JPH03119017A - Resin composition for foaming, foam and structure - Google Patents

Resin composition for foaming, foam and structure

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JPH03119017A
JPH03119017A JP25671189A JP25671189A JPH03119017A JP H03119017 A JPH03119017 A JP H03119017A JP 25671189 A JP25671189 A JP 25671189A JP 25671189 A JP25671189 A JP 25671189A JP H03119017 A JPH03119017 A JP H03119017A
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JP
Japan
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foam
weight
parts
manufactured
resin composition
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Application number
JP25671189A
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Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Toyoda
勉 豊田
Masatsugu Sekiguchi
正継 関口
Etsuji Iwami
悦司 岩見
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition having excellent flameretardant characteristics, strength, etc., containing an aqueous solution of saccharide, polyol, tris(hydroxyethyl) isocyanurate, reaction catalyst, isocyanate, etc. CONSTITUTION:The objective composition containing an aqueous solution and/or slurry (preferably 5-25wt.% water content) of a saccharide (e.g. fructose or glucose), a polyol (having preferably 200-1,500 molecular weight), tris(2- hydroxyethyl) isocyanurate shown by the formula, a reaction catalyst (e.g. dibutyltin dilaurate), an isocyanate compound (e.g. tolylene diisocyanate) and optionally a foam stabilizer (e.g. silicone polymer), a flame retardant [e.g. tris(2- chloroethyl) phosphate] and/or a blowing agent (e.g. monofluorotrichloromethane).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は難燃特性9強度等にすぐれた発泡体を生成する
発泡用樹脂組成物1発泡体および構造体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a foam and structure made of a foaming resin composition 1 that produces a foam with excellent flame retardant properties, strength, and the like.

(従来の技術) 最近、建築用材料とくに住宅用外壁材に対する難燃性の
要求は厳しさを増しておシ、建設省告示第1231号準
不燃試験に同第1372号模型箱試験が追加されるに至
った。この建設省告示第1372号模型箱試験とは同第
1231号準不燃試験における残炎、温度時間面積9発
煙係数の規制値を満たした上で、試験体を大型化し、燃
焼時の発熱量、燃焼後の形状を判定するという大変厳し
いものである。
(Prior art) Recently, flame retardant requirements for building materials, especially residential exterior wall materials, have become more severe, and the model box test No. 1372 has been added to the semi-flammability test No. 1231 of the Ministry of Construction. It has come to pass. This Ministry of Construction Notification No. 1372 Model Box Test satisfies the regulation values of afterflame, temperature, time area, 9 smoke generation coefficient in the same No. 1231 quasi-nonflammability test, and then increases the size of the test specimen to determine the amount of heat generated during combustion, This is a very difficult process that involves determining the shape after combustion.

従来工業用ポリオールを原料として発泡させたイソシア
ヌレート環を有するイソシアヌレート発泡体(ポリウレ
タン発泡体の一種)、フェノール発泡体、炭水化物を原
料として発泡させた発泡体等が知られている。
Conventionally known are isocyanurate foams having isocyanurate rings (a type of polyurethane foam) that are foamed using industrial polyol as a raw material, phenol foams, foams that are foamed using carbohydrates as raw materials, and the like.

(発明が解決しようとする課題) 工業用ポリオールを原料として発泡させたイソシアヌレ
ート環を有する従来のイソシアヌレート発泡体を用いた
構造体は燃焼後の形状変化が著しく発熱量も大きいため
、前記の第1372号模型箱型試験に合格するのは難し
い。
(Problems to be Solved by the Invention) Structures using conventional isocyanurate foams having isocyanurate rings made from industrial polyol as a raw material undergo significant shape change after combustion and generate a large amount of heat. It is difficult to pass the model box test No. 1372.

一方、フェノール発泡体を用いた構造体は、燃焼後の形
状変化は少ないが、燃焼後の残炎時間が長いといり欠点
を持つ。イソシアヌレート環を有するイソシアヌレート
発泡体を成形するのに使用している製造設備をフェノー
ル発泡体成形用に切替える場合は9発泡時及び発泡後の
加熱装置を高温で且つ長時間加熱できる装置に変更しな
ければならず、また、この装置を用いたフェノール発泡
体の製造法も極めて作業性の悪いものである。また、フ
ェノール発泡体は鉄板との接着性が悪く。
On the other hand, structures using phenol foams do not change their shape after combustion, but have the disadvantage of having a long afterflame time after combustion. When switching the manufacturing equipment used to mold isocyanurate foams having isocyanurate rings to molding phenol foams, change the heating device during and after foaming to a device that can heat at high temperatures and for a long time. Furthermore, the method for producing phenol foam using this equipment is also extremely inefficient. Additionally, phenol foam has poor adhesion to iron plates.

もろく、吸水率が大きいなど物性面にも問題がある。一
方、炭水化物を原料として発泡させた発泡体を用いた構
造体は工業用ポリオールを原料とするイソシアヌレート
発泡体を用いた構造体に比べ難燃性は幾分向上してきて
いるものの充分とは言えず、また難燃性を向上させた結
果として9強度(曲げ強さ)の低下、吸水率の増大がど
の弊害が出て来ている。強度、吸水率を改善する試みと
しては炭水化物中の水分率を減量する方法がある。
There are also problems in terms of physical properties, such as brittleness and high water absorption. On the other hand, the flame retardance of structures using foams made from carbohydrates has improved somewhat compared to structures using isocyanurate foams made from industrial polyols, but it is still insufficient. Furthermore, as a result of improving flame retardancy, there are negative effects such as a decrease in strength (bending strength) and an increase in water absorption. As an attempt to improve strength and water absorption, there is a method of reducing the water content in carbohydrates.

