JPH03130762A - Silver halide color reversal photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color reversal photographic sensitive material

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JPH03130762A
JPH03130762A JP26858089A JP26858089A JPH03130762A JP H03130762 A JPH03130762 A JP H03130762A JP 26858089 A JP26858089 A JP 26858089A JP 26858089 A JP26858089 A JP 26858089A JP H03130762 A JPH03130762 A JP H03130762A
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JP
Japan
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group
layer
color
general formula
formulas
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Application number
JP26858089A
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Japanese (ja)
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Hideo Usui
英夫 臼井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To improve sharpness and color reproducibility by incorporating a specific dyes and specific compds. into the photosensitive material. CONSTITUTION:The fine crystal dispersion of the dyes of the dyes expressed by formulas I to III are incorporated into the hydrophilic colloidal layers (e.g.: yellow filter layer and/or antihalation layer) and the compd. expressed by formula IV is incorporated into the desired layers (e.g.: intermediate layer and/or desired emulsion layer). In the formulas I to III, A, A' denote an acidic nucleus; B denotes a basic nucleus; X, Y denote an electron-withdrawing group; R denotes H or alkyl; R1, R2 denote alkyl, aryl, etc.; R3, R6 denote H, hydroxy, etc.; R4, R5 denote H, etc.; L1 to L3 denote methine; (m), (p) denote 0, 1; A in the formula IV denotes the base nucleus of oxidation reduction; Time denotes a timing group; X denotes a development restrainer; (t) denotes 0, 1. The more specific example, of the formula IV is the compd. expressed by formula V, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は鮮鋭度色再現性に優れ脱銀性の改良されたハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color reversal photographic light-sensitive material having excellent sharpness and color reproducibility and improved desilvering properties.

(従来の技術) ハロゲン化銀力2−反転写真感″lt、材料は撮影、現
像処理により感光材料そのものがポジ画像として鑑賞、
印刷原稿等に使用される。特に近年印刷原稿は、より小
フォーマットから高い倍率に拡大使用されることが多く
優れた鮮鋭度、粒状性が要求されており、またより鮮や
かな、色の再現性が求められている。
(Prior art) Silver halide power 2-reversal photographic effect''lt, the material is photographed and developed so that the photosensitive material itself can be viewed as a positive image.
Used for printed manuscripts, etc. In particular, in recent years, printed manuscripts are often enlarged from smaller formats to higher magnifications, and are required to have excellent sharpness and graininess, as well as more vivid color reproducibility.

ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の画質、色再現の
改良のためにハロゲン化銀の形状の変更(例えば単分散
乳剤の使用、平板乳剤の使用)、ハo)y’ン組戚の調
節あるいはハロゲンイオンの分布調節等の方法が試みら
れている。
To improve the image quality and color reproduction of silver halide color reversal photographic materials, change the shape of silver halide (e.g. use of monodisperse emulsion, use of tabular emulsion), adjust the y'n composition, or Attempts have been made to control the distribution of halogen ions.

また分光感度を調節するために増感色素の開発、染料の
添710による方法等が行なわれているがさらに有用な
技術の開発が求められている。カラーネガ感光材料の場
合には、発色現像過程で現像抑制剤を放出するDIR・
カプラーを用いて画質、色再現等の改良を行なっている
が、反転カラー感光材料では、処理工程の始めに行耽う
B/W現像の影弾が亘賢でカプラーでの調節には限界が
ある。
In addition, in order to adjust the spectral sensitivity, methods such as the development of sensitizing dyes and the addition of dyes 710 have been carried out, but there is a need for the development of even more useful techniques. In the case of color negative photosensitive materials, DIR, which releases a development inhibitor during the color development process,
Coupler is used to improve image quality, color reproduction, etc. However, with reversal color photosensitive materials, there is a problem with B/W development at the beginning of the processing process, and there are limits to adjustment using couplers. be.

このB/W現像を利用して ハロゲン化銀反転カラーネガ感光材料の鮮鋭度。Using this B/W development Sharpness of silver halide reversal color negative light-sensitive materials.

色再現を良化させる技術として、現像処理時に現像抑制
剤を放出し現像を抑制するDIR−ハイドロキノン類の
使用が知られている(米国時計3372!22号、米国
特fl’jAJji’#77号、特開昭φター/J5’
jJ4号)。しかし、DIE(−ハイドロキノン類の使
用は画質の向上、色再現の良化には、有用であるが、放
出された現像抑制剤が現像銀の漂白、定着による脱銀を
遅らせ、感材中に現像銀が残留し黒褐色の汚れと耽る問
題を引きおこしがちで使用方法に制約があった。
As a technique for improving color reproduction, it is known to use DIR-hydroquinones, which release a development inhibitor during the development process and suppress development (U.S. Watch No. 3372!22, U.S. Special Fl'jAJji'#77). , Tokukai Showφter/J5'
jJ4). However, although the use of DIE (-hydroquinones) is useful for improving image quality and color reproduction, the released development inhibitors bleach the developed silver and delay desilvering during fixing, resulting in The developed silver tends to remain and cause problems with blackish brown stains, which limits the way it can be used.

また脱銀性を改良する技術として処理後に残留しやすい
コロイド銀即ちイエローフィルター鳩用黄色コロイド銀
及びアンチハレーション層用黒色コロイド釦ヲ染料化す
る方法が試みられている。
Furthermore, as a technique for improving the desilvering properties, a method has been attempted in which colloidal silver that tends to remain after processing, that is, yellow colloidal silver for yellow filters and black colloidal buttons for antihalation layers, is dyed.

例えば塩基性ポリマーと酸性染料による媒染技術(米国
特許2z4Lrztx号、米国%i!/、24’316
号、米国時FF162!6Y’1号)、分解して処理液
中に溶出したり処理液中の亜tJkイオンとの反応によ
り消色する油溶性染料上用いる方法(米国時IFl:4
t4t20!!!、特開昭67−2θ←120%特開昭
62−コ2λ2グt)等が試みられた。しかしこれらの
方法では染料の拡散性を押え切れず他層の感度低下金ひ
きおこす欠点を有していたり、完全に脱色しきれず白地
部分の色汚染となる問題があった。筐た、染料を微結晶
状分散物として添加する方法が見出されている(%開昭
54−/2632号、同!!−7り!3!O1向II−
/1!371.欧州特訂第1160/号jがカラー反転
写真感光材料に適用するとコロイド銀が有している現像
活性促進作用が失なわれ画貿、笹舟現金そこたってし1
うという問題点を有していた。
For example, mordant technology using basic polymers and acidic dyes (U.S. Patent No. 2z4Lrztx, U.S.%i!/, 24'316
No. FF162!6Y'1 in the U.S.), a method for use on oil-soluble dyes that decompose and elute into the processing solution or decolorize by reaction with subtJk ions in the processing solution (IFl: 4 in the U.S.)
t4t20! ! ! , JP-A-67-2θ←120% JP-A-62-K2λ2gt), etc. were attempted. However, these methods have the disadvantage that they cannot fully suppress the diffusivity of the dye, causing a decrease in the sensitivity of other layers, or they cannot completely decolorize, resulting in color staining of white background areas. However, a method has been discovered in which the dye is added as a microcrystalline dispersion.
/1!371. When European Special Edition No. 1160/No.
It had the following problem.

(発明が解決すべき課題) 不発明の目的は優れた鮮鋭度、色4I+現性を有しかつ
、脱銀性にも優れた。/・ロダン化銀反転カラー写真感
光材料を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) The object of the invention is to have excellent sharpness, color 4I+ development, and excellent desilvering properties. /・An object of the present invention is to provide a silver rodanide reversal color photographic material.

(課vj4を解決するための手段) 上記目的は、支持体上に少なくとも各−鳩の赤感性乳剤
層、緑感性ネL剤層、青感性乳剤層余有するハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料において、下記−紋穴(11
、(u ) 、 CIllン、(IV)。
(Means for solving Section vj4) The above object is to provide a silver halide color reversal photographic light-sensitive material having at least each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive black emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer on a support. , below - Monana (11
, (u), CIlln, (IV).

(V)、及び一般式(Iンから耽る群から選ばれる少な
くとも7種の微結晶分散体を含む親水性コロイド層を有
しかつ一般式(■)で示される化合物の少なくとも/a
ft含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料により遠戚された。
(V), and at least /a of a compound represented by the general formula (■) and having a hydrophilic colloid layer containing at least seven kinds of microcrystalline dispersions selected from the group consisting of general formula (I).
It is distantly related to silver halide color reversal photographic materials characterized by containing ft.

−紋穴CI) 3 一般式( ) 一般式(ul) A=L1−(L2=L3 )。−A′ −紋穴([VJ A=(Ll−1,2)2 、=B 一般式(V) 一般式一般式(I) (式中、A及びA’t’X同じでも異なっていてもよく
、各々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し。
- Monna CI) 3 General formula ( ) General formula (ul) A=L1-(L2=L3). -A' - Monna ([VJ A=(Ll-1,2)2 ,=B General formula (V) General formula General formula (I) (In the formula, A and A't'X may be the same or different. Each represents an acidic nucleus, and B represents a basic nucleus.

X及びYは同じでも異耽っていてもよく、各々電子吸引
性Mt−表す。Rは水素原子又はアルキル基金表し、R
1及びR2#2各々アルキル基、アリール基、アシル基
又はスルホニルMt表し、R1とR2が連結して!又は
6員環を形成してもよい。
X and Y may be the same or different, and each represents an electron-withdrawing Mt-. R represents a hydrogen atom or an alkyl group, R
1 and R2 #2 each represent an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a sulfonyl Mt, and R1 and R2 are connected! Alternatively, a 6-membered ring may be formed.

R3及びR6は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、R4及びR5は各々水素原子又は11 、とR4
もしくはR2とR5が連結して!又は6員環を形成する
のに必要は非金属原子群上表子。Ll、R2友びR3は
各々メチン基を表子。
R3 and R6 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and R4 and R5 each represent a hydrogen atom or 11, and R4
Or R2 and R5 are connected! Or, to form a 6-membered ring, a group of nonmetallic atoms is required. Ll, R2 and R3 each represent a methine group.

mはO又は/を表し、n及びqは各々θ、l又は2を表
し、pはO又は/を表し、pがOのとき、R3はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つR4及びR5は水
素原子全表す。f31u、カルボキシル基、スルファモ
イル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基全表
す。
m represents O or /, n and q each represent θ, l or 2, p represents O or /, when p is O, R3 represents a hydroxy group or a carboxyl group, and R4 and R5 represent hydrogen Represents all atoms. f31u represents all heterocyclic groups having a carboxyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonamide group.

但し、−紋穴(1)ないしくVl)で表される化合物は
、/分子中に水とエタノールの容積比が/対/の混合溶
液中に於けるpKaがψ〜//の範囲にある解離性基金
少耽くとも/個有する。)−紋穴〔■〕 A−(Time )1−X 式中人は酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
されることによってはじめて+TimeすtXが離脱す
ることを可能ならしめる原子団を表わし、Timeは硫
黄素子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子でAに
連結するタイミング基を表わし、tはθまたはlの整数
であり、Xは現像抑制剤を意味する。
However, the compound represented by -Momonana (1) or Vl) has a pKa in the range of ψ to // in a mixed solution of /volume ratio of water and ethanol in the /molecule. Have a small amount of dissociative funds. )-Momonana [■] A-(Time)1-X Shikichujin means redox mother nucleus, and is an atom that makes it possible for +Time tX to be released only by being oxidized during photographic development processing. Time represents a timing group connected to A through a sulfur element, nitrogen atom, oxygen atom or selenium atom, t is an integer of θ or l, and X represents a development inhibitor.

