the emulsion surface turbulent, and a method in which the circulation flow rate of the entire processing liquid is increased. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleaching agent and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have a photosensitive material conveying means as described in Japanese Patent Laid-open No. 191259-1912. This effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing solution replenishment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(列えばカプ
ラー等(吏用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ourn−al of the 5ociety of
)lotion Picture and Te1e
−vision Engineers第64巻、P、
248〜253 (1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (such as the coupler (depending on the material used), the purpose, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent, forward flow, etc.), and various other factors. It can be set in a wide range depending on the conditions.
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is J
own-al of the 5ociety of
) lotion Picture and Te1e
-vision Engineers Volume 64, P.
248-253 (May 1955 issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮′fi物が
感光材料に付着する等の間部が生じる。本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62−288.838号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭57−8.5
42号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術
金遣「@住物の滅菌、殺苗、防黴技術J (1982
年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる
。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increased residence time of water in the tank, bacteria will grow and the generated floating substances will adhere to the photosensitive material. There is a gap between the two. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to this problem, the method of reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be very effectively used. Also, JP-A-57-8.5
42, chlorine-based disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology Fund “@Dwelling Sterilization, Seed Killing, Mildew Prevention Technology J” (1982
It is also possible to use the fungicides described in "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986) edited by the Society of Industrial Science and Technology and the Japan Society of Antibacterial and Antifungal Agents.
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but in general, it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40'C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる8色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. Examples of the dye stabilizer that can be used include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in other processes such as the grudge removal process.
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
3S628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure 14.850
Schiff base-type compounds described in No. 15.159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
, 719,492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 3S628.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.
本発明における各種処理液は10’C〜50℃において
使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10'C to 50°C. Normally, the temperature is 33 to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time. Conversely, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。In addition, West German Patent No. 2,226,7 was developed to save silver on photosensitive materials.
70 or US Pat. No. 3,674,499 using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.
また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。Further, the silver halide fluorescent material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.
(実施例)
以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。(Example) The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラーおよび添加剤
についてはg/rd単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモル数
で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す意味を存
する。但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを
代表して載せた。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in g/rd unit of silver for silver halide and colloidal silver, the amount expressed in g/rd unit for couplers and additives, and the amount expressed in g/rd unit for sensitizing dye. The number of moles is expressed per mole of silver halide in the same layer. The symbols indicating additives have the meanings shown below. However, if a substance has multiple effects, one of them is listed as a representative.
Uv;紫外線吸収剤、5olvH高沸点有m溶剤、EX
F;染料、ExS;増感色素、EXC;シアンカプラー
、EXM;マゼンタカプラーE x Y rイエローカ
プラー、Cpd;添加剤第1層(ハレーション防止層)
111−3 0.23E
x M −60,2
U V −10,03
U V −20,06
U V −30,g7
Solv−10,3
Solv−20,08
E x F −10,01
E x F −20,01
E x F −30,005
CP d −60,001
を含むゼラチンN(乾燥膜厚2.5μm)第2層(低感
度赤感乳剤N)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀1 0.37
沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径0.45μm球相当径の変
動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.19
E x S −12,3X10−’
E x S −21,4X10−’
E x S −52,3X10−’
E x S −74,2X10−”
E x C−10,17
E x C−20,03
E x C−30,009
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.5μm)第3層(中感
度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径 0.65μm、球相当
径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.65
E x S −12,3X10−’
E x S −21,4xlO−’
E x S −52,3xlO−’
E x S −74,2X10−’
ExC−10,31
E x C−20,01
ExC−30,10
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.5μm)第4層(高域
度赤怒乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag 19.3モル%、コアシェル比3
:4:2の多重構造粒子、Agl含有量内部から24.
0.6モル%、球相当径0.75μm、球相当径の変動
係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.5)
塗布銀量 1.5
E x S −11,9X10−’
E x S −21,2X10−’
E X S −51,9X10−’
E x S −78,0X10−
E x C−10,08
E x C−40,09
Solv−10,08
Solv−20,20
Cp d −74,6xto−’
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.0μ回)第5層(中間
層)
Cp d −10,1
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.08Sol
v−10,08
を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.8μm)第6層(低感
度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.33μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18
1.6X10−’
4゜8X10−’
lXl0−’
0.16
0.03
0.01
0.06
0.01
ExS−3
ExS−4
ExS−5
xM5
xM7
xY−8
olv−I
olv−4
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.OμIm)第7層(中
感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.55 μm、球相当径の変動係数15%、板
状粒子、直径/厚み比4.0)塗布ilI O
,27
ExS−32X10−’
ExS−47X10−’
E x S −51,4X10−’
ExM−50,17
ExM−70,04
ExY−80,04
Solv−10,14
Solv−40,01
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.0μm)第8層(高域
度緑惑乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agr 8.8モル%、銀量比3:
4:2の多重構造粒子、Agl含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.75μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比1.6)
塗布銀l005
E x S −45,2XIO−’
ExS−51xto−’
ExS−’8 0.3X10−’
ExM−50,08
ExM−60,03
E x Y −80,02
E x C−10,01
E x C−40,01
Solv−10,23
Solv−20,05
Solv−40,01
Cpd−7txto−’
Cp d −80,01
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.5μs)第9層(中間
層)
Cp d −10,04