この場合水分率が20重量−以下になると粘度が著しく
高くなったり、経口によシ結晶化し、ペースト状になる
など取扱い作業性に著しい欠点が生じ1発泡機を使用す
る場合に発泡不能またはノズル内のつまり等の障害が生
じていた。
In this case, if the moisture content is less than 20% by weight, the viscosity becomes extremely high, crystallization occurs when ingested, and it becomes paste-like, resulting in significant problems in handling and workability. Problems such as blockages were occurring.

本発明は、かかる問題点に鑑みてなされ次ものであり、
ポリウレタン並みの作業粘度(樹脂粘度)を有し、かつ
難燃性にすぐれ、高強度(高い曲げ強さ)で、低吸水率
の発泡体を与える発泡用樹脂組成物、これを用いた発泡
体および構造体を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of these problems, and has the following features:
A foaming resin composition that provides a foam with a working viscosity (resin viscosity) comparable to that of polyurethane, excellent flame retardancy, high strength (high bending strength), and low water absorption, and a foam using the same. and structures.

(課題を解決するための手段) 本発明は糖質類の水溶液及び/又はスラリーポリオール
、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
反応触媒、イソシアネート化合物及び必要に応じて、整
泡剤、難燃剤及び/又は発泡剤を含有してなる発泡用樹
脂組成物、この発泡用樹脂組成物から得られる発泡体な
らびにこの発泡用樹脂組成物から得られる発泡体の少な
くとも片面に板又はシートを設けてなる構造体に関する
(Means for Solving the Problems) The present invention provides an aqueous solution and/or slurry polyol of carbohydrates, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate,
A foaming resin composition containing a reaction catalyst, an isocyanate compound, and, if necessary, a foam stabilizer, a flame retardant, and/or a foaming agent, a foam obtained from this foaming resin composition, and this foaming resin composition. The present invention relates to a structure formed by providing a plate or sheet on at least one side of a foam obtained from a product.

本発明において用いられる糖質類の水溶液及び/又はス
ラリーとは単糖類たとえば果糖(フラクト−1,にどう
m(”ルコース)、キシロース。
The aqueous solution and/or slurry of carbohydrates used in the present invention includes monosaccharides such as fructose (fructose), xylose.

マンノース、二糖類たとえば、しよ糖、ばくが糖(マル
トース)、乳糖(ラクトース)、糖誘導体たとえばソル
ビトール(ソルビット)、マンニット、アラビトール、
キシリットなどの糖アルコール、メチルグリコシドなど
のグルコシド等を単独で又は2種以上組み合わせ水に溶
解させた水溶液。
Mannose, disaccharides such as sucrose, maltose, lactose, sugar derivatives such as sorbitol, mannitol, arabitol,
An aqueous solution in which sugar alcohols such as xylit, glucosides such as methyl glycoside, etc. are dissolved singly or in combination of two or more in water.

これらを水に分散させたスラリー又はその水溶液とスラ
リーとの混合物である。市販品として入手して得られる
ものとしては王子コンスターチ株式会社% 工業株式会社製サンクラフト550たどがある。
It is a slurry in which these are dispersed in water, or a mixture of an aqueous solution thereof and a slurry. Commercially available products include Suncraft 550 manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd. and Kogyo Co., Ltd.

王子コンスターチ株式会社#HCけ果糖、ぶどう塘およ
びその他の糖の水溶液であり、参松工業株式会社與、サ
ンクラフト550は果糖、ぶどう糖およびオリゴ糖の水
溶液である。
Oji Cornstarch Co., Ltd. #HC is an aqueous solution of fructose, grape sugar and other sugars, and Sanmatsu Kogyo Co., Ltd.'s Suncraft 550 is an aqueous solution of fructose, glucose and oligosaccharides.

また第−工業製薬株式会社製レブロス5F−A(果糖の
水溶液)、レブロス20K(固形)東和化成工業株式会
社製ソルビットD−70,ソルビットW−70(ソルビ
ットの水溶液)、キシリソ)(固形)、マンニットP(
固形)、マンニットS(固形)などの糖アルコール、キ
シロースXL(固形)、マルチ東和(かんげんばくが糖
水溶液)P〇−東和(かんけんでん粉糖化物の水溶液)
In addition, Revros 5F-A (aqueous solution of fructose) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Revros 20K (solid), Sorbit D-70 manufactured by Towa Kasei Kogyo Co., Ltd., Sorvit W-70 (aqueous solution of sorbit), Xyliso) (solid), Mannit P (
(solid), sugar alcohols such as Mannit S (solid), xylose XL (solid), Multi Towa (aqueous sugar solution) P〇-Towa (aqueous solution of saccharified starch powder)
.

参松工業株式会社興クリスタ(ぶどう糖、固形)。Sanmatsu Kogyo Co., Ltd. Kokrysta (glucose, solid).

LG−85(ブドウ糖の水溶液)9日新製薬工業株式会
社製、しよ糖などかあシ、固形で市販されているものも
あるが、これらを水溶液及び/又はスラリーにして用い
ても良く、果糖、異性化糖。
LG-85 (glucose aqueous solution) manufactured by Nissin Pharmaceutical Industries Co., Ltd. Some products such as sucrose are commercially available in solid form, but these may also be used in the form of an aqueous solution and/or slurry. Fructose, high fructose.