により、鮮鋭度、色再現性に優れ、脱銀性の改良された
ハロゲン化銀カラー反転感光材料を得た。
As a result, a silver halide color reversal photosensitive material having excellent sharpness, color reproducibility, and improved desilvering properties was obtained.

本発明に用いる染料の微結晶を含む親水性コロイドJ#
1について説明する。
Hydrophilic colloid J# containing microcrystals of dye used in the present invention
1 will be explained.

本親水性コロイド層に含有される染料は下記−紋穴(1
1,(It)、(Ill)、(IV)、(V)。
The dye contained in this hydrophilic colloid layer is as follows:
1, (It), (Ill), (IV), (V).

(lから耽る群から選ばれる少なくとも/独の化合物で
ある。
(At least/one compound selected from the group consisting of:

まず、−紋穴(1)ないしくVl)で表される化合物に
ついて詳しく説明する。
First, the compound represented by -Momonana (1) to Vl) will be explained in detail.

A又はA′で表される酸性核は、好ましくは2−ピラゾ
リン−5−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、2.4−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。
The acidic nucleus represented by A or A' is preferably 2-pyrazolin-5-one, rhodanine, hydantoin, thiohydantoin, 2,4-oxazolidinedione, isoxazolidinone, barbylic acid, thiobarbylic acid, indandione, pyrazolo. Represents pyridine or hydroxypyridone.

Bで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はピロールを表す。
The basic nucleus represented by B preferably represents pyridine, quinoline, indolenine, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole or pyrrole.

B′のへテロ環の例としては、ビロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオビラン、オキ
サジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。
Examples of heterocycles of B' include virol, indole,
Thiophene, furan, imidazole, pyrazole, indolizine, quinoline, carbazole, phenothiazine,
phenoxazine, indoline, thiazole, pyridine,
These include pyridazine, thiadiazine, pyran, thiovilane, oxadiazole, benzoquinolidine, thiadiazole, pyrrolothiazole, pyrrolopyridazine, and tetrazole.

水とエタノールの容積比が1対1の混合溶液中における
pKa (酸解離定数)が4〜11の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、pH6又はpH6以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、pH8又はpH8以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンア主ド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
なく、2価の連結基(例えばアルキレン基、フェニレン
基)を介して置換していてもよい。
A group having a dissociable proton with a pKa (acid dissociation constant) in the range of 4 to 11 in a mixed solution of water and ethanol at a volume ratio of 1:1 makes the dye molecule substantially water-insoluble at pH 6 or below. There is no particular restriction on the type and substitution position on the dye molecule as long as it makes the dye molecule substantially water-soluble at pH 8 or above, but preferably carboxyl group, sulfamoyl group, sulfonate main group. , a hydroxy group, and a more preferred one is a carboxyl group. The dissociative group may be substituted not only directly on the dye molecule, but also via a divalent linking group (eg, alkylene group, phenylene group).

2価の連結基を介した例としては、4−カルボキンフェ
ニル、2−メチル−3−カルボキシフェニル、2.4−
ジカルボキシフェニル、3,5−ジカルボキシフェニル
、3−カルボキシフェニル、2.5−ジカルボキシフェ
ニル、3−エチルスルファモイルフェニル、4−フェニ
ルスルファモイルフェニル、2−カルボキシフェニル、
2,4゜6−ドリヒドロキシフエニル、3−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、4− (p−シアミベンゼンス
ルホンアミド〉フェニル、3−ヒドロキシフェニル、2
−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシフェニル、2−
ヒドロキシ−4−カルホキシフ土ニル、3−メトキシ−
4−カルボキシフェニル、2−メチル−4−フェニルス
ルファモイルフェニル、4−カルボキシベンジル、2−
カルボキシベンジル、3−スルファモイルフェニル、4
−スルファモイルフェニル、2.5−ジスルファモイル
フェニル、カルボキシメチル、2〜カルボキシエチル、
3−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、8−
カルボキシオクチル等を挙げることができる。
Examples via a divalent linking group include 4-carboxyphenyl, 2-methyl-3-carboxyphenyl, 2.4-
Dicarboxyphenyl, 3,5-dicarboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 2,5-dicarboxyphenyl, 3-ethylsulfamoylphenyl, 4-phenylsulfamoylphenyl, 2-carboxyphenyl,
2,4゜6-Doryhydroxyphenyl, 3-benzenesulfonamidophenyl, 4-(p-cyamibenzenesulfonamido〉phenyl, 3-hydroxyphenyl, 2
-Hydroxyphenyl, 4-hydroxyphenyl, 2-
Hydroxy-4-carboxyphenyl, 3-methoxy-
4-carboxyphenyl, 2-methyl-4-phenylsulfamoylphenyl, 4-carboxybenzyl, 2-
Carboxybenzyl, 3-sulfamoylphenyl, 4
-sulfamoylphenyl, 2,5-disulfamoylphenyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl,
3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, 8-
Examples include carboxyoctyl.

R,R3又はR6で表わされるアルキル基は炭素数1〜
10のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、n−プロピル、イソアミル、n〜オクチル等の基を挙
げることができる。
The alkyl group represented by R, R3 or R6 has 1 to 1 carbon atoms.
10 alkyl groups are preferred, and examples include groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isoamyl, n-octyl, and the like.

R+ 、R2で表されるアルキル基は炭素81〜20の
アルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、
n−ブチル、n−オクチル、n−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル)が好ましく、置換基〔例えば、塩
素臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、メ
トキシカルボニル、i−プロポキシカルボニル)、アリ
ールオキシ基(例えば、フェノキシ基)、フェニル基、
アミド基(例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル)スルファモイル基(例えば、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル)〕を有
していても良い。
The alkyl group represented by R+ and R2 is an alkyl group having 81 to 20 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, n-propyl,
n-butyl, n-octyl, n-octadecyl, isobutyl, isopropyl) are preferred; ethoxy), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl), aryloxy groups (e.g. phenoxy group), phenyl groups,
It may have an amide group (eg, acetylamino, methanesulfonamide), a carbamoyl group (eg, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl), or a sulfamoyl group (eg, methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl).

R1又はR2で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のR
5及びR2で表わされるアルキル基が有する置glとし
て挙げた基及びアルキル基(例えはメチル、エチル)が
含まれる。〕を有していても良い。
The aryl group represented by R1 or R2 is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and the substituents include the above R
The alkyl groups (eg, methyl, ethyl) and the groups listed as the ``gl'' group possessed by the alkyl groups represented by 5 and R2 are included. ].

R1又はR2で表わされるアシル基ば炭素数2〜10の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、n−オクタノイル、n−デカノイル、インブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。R3又はR
2で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、n−ブタンスルホニル、n−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、p−トルエンスルホニル、0
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。
The acyl group represented by R1 or R2 is preferably an acyl group having 2 to 10 carbon atoms, such as acetyl, propionyl, n-octanoyl, n-decanoyl, imbutanoyl, benzoyl and the like. R3 or R
Examples of the alkylsulfonyl group or arylsulfonyl group represented by 2 include methanesulfonyl, ethanesulfonyl, n-butanesulfonyl, n-octanesulfonyl, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl, 0
-carboxybenzenesulfonyl and the like.

Rs又はRhで表わされるアルコキシ基は炭素数1〜1
0のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、n−ブトキシ、n−オクトキシ、2〜エチルへキシル
オキシ、インブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。R2又はR6で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。
The alkoxy group represented by Rs or Rh has 1 to 1 carbon atoms.
Preferably, 0 alkoxy groups include groups such as methoxy, ethoxy, n-butoxy, n-octoxy, 2-ethylhexyloxy, imbutoxy, and isopropoxy. Examples of the halogen atom represented by R2 or R6 include chlorine, bromine, and fluorine.

R1とR4又はR2とR2が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。
Examples of the ring formed by connecting R1 and R4 or R2 and R2 include a julolidine ring.

R5とR2が連結して形成される5又は6員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。
Examples of the 5- or 6-membered ring formed by connecting R5 and R2 include a piperidine ring, a morpholine ring, and a pyrrolidine ring.

L+、LX又はり、で表わされるメチン基は、置換基(
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル)を有していても良い。
The methine group represented by L+, LX or ri has a substituent (
For example, methyl, ethyl, cyano, phenyl, chlorine atoms,
hydroxypropyl).

X又はYで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基(置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、1−オキソ−7−クロロヘ
プチル)、アリールカルボニル基(置換されてよい了り
−ルカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、4−エ
トキシカルボニルベンゾイル、3−クロロベンツ゛イル
)、アルコキシカルボニル基(置換されてよいアルコキ
シカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−アミル
オキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2−エ
チルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボ
ニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル、2
−メチルスルホニルエトキシカルホニ)し、2−シアノ
エトキシカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エト
キシカルボニル、2−C2−(2−クロロエトキシ)エ
トキシ〕エトキシカルボニル)、アリールオキシカルボ
ニル基(置換されてよい了り−ルオキシ力ルポニル基で
あり、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチルフェ
ノキシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニル、
4−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフェノ
キシカルボニル、4−メトヰシフェノキシカルボニル、
2.4−ジー(t−アミル)フェノキシカルボニル)、
カルバモイル基(置換されてよいカルバモイル基であり
、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4−メトキシ
フェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカルバモイ
ル、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エトキシカ
ルボニルフェニルカルバモイル、4−プロピルスルホニ
ルフェニルカルバモイル、4−シアノフェニルカルバモ
イル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−へキシル
オキシフェニルカルバモイル、2.4−ジー(t−アミ
ル)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(ドデシ
ルオキシカルバモイル)フェニルカルバモイル、3−(
ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル〉ス
ルホニル基(例えば、メチルスルホニル、フェニルスル
ホニル)、スルファモイル基(Wt!されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル〉を表わす。
The electron-withdrawing groups represented by X or Y may be the same or different, and include a cyano group, a carboxy group, an alkylcarbonyl group (an alkylcarbonyl group that may be substituted, such as acetyl, propionyl, heptanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, 1-oxo-7-chloroheptyl), arylcarbonyl groups (optionally substituted carbonyl groups, such as benzoyl, 4-ethoxycarbonylbenzoyl, 3-chlorobenzyl), alkoxycarbonyl groups ( An alkoxycarbonyl group that may be substituted, such as methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl, decyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, 2-butoxyethoxycarbonyl ,2
-methylsulfonylethoxycarbonyl), 2-cyanoethoxycarbonyl, 2-(2-chloroethoxy)ethoxycarbonyl, 2-C2-(2-chloroethoxy)ethoxy]ethoxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (substituted It is a good group, such as phenoxycarbonyl, 3-ethylphenoxycarbonyl, 4-ethylphenoxycarbonyl,
4-fluorophenoxycarbonyl, 4-nitrophenoxycarbonyl, 4-methoxyphenoxycarbonyl,
2.4-di(t-amyl)phenoxycarbonyl),
Carbamoyl group (carbamoyl group that may be substituted, for example, carbamoyl group ethylcarbamoyl, dodecylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, 4-methoxyphenylcarbamoyl, 2-bromophenylcarbamoyl, 4-chlorophenylcarbamoyl, 4-ethoxycarbonylphenylcarbamoyl, 4 -Propylsulfonylphenylcarbamoyl, 4-cyanophenylcarbamoyl, 3-methylphenylcarbamoyl, 4-hexyloxyphenylcarbamoyl, 2,4-di(t-amyl)phenylcarbamoyl, 2-chloro-3-(dodecyloxycarbamoyl) Phenylcarbamoyl, 3-(
Hexyloxycarbonyl)phenylcarbamoyl>sulfonyl group (eg, methylsulfonyl, phenylsulfonyl), sulfamoyl group (Wt!) A sulfamoyl group that may be modified, for example, sulfamoyl, methylsulfamoyl>.