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.05Sol
v−10,02
U V −40,03
U V −50,04
を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.7#m)第10層(赤
感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(Ag
1 8モル%、コアシェル比2:lの内部高Agl型、
球相当径0.65μm、球相当径の変動係数25%、板
状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.72
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.21
ExS−35xto−’
ExM−100,19
Solv−10,30
Solv−60,03
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.2μ驕)第11層(イ
エローフィルター層)
1−25 0.22Cp
d−20,13
Solv−10,13
Cp d −10,07
C、d −60,002
H−10,13
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.0μm)第12層(低
感度青感も剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag 14.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.45
沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0゜3μm5球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.25
ExS−69X10−’
ExC−10,13
ExC−40,03
ExY−90,16
ExY−111,04
Solv−10,51
を含むゼラチン層(乾燥膜厚4.OptI)第13層(
中間層)
ExY−120,20
Solv−10,19
を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.8μm)第14層(高
感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高A11I型
、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布SIN
O,4
ExS−61xto−’
E x Y −90,01
ExY−110,20
E x C−10,01
Solv−10,10
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.0μ■)第15層(第
1保護層)
微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07am)
塗布i艮!! 0.12
UV−40,11
UV−50,16
Solv−50,02
H−10,13
Cp d −50,10
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1.5μm)第16層(第2保護
N)
微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07μm)
塗布ilI O,36
ポリメチルメタクリレート粒子
(直径1.5μm) 0.2Cp
d −40,04
W−40,02
H−10,17
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.0μ11)各層には上
記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d −3(0,
07g /ボ)、界面活性剤W−1(0゜006g/顛
” ) 、W −2(0,33g/m”) 、W −
3(0,10g/+”)を塗布助剤や乳化分散剤として
添加した。Uv; ultraviolet absorber, 5olvH high boiling point solvent, EX
F: dye, ExS: sensitizing dye, EXC: cyan coupler, EXM: magenta coupler Ex Y r yellow coupler, Cpd: additive first layer (antihalation layer) 111-3 0.23E
x M -60,2 UV -10,03 UV -20,06 UV -30,g7 Solv-10,3 Solv-20,08 E x F -10,01 E x F -20,01 E x Gelatin N containing F -30,005 CP d -60,001 (dry film thickness 2.5 μm) second layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform-Agl type, Equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver 1 0.37 Silver iodobromide emulsion (Ag1 6 mol%, core shell ratio 2:1)
internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.45 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.19 Ex S -12,3X10-' Ex Gelatin layer containing S -21,4X10-' Ex S-52,3X10-' Ex S-74,2X10-'' (Dry film thickness 1.5 μm) Third layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6 mol%, core-shell ratio 2:
1 internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.65 Ex S -12,3X10-' Gelatin layer containing ExC-21,4xlO-'ExC-52,3xlO-' ExC-10,31 ExC-20,01 Film thickness 1.5 μm) 4th layer (high-frequency red emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 19.3 mol%, core-shell ratio 3)
:4:2 multi-structure particles, Agl content from inside to 24.
0.6 mol%, equivalent sphere diameter 0.75 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount 1.5 Ex S -11,9X10-' E x S -21,2X10-' E x S -51,9X10-' E x S -78,0 Gelatin layer containing d -74,6xto-' (dry film thickness 1.0μ times) 5th layer (intermediate layer) Cp d -10,1 Polyethyl acrylate latex 0.08Sol
Gelatin layer containing v-10,08 (dry film thickness 0.8 μm) 6th layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.33 μm) , coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.18 1.6X10-'4゜8X10-'lXl0-' 0.16 0.03 0.01 0.06 0.01 ExS-3 ExS-4 ExS-5 xM5 xM7 xY-8 olv-I Gelatin layer containing olv-4 (dry film thickness 1.0μIm) 7th layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver bromide emulsion (AgI 4 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 4.0) coating ilIO
, 27 ExS-32X10-'ExS-47X10-' ExS -51,4X10-' ExM-50,17 ExM-70,04 ExY-80,04 Solv-10,14 Solv-40,01 Gelatin layer containing (Dry film thickness 1.0 μm) 8th layer (high-strength glaucoma emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agr 8.8 mol%, silver ratio 3:
4:2 multi-structure particle, Agl content from inside to 24 mol, 0 mol, 3 mol%, equivalent sphere diameter 0.75 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-like particle, diameter/thickness ratio 1.6 ) Coated silver l005 Ex S -45,2XIO-'ExS-51xto-'ExS-'80.3X10-'
ExM-50,08 ExM-60,03 ExM-60,03 ExY -80,02 ExC-10,01 ExC-40,01 Solv-10,23 Solv-20,05 Solv-40,01 Cpd-7txto- ' Gelatin layer containing Cp d -80,01 (dry film thickness 1.5 μs) 9th layer (intermediate layer) Cp d -10,04 Polyethyl acrylate latex 0.05Sol
v-10,02 UV -40,03 UV -50,04 gelatin layer (dry film thickness 0.7 #m) 10th layer (donor layer for interlayer effect on red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (Ag
1 8 mol%, internal high Agl type with core shell ratio 2:l,
Equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.72 Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform-Agl type, Equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.21 ExS-35xto-' ExM-100,19 Solv-10,30 Solv Gelatin layer containing -60,03 (dry film thickness 1.2μ) 11th layer (yellow filter layer) 1-25 0.22Cp
d-20,13 Solv-10,13 Cp d -10,07 C, d -60,002 Gelatin layer containing H-10,13 (dry film thickness 1.0 μm) 12th layer (low sensitivity blue sensitivity also Layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14.5 mol%, uniform-Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.45 Silver iodobromide emulsion (Agl 3 mol%, uniform-Agl type, Equivalent sphere diameter 0゜3μm5 Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.25 ExS-69X10-' ExC-10,13 ExC-40,03 ExY- 90,16 ExY-111,04 Gelatin layer containing Solv-10,51 (dry film thickness 4.OptI) 13th layer (
Intermediate layer) Gelatin layer containing ExY-120,20 Solv-10,19 (dry film thickness 0.8 μm) 14th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high A11I) Type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, multiple twinned plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coating SIN
Gelatin layer (dry film thickness 1.0 μ■) containing 1 Protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.07 am) Coating I! ! Gelatin layer (dry film thickness 1.5 μm) containing 0.12 UV-40,11 UV-50,16 Solv-50,02 H-10,13 Cp d -50,10 16 layers (second protection N) Fine grain silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.07 μm) Coating ilI O,36 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.2Cp
Gelatin layer containing d -40,04 W-40,02 H-10,17 (dry film thickness 1.0μ11) In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer Cp d -3 (0,
07g/m"), surfactant W-1 (0°006g/m"), W-2 (0.33g/m"), W-
3 (0.10 g/+'') was added as a coating aid and emulsifying dispersant.