ノルビット、キシリットまたはこれらの混合物の水溶液
及び/又はスラリーが特に好ましい。
Particularly preferred are aqueous solutions and/or slurries of norbit, xylit or mixtures thereof.

糖質類の水溶液及び/又はスラリーにおける水分含有率
には特に制限はないが、5〜25重量%であることが好
ましい。25重fk%を越えると発泡体の強度が低下し
、また5重量%未満忙なると粘度が高くなシ作業性が低
下する傾向がある。
The water content in the aqueous solution and/or slurry of carbohydrates is not particularly limited, but is preferably 5 to 25% by weight. If it exceeds 25% by weight, the strength of the foam decreases, and if it exceeds 5% by weight, the viscosity tends to be high and workability tends to decrease.

本発明に用いられるポリオールとしては一般にポリウレ
タン合成に用いられるアルコールで例えば2価アルコー
ルとしてはエチレングリコール。
The polyol used in the present invention is an alcohol generally used in polyurethane synthesis, such as ethylene glycol as a dihydric alcohol.

ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール。Diethylene glycol, neopentyl glycol.

1、3−7”チレンクリコール、1.6−ヘキサンジオ
ール等、3価以上のアルコールとしてはグリセリン、)
IJメチロールプロパン、ペンタエリット。
1, 3-7" ethylene glycol, 1,6-hexanediol, etc., trihydric or higher alcohols include glycerin, etc.)
IJ Methylolpropane, Pentaelite.

ソルビトール等が用いられ、これらから得られるポリエ
ステルポリオール、ポリエーテルポリオールあるいは芳
香族ポリアミンやビスフェノールAのアルキレンオキシ
ド付加物も用いることができる。これらは単独で使用し
ても併用しても良い。
Sorbitol and the like are used, and polyester polyols and polyether polyols obtained from these, aromatic polyamines, and alkylene oxide adducts of bisphenol A can also be used. These may be used alone or in combination.

ポリオールの分子量には特に制限はないが200〜40
00の範囲が好ましく、特に200〜1500の範囲が
好ましい。ポリオールの分子量が高くなると炭水化物と
の相溶性が低下するため流動性が低下し、密度が高くな
る傾向がある。
There is no particular restriction on the molecular weight of the polyol, but it is between 200 and 40.
The range of 00 is preferable, and the range of 200 to 1500 is particularly preferable. As the molecular weight of the polyol increases, its compatibility with carbohydrates decreases, resulting in a decrease in fluidity and a tendency for density to increase.

上記のポリオールを加えることKより9発煙係数や燃焼
温度を上げることなく発泡体の強度が高くなり9発泡体
の吸水率が低下するなどの特性が向上する。
Addition of the above-mentioned polyol improves the properties of the foam, such as increasing the strength of the foam and lowering the water absorption rate of the foam, without increasing the smoking coefficient or combustion temperature.

本発明に用いられるトリス(2−ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレートは、下式で示される化合物であシ C迅CHzOH これによって発泡体の難燃性を低下させることなく強度
を大幅に改善できる。この市販品としては日産化学工業
株式会社TI(EICがある。
The tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate used in the present invention is a compound represented by the following formula: CHzOH This can significantly improve the strength of the foam without reducing its flame retardance. A commercially available product is Nissan Chemical Industries, Ltd. TI (EIC).

本発明における反応触媒としては、ジブチルスズジラウ
レート、ジブチルスズジオクトエート等のスズ化合物、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミる トリエタノ
ールアミン、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−プ
ロパツール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパツー
ル等のアミン化合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸
カルシウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸マンガン、ジブ
チルスズジラウレート等の有機金属系などが用いられる
As the reaction catalyst in the present invention, tin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin dioctoate,
Amine compounds such as triethylamine, triethylenediamine, triethanolamine, 2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, cobalt naphthenate, calcium naphthenate, Organic metals such as copper naphthenate, manganese naphthenate, and dibutyltin dilaurate are used.

本発明におけるイソシアネート化合物としては。The isocyanate compound in the present invention includes:

特に制限はなく2例えばフェニルイソシアネート等のモ
ノイソシアネート化合物、トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート。
There are no particular limitations.2 For example, monoisocyanate compounds such as phenyl isocyanate, tolylene diisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate.

ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−44′−ジイソシアネート、
バラフェニレンジイソシアネート等のジイソシアネート
化合物、トリフェニルメタン−4、4’、 4“−トリ
イソシアネート等のトリイソシアネート化合物及びこれ
らのイソシアネート類から導かれる低分子もしくは高分
子のNCO末端プレボ。
naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane-44'-diisocyanate,
Diisocyanate compounds such as rose phenylene diisocyanate, triisocyanate compounds such as triphenylmethane-4,4',4''-triisocyanate, and low-molecular or high-molecular NCO-terminated preforms derived from these isocyanates.

リマーなどが使用される。Rimmer etc. are used.

本発明において必要に応じて使用される整泡剤としては
シリコーンポリマーがちシ9日本ユニカー株式会社製L
−520,L−540,L−5340゜L−5350,
L−5410,L−5430,グウコー二ング株式会社
製190,191,193゜レートシリコン株式会社m
s:E(−193,8F2931.5H2933,8H
−190,8RX298等がある。
As the foam stabilizer used as necessary in the present invention, silicone polymer 9 L manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
-520, L-540, L-5340゜L-5350,
L-5410, L-5430, 190, 191, 193° manufactured by Go Corning Co., Ltd. Rate Silicon Co., Ltd.
s:E(-193,8F2931.5H2933,8H
-190, 8RX298, etc.