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。Next, specific examples of dyes used in the present invention will be given.

−1 −4 ■ −8 ■ ■ 1 l−13 ■−14 −15 ■ 7 ■ 8 ■ 9 −21 ■ 1 1−2 ■−3 ■ ○ ○ し■コ ■ ■ 11−2 ■ −4 !I+−5 ■ +[[−7 ■ ■ 10 ■−11 ■−12 ■−14 ■ 6 ll−17 ll−18 ■−19 ■ 0 11−21 −22 ■ 24 ■ 5 ■−29 CH。-1 -4 ■ -8 ■ ■ 1 l-13 ■-14 -15 ■ 7 ■ 8 ■ 9 -21 ■ 1 1-2 ■-3 ■ ○ ○ Shi ■ko ■ ■ 11-2 ■ -4 ! I+-5 ■ +[[-7 ■ ■ 10 ■-11 ■-12 ■-14 ■ 6 ll-17 ll-18 ■-19 ■ 0 11-21 -22 ■ 24 ■ 5 ■-29 CH.

CH3 ■ 0 CH。CH3 ■ 0 CH.

■ Hs COC)I。■ Hs COC)I.

C0CH* じfJ(JH Hx CH2 zHs CzHs IV−7 CzHs ■ 0 ■ 2 C,H5 ■ 5 2H5 CzHs CzHs ○ CH’s ○ CH。C0CH* JfJ(JH Hx CH2 zHs CzHs IV-7 CzHs ■ 0 ■ 2 C, H5 ■ 5 2H5 CzHs CzHs ○ CH’s ○ CH.

−4 ■ CH。-4 ■ CH.

Hff ○ IJIIsOICH3 C10,C00)1 OOH OOH ■ 7 C)1.cOOll 0OII oo1 本発明に用いられる染料は国際特許WO3810479
4号、ヨーロッパ特許EPO274723A1号、同2
76.566号、同299.435号、特開昭52−9
2716号、同55−155350号、同55−155
351号、同61−205934号、同48−6862
3号、米国特許第2527583号、同3486897
号、同3746539号、同3933798号、同41
30429号、同4040841号等に記載された方法
およびその方法に準して容易に台底することができる。
Hff ○ IJIIsOICH3 C10,C00)1 OOH OOH ■ 7 C)1. cOOll 0OII oo1 The dye used in the present invention is covered by International Patent WO3810479.
No. 4, European Patent EPO 274723A1, No. 2
No. 76.566, No. 299.435, JP-A-52-9
No. 2716, No. 55-155350, No. 55-155
No. 351, No. 61-205934, No. 48-6862
No. 3, U.S. Pat. No. 2,527,583, U.S. Pat. No. 3,486,897
No. 3746539, No. 3933798, No. 41
The bottom can be easily formed by the method described in No. 30429, No. 4040841, and the like.

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び/又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えば、ボールミリング(ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど)サン
ドミリング、コロイドミリング、ジエントミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
(例えば水、アルコールなど)を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をpHコントロールすることによって、まず
溶解させその後pHを変化させて結晶化させてもよい。
In the present invention, the dye is formed into a solid fine powder dispersion for inclusion in a layer, such as a hydrophilic colloid layer, coated on a photographic element. The fine powder dispersion can be prepared by precipitating the dye in the form of a dispersion and/or in the presence of a dispersant by known micronization means, such as ball milling (ball mill, vibratory ball mill, planetary ball mill, etc.), sand milling, It can be formed by colloid milling, dient milling, roller milling, etc., in which case a solvent (for example, water, alcohol, etc.) may be present, or alternatively, after dissolving the dye in a suitable solvent, a non-solvent of the dye can be formed. may be added to precipitate microcrystalline powder of the dye,
In that case, a dispersing surfactant may be used, or the dye may be pH controlled to first dissolve it and then crystallize it by changing the pH.

分散体中の染料粒子は、平均粒径が10μm以下、より
好ましくは2μm以下であり、特に好ましくは0.5μ
m以下であり、場合によっては0. 1μm以下の微粉
末であることが更に好ましい。
The dye particles in the dispersion have an average particle size of 10 μm or less, more preferably 2 μm or less, particularly preferably 0.5 μm.
m or less, and in some cases 0. More preferably, it is a fine powder of 1 μm or less.

本発明で用いられる染料の添加量は1■〜1000■/
mの範囲で用いられる。好ましくは5■〜800■/ボ
である。
The amount of dye used in the present invention is 1~1000/
It is used in the range of m. Preferably it is 5 to 800 cm/bo.

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。
The dye dispersion of the present invention can be added to any layer, regardless of whether it is an emulsion layer or an intermediate layer.

イエローフィルター層および又はアンチハレーシラン層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。
The effects of the present invention are remarkable when part or all of the colloidal silver commonly used in the yellow filter layer and/or antihalation silane layer is used as a substitute.

以下、本発明で用いる一般式CVII )  の化合物
について説明する。
The compound of the general formula CVII used in the present invention will be explained below.

iず一般式(ylQのAについて更に詳しく説明する。izu general formula (A in ylQ will be explained in more detail.

Aで示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキ
ノン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミノ
フェノール、L2−す7タレンジオール、L4−ナフタ
レンジオール、L6−ナフタレンジオール、L2−アミ
ノナフトール、L4−アミノナフトール又はL6−7ミ
ノナフトールなどがあげられる。この時アミノ基は炭素
数1〜25のスルホニル基、または炭素数1〜25のア
シル基で置換されていることが好ましい。スルホニル基
としては置換または無置換の脂肪族7々ホニル基、ある
いは芳香族スルホニに基があげられる。筐たアシル基と
しては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香
族アシル基があげられる。AO酸化還元母核を形成する
水酸基筐たはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保
護基で保護されていてもよい。保護基の例としては、炭
素数1〜25のもので、例えばアシル基、アルコキンカ
ルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭59−19
7,037.特開昭59−201,057に記載されて
いる保護基があげられる。さらにこの保護基は、可能な
場合は以下に述べるA(2)ffi換基と互いに結合し
て、5,6.あるいは7員環を形成してもよい。
Examples of the redox nucleus represented by A include hydroquinone, catechol, p-aminophenol, 0-aminophenol, L2-su7thalediol, L4-naphthalenediol, L6-naphthalenediol, L2-aminonaphthol, L4 -aminonaphthol or L6-7 minonaphthol. At this time, the amino group is preferably substituted with a sulfonyl group having 1 to 25 carbon atoms or an acyl group having 1 to 25 carbon atoms. Examples of the sulfonyl group include substituted or unsubstituted aliphatic heptadhonyl groups and aromatic sulfonyl groups. Examples of the enclosed acyl group include substituted or unsubstituted aliphatic acyl groups and aromatic acyl groups. The hydroxyl group or amino group forming the AO redox mother nucleus may be protected with a protective group that can be removed during development. Examples of the protecting group include those having 1 to 25 carbon atoms, such as an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and JP-A-59-19
7,037. Examples include the protecting groups described in JP-A-59-201,057. Furthermore, this protecting group may be bonded to the A(2)ffi substituent described below, if possible, to each other, 5, 6, . Alternatively, a 7-membered ring may be formed.

Aで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基つ例としては
、炭素数25以下のもので、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホyア
ミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド1基
、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、シアノ基、ノ10ゲン原子、
アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテ
ロ環残基、または+Time+、X  などがあげられ
る。これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換さ
れていてもよい。またこれらのfIt換基は、それぞれ
可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭
素環、または飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成して
もよい。
The redox nucleus represented by A may be substituted with an appropriate substituent at an appropriate position. Examples of these substituents include those having 25 or less carbon atoms, such as alkyl groups, aryl groups, alkylthio groups, arylthio groups, alkoxy groups, aryloxy groups, amino groups, amide groups, sulfoyamido groups, alkoxycarbonylamino group, ureido 1 group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, cyano group, 10-gen atom,
Examples include an acyl group, a carboxyl group, a sulfo group, a nitro group, a heterocyclic residue, +Time+, and X. These substituents may be further substituted with the substituents described above. These fIt substituents may also be bonded to each other to form a saturated or unsaturated carbocycle or a saturated or unsaturated heterocycle, if possible.

Aの好ましい何としては、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミノフェノール、0−アミノフェノール、1.
4−す7タレンジオール、L4−アミノナフトールなど
があげられる。Aとして更に好1しくはハイドロキノン
、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミノフェ
ノールがあげられる。Aとして最も好壕しくはノ・イド
ロキノンである。
Preferred examples of A include hydroquinone, catechol, p-aminophenol, 0-aminophenol, 1.
Examples include 4-s7talediol and L4-aminonaphthol. More preferred examples of A include hydroquinone, catechol, p-aminophenol, and 0-aminophenol. The most preferred A is hydroquinone.

−紋穴(1/II )にしけるAの好[しい具体例を以
下に示す。な釦各構造式中(:+1は+Time+xX
  が結合する位置を示す。
- Preferred specific examples of A in the pattern hole (1/II) are shown below. In each structural formula of the button (:+1 is +Time+xX
Indicates the bonding position.

H H ÷T im e +tXFi一般式(Vll)にかいて
Aで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応を
かこし酸化体となった時はじめてe+Ti me +t
Xとして放出される基である。
H H ÷ Time +t
It is a group released as X.

Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でAに連絡するタイミング基であシ、現像時放出さ
れたe+Time+tXから一段階あるいはそれ以上の
段階の反応を経てXを放出せしめる基があげられる。T
im+sとしては、例えば米国特許第424a962号
、同第440亀323号、英国特許第2.09fi78
3号、米国特許第4144396号、公開昭第51−1
4a828号、公開昭第57−5f%837号などに記
載されているものがあげられる。T1m5としては、こ
れらに記載されているものから選ばれる二つ以上の組合
せでもよい。
Time is a timing group that connects to A using a sulfur atom, nitrogen atom, oxygen atom, or selenium atom, and includes a group that releases X through one or more reaction steps from e+Time+tX released during development. . T
Examples of im+s include U.S. Pat. No. 424a962, U.S. Pat.
No. 3, U.S. Patent No. 4144396, Publication No. 51-1
Examples include those described in No. 4a828, Publication No. 57-5f%837 of the Showa era, and the like. T1m5 may be a combination of two or more selected from those listed above.

Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイ□ノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類(例えば1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
、1−プロピル−5−メルカプトテトラゾール、1−ブ
チル−5−メルカプトテトラゾール、2−メチルチオ−
5−メルカプ)−1,34−チアジアゾール、3−メチ
ル−4−フェニル−5−メルカプト−L24−トリアゾ
ール、1−(4−エチルカルバモイルフェニル)−2−
メルカフトイミタソール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾ−髪、2−メル
カゾトベンゾチアゾ=髪、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール2−フェニル−5−メルカプト−L34−オキサ
ジアゾール、1−(3−(3−メチルウレイド)フェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−ニトロ
ンエニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−(2−
エチルヘキサノイルアミノ)−2−メルカプトベンズイ
ミダゾールなど)、置換あるいは無置換のメルカプトア
ザインデン類(例えば、6−メチル−4−メルカプト−
L3.3 a。
X means a development inhibitor. Examples of development inhibitors include:
Examples include compounds having a mercapto group bonded to a heterocycle or heterocyclic compounds capable of producing inosilver. Examples of compounds having a mercapto group bonded to a heterocycle include substituted or unsubstituted mercaptoazoles (e.g., 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 1-propyl-5-mercaptotetrazole, 1-butyl-5- Mercaptotetrazole, 2-methylthio-
5-mercap)-1,34-thiadiazole, 3-methyl-4-phenyl-5-mercapto-L24-triazole, 1-(4-ethylcarbamoylphenyl)-2-
Mercaftoimitasol, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazo-hair, 2-mercazotobenzothiazo-hair, 2-mercaptobenzoxazole 2-phenyl-5-mercapto-L34-oxadiazole, 1 -(3-(3-methylureido)phenyl)-5-mercaptotetrazole, 1-(4-nitronenyl)-5-mercaptotetrazole, 5-(2-
ethylhexanoylamino)-2-mercaptobenzimidazole), substituted or unsubstituted mercaptoazaindenes (e.g. 6-methyl-4-mercapto-
L3.3 a.