UV−1
0■
x : y=10:30 (wL%)
UV−5
olv−1
リン酸トリクレジル
olv−2
フタル酸ジブチル
olv−5
リン酸トリヘキシル
(L)CaHq
ExF−1
ExF−3
xS−5
xS−6
xS−7
CJsO5IJρ
xS−1
xS−2
xS−3
xS−4
xS−8
xC−1
xC−2
0■
ExC−3
ExC−4
H
しl
ExM−1゜
(I
xY−8
ExM
ExM−6
xY−9
xY−11
Cpd−1
CJhx
■
Cpd−2
Cpd−3
Cpd−4
−1
−3
Js
(n)C&CHCIIzCOOCHi
(n)CJqCHCH,C00CH5OzNatHs
CsFnSOzN(CユHJCHzCOOKpd−5
Cpd−6
Cpd−7
Cpd−8
−1
CHx−CH5I3z CHt C0NHCHxCH
t−01SOt C1k−ωNH−CH。UV-1 0 x : y=10:30 (wL%) UV-5 olv-1 Tricresyl phosphate olv-2 Dibutyl phthalate olv-5 Trihexyl (L) phosphate CaHq ExF-1 ExF-3 xS-5 xS-6 xS-7 CJsO5IJρ xS-1 xS-2 xS-3 xS-4 xS-8 xC-1 xC-2 0■ ExC-3 ExC-4 H ExM-1゜(I xY-8 ExM ExM -6 xY-9 xY-11 Cpd-1 CJhx ■ Cpd-2 Cpd-3 Cpd-4 -1 -3 Js (n)C&CHCIIzCOOCHi (n)CJqCHCH,C00CH5OzNatHs CsFnSOzN pd-5 Cpd-6 Cpd-7 Cpd-8 -1 CHx-CH5I3z CHt C0NHCHxCH
t-01SOt C1k-ωNH-CH.
比較化合物A
特開昭62−32460号に記載の化合物本発明微粉末
染料分散体は下記方法により分散し実施例中の染料添加
量に従って添加した。Comparative Compound A Compound described in JP-A-62-32460 The fine powder dye dispersion of the present invention was dispersed by the following method and added according to the amount of dye added in the Examples.
水(21,7m)及び5%水溶液のp−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3m、5%水溶液
のp−オクチルフェノキシポリ(重合度10)オキシエ
チレンエーテル0.5gとを100dポツトミルにいれ
、本発明の染料1.0Ogと酸化ジルコニウムのビーズ
(直径l■)500dを添加して内容物を2時間分散し
た。Water (21.7 m), 3 m of 5% aqueous p-octylphenoxyethoxyethanesulfonic acid sodium, and 0.5 g of 5% aqueous p-octylphenoxy poly(degree of polymerization 10) oxyethylene ether were placed in a 100 d pot mill. 1.0 Og of the inventive dye and 500 d of zirconium oxide beads (diameter l) were added and the contents were dispersed for 2 hours.
用いた振動ボールミルは中央化工機型のBO型である。The vibratory ball mill used was a BO type manufactured by Chuo Kakoki.
内容物を取り出し、12.5%ゼラチン水溶液8gに添
加し、ビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。The contents were taken out and added to 8 g of a 12.5% gelatin aqueous solution, and the beads were filtered to obtain a dye gelatin dispersion.
試料101の各層から一定の比率でゼラチン塗布量を減
じることにより第1表の如き各種膜厚の試料102〜1
07を作成した。また試料103においては第11層の
化合物■−25を第1表に示す化合物に等量置換させた
。By reducing the amount of gelatin applied in each layer of sample 101 by a certain ratio, samples 102 to 1 with various film thicknesses as shown in Table 1 were obtained.
07 was created. In sample 103, the compound 1-25 in the 11th layer was replaced with the compound shown in Table 1 in an equal amount.
上記試料を階段ウェッジで露光後下記処理工程にて処理
をした後処理済みサンプルの最小濃度部のシアン濃度及
びイエロー濃度を測定した。The above sample was exposed to light using a step wedge and then processed in the following processing steps.The cyan density and yellow density of the minimum density portion of the processed sample were then measured.
結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
処理工程 *補充量: 35IIIIl中の感光材料1m長さ当り。Processing process *Replenishment amount: 35III per meter length of photosensitive material.
(発色現像液) ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 4−〔N−エチル−N− β−ヒドロキシエチ ルアミノ〕−2−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて pH (漂白液) 1.3−ジアミノプロパ 母液(g) 補充液(g) 5.0 6.0 4.0 30.0 1.3 1.2■ 2.0 5.0 37.0 0.5 3.6 1、OXl0−’モル 1.3X101、Ol 1.02 to、o。(color developer) hydroxyethylimino diacetic acid sodium sulfite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide hydroxylamine sulfate salt 4-[N-ethyl-N- β-hydroxyethyl Ruamino]-2-methy Luaniline sulfate add water pH (bleach solution) 1.3-diaminopropa Mother liquor (g) Replenishment solution (g) 5.0 6.0 4.0 30.0 1.3 1.2 ■ 2.0 5.0 37.0 0.5 3.6 1, OXl0-'mol 1.3X101, Ol 1.02 to, o.