本発明において必要に応じて使用される難燃剤トシてハ
トリス(2−クロロエチル)フォスフェート、  )リ
ス(2−クロロプロピル)フォスフェート、!X化パラ
フィン、ヘキサブロムベンゼン。
The flame retardants used as necessary in the present invention include Hatris (2-chloroethyl) phosphate, ) Lis (2-chloropropyl) phosphate, and! Xylated paraffin, hexabromobenzene.

旭電化株式会社製FC−450,FC−330゜FL−
500,犬八化学株式会社製CR−104゜大日本イン
キ裂RF−420,RF−1020゜RN−660,R
N−720,モービルケミカル株式会社Vircol 
 82.ストウファーケミカル社製ファイロール6、U
CC社製N1axRO−350゜化成アツブジョ/社製
イソノール36.オーリン社MRF−230等の有機系
難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水和
マグネシア。
Asahi Denka Co., Ltd. FC-450, FC-330°FL-
500, Inuhachi Chemical Co., Ltd. CR-104゜Dainippon Ink RF-420, RF-1020゜RN-660,R
N-720, Mobil Chemical Co., Ltd. Vircol
82. Phyroll 6, U manufactured by Stouffer Chemical Co.
CC N1axRO-350° Kasei Atsubujo/Isonol 36. Organic flame retardants such as Olin MRF-230, antimony trioxide, aluminum hydroxide, hydrated magnesia.

酸化けい素、水ガラス等の無機系難燃剤なとがあり、こ
れらを単独で又は組み合わせて使用することができる。
There are inorganic flame retardants such as silicon oxide and water glass, and these can be used alone or in combination.

また組成物の粘度などの作業性を改善し、高発泡倍率の
発泡体を得るために、必要に応じて発泡剤として、モノ
フルオルトリクロルメタン、トリフルオルトリクロルエ
タンなどの低沸点溶剤を使用することも可能である。市
販品としては三井・デュポンフロロケミカル株式会社製
フレオン11(沸点23.8℃)、フレオン113(沸
点47.6℃)等がある。
In addition, in order to improve workability such as viscosity of the composition and obtain a foam with a high expansion ratio, a low boiling point solvent such as monofluorotrichloromethane or trifluorotrichloroethane is used as a blowing agent as necessary. It is also possible. Commercially available products include Freon 11 (boiling point 23.8°C) and Freon 113 (boiling point 47.6°C) manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd.

さらに本発明になる発泡用樹脂組成物を用いて発泡体を
得ることができるが、さらにこの発泡体を備えた構造体
を得ることができる。構造体を造る場合に9発泡体の少
なくとも片面に板又はシートが設けられるがこの板又は
シートとしては、アルミクラフト紙、アルミニウム箔、
銅箔等の金、属箔、アルミアスベストシート、木毛セメ
ント板。
Furthermore, a foam can be obtained using the foaming resin composition of the present invention, and a structure including this foam can also be obtained. When building a structure, a plate or sheet is provided on at least one side of the foam, and this plate or sheet may include aluminum kraft paper, aluminum foil,
Gold such as copper foil, metal foil, aluminum asbestos sheet, wood wool cement board.

鉄板、鋼板、ステンレス板、アルミニウム板、銅板等の
金属板、スレート板、ケイ酸カルシウム板。
Metal plates such as iron plates, steel plates, stainless steel plates, aluminum plates, copper plates, slate plates, calcium silicate plates.

石膏ボード、セメント板、ガラス繊維強化セメント板等
の無機質不燃板、ガラス繊維強化プラスチックス(FR
P)板などの難燃若しくけ不燃性の板またはシートが好
ましい。
Inorganic noncombustible boards such as gypsum board, cement board, glass fiber reinforced cement board, glass fiber reinforced plastics (FR
P) A flame-retardant or non-flammable plate or sheet such as a plate is preferable.

これら難燃若しくは不燃性の板又はシートは外観上又は
腐食防止等の理由で塗装をしても差し支えがない。塗装
に使用する塗料は難燃性を低下させないよう、その材質
又は塗膜の厚みを充分考慮する必要があるが、塗膜が薄
ければその材質に特に制限はなく9通常市販されている
カラー鉄板でも充分不燃性の板として使用できる。
These flame-retardant or noncombustible boards or sheets may be painted for reasons such as appearance or corrosion prevention. It is necessary to take into account the material of the paint used for painting and the thickness of the paint film so as not to reduce its flame retardance, but as long as the paint film is thin, there is no particular restriction on the material. Even iron plates can be used as sufficiently nonflammable plates.