7−チトラザインデン、46−シメチルー2−メルカプ
ト−1,33a、7−チトラザインデンなど)、rR換
あるいは無置換のメルカプトピリミジン類(例えば2−
メルカプトピリミジン、2−メルカプト−4−メチル−
6−ヒドロキシピリミジンなど)などがある。
7-chitrazaindene, 46-cymethyl-2-mercapto-1,33a, 7-chitrazaindene, etc.), rR-substituted or unsubstituted mercaptopyrimidines (e.g. 2-
Mercaptopyrimidine, 2-mercapto-4-methyl-
6-hydroxypyrimidine, etc.).

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、L2.
4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、5−メチルベ
ンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5
−ブロモベンゾトリアゾール、5−n−ブチルベンゾト
リアゾール、a6−シメチルペンゾトリアゾールなど)
、置換あるいは無置換のイミダゾール類(例えばインダ
ゾール、5−ニトロインタソール、3−ニトロインダゾ
ール、3−クロロ−5−ニトロインタソールなど)、t
qあるいは無置換のベンズイミダゾール類(例えば5−
ニトロベンズイミグゾール、a6−シクロロベンズイミ
ダゾールなど)などがあげられる。
Examples of the heterocyclic compound capable of forming iminosilver include substituted or unsubstituted triazoles (for example, L2.
4-triazole, benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5
-bromobenzotriazole, 5-n-butylbenzotriazole, a6-dimethylpenzotriazole, etc.)
, substituted or unsubstituted imidazoles (e.g. indazole, 5-nitrointasole, 3-nitroindazole, 3-chloro-5-nitrointasole, etc.), t
q or unsubstituted benzimidazoles (e.g. 5-
nitrobenzimiguzole, a6-cyclobenzimidazole, etc.).

またXは一般式(Vt+)のTimeから離脱して、い
ったん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれ
が現像液成分とある種の化学反応をかこして実質的に現
像抑制性を有したいか、あるいは著しく減少した化合物
に変化するものであってもよい。このような化学反応を
受ける官能基としては、例えばエステル基、カルボニル
基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、
あるいはイミド1基などがあげられる。このような失活
型現像抑制剤の例゛としては、例えば、1−(3−フェ
ノキシカルボニルフェニル、)ニー5−メルカプトテト
ラゾール、1−(4−フェノキシカルボニルフェニル)
−5−メルカプトテトラゾール、1−(3−マレインイ
ミド9フエニル)−5−メルカプトテトラゾール%5−
フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、5−(4−
シアノフェノキシカルボニル)ペンツトリアゾール、2
−フェノキシカルボニルメチルチオ−5−メルカプ)−
1,34−チアジアゾール、5−二トロー3−7二ノキ
シカルポニルイミタゾール、s −(23−:)pロロ
プロピルオキシ力ルボニル)ベンゾトリアゾール、1−
(4−−<ンソイルオキシフェニル)−S−メルカプト
テトラゾール、5−(2−メタンスルホニルエトキシカ
ルボニ〜)−2−メルカプトベンゾチアゾール、5−シ
ンナモイルアミノベンゾトリアソール、1−(3−に’
ニルカルボニルフェニル)−5−メにカプトテトラゾー
ル、5−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、2
−(4−スクシンイミドJフェニル)−5−メルカプト
−La4−オキサジアゾール、6−フェノキシカルボニ
ル−2−メルカプトベンズオキサゾールなどがあげられ
る。
In addition, after X separates from Time in the general formula (Vt+) and once becomes a compound that has development inhibitory properties, it undergoes a certain chemical reaction with the developer components and substantially exhibits development inhibitory properties. It may be changed to a compound that is desired to have or is significantly reduced. Examples of functional groups that undergo such chemical reactions include ester groups, carbonyl groups, imino groups, immonium groups, Michael addition acceptor groups,
Alternatively, one imide group may be used. Examples of such deactivated development inhibitors include 1-(3-phenoxycarbonylphenyl,)-5-mercaptotetrazole, and 1-(4-phenoxycarbonylphenyl).
-5-mercaptotetrazole, 1-(3-maleimido 9-phenyl)-5-mercaptotetrazole% 5-
Phenoxycarbonylbenzotriazole, 5-(4-
cyanophenoxycarbonyl)penztriazole, 2
-phenoxycarbonylmethylthio-5-mercap)-
1,34-thiadiazole, 5-nitro3-7dinoxycarponylimitazole, s-(23-:)p-rolopropyloxycarbonyl)benzotriazole, 1-
(4-<nsoyloxyphenyl)-S-mercaptotetrazole, 5-(2-methanesulfonylethoxycarboni~)-2-mercaptobenzothiazole, 5-cinnamoylaminobenzotriazole, 1-(3- '
Nylcarbonylphenyl)-5-mericaptotetrazole, 5-succinimidomethylbenzotriazole, 2
Examples include -(4-succinimide J phenyl)-5-mercapto-La4-oxadiazole, 6-phenoxycarbonyl-2-mercaptobenzoxazole, and the like.

本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式(Vll’:]で表わされる化合物の具体例を示すが
、本発明で用いうる化合物はこれらに限定されるわけで
ばたい。
In order to more specifically describe the contents of the present invention, specific examples of compounds represented by the general formula (Vll':] are shown below, but the compounds that can be used in the present invention are not limited to these.

ω−51) OH 一般式(vlL’:1で示された化合物は、一般に以下
の2通りの方法で合成できる。壕ずTimeが単なる結
合手(t−0)の場合、第1はクロロホルムやL2−ジ
クロロエタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無
触媒またFi、p −)ルエンスルホン酸、ベンゼンス
ルホンfI/、  )リフルオロメタンスルホン酸、メ
タイスルホン酸などの酸触媒共存下に、ベンゾキノンや
オルトキノン、キノンモノイミン、キノンジイミン誘導
体と、現像抑制剤を室温から100℃の間の温度で反応
させる方法である。第2は、アセトン、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミド々どの非プロトン性極性溶
媒中炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリ
ウム、トリエチルアミンなどの塩基存在下に、塩素、臭
素またはヨウ素で置換されたベンゾキノン、オルトキノ
ン、キノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と現像抑
制剤を一20℃から100℃の間で反応させて得られた
キノン体を、ジエチルヒト4oキシルアミン、ハイドロ
サルファイトナ) I7ウムなどの還元剤で還元する方
法である・〔参考文献: Re5earch Disc
losure l g 227(1979);  Li
ebigs Ann、Chem、764−131(19
72)〕 次いでXがTimeを介して放出される型式(七−1)
の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわ
ち上記の現像抑制剤(X)のかわシにTime−Xを用
いるか、璽たはXIC置換可能な基(例えばハロゲン原
子、ヒドロキシ基%曾たはそれらの前駆体)を有するT
imeを先にレドックス母核に導入した後、置換反応に
よシXを連結させる方法である。
ω-51) OH The compound represented by the general formula (vlL':1) can generally be synthesized by the following two methods. When Time is a simple bond (t-0), the first is chloroform or In L2-dichloroethane, carbon tetrachloride, tetrahydrofuran, benzoquinone, orthoquinone, quinone in the absence of a catalyst or in the presence of an acid catalyst such as Fi, p-)luenesulfonic acid, benzenesulfone fI/, )lifluoromethanesulfonic acid, methaisulfonic acid, etc. This method involves reacting a monoimine or quinone diimine derivative with a development inhibitor at a temperature between room temperature and 100°C. The second is benzoquinone, orthoquinone substituted with chlorine, bromine or iodine in the presence of a base such as potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydride, triethylamine in an aprotic polar solvent such as acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, etc. A method in which a quinone compound obtained by reacting a quinone monoimine, a quinone diimine derivative, and a development inhibitor at a temperature between -20°C and 100°C is reduced with a reducing agent such as diethyl hydroxylamine, hydrosulfite, etc. [Reference: Re5earch Disc
loss l g 227 (1979); Li
ebigs Ann, Chem, 764-131 (19
72)] Next, the type (7-1) in which X is released via Time
can also be synthesized in almost the same manner as above. In other words, Time-X is used as the base of the development inhibitor (X), or T having a group that can be substituted with XIC (for example, a halogen atom, a hydroxyl group, or a precursor thereof)
This is a method in which ime is first introduced into a redox mother nucleus, and then X is linked through a substitution reaction.

本発明の一般式で表わされる化合物の使用量は添加する
層のハロゲン化銀に対し10−5から10−1モル、好
1しくは10−4から10−2モルの範囲である。
The amount of the compound represented by the general formula of the present invention is in the range of 10-5 to 10-1 mol, preferably 10-4 to 10-2 mol, based on the silver halide of the layer to which it is added.

本発明の一般式で表わされる化合物は単独で用いてもよ
いし、また28!類以上併用してもよい。
The compound represented by the general formula of the present invention may be used alone, or 28! It may be used in combination with more than one class.

一般式で表わされる化合物は、高沸点オイルに溶解高速
滝拌して得られる乳化物として添加しても良いしアルコ
ール、セロソルブ等の水溶性有機溶剤に溶解ゼラチン溶
液中に添力a攪拌によシ微細に分散して添加しても良い
The compound represented by the general formula may be added as an emulsion obtained by dissolving in a high-boiling oil and stirring at high speed, or by adding an additive to a gelatin solution dissolved in a water-soluble organic solvent such as alcohol or cellosolve with stirring. It may be added in finely dispersed form.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりうる。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the photosensitive layer is generally a unit photosensitive layer. A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer configuration can be preferably used.

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBH/BL/GL/IJ/RH/RLの順
、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に
設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support: low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /High-sensitivity red-sensitive layer (RH) /Low-sensitivity red-sensitive layer (RL)
They can be installed in the order of BH/BL/GL/IJ/RH/RL, or the order of BH/BL/GH/GL/RL/RH.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/Gll/
They can also be arranged in the order of RH/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the order of low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer, etc.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)k17643 (
1978年12月〉、22〜23頁、“1.乳剤製造(
Ea+ulsion preparaLion and
 types)″、および同隘18716 (1979
年11月) 、 648頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkide
s、 Ches+ie et Ph1sique Ph
otographique、 Paul Montel
、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G、F、 Duffin。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) k17643 (
December 1978, pp. 22-23, “1. Emulsion production (
Ea+ulsion preparaLion and
18716 (1979
(November 2016), 648 pages, "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkide, published by Paul Montell (P.
s, Ches+ie et Ph1sique Ph
otographique, Paul Montel
, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G.F. Duffin.