10.15 母液(g) 補充液(g) 30 90 3モル ン四酢酸第二鉄錯塩 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでpH 調整 (定着液) 1−ヒドロキシエチルデ ノー1.1−ジホスホ ン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 3.0 5 0 0 1.0R pH4,3 4,0 20 0 0 i、oI!。10.15 Mother liquor (g) Replenishment solution (g) 30 90 3 moles Tetraacetic acid ferric complex salt 1.3-diaminopropa Tetraacetic acid ammonium bromide acetic acid ammonium nitrate add water pH with acetic acid and ammonia adjustment (Fixer) 1-hydroxyethylde No 1.1-diphospho acid Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt sodium sulfite sodium bisulfite ammonium thiosulfate 3.0 5 0 0 1.0R pH4,3 4,0 20 0 0 i,oI! .
pH3,5
母液(g) 補充液(g)
5.0 ?、0
0.5
0.7
10.0 12.0
8.0 10.0
170、M 200.Otj!水溶液(700
g/l)
ロダンアンモニウム
チオ尿素
3.6−シチアー1.8
オクタンジオール
水を加えて
酢酸アンモニウムを加え
てPH
100,0
3,0
3,0
1,0I1
6.5
tso、。pH 3.5 Mother solution (g) Replenisher solution (g) 5.0 ? , 0 0.5 0.7 10.0 12.0 8.0 10.0 170, M 200. Otj! Aqueous solution (700
g/l) Rhodan ammonium thiourea 3.6-cythia 1.8 octanediol Add water, add ammonium acetate, PH 100,0 3,0 3,0 1,0I1 6.5 tso,.
5.0
5.0
1.02
6.7
(安定液) 母液、補充液共通
ホルマリン(37%)
5−クロロ−2−メチル−4
イソチアゾリン−3−オン
2−メチル−4−イソチアゾリン
3−オン
エチレングリコール
水を加えて
1.2111!
6.0■
3.0■
1.0
1.0i
g
5.0−7.0
第1表
第1表の結果から明らかな如く本発明の試料104は1
01.102に比べ著しく脱色性が良化しているのが分
る。一方策11層に比較用化合物を用いた試料103は
試料104と同膜厚であるにもかかわらず試料104よ
りもイエロー濃度が高く脱色性における本発明の化合物
の優位性が明らかである。また本発明の試料105.1
06において膜厚を16μm114μmと減することに
よりより好ましい脱色性能を得ることが分る。5.0 5.0 1.02 6.7 (Stable solution) Formalin common to mother liquor and replenisher solution (37%) 5-chloro-2-methyl-4 isothiazolin-3-one 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Add ethylene glycol water and get 1.2111! 6.0■ 3.0■ 1.0 1.0i g 5.0-7.0 As is clear from the results in Table 1, sample 104 of the present invention had a
It can be seen that the decolorization property is significantly improved compared to 01.102. On the other hand, sample 103, in which a comparative compound was used in layer 11, had a higher yellow density than sample 104 despite having the same film thickness as sample 104, clearly demonstrating the superiority of the compound of the present invention in decolorizing properties. Also, sample 105.1 of the present invention
It can be seen that a more preferable decolorizing performance can be obtained by reducing the film thickness to 16 μm to 114 μm in No. 06.
試料201の作製
下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。数字はM当りの添
加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。Preparation of Sample 201 A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm, and designated as Sample 101. The numbers represent the amount added per M, and the effects of the added compounds are not limited to the described uses.
第1層:ハレーション防止層
m−3’0.25g
紫外線吸収剤U−10,04g
紫外線吸収剤υ−20,1g
紫外線吸収剤U−30,1g
紫外線吸収剤U−60,1g
高沸点有機溶媒0i1−10.1g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 2μm)第2層:
中間層
化合物cpa−n to■高沸点有
機溶媒0il−340■
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 0.5gm)第1:中
間層
かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.06μ、Ag!含有1モル%)銀量 0
.05g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1tIm)第4
層:低感度赤感乳剤層
増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μ、Agl含量4.5モル%の単分散
立方体と平均粒径0.3μ、Agl含量4.5モル%の
単分散立方体の1:1のP混合物)
銀量 O。1st layer: Antihalation layer m-3'0.25g Ultraviolet absorber U-10,04g Ultraviolet absorber υ-20,1g Ultraviolet absorber U-30,1g Ultraviolet absorber U-60,1g High boiling point organic solvent Gelatin layer containing 0i1-10.1g (dry film thickness 2μm) 2nd layer:
Intermediate layer compound cpa-n to ■ Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0il-340■ (dry film thickness 0.5 gm) 1st: Fine grain silver iodobromide emulsion covered with intermediate layer (average grain size 0.06μ, Ag!Containing 1 mol%) Silver amount 0
.. Gelatin layer containing 05g (dry film thickness 1tIm) 4th
Layer: Low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 (monodisperse cubic and average grains with average grain size 0.4μ and Agl content 4.5 mol%) 1:1 P mixture of monodisperse cubes with a diameter of 0.3μ and an Agl content of 4.5 mol%) silver content O.