本発明の配合割合には特に制限はないが(a)  糖質
類の水溶液及び/又はスラリー50〜200重量部 (b)  ポリオール      5〜100(C) 
 )リス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート 
       5〜100 (dl  反応触媒        0.1〜6(e)
  イソシアネート化合物 50〜200 (fl  整泡剤(選択的)0.1〜5(gl  難燃
剤(選択的)0.1〜100(h)  発泡剤(選択的
)   5〜150の割合で使用することが好ましく (al  糖の水溶液及び/又はスラリー10〜150
重量部 (b)  ポリオール     10〜100(c)ト
リス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート   
      2〜40 1(d)  反応触媒    
    0.5〜4I(e)  イソシアネート化合物 50〜150  1 (fl  整泡剤(選択的)0,5〜4I(g)  難
燃剤(選択的)    5〜50 1(h)  発泡剤
(選択的)   5〜100 lの割合で使用すること
がさらに好ましい。また作業性の関係で1例えば(at
、 (b)、 (e)、 (d)、 (f)、 (g)
Although there is no particular restriction on the blending ratio of the present invention, (a) 50 to 200 parts by weight of an aqueous solution and/or slurry of carbohydrates (b) 5 to 100 parts by weight of polyol (C)
) Lis(2-hydroxyethyl)isocyanurate
5-100 (dl reaction catalyst 0.1-6(e)
Isocyanate compound 50-200 (fl Foam stabilizer (selective) 0.1-5 (gl Flame retardant (selective) 0.1-100 (h) Foaming agent (selective) Use in a ratio of 5-150 is preferable (al sugar aqueous solution and/or slurry 10-150
Weight part (b) Polyol 10-100 (c) Tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate
2-40 1(d) Reaction catalyst
0.5-4I(e) Isocyanate compound 50-150 1 (fl Foam stabilizer (selective) 0.5-4I(g) Flame retardant (selective) 5-50 1(h) Foaming agent (selective) It is more preferable to use at a ratio of 5 to 100 liters.
, (b), (e), (d), (f), (g)
.

及び(h)の混合物と(elを準備しておき、この両者
を混合し2反応させ発泡させることも可能である。
It is also possible to prepare a mixture of (h) and (el), mix the two, react, and foam.

反応温度は特に制限はないが10〜50℃が好ましく、
混合時の攪拌機の回転数も特に制限はないが1,000
〜7.000回転/分が好ましい。発泡体又は構造体を
成形するに際しては9%に制限はないが型を使用するの
が好ましく9例えば、上部が開放され底を有する型を用
い、この下面に難燃又は不燃性の板又はシートを置き、
型を均一な発泡体を得るのに好ましい30℃〜60℃に
加温しておく。
The reaction temperature is not particularly limited, but is preferably 10 to 50°C.
There is no particular limit to the number of rotations of the stirrer during mixing, but it is 1,000.
~7.000 revolutions/min is preferred. When molding a foam or structure, it is preferable to use a mold, although there is no limit to 9%. Place
The mold is heated to a temperature of 30°C to 60°C, which is preferable for obtaining a uniform foam.

次に前記の各材料を攪拌し混合して、この型内に流し込
む。ついで難燃又は不燃性の板又はシートを備え、均一
な発泡体を得るのに好ましい30℃〜60℃に加温して
おいた上型をこの板又はシートの面を溶液の混合物に向
けて載せ、型締めし。
Next, the above-mentioned materials are stirred and mixed and poured into the mold. Then, an upper mold equipped with a flame-retardant or noncombustible plate or sheet and heated to a temperature of 30°C to 60°C, which is preferable to obtain a uniform foam, is placed with the side of the plate or sheet facing the solution mixture. Place and tighten the mold.

発泡させることによシ2発泡体と難燃又は不燃性の板又
はシートとが密着した構造体を得ることが出来る。ここ
で難燃又は不燃性の板又はシートは発泡体の片面又は両
面の何れに設けても良いが。
By foaming, it is possible to obtain a structure in which the second foam and a flame-retardant or noncombustible plate or sheet are in close contact with each other. Here, the flame-retardant or noncombustible plate or sheet may be provided on either one or both sides of the foam.

両面に設はサンドインチ構造にしたものの方が難燃特性
を高める上で好ましい。この場合9発泡体の両面に設け
る難燃若しくは不燃の板又はシートは同一のものでも異
種のものの組み合わせでも良い。
It is preferable to have a sandwich structure on both sides in order to improve flame retardant properties. In this case, the flame-retardant or non-combustible plates or sheets provided on both sides of the foam may be the same or a combination of different types.

(実施例) 本発明の詳細な説明する。(Example) The present invention will be described in detail.

実施例1 ポリエチレンテレフタレートのチップ(高安株式会社製
5IK−ABF)v−りPET)200重量部に、エチ
レングリコール100XIk部、ジブチルジラウレート
0.2重量部を四つロフラスコに入れ180℃で3時間
反応させポリエステルポリオールを得た。
Example 1 200 parts by weight of polyethylene terephthalate chips (manufactured by Takayasu Co., Ltd., 5IK-ABF, v-re-PET), 100XIk parts of ethylene glycol, and 0.2 parts by weight of dibutyl dilaurate were placed in four flasks and reacted at 180°C for 3 hours. A polyester polyol was obtained.

このポリエステルポリオール25重量部、トリス(2−
ヒドロキシエチル)イソシアヌレート(日産化学工業株
式会社製、商品名THEIC)11重量部、離燃剤トリ
ス(2−クロロエチル)フォスフニー)15.5重量部
、シリコーン整泡剤(ダウコーニング社製商品名整泡剤
190)1.0重量部、トリエタノールアミン1.5重
量部を混合した溶液を20’″cVc保温しながらフレ
オン11(三井デュポンフロロケミカル社製、商品名)
16重量部を加え、混合して溶液人を得た。
25 parts by weight of this polyester polyol, Tris(2-
Hydroxyethyl) isocyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: THEIC) 11 parts by weight, flame retardant tris(2-chloroethyl)phosphny) 15.5 parts by weight, silicone foam stabilizer (manufactured by Dow Corning, trade name: Foam Stabilizer) Freon 11 (manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd., trade name) was added to a solution of a mixture of 1.0 parts by weight of agent 190) and 1.5 parts by weight of triethanolamine while keeping it warm at 20''' cVc.
16 parts by weight were added and mixed to obtain a solution.