Photographic Effiulsion C
hemistry (Focai Press1966
))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikmanet
 al、、 Making and Coating 
Photographic Emul−sion、 F
ocal Press、 1964)などに記載された
方法を用いて調製することができる。
Photographic Effect C
hemistry (Focai Press1966
)), “Production and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikmanet
al,,Making and Coating
Photographic emulsion, F
ocal Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248−257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に1lNI!することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434,226, 4,414.310, 4,
433.048, British Patent No. 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157. can do.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。
The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images primarily on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, or of the type that has latent images both on the surface and inside the grains, but negative-tone emulsions It is necessary that

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNil
 17643および同Nα18716に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nil
17643 and Nα18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

桑奥剋徨且   ■旦鉦L 財l迂比 1 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感
度上昇剤        同 上3 分光増感剤、  
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤      
  649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かぶり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右欄8 
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 工時止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
Mulberry Okuxen and ■Dan Gong L Zai l Ryobi 1 Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Antifoggant Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, page 650 left column Ultraviolet absorber 7 Anti-stin agent Page 25, right column, page 650, left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column 10
Binder, page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant, page 27 Page 650, right column 12 Coating aid, pages 26-27 Page 650, right column Surface active agent 13 Static, page 27 Same Processing stop agent Also, for improving photographic performance with formaldehyde gas In order to prevent deterioration, US Patent No. 4,411,987 and US Pat.
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 435,503.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)阻17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) 17643, ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4,401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425.020号、同第1.476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4.022.620, No. 4.3
No. 26.024, No. 4,401,752, No. 4,
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425.020, British Patent No. 1.476.760, U.S. Patent No. 3,973.968, British Patent No. 4.314,
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
9.473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー弘24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー胤2423
0 (1984年6月)、特開昭60−43659号、
同61−72238号、同60−35730号、同55
−118034号、同60−185951号、米国特許
第4゜500.630号、同第4,540,654号、
同第4,556,630号、国際公開−0881047
95号等に記載のものが特に好ましい。
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0,619, No. 4,351,897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3,061,432, US Patent No. 3゜725.067, Research Disclosure 24220 (June 1984) month), JP-A-60-3
No. 3552, Research Disclosure Seed 2423
0 (June 1984), Japanese Patent Publication No. 60-43659,
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55
-118034, US Pat. No. 60-185951, US Pat. No. 4.500.630, US Pat. No. 4,540,654
No. 4,556,630, International Publication-0881047
Particularly preferred are those described in No. 95 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296.200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
.002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3.446
,622号、同第4.333,999号、同第4,77
5,616号、同第4,451,559号、同第4,4
27,767号、同第4,690,889号、同第4,
254゜212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146.396, No. 4,228.23
No. 3, No. 4,296.200, No. 2,369.9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2.772.
No. 162, No. 2,895,826, No. 3,772
.. No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
No. 4.011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121,365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3.446
, No. 622, No. 4.333,999, No. 4,77
No. 5,616, No. 4,451,559, No. 4,4
No. 27,767, No. 4,690,889, No. 4,
Preferably, those described in No. 254°212, No. 4,296,199, and JP-A-61-42658 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー徹17643の■
−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4.004,929号、同
第4.138,258号、英国特許第1,146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4,7
74,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第4,777.120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Toru 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4.004,929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1,146,36
No. 8 is preferred, and also US Pat. No. 4,7
No. 74,181, a coupler that corrects unnecessary absorption of a color-forming dye by a fluorescent dye released upon coupling, or a coupler that can react with a developing agent to form a dye, as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferred to use couplers having a dye precursor group as a leaving group.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
.. 570, European Patent No. 96.570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820; 4,080,211; 4,367.282;
No. 4,576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 173, etc.

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248.962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon camping are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferably, those described in U.S. Pat. No. 63-37346, U.S. Pat.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,30
2A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、R40,咀11449、同
24241、特開昭61・201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第4 、774 。
Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, etc., U.S. Pat. , the multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, D as described in JP-A-62-24252 etc.
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173,30
2A, a coupler that releases a dye that recovers color after separation as described in No. 313,308A, a bleaching accelerator-releasing coupler as described in R40, Tsui 11449, No. 24241, JP-A-61/201247, etc., U.S. Patent No. 4,553,477
Ligand-releasing coupler described in JP-A-63-75
Leuco dye-releasing couplers as described in '747, U.S. Pat. No. 4,774.

181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in No. 181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有l!溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル!(1−
リフェニルホスフ工−ト、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロビルホスフエート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホ不−Fなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェー
ド、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど、アミドi (N、N−ジ
エチルドデカンアミド、11. N−ジエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコー
ル類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、
2.4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステノ類 (ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブ
チル2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
It has a high boiling point of 175°C or higher at normal pressure, which is used in the oil-in-water dispersion method! Specific examples of the solvent include phthalate esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4- di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid! (1-
Riphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenylphosphoun-F, etc.)
, benzoic acid esters (2-ethylhexylhenshade, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-
Hydroxybenzoate, etc., amides (N,N-diethyldodecaneamide, 11.N-diethyl laurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol,
2.4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives ( N,N-dibutyl 2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.

また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50’C以上約160°C以下の有W1溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロへキサ
ノン、2−エトキシュチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
Further, as the auxiliary solvent, a W1 solvent having a boiling point of about 30°C or more, preferably 50'C or more and about 160°C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, Examples include cyclohexanone, 2-ethoxystylacetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
No. 47, No. 62-272248, and JP-A-1-8
1,2-benzisothiazoline-3 described in No. 0941
-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol,
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as 2-phenoxyethanol and 2-(4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、NCL 17643の28頁、および同k 187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of NCL 17643, and k 187
16, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ屋以下であることが好まし
く、23μ票以下がより好ましく、2゜μm以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度T1/2は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and even more preferably 2° μm or less. Further, the membrane swelling rate T1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.

膜厚は、25°C相対温度55%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/ffiは、当該技
術分野において公知の手法に従って測定することができ
る。例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、Sci、Eng、)、 1
9t’、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメ
ーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T
I/は発色現像液で30°C13分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
The film thickness means the film thickness measured at 25° C. and 55% humidity (2 days), and the film swelling rate TI/ffi can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng.), 1 by Green, et al.
9t', No. 2, pp. 124-129, it can be measured by
I/ is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness, with 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated with a color developer for 13 minutes and 15 seconds at 30° C. as the saturated film thickness.

膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
The membrane swelling rate TI/□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アくノーN−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3〜メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−Nβ−ヒドロ牛ジエチルアニリン硫酸塩が好ましい
。これらの化合物は目的に応し2種以上併用することも
できる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-hydrobovine diethylaniline sulfate is particularly preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpl+緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、べアゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、ア果ン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリノチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−NIN、 N、 Nテトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
The color developer may contain pl+buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, beazothiazoles or mercapto compounds. It generally contains a development inhibitor or an antifoggant. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine and catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and fruits, dye-forming couplers, Competitive couplers, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various calcinants such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, For example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trinotylenephosphonic acid, ethylenediamine-NIN, N,N tetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminediphosphonic acid (0-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof can be cited as representative examples.

次に発色現像液以外の本発明のカラー反転感光材料の処
理液及び処理工程について説明する。
Next, processing solutions and processing steps for the color reversal photosensitive material of the present invention other than the color developing solution will be explained.

本発明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像
から発色現像までの工程は以下の通りである。
Among the processing steps for the color reversal photosensitive material of the present invention, the steps from black development to color development are as follows.

■) 黒白現像−水洗一反転一発色現像2) 黒白現像
−水洗一光反転一発色現像3) 黒白現像−水洗一発色
現像 工程1)〜3)の水洗工程はいずれも、米国特許4,8
04,616号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。
■) Black and white development - water washing, reversal, one color development 2) Black and white development - water washing, light reversal, one color development 3) Black and white development - water washing, one color development process The water washing steps 1) to 3) are all based on U.S. Patent Nos. 4 and 8.
By replacing the rinsing step described in No. 04,616, it is possible to simplify the process and reduce waste liquid.

次に発色現像以後の工程について説明する。Next, the steps after color development will be explained.

4)発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定5)発色
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定6)発色現像−調
整一漂白一水洗一定着一水洗安定 7)発色現像−水洗−漂白−水洗一定着−水洗−安定 8)発色現像−漂白一定着一水洗一安定9)発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定10)発色現像−漂白一漂
白定着一定着一水洗一安定 11)発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定12)
発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定13)発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定14)発色現像−漂白定
着一水洗一安定15)発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定4)から15)の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれなくてもよい。前記の工程l)〜3
)のいずれかひとつと4)〜15)の工程のいずれかひ
とつとがつながって、カラー反転工程が形成される。
4) Color development - Adjustment - Bleach - Fixed - Wash - Stable 5) Color development - Wash - Wash - Bleach - Fixed - Wash - Stable 6) Color development - Adjustment - Bleach - Wash - Fixed - Wash - Stable 7) Color development - Wash - Bleaching - Constant water washing - Water washing - Stable 8) Color development - Bleach constant - Water washing - Stable 9) Color development -
Bleach - Bleach-fixing - Washing - Stable 10) Color development - Bleach - Bleach fixing - Constant fixing - Washing - Stable 11) Color development - Bleach - Washing - Constant fixing - Washing - Stable 12)
Color development - Adjustment - Bleach fixing - Washing - Stable 13) Color development - Washing - Bleach fixing - Washing - Stable 14) Color development - Bleach fixing - Washing - Stable 15) Color development - Constant fixing - Bleach fixing - Washing - Stable 4) In the treatment steps 15) to 15), the water washing step immediately before the stabilization step may be removed, or conversely, the final stabilization step may not be performed. The above steps l) to 3
) and any one of the steps 4) to 15) are connected to form a color reversal step.

次に本発明のカラー反転処理工程の処理液について説明
する。
Next, the processing liquid for the color reversal processing step of the present invention will be explained.

本発明に用いられる黒白現像液にに、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾリ
ドン類(たとえば1−フェニル−3−ピラゾリドン)、
アミノフェノール類(たとえばN−メチル−p−アミノ
フェノール)、1−フェニル−3−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第4,067.872号に記載
の1.2.3.4−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。
Known developing agents can be used in the black and white developer used in the present invention. As developing agents, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (e.g. 1-phenyl-3-pyrazolidone),
Aminophenols (e.g. N-methyl-p-aminophenol), 1-phenyl-3-pyrazolines, ascorbic acid and the 1,2,3,4-tetrahydroquinoline ring described in U.S. Pat. No. 4,067,872. Heterocyclic compounds such as a condensation of and an intrene ring can be used alone or in combination.

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)緩衝剤(例え
ば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、ア
ルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解錠剤(例
えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル)
、pH1整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤(
例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面活性
剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させること
ができる。
The black and white developer used in the present invention may also include preservatives (e.g. sulfites, bisulfites, etc.), buffers (e.g. carbonates, boric acid, borates, alkanolamines), alkaline agents (e.g. oxides, carbonates), dissolving tablets (e.g. polyethylene glycols, esters thereof)
, pH1 adjuster (for example, organic acid such as acetic acid), sensitizer (
For example, it may contain a quaternary ammonium salt), a development accelerator, a surfactant, an antifoaming agent, a hardening agent, a viscosity imparting agent, and the like.

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化m溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはKSCNNa SCN、に2SO3,N
azSOi 、KzSzOsNazszOs 、K15
20. 、NazSz○3などを挙げることができる。
The black and white developer used in the present invention must contain a compound that acts as a halogenated solvent, and the sulfite added as a preservative as described above usually plays this role. Specifically, silver halide solvents that can be used include KSCNNa SCN, 2SO3,N
azSOi, KzSzOsNazszOs, K15
20. , NazSz○3, etc.

このようにして調整された現像液のpH値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
8.5〜約11.5の範囲にある。
The pH value of the developer thus adjusted is selected to be sufficient to provide the desired density and contrast, but is in the range of about 8.5 to about 11.5.

かかる黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標
準処理の最大3倍程度迄の時間延長を行えばよい。この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。
In order to carry out sensitization using such a black and white developer, it is usually sufficient to extend the time up to about three times as long as the standard processing. If the treatment temperature is raised at this time, the extension time for the sensitization treatment can be shortened.