カプラーC−10゜
カプラーC−90゜
高沸点有機溶媒0il−10゜
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚
第5層:中感度赤感性乳剤層
増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μ、All含量4モル%の単分散立
方体) 銀量 0.4gカプラーC−10,2g
カプラーC−20,05g
g
0g
5g
g
1μm)
カプラーC−30,2g
高沸点有機溶媒0i1−10.1g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1μm)第6層
:高感度赤感性乳剤層
増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μ、Agl含量2モル%の単分散双晶
粒子) 銀量 0.4gカプラーC−30,7g
カプラーC−10,3g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 0.5μm)第7層
:中間層
染料D−10,02g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 0.5μm)第8層
:中間層
かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μ、Agl
含量0.3モル%)
混色防止剤Cpd−A 0.2gを含むゼ
ラチン層 (乾燥膜厚 1μm)第9層:低感度
緑感性乳剤層
増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μ、Agl含量4.5モル%の単分散
立方体と平均粒径0.2μ、Agl含量4.5モル%の
単分散立方体の1:1の混合物)
銀量 0.5gカプラーC−40,10g
カプラーC−70,10g
カプラーC−80,10g
化合物Cpd−80,03g
化合物Cpd−E0.1g
化合物Cpd−FO,1g
化合物Cpd−GO,1g
化合物Cpd−H0,1g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1μm)第10
層:中感度緑感性乳剤層
増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0. 5μ、Agl含量3モル%の単分散立
方体) !1量 0.4gカプラーC−40
,1g
カプラーC−70,1g
カプラーC−80,1g
化合物Cpd−B O,03g化合物
Cpd−E0.1g
化合物Cpd−F0.1g
化合物Cpd−G O,05g化合物
Cpd−H0,05g
高沸点有機溶媒0il−10,Olg
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1 am)第1
1層:高感度緑感性乳剤層
増悪色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換算時平均粒径0.6μ、Agl含量1. 3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)
銀量 0.5gカプラーC−40,4g
カプラーC−70,3g
カプラーC−80゜2g
化合物Cpd−80,08g
化合物Cpd−E0.1g
化合物Cpd−F O,1g化合物C
pd−GO,Ig
化合物Cpd−HO,Ig
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1.5μm)第12
層:中間層
染料D−20,05g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 0.5μm)第13
層:イエローフィルター層
1−250.21g
混色防止剤Cpd−A O,Olgを含む
ゼラチン層 (乾燥膜厚 0.5μm)第14層:中
間層
ゼラチン層 (乾燥膜厚 0.5μm)第15
層:低感度青感性乳剤層
増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μ、Agl含N3モル%の単分散立方体
と平均粒径0.2μ、Agl含量3モル%の単分散立方
体の1:1の混合物)銀量 0.6g
カプラーC−50,6g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1μm)第16
層:中感度青感性乳剤層
増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μ、Agl含量2モル%の単分散立方体
) 銀量 0.4gカプラーC−50,3g
カプラーC−60,3g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1gm)第17
層:高域度青惑性乳剤層
増悪色素S−5及びS−6で増悪された沃臭化銀乳剤(
球換算時平均粒径0.7μ、Agl含量1、 5モル%
、直径/厚みの平均値が7の平板粒子)
銀量 0.4gカプラーC−60,7g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 2μm)第18
層:第1保護層
紫外線吸収剤U−10,04g
紫外線吸収剤U−30,03g
紫外線吸収剤U−40,03g
紫外線吸収剤U−50,05g
紫外線吸収剤U−60.05g
ホlレマリンスカベンジ中−
cpa−c o、ag
染料D−30,05g
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 1.5μm)第19
層:第2保護層
かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜06μ
、Agl含量1モル%)iI量 0.1gを含むゼラチ
ン層 (乾燥膜厚 1μm)第20層:第3保護
層
ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5μ)0.1
g
メチルメタクリレートとアクリル酸の4=6の共重合体
(平均粒径1.5μ) 0.1gシリコーンオイル
0.03g界面活性剤W−13,0■
を含むゼラチン層 (乾燥膜厚 2μm)各層に
は、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用
、乳化用界面活性剤等を添加した。Coupler C-10゜Coupler C-90゜Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0il-10゜ (dry film thickness 5th layer: medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer Spectral sensitization with sensitizing dyes S-1 and S-2 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.5 μm, All content 4 mol %, monodisperse cubic) Silver amount 0.4 g Coupler C-10.2 g Coupler C-20.05 g g 0 g 5 g g 1 μm) Coupler C Gelatin layer containing -30.2g high-boiling organic solvent 0i1-10.1g (dry film thickness 1μm) 6th layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2. Silveride emulsion (monodisperse twinned grains with an average grain size of 0.7μ and an Agl content of 2 mol%) Gelatin layer containing silver amount 0.4g coupler C-30.7g coupler C-10.3g (dry film thickness 0.4g) 5μm) 7th layer: Interlayer gelatin layer containing dye D-10.02g (dry film thickness 0.5μm) 8th layer: Intermediate layer covered with silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06μ, Agl
Gelatin layer containing 0.2 g of color mixing inhibitor Cpd-A (dry film thickness 1 μm) 9th layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Spectral sensitization with sensitizing dyes S-3 and S-4 Silver iodobromide emulsion (a 1:1 mixture of monodisperse cubes with an average grain size of 0.4μ and an Agl content of 4.5 mol% and monodisperse cubes with an average grain size of 0.2μ and an Agl content of 4.5 mol%) )
Silver amount 0.5g Coupler C-40, 10g Coupler C-70, 10g Coupler C-80, 10g Compound Cpd-80, 03g Compound Cpd-E 0.1g Compound Cpd-FO, 1g Compound Cpd-GO, 1g Compound Cpd- Gelatin layer containing HO, 1g (dry film thickness 1μm) No. 10
Layer: Medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (monodispersed cubes with average grain size 0.5μ and Agl content 3 mol%)! 1 quantity 0.4g coupler C-40
,1g Coupler C-70,1g Coupler C-80,1g Compound Cpd-B O,03g Compound Cpd-E0.1g Compound Cpd-F0.1g Compound Cpd-G O,05g Compound Cpd-H0,05g High-boiling organic solvent Gelatin layer containing Oil-10, Olg (dry film thickness 1 am) 1st
1st layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with enhancing dyes S-3 and S-4 (average grain size in terms of spheres: 0.6μ, Agl content: 1.3 mol%, diameter/thickness) monodisperse plate with an average value of 7)
Silver amount 0.5g Coupler C-40.4g Coupler C-70.3g Coupler C-80゜2g Compound Cpd-80.08g Compound Cpd-E 0.1g Compound Cpd-F O.1g Compound C
pd-GO, Ig Gelatin layer containing compound Cpd-HO, Ig (dry film thickness 1.5 μm) 12th
Layer: Gelatin layer containing 20.05g of intermediate layer dye D (dry film thickness 0.5μm) 13th layer
Layer: Yellow filter layer 1-250.21g Gelatin layer containing color mixing inhibitor Cpd-A O, Olg (dry film thickness 0.5 μm) 14th layer: Intermediate gelatin layer (dry film thickness 0.5 μm) 15th
Layer: Low-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
A 1:1 mixture of monodisperse cubes with an average particle size of 0.4 μ and an Agl content of 3 mol % and monodisperse cubes with an average particle size of 0.2 μ and an Agl content of 3 mol %) Silver amount 0.6 g Coupler C-50, Gelatin layer containing 6g (dry film thickness 1μm) No. 16
Layer: Medium blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Gelatin layer containing silver amount 0.4 g coupler C-50.3 g coupler C-60.3 g (dry film thickness 1 gm) No. 17
Layer: High-frequency blue-bewitching emulsion layer Silver iodobromide emulsion enhanced with enhancing dyes S-5 and S-6 (
Average particle diameter in terms of spheres: 0.7μ, Agl content: 1.5 mol%
, tabular grains with an average diameter/thickness value of 7)
Gelatin layer containing silver amount 0.4g coupler C-60.7g (dry film thickness 2μm) No. 18
Layer: 1st protective layer UV absorber U-10.04g UV absorber U-30.03g UV absorber U-40.03g UV absorber U-50.05g UV absorber U-60.05g Hollemarin During scavenging - gelatin layer containing cpa-co, ag dye D-30.05 g (dry film thickness 1.5 μm) No. 19
Layer: Fine-grain silver iodobromide emulsion covered with a second protective layer (average grain size 0°06μ)
, Agl content 1 mol%) iI amount 0.1 g (dry film thickness 1 μm) 20th layer: 3rd protective layer polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.1
g Gelatin layer containing 4=6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5μ) 0.1g silicone oil 0.03g surfactant W-13.0■ (dry film thickness 2μm) each layer In addition to the above composition, gelatin hardening agent H-1, coating and emulsifying surfactants, etc. were added.
なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。In addition, in the emulsion used here, monodisperse means that the coefficient of variation is 20% or less.
試料を作製するのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to prepare the samples are shown below.
−1 −4 −2 −6− 7 カプラーC −9 pdE 2 Hl pdG pdH 穏 il フタル酸ジブチル Of+ リン酸トリクレジル pd−B pa −4 U−5 −1 Os SO,K −2 −3 −1 −2 SOl a CH2 H8 =CH3Ot CH30m Hz CH。-1 -4 -2 -6- 7 Coupler C -9 pdE 2 Hl pdG pdH Calm il dibutyl phthalate Of+ tricresyl phosphate pd-B pa -4 U-5 -1 Os SO,K -2 -3 -1 -2 SOL a CH2 H8 =CH3Ot CH30m Hz CH.
C0NHCH! C0NHCHI CH。C0NHCH! C0NHCHI CH.
試料201の各層から一定の比率でゼラチン塗布量を減
じることにより第2表の如き各種膜厚の試料202〜2
08を作成した。また試料204.205においては第
1層と第13層の化合物■3、l−25を第2表に示す
化合物に等量置換させた。By reducing the amount of gelatin applied in each layer of sample 201 by a certain ratio, samples 202 to 2 with various film thicknesses as shown in Table 2 were obtained.
08 was created. In addition, in samples 204 and 205, the compounds 1-3 and 1-25 in the first and 13th layers were replaced with the compounds shown in Table 2 in equal amounts.
上記試料を階段ウエンジで露光後下記処理工程Aにて処
理をした。処理済みサンプルの最小濃度部のイエロー濃
度及びシアン濃度を測定した。The above sample was exposed to light using a step wedge and then processed in the following processing step A. The yellow density and cyan density of the minimum density part of the processed sample were measured.
結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.
処理工程A 第一現像 第一水洗 反転 発色現像 漂白 漂白定着 第二水洗(1) 第二水洗(2) 安定 6分 45秒 45〃 6分 2〃 4〃 1〃 1〃 l〃 38℃ 38〃 38〃 38 〃 38〃 38 〃 38〃 38 〃 25〃 各処理液の組成は、以下の通りであった。Treatment process A First development First wash inversion color development bleaching bleach fixing Second wash (1) Second wash (2) stable 6 minutes 45 seconds 45〃 6 minutes 2〃 4〃 1〃 1〃 l〃 38℃ 38〃 38〃 38〃 38〃 38〃 38〃 38〃 25〃 The composition of each treatment liquid was as follows.
ニトリロ−N、N、N−)リメチレ
ンホスホン酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
ハイドロキノン・モノスルホン酸力
2.0g
0g
0g
リウム
炭酸カリウム 33g1−
フェニル−4−メチル−4−ヒ 2.0gドロキシメ
チル−3−ピラシトリ
ン
臭化カリウム 2.5gチオ
シアン酸カリウム 1.2gヨウ化カ
リウム 2.0■水を加えて
1000rdpH9,60
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Nitrilo-N,N,N-)limethylenephosphonic acid, pentasodium salt Sodium sulfite, hydroquinone, monosulfonic acid power 2.0g 0g 0g Lithium potassium carbonate 33g1-
Phenyl-4-methyl-4-hydroxy 2.0g Droxymethyl-3-pyracitrin Potassium bromide 2.5g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium iodide 2.0■ Add water
1000rdpH 9.60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
PH 調整せず 厘Jわ缶 ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 P−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて PH PHは、塩酸又は水酸化カリ 1.0g o。 1g g 5m 000d 6、00 ラムで調整した。P.H. No adjustment Rin Jwa can Nitrilo-N,N,N-)limethyle Phosphonic acid pentasodium salt Tin chloride dihydrate P-aminophenol Sodium hydroxide glacial acetic acid add water P.H. PH is hydrochloric acid or potassium hydroxide 1.0g o. 1g g 5m 000d 6,00 Adjusted with ram.