別に果糖89重量部、水11重量部、トリエタノールア
ミン2重量部を混合し溶液Bを得な。
Separately, prepare solution B by mixing 89 parts by weight of fructose, 11 parts by weight of water, and 2 parts by weight of triethanolamine.

溶液ATO重量部と溶液B80重量部とを混合し、この
混合物にジフェニルメタンジイソシアネート(日本ボリ
ウレメン社襲、商品名ミリオネー)MR−100)15
0重量部を混合しタービン羽根の付いた攪拌機で600
0回転/分で5秒間攪拌混合したものを40℃に保温し
た上部が開放され底を有する木型(220X220X高
さ15薗)内に流し込みこれに40℃に保温した上型を
載せてを締めした。10分後に脱型して発泡体(厚さ1
5mm)を得た。この発泡体の密度はo、 o 3a 
s/cIX13.曲げ強さは3.3 kg/ cm” 
、吸水率は2%であった。
Mix parts by weight of solution ATO and 80 parts by weight of solution B, and add diphenylmethane diisocyanate (trade name: Millione, owned by Nippon Boliuremen) to this mixture.
600 parts by weight with a stirrer equipped with turbine blades.
The mixture was stirred and mixed at 0 rotations/min for 5 seconds, then poured into a wooden mold (220 x 220 x height 15 mm) with an open top and bottom kept warm at 40°C.The upper mold kept warmed at 40°C was placed on top of this and the mixture was tightened. did. After 10 minutes, the mold is removed and the foam (thickness 1
5 mm) was obtained. The density of this foam is o, o 3a
s/cIX13. Bending strength is 3.3 kg/cm”
The water absorption rate was 2%.

上部が開放され底を有する木型(内容積220mX 2
20iinX 15mm)の底面にカラー鉄板(厚さ0
.27 mm )を置いて型を40℃に加温しておく。
A wooden mold with an open top and bottom (inner volume 220m x 2
Color iron plate (thickness 0) on the bottom of the
.. 27 mm) and warm the mold to 40°C.

次に溶液A70重量部に溶液l380重量部、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製、商
品名ミリオネートMR−100)150重量部を加えタ
ービン羽根の付いた攪拌機でs、 o o o回転/分
で5秒間攪拌混合し、これを上記型内へ流し込み、これ
に、上面にアルミクラフト紙を貼シ付け40℃に加温し
た上型をアルミクラフト紙を溶液の混合物−向けて載せ
型締めした。10分後に脱型して発泡体(厚さ15=)
の表面に力2−鉄板(厚さ0.27 tan ) 、裏
面にアルミクー)7ト紙が接着した難燃性構造体を得な
。この構造体の芯材である発泡体の密度はo、oasg
/C−1曲げ強さは3.3 kg/cm” 、吸水率は
2%であり、均一で微細なセル構造を有する発泡体で、
従来の発泡体と比べ曲げ強さ、吸水率の点くおいて遜色
のないものであった。この構造体を用いて建設省告示第
1231号に基づく不燃試験を行った結果を表1忙示す
。表1から明らかなようにこの構造体は燃焼後の外観形
状、残炎9発煙係数、温度係数、温度時間面積の各点に
おいて極めてすぐれていた。
Next, 380 parts by weight of solution 1 and 150 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Millionate MR-100) were added to 70 parts by weight of solution A, and the mixture was stirred for 5 seconds at o o o revolutions/min using a stirrer equipped with turbine blades. The mixture was stirred and mixed, and the mixture was poured into the above-mentioned mold. Aluminum kraft paper was attached to the upper surface of the mold, and an upper mold heated to 40° C. was placed on the upper mold, with the aluminum kraft paper facing the solution mixture, and the mold was clamped. Demold after 10 minutes to form a foam (thickness 15=)
Obtain a flame-retardant structure in which a steel plate (thickness: 0.27 tan) is adhered to the surface of the structure, and an aluminum sheet (7 tan paper) is adhered to the back surface of the structure. The density of the foam that is the core material of this structure is o, oasg
/C-1 is a foam with a bending strength of 3.3 kg/cm", a water absorption rate of 2%, and a uniform and fine cell structure.
It was comparable to conventional foams in terms of bending strength and water absorption. Table 1 shows the results of a nonflammability test conducted using this structure in accordance with Ministry of Construction Notification No. 1231. As is clear from Table 1, this structure was extremely excellent in terms of external appearance after combustion, afterflame 9 smoke generation coefficient, temperature coefficient, and temperature time area.