これらの発色現像液及び黒白現像液のp)Iは9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり3i以下であり、袖先液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
The p)I of these color developing solutions and black and white developing solutions is 9 to 12.
It is common that The amount of replenishment of these developers depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but it is generally less than 3i per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the sleeve solution,
It can also be set to 0d or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくはo、ooi〜0,05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリント現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
That is, the above-mentioned aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably o.ooi to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slint development method described in Japanese Patent No.-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable that it can be used in all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第3.617゜282号明細書)、第
1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(特公昭56
−32616号公報)第1スズイオン−アミノポリカル
ボン酸錯塩(米国特許第1.209,050号明細書)
などの第1スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物(米国
特許第2,984,567号明細書)、複素環アミンボ
ラン化合物(英国特許第1,011,000号明細書)
などのホウ素化合物、などである、このカブラセ浴(反
転浴)のPHは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲
に亘っており、pH2〜12、好ましくは2.5〜10
、特に好ましくは3〜9の範囲である。反転浴のかわり
に再露光による光反転処理を行なってもよく、又上記カ
ブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工程
を省略することもできる。
The reversal bath used after black and white development can contain a known fogging agent. Namely, stannous ion-organophosphoric acid complex salt (U.S. Pat. No. 3,617゜282), stannous ion-organophosphonocarboxylic acid complex salt (Japanese Patent Publication No.
-32616 Publication) Stannous ion-aminopolycarboxylic acid complex salt (U.S. Patent No. 1.209,050)
stannous ion complex salts such as borohydride compounds (US Patent No. 2,984,567), heterocyclic amine borane compounds (UK Patent No. 1,011,000)
The pH of this fogging bath (reversal bath) ranges widely from the acidic side to the alkaline side, with a pH of 2 to 12, preferably 2.5 to 10.
, particularly preferably in the range of 3 to 9. In place of the reversal bath, a light reversal process may be performed by re-exposure, and the reversal step can also be omitted by adding the above-mentioned fogging agent to the color developing solution.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像
後漂白処理又は漂白定着処理される。これらの処理は発
色現像主薬の処理工程を経ることなく、直ちに行なわれ
てもよいし、不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀
工程への発色現像液の持ち込みを低減するために、また
写真感光材料中に含まれる増感色素、染料などの感材部
分及び写真感光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出
し、無害化を行なうために、発色現像処理後、停止、調
整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着
処理されてもよい。
The silver halide color photographic material of the present invention is subjected to a bleaching treatment or a bleach-fixing treatment after color development. These treatments may be performed immediately without going through the color developing agent processing step, or in order to prevent unnecessary post-development and air fog, and to reduce the carry-over of the color developer into the desilvering process. In addition, in order to wash out and detoxify the sensitive material parts such as sensitizing dyes and dyes contained in the photographic light-sensitive material and the color developing agent impregnated in the photographic light-sensitive material, after the color development process, stopping, adjustment, washing with water, etc. After passing through the treatment steps, a bleaching treatment or a bleach-fixing treatment may be performed.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄([[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアく
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−シアくノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルシア1ン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(l[IH!塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄cm)if塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[
l)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(Il
t)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp
Hで処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately, or in order to speed up the process, a bleach-fixing process may be performed after the bleaching process. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, and nitro compounds. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron ([[[), such as ethylenediamine tetra Aminopolycarboxylic acids such as acetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-cyanopropanetetraacetic acid, glycol ether cyanotetraacetic acid, or citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. Complex salts etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (I[I) complex salts, including iron ethylenediaminetetraacetate (l[IH! salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic iron cm) if salt, are suitable for rapid processing and prevention of environmental pollution. Preferable from the viewpoint of iron aminopolycarboxylate (I[
l) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (Il
t) The pH of the bleach or bleach-fix solution using complex salts is usually 4.
.. 0-8, but lower p for faster processing
It can also be treated with H.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their pre-bath, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706.561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,71
5号、特開昭5846.235号に記載の沃化物塩;西
独特許第966.410号、同2,748,430号に
記載のポリオキンエチレン化合物類:特公昭45−88
36号記載のポリアミン化合物;その他特間昭49−4
2,434号、同49−59,644号、同53−94
.927号、同54−35.727号、同55−26.
506号、同58−163.940号記載の化合物;臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、
西独特許第1.290.812号、特開昭53−95,
630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834号に記載の化合物も好ましい、これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
.. No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. k17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832, 53-32735, and U.S. Pat. No. 3,706.561; West German Patent No. 1,127 ,71
No. 5, iodide salts described in JP-A No. 5846.235; polyoxene ethylene compounds described in West German Patent Nos. 966.410 and 2,748,430:
Polyamine compound described in No. 36; Other special editions 1974-4
No. 2,434, No. 49-59,644, No. 53-94
.. No. 927, No. 54-35.727, No. 55-26.
Compounds described in No. 506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are
West German Patent No. 1.290.812, JP-A-53-95,
Compounds described in No. 630 are preferred. Furthermore, the compounds described in US Pat. No. 4,552,834 are also preferred; these bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. Further, a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compound, thiourea, etc. is also preferred. As the preservative for the fixer and bleach-fixer, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294,769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35°C〜45゛Cである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C to 5°C.
0°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な古注としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させlがら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化す毫ことによってより攪拌効果を
向上させる方法、交理岐全体のWi環流量を増加させる
方法が挙げら4る。このような撹拌向上手段は、漂白液
、漂白1着液、定着液のいずれにおいても有効である。
In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific old notes on strengthening agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material described in JP-A-62-183460 and JP-A-62-183461, and the method described in JP-A-62-183461. The stirring effect is further improved by using a rotating means to improve the stirring effect, and by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. There are four methods: increasing the amount of Wi circulating through the entire intersection. Such means for improving agitation is effective for any of the bleaching solution, bleaching solution, and fixing solution.

8件の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給キ速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えくれる。また
、前記の撹拌向上手段は、漂白促進斉を使用した場合に
より有効であり、促進効果を1しく増加させたり漂白促
進剤による定M明害作月を解消させることができる。
The improvement in eight cases is thought to be due to faster supply of bleach and fixer into the emulsion film, resulting in an increase in the desilvering speed. Furthermore, the above-mentioned means for improving agitation is more effective when a bleach accelerator is used, and can increase the accelerating effect by one factor or eliminate the constant M light damage caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、市開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−19159号に記載の感光材料搬送手段を有している
ここが好ましい。前記の特開昭60−191257号に
記載qとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へC
処fl液の持込みを著しく削減でき、処理液の性頗劣化
を防止する効果が高い、このような効果は*工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充1c低戎に特に有効で
ある。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention was
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable that the photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application No. 19159 be provided. As described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257, such a conveying means is used to transfer C from the front bath to the rear bath.
It is possible to significantly reduce the amount of processing liquid brought in, and it is highly effective in preventing the deterioration of the processing liquid.Such effects are particularly effective in shortening the processing time in the process and in reducing the amount of processing liquid replenishment required.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、I+[’a等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Journal of the 5ociety o
f Motion Picture and Te1e
vision Engineers第64巻、P、 2
48〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、
求めることができる。
The amount of washing water in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the purpose, the washing water temperature, the number of washing tanks (number of stages), countercurrent, replenishment method such as I+['a, etc.
It can be set in a wide range depending on various other conditions. Among these, the relationship between the number of flushing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the 5ociety.
f Motion Picture and Te1e
Vision Engineers Volume 64, P, 2
48-253 (May 1955 issue),
You can ask for it.

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
靜、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」(1986年)三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典(1986
年)に記載の殺菌剤を用いることもできる本発明の感光
材料の処理における水洗水のpi(は4〜9であり、好
ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時間も、!g光
材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−Cには、1
5〜45°Cで20秒〜10分好ましくは25〜40°
Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本発明の
感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理
することもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288,838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, thiabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and benzotriazole, etc., written by Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology. Complete edition: "Microbial sterilization, sterilization, and anti-mold technology J (1982)" Dictionary of anti-bacterial and anti-mold agents (1986), edited by Society of Industrial Engineers and Japan Society of Anti-bacterial and Anti-mold agents (1986)
The pi (pi) of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is from 4 to 9, preferably from 5 to 8. The washing water temperature and the washing time are also controlled by the !g light. Various settings can be made depending on material characteristics, usage, etc., but for -C, 1
20 seconds to 10 minutes at 5-45°C, preferably 25-40°
C selects the range from 30 seconds to 5 minutes. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5g−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 5g-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光(オ料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド
類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。
Further, following the water washing process, a further stabilization process may be carried out, such as a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as the final bath for color sensitization for photography. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and grugulaldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて′a縮補
正することが好ましい。
When the above-mentioned processing solutions are concentrated by evaporation during processing using an automatic processor or the like, it is preferable to add water to correct the shrinkage.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14.850
No. 15,159, aldol compounds described in No. 13,924, U.S. Patent No. 3
, 719.492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various types of 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10°C〜50’Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を遺戒することができる。
The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50'C. Normally, the temperature is 33°C to 38°C, but it is possible to use a higher temperature to accelerate the processing and shorten the processing time. Or, conversely, it is possible to lower the temperature to improve image quality and stability of the processing solution.

また、感光材料の両眼のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
In addition, West German Patent No. 2,226,7 for the use of photosensitive materials for both eyes
70 or U.S. Pat. No. 3,674.499 using cobalt or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国時ロージャ
ー14.850号及び同15.159号記載のシッフ塩
基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention includes Schiff base type compounds described in U.S. Roger No. 14.850 and No. 15.159, aldol compounds described in U.S. Roger Roger No. 13,924, and U.S. Patent No. 3,719,492. the metal salt complexes described;
Examples include urethane compounds described in JP-A-53-135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various types of 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10″C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を連成することができる。
The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10"C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate the processing and shorten the processing time. Or, conversely, by lowering the temperature, it is possible to simultaneously improve the image quality and the stability of the processing solution.

(実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 試j4101の作製 下塗りを施した厚み127μmの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料101とした。数字はボ当りの
添加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
Example 1 Preparation of Sample j4101 A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm, and designated as Sample 101. The numbers indicate the amount added per unit, and the effects of the added compounds are not limited to the described uses.