3、0g
エチレンジアミンテトラメチレンホ 2.0gスホン
酸
リン酸2ナトリウム 5.0g水を加
えて 1000dpH7,00
PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。3.0 g Ethylenediaminetetramethylenepho 2.0 g Disodium phosphate sulfonate 5.0 g Add water 1000 dpH 7.00 PH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
兄11u順液
ニトリロ−N、N、N−1−リメチレ
ンホスホン酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
リン酸3ナトリウム・12水塩
臭化カリウム
2、0g
7、0g
6g
1、0g
田つ化カリウム 90■水酸
化ナトリウム 3.0gシトラジン
酸 1.5gN−エチル−N−
(β−メタンスル l1gホンアミドエチル)−3
−メチル
−4−アミノアニリン硫酸塩
3.6−シチアオクタンー1.8− 1.0gジオー
ル
水を加えて 100 (ldP
H11,80
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Brother 11u liquid nitrilo-N,N,N-1-rimethylenephosphonic acid, pentasodium salt, sodium sulfite trisodium phosphate, dodecahydrate potassium bromide 2.0g 7.0g 6g 1.0g Potassium Tatsuka 90 ■Sodium hydroxide 3.0g Citrazic acid 1.5g N-ethyl-N-
(β-Methanesul l1g phonamidoethyl)-3
-Methyl-4-aminoaniline sulfate 3.6-cythiaoctane-1.8- Add 1.0g diol water and add 100 (ldP
H11,80 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ 10.Ogウム塩
・2水塩
エチレンジアミン4酢酸・Fe (I[I) 120
g・アンモニウム・2水塩
臭化アンモニウム 100g硝酸
アンモニウム 10g漂白促進剤
0.005モル水を加えて
000d
H
6、30
pttは、塩酸又はアンモニア水で調整した。Ethylenediaminetetraacetic acid, di-sodium 10. Ogum salt/dihydrate ethylenediaminetetraacetic acid/Fe (I[I) 120
g. Ammonium dihydrate Ammonium bromide 100 g Ammonium nitrate 10 g Bleach accelerator 0.005 mol Water was added to give 000 d H 6,30 ptt was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.
1工■す【康
エチレンジアミン4酢酸・Fa() 50g・アン
モニウム・2水塩
エチレンジアミン4酢酸・2ナトリ 5.Ogウム・
2水塩
チオ硫酸アンモニウム 80g亜硫酸
ナトリウム 12.0g水を加えて
1000dpH6,60
pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。1 process ethylenediaminetetraacetic acid, Fa() 50g, ammonium, dihydrate ethylenediaminetetraacetic acid, disodium 5. Ogum・
Ammonium thiosulfate dihydrate 80g Sodium sulfite 12.0g Add water
1000dpH6.60 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.
篇;Jぐ1液
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌレール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナトリ
ウム1゜5g/lを添加した。この液のPHは6.5〜
7゜5の範囲にある。J-type liquid tap water was transferred to a hotbed column filled with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400 manufactured by Rohm and Haas). Water was passed through the flask to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3/l or less, and then 20/l of sodium isocyanurate dichloride and 1.5 g/l of sodium sulfate were added. The pH of this liquid is 6.5~
It is in the range of 7°5.
支定辰
ホルマリン(37%) 5. (ld
ポリオキシエチレン−p−モノノニル 0.5dフエニ
ルエーテル(平均重合度 10)水を加えて
1000dpHm整せず
処理工程B
第一現像
第一水洗
反転
発色現像
調整
漂白
定着
第二水洗
38℃
38〃
38〃
38〃
38〃
38〃
81
81
21
4 #
4 〃
l 2 〃
4#
12〃
8〃
8〃
2200Id/イ
ア500 〃
1100 #
2200 〃
1100 〃
220 〃
1100 〃
500
各処理液の組成は、以下の通りであった。Chiding Chin Formalin (37%) 5. (ld
Polyoxyethylene-p-monononyl 0.5d phenyl ether (average degree of polymerization 10) Add water
1000dpHm not adjusted Processing step B First development First water wash Reversal Color development Adjustment Bleach Fixing Second water wash 38°C 38 38 38 38 38 81 81 21 4 # 4 1 2 4 # 12 8 8〃2200Id/Ia500〃1100 #2200〃1100〃220〃1100〃500 The composition of each treatment liquid was as follows.
ニトリロ−N、N、N−ト リメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスル 2゜ 0g 0g 0g 2゜ 0g 0g 0g ホン酸カリウム 炭酸カリウム 1−フェニル−4−メチル 4−ヒドロキシメチル =3−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて H PHは、 2.5g 1.4g 1.2g 1.2g 2、0■ 1000戚 1000m 9.60 9.60 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Nitrilo-N, N, N-to Rimethylenephosphonic acid/ 5 sodium salt sodium sulfite hydroquinone monosul 2゜ 0g 0g 0g 2゜ 0g 0g 0g potassium phonate potassium carbonate 1-phenyl-4-methyl 4-hydroxymethyl =3-pyrazolidone potassium bromide potassium thiocyanate potassium iodide add water H PH is 2.5g 1.4g 1.2g 1.2g 2,0■ 1000 relatives 1000m 9.60 9.60 Adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
ニトリロ−N、N、N−ト リメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 3g 3g 2.0g 2.0g 3.0g 母液に同じ 1、0g 0、1g 8g 5af 水を加えて 1000d pH6,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Nitrilo-N, N, N-to Rimethylenephosphonic acid/ 5 sodium salt Tin chloride dihydrate p-aminophenol Sodium hydroxide glacial acetic acid 3g 3g 2.0g 2.0g 3.0g Same as mother liquor 1.0g 0.1g 8g 5af Add water 1000d pH6,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
ニトリロ−N、N、N−)
リメチレンホスホン酸・
5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
リン酸3ナトリウム・12
水塩
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル−(β−メタン
スルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミ
ノアニリン硫酸塩
2、0g
2、0g
7.0g 7,0g
36g 36g
1.0g
90■
3、0g
1、5g
1g
3、0g
1、5g
1g
3.6−シチアオクタンー 1.0g 1.0g1
.8−ジオール
水を加えて 1000jd! 1000
dpH11,8012,20
PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。nitrilo-N,N,N-) rimethylenephosphonic acid, pentasodium salt, sodium sulfite, trisodium phosphate, 12 hydrate, potassium bromide, potassium iodide, sodium hydroxide, N-ethyl citrazate (β-methanesulfonamide ethyl ) -3-Methyl-4-aminoaniline sulfate 2,0g 2,0g 7.0g 7,0g 36g 36g 1.0g 90 3,0g 1,5g 1g 3,0g 1,5g 1g 3,6-cythiaoctane 1.0g 1.0g1
.. 8-Add diol water and make 1000jd! 1000
dpH11,8012,20 PH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
エチレンジアミン4酢酸・ 2ナトリウム塩・2水塩 亜硫酸ナトリウム ■−チオグリセリン 水を加えて pH PHは、 8.0g 母液に同じ 2g 014I!I。Ethylenediaminetetraacetic acid・ Disodium salt/dihydrate salt sodium sulfite ■-thioglycerin add water pH PH is 8.0g Same as mother liquor 2g 014I! I.