第1N=ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀          0.25gゼラチ
ン            1.9g紫外線吸収剤U−
10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−3Q、  Ig 紫外線吸収剤U−60,Ig 高沸点有i溶媒0i1−10.1g 第2W1:中間層 ゼラチン            0.40g第3層:
中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径Q、06pm、Ag +含量1モル%)銀量
 0.05g ゼラチン            0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4am、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.3μm、Agr含量4.5モ
ル%の単分散立方体の1:1の混合物) 銀量 0.4g ゼラチン            0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05g 高沸点有a溶媒○1l−20,10g 第5層:中感度赤感性乳剤層 増感色素s−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5gm、Ag T含it4モル%の単
分散立方体)  銀量  0.4gゼラチン     
       0.8gカプラーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC30,2g 高沸点有機溶媒○1f−20.1g 第6N:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μm、Ag[含it2モル%の単分散
双晶粒子) 銀量 0.4g ゼラチン            1・ 1gカプラー
C−30,7g カプラーC−10,3g 第7層:中間層 ゼラチン            0.6g染料D−1
0.02g 第8N=中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μn、Ag
l含to、  3%/L/%)    o、02gゼラ
チン            1.0g混色防止剤Cp
d−A0.2g 第9層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag I含N2.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.2μm、Agl含量4.5モ
ル%の単分散立方体の1=1の混合物)       
   銀量 0.5gゼラチン           
 0.5gカプラーC−40,20g カプラーC−70,10g カプラーC−80,IOg 化合物cpd−80,03g 化合物Cpd−E         O,02g化合物
Cpd−F         0.02g化合物Cpd
−G         O,02g化合物Cpd−H0
,02g 化合物Cpd−D         10mg高沸点有
m 溶媒Of+−10,1g 高沸点有機溶媒○1l−20,1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μm、Agl含量3モル%の単分散立
方体)   銀量 0.4gゼラチン        
    0.6gカプラーC−40,Lg カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−80,03g 化合物Cpd−E         0.02g化合物
Cpd−F         0.02g化合物Cpd
−G         O,05g化合物Cpd−H0
,05g 高沸点有機溶媒○1t−20,01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換算時平均粒径0.6μm、Agl含量1. 3モ
ル%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)    
    銀10.5gゼラチン           
 1.0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 化合物Cpd−B         O,08g化合物
Cpd−E       ゛ 0.02g化合物Cpd
−F         O,02g化合物Cpd−G 
        O,02g化合物Cpd−80,02
g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有m溶媒Oil −20,02g第12層:中間
層 ゼラチン            0.6g染料D−2
0.05g 第13N:イエローフィルター層 黄色コロイド銀      銀IL0.1gゼラチン 
           1.1g混色防止剤Cpd−A
       O,O1g1g高沸機溶媒0il−10
,01g 第14層:中間層 ゼラチン           0.6g第15N:低
感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μm、AgI含!3モル%の単分散立方
体と平均粒径0.2μm、AgI含量3モル%の単分散
立方体の1;1の混合物)i技量   0 、 6 g ゼラチン           0.8gカプラーC−
50,6g 高沸点有機溶媒01+−20,02g 第16層:中感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0,5μm、Agl含量2モル%の単分散立方
体)     !I量 0.4gゼラチン      
      0.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 高沸点有機溶媒0il−20,02g 第17層:高感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球換算時平均粒径0.7μm、Ag+含量1. 5モル
%、直径/w、みの平均値が7の平板粒子)     
       銀10.4gゼラチン        
    1.2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン            0.7g紫外線吸収
剤U−10.04g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒○1l−10,02g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜06μ
m、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン  
          0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン            0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1.5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5μm)   O,1gシリコーンオイ
ル        0.03g界面活性剤W−13,O
mg 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
1st N = antihalation layer black colloidal silver 0.25g gelatin 1.9g ultraviolet absorber U-
10.04g Ultraviolet absorber U-20.1g Ultraviolet absorber U-3Q, Ig Ultraviolet absorber U-60, Ig High boiling point solvent 0i1-10.1g 2nd W1: Intermediate layer gelatin 0.40g 3rd layer:
Fine-grain silver iodobromide emulsion covered with intermediate layer (average grain size Q, 06 pm, Ag + content 1 mol%) Silver amount 0.05 g Gelatin 0.4 g 4th layer: Low sensitivity red-sensitive emulsion layer Sensitizing dye S- Silver iodobromide emulsions spectrally sensitized with 1 and S-2 (monodispersed cubic with average grain size 0.4 am, Ag I content 4.5 mol% and average grain size 0.3 μm, Agr content 4.5 mol%) (a 1:1 mixture of monodisperse cubes) Amount of silver 0.4 g Gelatin 0.8 g Coupler C
-10,20g Coupler C-90,05g High-boiling point a solvent ○1l -20,10g 5th layer: Medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer Iodobromide spectrally sensitized with sensitizing dyes s-1 and S-2 Silver emulsion (monodisperse cubic with average particle size 0.5 gm, Ag T content 4 mol%) Silver amount 0.4 g gelatin
0.8g Coupler C-10.2g Coupler C-20.05g Coupler C30.2g High boiling point organic solvent ○1f-20.1g No. 6N: Highly sensitive red-sensitive emulsion layer Spectroscopy with sensitizing dyes S-1 and S-2 Sensitized silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm, monodispersed twin grains with Ag content of 2 mol %) Silver amount 0.4 g Gelatin 1.1 g Coupler C-30.7 g Coupler C-10.3 g 7th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g dye D-1
0.02g 8th N=silver iodobromide emulsion covered with intermediate layer (average grain size 0.06 μn, Ag
(including to, 3%/L/%) o, 02g gelatin 1.0g color mixing prevention agent Cp
d-A0.2g 9th layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average grain size 0.4 μm, Ag I content, 2.5 mol of N) % monodisperse cubes and 1=1 mixture of monodisperse cubes with average particle size 0.2 μm and Agl content 4.5 mol%)
Silver amount 0.5g gelatin
0.5g Coupler C-40, 20g Coupler C-70, 10g Coupler C-80, IOg Compound cpd-80, 03g Compound Cpd-E O, 02g Compound Cpd-F 0.02g Compound Cpd
-G O,02g Compound Cpd-H0
,02g Compound Cpd-D 10mg High boiling point m Solvent Of+-10,1g High boiling point organic solvent Sensitive silver iodobromide emulsion (monodispersed cubic with average grain size 0.5 μm and Agl content 3 mol%) Silver amount 0.4 g gelatin
0.6g Coupler C-40, Lg Coupler C-70, 1g Coupler C-80, 1g Compound Cpd-80, 03g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F 0.02g Compound Cpd
-G O, 05g Compound Cpd-H0
, 05g High boiling point organic solvent .6 μm, Agl content 1.3 mol%, monodispersed flat plate with an average diameter/thickness of 7)
Silver 10.5g gelatin
1.0g Coupler C-40, 4g Coupler C-70, 2g Coupler C-80, 2g Compound Cpd-B O, 08g Compound Cpd-E ゛ 0.02g Compound Cpd
-F O, 02g Compound Cpd-G
O,02g Compound Cpd-80,02
g High boiling point organic solvent 0il-10.02g High boiling point m solvent Oil -20.02g 12th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Dye D-2
0.05g 13th N: Yellow filter layer yellow colloidal silver silver IL0.1g gelatin
1.1g color mixing prevention agent Cpd-A
O, O1g1g high boiler solvent 0il-10
, 01g 14th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g 15th N: Low-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Average particle size 0.4μm, contains AgI! 1:1 mixture of 3 mol % monodisperse cubes and monodisperse cubes with average particle size 0.2 μm and AgI content 3 mol %) i Workmanship 0, 6 g Gelatin 0.8 g Coupler C-
50.6g High-boiling organic solvent 01+-20.02g 16th layer: Medium-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Monodisperse cubes with an average particle size of 0.5 μm and an Agl content of 2 mol%)! I amount 0.4g gelatin
0.9g Coupler C-50.3g Coupler C-60.3g High-boiling organic solvent 0il-20.02g 17th layer: Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer Iodine sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 Silver bromide emulsion (
Average particle diameter in terms of spheres: 0.7 μm, Ag+ content: 1. 5 mol%, tabular grains with an average diameter/w value of 7)
Silver 10.4g gelatin
1.2g coupler C-60.7g 18th layer: 1st protective layer gelatin 0.7g UV absorber U-10.04g UV absorber U-30.03g UV absorber U-40.03g UV absorber U- 50.05g Ultraviolet absorber U-60.05g High-boiling organic solvent ○1l-10.02g Formalin scavenger Cpd-C0.8g Dye D-30.05g 19th layer: Fine particles covered with the second protective layer Silveride emulsion (average grain size 0°06μ)
m, Agl content 1 mol%) Silver amount 0.1 g gelatin
0.4g 20th layer: Third protective layer gelatin 0.4g polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.1 g 4:6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5 μm) O, 1g silicone oil 0.03g surfactant W-13, O
mg In addition to the above composition, gelatin hardening agent H-1, a coating surfactant, an emulsifying surfactant, and the like were added to each layer.

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
In addition, in the emulsion used here, monodisperse means that the coefficient of variation is 20% or less.

−2 −3 H H H 4 (CHz −CHhT−−m−→CHz −CH)T1
)−5 −6 C〜8 −9 H i1 フタル酸ジブチル 11−2 リン酸トリクレジル p d−A H pd pd pd−D H pd E C,H,0 1 pd CでL+(t) pd−H −1 −2 −4 tH5 −5 tHs SO2eHNCCxHs)y −6 D−1 −2 bIJコK −1 CHt=CH5OtCHzCONHCIhC1b=CH
5OzCHzCONHCT。
-2 -3 H H H 4 (CHz -CHhT--m-→CHz -CH)T1
)-5 -6 C~8 -9 H i1 Dibutyl phthalate 11-2 Tricresyl phosphate p d-A H pd pd pd-D H pd E C,H,0 1 pd L+(t) pd-H at C -1 -2 -4 tH5 -5 tHs SO2eHNCCxHs)y -6 D-1 -2 bIJkoK -1 CHt=CH5OtCHzCONHCIhC1b=CH
5OzCHZCONHCT.

−1 CH。-1 CH.

〔処理工程〕[Processing process]

第−水洗 反   転 発色現像 調整 漂   白 定  着 第二水洗 38〃 38〃 38)I 38〃 38〃 38℃ 8s 7.5 1 1.1〃 2.21 1.1 0.22 1 1.1/!/rr1 7.5 各処理液の組成は以下の通りであった。 No. - Washing with water Reversal color development adjustment bleached white Fixed arrival Second wash 38〃 38〃 38)I 38〃 38〃 38℃ 8s 7.5 1 1.1〃 2.21 1.1 0.22 1 1.1/! /rr1 7.5 The composition of each treatment liquid was as follows.

孟亘曵盈 母液 ニトリロ−N、 N、 N −2,0gトリメチレンホ
スホン 酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム       30gハイドロキノン
・モノス    20gルホン酸カリウム 補充液 2.0g 0g 0g 炭酸カリウム 3g 3g 1−フェニル−4−メチ ル−4−ヒドロキシン チル−3−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 2.0g 2.5g 1.2 g 2.0■ 2.0g 1.4g 1.2g PH PHは、 9.60   9.60 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
Mengwang Yingying Mother Liquor Nitrilo-N, N, N -2,0g Trimethylenephosphonic Acid Pentasodium Salt Sodium Sulfite 30g Hydroquinone Monos 20g Potassium Sulfonate Replenisher 2.0g 0g 0g Potassium Carbonate 3g 3g 1-Phenyl-4 -Methyl-4-hydroxyntyl-3-pyrazolidone Potassium bromide Potassium thiocyanate Potassium iodide 2.0 g 2.5 g 1.2 g 2.0 2.0 g 1.4 g 1.2 g PH PH is: 9. 60 9.60 Adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

返Jむ臣 ニトリロ−N、N、N− トリメチレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 p−ア旦ノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 母液 補充液 3.0g 母液に 同じ 1.0 g 0.1g 8g 5af 水を加えて         1000成p H6,0
0 PHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Nitrilo-N,N,N- Trimethylenephosphonic acid, pentasodium salt, stannous chloride, dihydrate p-antanophenol, sodium hydroxide, glacial acetic acid mother solution Replenisher 3.0g Same as mother solution 1. 0 g 0.1g 8g 5af Add water to 1000 pH H6,0
0 PH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

発毛現盈且 母液 補充液 ニトリロ−N、N、N トリメチレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸3ナトリウム・12 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−(β−メタ ンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4 −アミノアニリン硫酸 塩 2.0g   2.0g 7.0g 7.0g 6g 6g i、o g 90■ 3.0g 1.5 g 1g 3.0g 1.5g 1g 3.6−シチアー1.8= オクタンジオール 水を加えて pH pHは、塩酸又は水酸化カリ 胤整戒 1.0g 1.0 g 1000Id 1000成 11.80 12.00 ラムで調整した。Hair growth and appearance Mother liquor replenisher Nitrilo-N, N, N trimethylene phosphone Acid/pentasodium salt sodium sulfite Trisodium phosphate 12 water salt potassium bromide potassium iodide Sodium hydroxide Citrazic acid N-ethyl-(β-meta) sulfonamidoethyl )-3-methyl-4 -aminoaniline sulfate salt 2.0g 2.0g 7.0g 7.0g 6g 6g i, o g 90■ 3.0g 1.5 g 1g 3.0g 1.5g 1g 3.6-Sichia 1.8= octanediol add water pH pH is determined by hydrochloric acid or potassium hydroxide. Seed preparation precepts 1.0g 1.0 g 1000Id 1000Ni 11.80 12.00 Adjusted with ram.

エチレンジアミン四酢酸 ・2ナトリウム塩・2 水塩 亜硫酸ナトリウム l−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて pH pHは、塩酸又は水酸化す 儂亘放 エチレンシア旦ン4酢酸 母液 補充液 8.0g 母液に 同し 2g 014成 0.1g 000d 6.20 トリウムで調整した。Ethylenediaminetetraacetic acid ・Disodium salt ・2 water salt sodium sulfite l-thioglycerin Sorbitan ester* add water pH pH is determined by hydrochloric acid or hydroxide My freedom Ethylenetetraacetic acid Mother liquor replenisher 8.0g for mother liquor Same 2g 014 size 0.1g 000d 6.20 Adjusted with thorium.

母液 補充液 2.0g 4.0g ・2ナトリウム塩・2 水塩 エチレンジアミン4酢酸 ・Fe(In)  ・アンモ ニウム・2水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて pH pHは、 定五丘 100 g   200 g Log    20g 1000d  1000d 5.70  5.50 塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。Mother liquor replenisher 2.0g 4.0g ・Disodium salt ・2 water salt Ethylenediaminetetraacetic acid ・Fe(In) ・Anmo nium dihydrate salt potassium bromide ammonium nitrate add water pH The pH is Sadago Hill 100g 200g Log 20g 1000d 1000d 5.70 5.50 Adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

20 g 40 g 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム     8.0g  母液に亜
硫酸ナトリウム       5.Og 同し重亜硫酸
ナトリウム     5.0g水を加えて      
   LOOOrdp H6,60 PHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
20 g 40 g Mother liquor Replenisher ammonium thiosulfate 8.0 g Sodium sulfite in mother liquor 5. Og Sodium bisulfite Add 5.0g water
LOOOrdp H6,60 PH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

支り直 ホルマリン(37%) 母液 補充液 5.0− 母液に ポリオキシエチレン 0.5d 同じ 一モノノニルフェニル エーテル(平均重合度 10) 水を加えて 1000I11 ソルビタン・エステル※ CHzO(CzHaO)− (CHz) 。CH3 (w+x+y+z=20) 微結晶分散体の調整方法 染料を下記方法によって振動ボールミル分散した。support Formalin (37%) Mother liquor replenisher 5.0- For mother liquor polyoxyethylene 0.5d same mononononylphenyl Ether (average degree of polymerization 10) add water 1000I11 Sorbitan ester* CzO(CzHaO)- (CHHz) . CH3 (w+x+y+z=20) Method for preparing microcrystalline dispersion The dye was dispersed in a vibratory ball mill by the following method.

水(,2/、7rrIL)及び!%p−オクチルフェノ
キンエトキンエタンスルホン敵ンー ダ水浴iJmL 
 s%p−オクチルフェノキシポリ(重合度/θ )オ
キシエチレンエーテル水浴液θ、ImL金、7θθml
ボットミルに入れ、不発11の染料(1−/)/、θo
Hと酸化ジルコニウムのビーズ(直径/mm )joo
mLを添加して、内容物を2時間分散した。用いた振動
ホールミルは中央化工機軸のBO型である。
Water (,2/,7rrIL) and! %p-octylphenoquine etquinethanesulfone enemy nada water bath iJmL
s% p-octylphenoxypoly(degree of polymerization/θ) oxyethylene ether water bath liquid θ, ImL gold, 7θθml
Put it in a bot mill, dye of unexploded 11 (1-/)/, θo
H and zirconium oxide beads (diameter/mm)joo
mL was added and the contents were dispersed for 2 hours. The vibratory hall mill used was a BO type with a Chuo Kakoki axis.

内容物全域り出し、ta、r%ゼラチン水浴液!Iに冷
力uしビーズ金ろ過して染料ゼラチン分散物を得た。
The whole contents are taken out, ta, r% gelatin bath liquid! The mixture was cooled and filtered with bead gold to obtain a dye gelatin dispersion.

i、j]様の方法により他の染料の微結晶分散体を調整
した。
Microcrystalline dispersions of other dyes were prepared by the method similar to [i, j].

前記のように作成した試料10/〜/30を下記のよう
に 1鮮鋭度 2.色再現性 3.脱銀性の各試験を行
なった。
Samples 10/~/30 prepared as described above were tested as follows: 1. Sharpness 2. Color reproducibility 3. Various desilvering tests were conducted.

1、鮮鋭度 色温度を、←r00’Kに調整した露光計でMTF測定
用ウェッジを介してグレー露光を与え。
1. Apply gray exposure through an MTF measurement wedge using an exposure meter with the sharpness color temperature adjusted to ←r00'K.

後述する現像処理全行なった。得られたポジ画像より微
少部濃度計で濃度測定を行ない、計算によりMTF@f
求めた。結果はl欄表に/ Ocycle/mmの赤感
性層及び緑感性鳩の値を示す。
All the development treatments described below were carried out. The density of the obtained positive image is measured using a minute density meter, and the MTF@f is determined by calculation.
I asked for it. The results are shown in column 1/Ocycle/mm of the red-sensitive layer and the green-sensitive pigeon.

2、色再現性 色温度金、グ10θ’KK調整したI!九計で連続ウェ
ッジを介し、20CmSの光量でグレー轟光を行なった
試料及び光量ψ0cm5で赤フィルターを加えて電光を
行たった試料及光量t A Ocmsで緑フィルターを
加えて露x’を行なった試量を、鮮鋭度のテストで示し
た現像処理を行ない、濃度を測定し、濃度0.2となる
赤感層及び緑感層の感度を求めた。
2. Color reproducibility Color temperature gold, g 10θ'KK adjusted I! A sample was subjected to gray flashing with a light intensity of 20 CmS through a continuous wedge in nine totals, and a sample was subjected to lightning flashing with a red filter added at a light intensity of ψ0 cm5. Exposure x' was performed with a green filter added at a light intensity of tA Ocms. A sample amount was subjected to the development treatment shown in the sharpness test, the density was measured, and the sensitivity of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer at a density of 0.2 was determined.

赤感性層のグレーj1光感度と赤色露光感度の差金赤の
色再現の示標とし感度差が大な程赤色が鮮やかに表現さ
れる。同様に緑感性ノーのグレー球光感度と緑色m光感
度の差金緑色の色再現の示標とした。
The difference between the gray j1 light sensitivity and the red exposure sensitivity of the red-sensitive layer is an indicator of red color reproduction, and the larger the sensitivity difference, the more vivid the red color will be. Similarly, the difference between the gray bulb light sensitivity with no green sensitivity and the green m light sensitivity was used as an indicator of green color reproduction.

感度差が大である程色の純度が高く鮮やかに色が表わさ
ハる。
The greater the difference in sensitivity, the higher the purity of the color and the more vividly the color appears.

結果は/桐1表に示す。The results are shown in Table 1.

3、脱銀性 前述の現像処理工程のうち調整工程の調U欣の7−チオ
グリセリンfO,ψN/lから、O0θtl tyrl
/ lに減じ、かつ、蒙日時間を6分から1分に短縮し
た処理を行ない、試料中に残存する鯛の量を測定した。
3. Desilvering properties From 7-thioglycerin fO, ψN/l in the adjustment step of the development process described above, O0θtl tyrl
The amount of sea bream remaining in the sample was measured by reducing the amount of sea bream to 1 minute.

(発明の効果) 一欄表(2)に示した結果かられかるように。(Effect of the invention) As can be seen from the results shown in Table (2).

本発明は鮮鋭度、色再現が大幅に向上し、脱銀性を悪化
することもない優れた性能を有するノ・aゲン化銀反転
カラー感材を与える。
The present invention provides a silver agenide reversal color sensitive material which has excellent performance in which the sharpness and color reproduction are greatly improved and the desilvering property is not deteriorated.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも各一層の赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料において下記一般式( I )、(II)、(II
I)、(IV)、(V)及び(VI)からなる群から選ばれ
る少なくとも1種の化合物の微結晶分散体を含む親水性
コロイド層を有し、かつ、一般式(VII)で示される化
合物の少なくとも1種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) A=L_1−(L_2=L_3)_n−A′一般式(I
V) A=(L_1−L_2)_2_−_q=B 一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、A及びA′は同じでも異なつていてもよく、各
々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及びYは同じ
でも異なつていてもよく、各々電子吸引性基を表す。R
は水素原子又はアルキル基を表し、R_1及びR_2は
各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
基を表し、R_1とR_2が連結して5又は6員環を形
成してもよい。 R_3及びR_6は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
子を表し、R_4及びR_5は各々水素原子又はR_1
とR_4もしくはR_2とR_5が連結して5又は6員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。L_1、
L_2及びL_3は各々メチン基を表す。 mは0又は1を表し、n及びqは各々0、1又は2を表
し、pは0又は1を表し、pが0のとき、R_3はヒド
ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つR_4及びR_
5は水素原子を表す。B′は、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
を表す。 但し、一般式( I )ないし(VI)で表される化合物は
、1分子中に水とエタノールの容積比が1対1の混合溶
液中に於けるpKaが4〜11の範囲にある解離性基を
少なくとも1個有する。)一般式〔VII〕 A−(Time)_t−X 式中Aは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
されることによつてはじめて▲数式、化学式、表等があ
ります▼が離脱することを可能ならしめる原子団を表わ
し、Timeは硫黄素子、窒素原子、酸素原子もしくは
セレン原子でAに連結するタイミング基を表わし、tは
0または1の整数であり、Xは現像抑制剤を意味する。
[Scope of Claims] A silver halide color reversal photographic light-sensitive material having at least one layer each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer on a support, comprising the following general formulas (I), (II), (II
It has a hydrophilic colloid layer containing a microcrystalline dispersion of at least one compound selected from the group consisting of I), (IV), (V) and (VI), and is represented by general formula (VII). A silver halide color reversal photographic material containing at least one compound. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula (III) A=L_1-(L_2=L_3)_n-A' General formula (I
V) A=(L_1-L_2)_2_-_q=B General formula (V) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula (VI) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, A and A' may be the same or different and each represents an acidic nucleus; B represents a basic nucleus; X and Y may be the same or different and each represents an electron-withdrawing group.
represents a hydrogen atom or an alkyl group, R_1 and R_2 each represent an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a sulfonyl group, and R_1 and R_2 may be linked to form a 5- or 6-membered ring. R_3 and R_6 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and R_4 and R_5 each represent a hydrogen atom or R_1
represents a group of nonmetallic atoms necessary for R_4 or R_2 and R_5 to connect to form a 5- or 6-membered ring. L_1,
L_2 and L_3 each represent a methine group. m represents 0 or 1, n and q each represent 0, 1 or 2, p represents 0 or 1, when p is 0, R_3 represents a hydroxy group or a carboxyl group, and R_4 and R_
5 represents a hydrogen atom. B' represents a heterocyclic group having a carboxyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonamide group. However, the compounds represented by general formulas (I) to (VI) have dissociative properties that have a pKa in the range of 4 to 11 in a mixed solution with a volume ratio of water and ethanol in one molecule of 1:1. It has at least one group. ) General formula [VII] A-(Time)_t-X In the formula, A means a redox mother nucleus, and it is not until it is oxidized during the photographic development process that ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ represents an atomic group that enables separation, Time represents a timing group linked to A with a sulfur element, nitrogen atom, oxygen atom, or selenium atom, t is an integer of 0 or 1, and X is a development inhibitor. means.
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