1000m1 6、20 塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。1000m1 6, 20 Adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.
Fe ([1) ・アンモニラ
ム・2水塩
臭化カリウム 100g 200g
硝酸アンモニウム 10g 20g水
を加えて 1000affi 1000
dpH5,705,50
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Fe ([1) ・Ammonylum・potassium chloride bromide dihydrate 100g 200g
Ammonium nitrate 10g Add 20g water 1000affi 1000
dpH5,705,50 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
淀」L食 母液 補充液 80g 母液に同し 5.0g 5.0g 000d 6.60 塩酸又はアンモニア水で調整した。Yodo” L meal Mother liquor Replenishment solution 80g Same as mother liquor 5.0g 5.0g 000d 6.60 Adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.
チオ硫酸ナトリウム
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
水を加えて
pH
PHは、
エチレンジアミン4酢酸・ 2.0g
4、0g
2ナトリウム塩・2水塩
エチレンジアミン4酢酸・ 120g
40g
淀」L佼
母液 補充液
ホルマリン(37%) 5.0rR1母液に同
じポリオキシエチレン−p−0,5m
モノノニルフェニルニー
チル(平均重合度
10)
H
調整せず
第2表
第2表の結果から明らかな如く膜厚が18μの場合著し
く脱色性が良化するのが分る。また試料204.205
より本発明の化合物はいずれも良好な脱色性を示してい
るのが分る。Sodium thiosulfate Sodium sulfite Add sodium bisulfite water to pH pH: Ethylenediaminetetraacetic acid, 2.0g 4,0g Disodium salt, dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid, 120g 40g Replenisher: Formalin (37%) ) 5.0rR1 mother liquor with the same polyoxyethylene-p-0.5m monononylphenyl nityl (average degree of polymerization 10) H Without adjustment, as is clear from the results in Table 2 Table 2, when the film thickness was 18μ, it was significantly It can be seen that the decolorization property is improved. Also sample 204.205
It can be seen that all the compounds of the present invention exhibit good decolorizing properties.
処理工程Bにても上記同様のテストを実施したが上記結
果とほぼ同等の結果が得られた。A test similar to that described above was also carried out in treatment step B, and results substantially equivalent to those described above were obtained.
Claims (1)
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該感光材料を構成する少なくとも一層に下
記一般式( I )〜(VI)からなる群から選ばれる少な
くとも1個の化合物の微結晶分散体を含み、かつ該保護
層から支持体までの乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が18μm以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) A=L_1−(L_2=L_3)_n−A′一般式(I
V) A=(L_1−L_2)_2_−_q=B 一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、A及びA′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及びYは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。R
は水素原子又はアルキル基を表し、R_1及びR_2は
各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
基を表し、R_1とR_2が連結して5又は6員環を形
成してもよい。 R_3及びR_6は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
子を表し、R_4及びR_5は各々水素原子又はR_1
とR_4もしくはR_2とR_5が連結して5又は6員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。L_1、
L_2及びL_3は各々メチン基を表す。 mは0又は1を表し、n及びqは各々0、1又は2を表
し、pは0又は1を表し、pが0のとき、R_3はヒド
ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つR_4及びR_
5は水素原子を表す。B′は、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
を表わす。但し、一般式( I )、(II)、(III)、(
IV)、(V)及び(VI)で表される化合物は、1分子中
にエタノールの容積比が1対1の混合溶液中に於けるp
Kaが4〜11の範囲にある解離性基を少なくとも1個
有する)。[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, At least one layer constituting the light-sensitive material contains a microcrystalline dispersion of at least one compound selected from the group consisting of the following general formulas (I) to (VI), and the emulsion layer from the protective layer to the support is 1. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side containing the hydrophilic colloid is 18 μm or less. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula (III) A=L_1-(L_2=L_3)_n-A' General formula (I
V) A=(L_1-L_2)_2_-_q=B General formula (V) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula (VI) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, A and A' may be the same or different and each represents an acidic nucleus, B represents a basic nucleus, X and Y may be the same or different and each represents an electron-withdrawing group.R
represents a hydrogen atom or an alkyl group, R_1 and R_2 each represent an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a sulfonyl group, and R_1 and R_2 may be linked to form a 5- or 6-membered ring. R_3 and R_6 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and R_4 and R_5 each represent a hydrogen atom or R_1
represents a group of nonmetallic atoms necessary for R_4 or R_2 and R_5 to connect to form a 5- or 6-membered ring. L_1,
L_2 and L_3 each represent a methine group. m represents 0 or 1, n and q each represent 0, 1 or 2, p represents 0 or 1, when p is 0, R_3 represents a hydroxy group or a carboxyl group, and R_4 and R_
5 represents a hydrogen atom. B' represents a heterocyclic group having a carboxyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonamide group. However, general formulas (I), (II), (III), (
The compounds represented by IV), (V) and (VI) have a p
having at least one dissociable group with Ka in the range of 4 to 11).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26145989A JPH03123348A (en) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26145989A JPH03123348A (en) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03123348A true JPH03123348A (en) | 1991-05-27 |
Family
ID=17362192
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26145989A Pending JPH03123348A (en) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03123348A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20010096656A (en) * | 2001-06-05 | 2001-11-08 | 한동식 | Phone volume controller |
-
1989
- 1989-10-06 JP JP26145989A patent/JPH03123348A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR20010096656A (en) * | 2001-06-05 | 2001-11-08 | 한동식 | Phone volume controller |
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