実施例2 環状構造を有する糖にアルキレンオキサイドを反応させ
て得られるポリエーテルポリオール(旭硝子株式会社製
、商品名工クセトル45180)25重量部、トリス(
2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート(日産化学工
業株式会社製、商品名THEIC)11重量部、難燃剤
トリス(2−クロロエチル)7オス7エート15.57
1量部、シリコーン整泡剤(ダウコーニング社製、商品
名整泡剤190)1.0重量部、トリエタノールアミン
1.5重量部を混合した溶液を20℃に保温しながらこ
れにフレオン11(三井デュポンフロロケミカル社裏、
商品名)16重量部を加え混合し念溶液Cを得た。
Example 2 25 parts by weight of a polyether polyol obtained by reacting alkylene oxide with a sugar having a cyclic structure (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name: Kusetol 45180), Tris (
11 parts by weight of 2-hydroxyethyl) isocyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: THEIC), 15.57 parts of flame retardant tris(2-chloroethyl)7m7ate
1 part by weight of a silicone foam stabilizer (manufactured by Dow Corning, trade name Foam Stabilizer 190), and 1.5 parts by weight of triethanolamine were added to a solution of Freon 11 while keeping the temperature at 20°C. (Behind Mitsui DuPont Fluorochemical Company,
16 parts by weight (trade name) were added and mixed to obtain a solution C.

溶液C70重量部、実施例1で用いた溶液B80重量部
、ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ボリウレメ
ン社裂、商品名ミリオネートMR,−100)150重
量部を混合し、タービン羽根の付いた攪拌機で600回
転/分で5秒間攪拌混合し、以下実施例1と同様にして
発泡体(Jl!Xさ15閣)の表面にカラー鉄板、裏面
にアルミクラフト紙が接着した構造体を得た。この発泡
体の密度は0.0351/ci 、曲げ強さは4.0 
kta/cm”であシ、均一で微細なセル構造を有する
発泡体で。
70 parts by weight of solution C, 80 parts by weight of solution B used in Example 1, and 150 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (trade name: Millionate MR, -100, manufactured by Nippon Boliuremen Co., Ltd.) were mixed, and the mixture was stirred at 600 rpm with a stirrer equipped with turbine blades. The mixture was stirred and mixed for 5 seconds, and in the same manner as in Example 1, a structure was obtained in which a colored iron plate was adhered to the surface of a foam (Jl! The density of this foam is 0.0351/ci, and the bending strength is 4.0.
kta/cm", a foam with a uniform and fine cell structure.

従来の発泡体と比べ圧縮強さ、吸水率の点において遜色
ないものであった。この構造体を用いて建設省告示第1
231号に基づく不燃試験を行った結果を表1に示す。
Compared to conventional foams, it was comparable in terms of compressive strength and water absorption. Using this structure, the Ministry of Construction Notification 1
Table 1 shows the results of the nonflammability test based on No. 231.

表1から明らかなようにこの構造体は燃焼後の外観形状
、残炎9発煙係数、温度係数、温度時間面積の各点にお
いて極めてすぐれていた。
As is clear from Table 1, this structure was extremely excellent in terms of external appearance after combustion, afterflame 9 smoke generation coefficient, temperature coefficient, and temperature time area.

比較例1 実施例1で用いたポリエステルポリオール36重量部、
難燃剤トリス(2−クロロエチル)フォスフェート15
.5重量部、シリコーン整泡剤(ダウコーニング社製、
商品名整泡剤190)1.0重量部、トリエタノールア
ミン1.5重量部を混合した溶液を20℃に保温しなが
らこれに7レオン11(三井デュポンフロロケミカル社
製、商品名)16重量部を加え、混合し溶液りを得た。
Comparative Example 1 36 parts by weight of the polyester polyol used in Example 1,
Flame retardant tris (2-chloroethyl) phosphate 15
.. 5 parts by weight, silicone foam stabilizer (manufactured by Dow Corning,
A solution containing 1.0 parts by weight of foam stabilizer (trade name 190) and 1.5 parts by weight of triethanolamine was added to a solution of 16 parts by weight of 7Leon 11 (manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd., trade name) while keeping it warm at 20°C. and mixed to obtain a solution.

溶液D80重量部、実施例1で用いた溶液B70重量部
、ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタ
ン社製、商品名ミリオネートMR−100)150重量
部を混合し、タービン羽根の付いた攪拌機で6.000
回転/分で5秒間攪拌混合し、以下実施例1と同様にし
て発泡体(厚さ15mm)の表面にカラー鉄板、裏面に
アルミクラフト紙が接着した構造体を得た。
80 parts by weight of solution D, 70 parts by weight of solution B used in Example 1, and 150 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Millionate MR-100) were mixed, and the mixture was mixed with a stirrer equipped with a turbine blade to give 6,000 parts by weight.
The mixture was stirred and mixed at a rotation speed of 5 seconds per minute, and then the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a structure in which a colored iron plate was adhered to the surface of a foam (thickness 15 mm) and aluminum kraft paper was adhered to the back surface.

この発泡体の密度は0.0346/cm3.曲げ強さは
1.8 kg/cm2.吸水率は3%であシ、均一で微
細なセル構造を有する発泡体で、実施例1.実施例2の
発泡体と比べ曲げ強さが劣っていた。この構造体を用い
て建設省告示第1231号に基づく不燃試験を行った結
果を表IK示す。
The density of this foam is 0.0346/cm3. Bending strength is 1.8 kg/cm2. The water absorption rate was 3%, and the foam had a uniform and fine cell structure. The bending strength was inferior to that of the foam of Example 2. Table IK shows the results of a nonflammability test based on Ministry of Construction Notification No. 1231 using this structure.

比較例2 果糖75重量部、水11重量部にトリエタノールアミン
1.5重量部を加えよく混合し溶液Eを得た。
Comparative Example 2 1.5 parts by weight of triethanolamine was added to 75 parts by weight of fructose and 11 parts by weight of water and mixed well to obtain solution E.

ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン
社製、商品名ミリオネートMR−100)80重量部に
シリコーン整泡剤(ダウコーニング社製、商品名整泡剤
190)1.0重量部、トリス(2−クロロエチル)フ
ォスフェートを20ii部を加え混合し溶液Fを得た。
80 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Millionate MR-100), 1.0 part by weight of a silicone foam stabilizer (manufactured by Dow Corning, trade name Foam Stabilizer 190), and tris(2-chloroethyl) phosphate. 20ii parts of the solution were added and mixed to obtain a solution F.

溶液8150重量部に溶液2100重量部を加え、ター
ビン羽根の付いた攪拌機で6. OOO回転/分で5秒
間攪拌、混合し以下実施例1と同様にして発泡体(厚さ
15胴)の表面にカラー鉄板。
6. Add 2,100 parts by weight of the solution to 8,150 parts by weight of the solution, and stir using a stirrer equipped with turbine blades. Stir and mix at OOO rotations/min for 5 seconds, and then apply a color iron plate to the surface of the foam (thickness: 15 mm) in the same manner as in Example 1.

裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体を得た。A structure with aluminum kraft paper adhered to the back was obtained.

この場合9発泡体の密度は0.033 g/c♂9曲げ
強さは0.7 kg/C−であり、均一で微細なセル構
造を有する発泡体であった。またこの構造体を用いて建
設省告示第1231号に基づく準不燃試験を行った結果
を表IK示す。表1から明らかなように本比較例になる
構造体はイソシアヌレート発泡体やフェノール発泡体を
用いた構造体に比べ燃焼後の外観形状1発煙係数、5分
後の排気温度の各点において向上しているものの9曲げ
強さの減少や吸水率の増大など構造体に求められる基本
特性が低下した。
In this case, the density of the foam 9 was 0.033 g/c♂9, the bending strength was 0.7 kg/C-, and the foam had a uniform and fine cell structure. Table IK also shows the results of a quasi-inflammability test based on Ministry of Construction Notification No. 1231 using this structure. As is clear from Table 1, the structure of this comparative example has improved appearance after combustion, smoke emission coefficient (1), and exhaust temperature after 5 minutes compared to structures using isocyanurate foam or phenol foam. However, the basic properties required for structures, such as a decrease in bending strength and an increase in water absorption, have deteriorated.

比較例3 ヘテロフオーム28264 (フッカ−社製ポリオール
、商品名)21.1重量部、ヘテロフオーム29696
 (フッカ−社製ポリオール、商品名)23.5重量部
、DC−193(ダウコーニング社製整泡剤、商品名)
1重量部、ポリキャット41(サンアボット社製触媒、
商品名)1.42重量部。
Comparative Example 3 Heteroform 28264 (polyol manufactured by Hooker Co., trade name) 21.1 parts by weight, Heteroform 29696
(polyol manufactured by Hooker Co., trade name) 23.5 parts by weight, DC-193 (foam stabilizer manufactured by Dow Corning Co., trade name)
1 part by weight, Polycat 41 (catalyst manufactured by Sun Abbott,
Product name) 1.42 parts by weight.

フレオン11(三井デュポンフロロケミカル社製。Freon 11 (manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemical Company).

商品名)25重量部を混合した溶液にインネート580
(アップジョン社製イソシアネート化合物。
Product name) Innate 580 in a solution mixed with 25 parts by weight
(Isocyanate compound manufactured by Upjohn Company.

商品名)101重量部を加えタービン羽根の付いた攪拌
機でスOOO回転/分で5秒間攪拌、混合し以下実施例
1と同様にしてイソシアヌレート発泡体(厚さ15薗)
の表面にカラー鉄板、裏面にアルミクラフト紙が接着し
た構造体を得た。この場合1発泡体の密度は0.035
 g/cm’ 、曲げ強さは14 kg/am”であっ
た。またこの構造体を用いて建設省告示第1231号に
基づく準不燃試験を行った結果を表1に示す。表1から
明らかなように本比較例になる構造体は曲げ強さや吸水
率においては実施例の発泡体と同等であったが、燃焼後
の外観変化は著しくほとんどの発泡体が焼失していた。
Add 101 parts by weight of product name) and stir and mix for 5 seconds at 00 revolutions/minute using a stirrer equipped with a turbine blade.Then, proceed as in Example 1 to prepare an isocyanurate foam (thickness: 15 mm).
A structure was obtained in which a colored iron plate was glued to the front surface and aluminum kraft paper was glued to the back surface. In this case, the density of one foam is 0.035
g/cm', and the bending strength was 14 kg/am''. Table 1 shows the results of a semi-flammability test based on Ministry of Construction Notification No. 1231 using this structure. As described above, although the structure of this comparative example was equivalent to the foam of the example in terms of bending strength and water absorption, the change in appearance after combustion was significant, with most of the foam being burned away.

発煙係数、温度時間面積の点においてもいちぢるしく劣
っていた。
It was also significantly inferior in terms of smoke generation coefficient and temperature/time area.

比較例4 ダンフェノン110A (保土谷化学社製フェノール樹
脂、商品名)100重量部とフレオン113(三井デュ
ポンフロロケミカル社製発泡剤、商品名)15重量部を
混合した溶液にダンフェノン110B硬化剤(保土谷化
学社製、商品名)40重量部、ダンフェノンll0C(
保土谷化学社製。
Comparative Example 4 Danphenon 110B curing agent (preservative) was added to a solution of 100 parts by weight of Danphenone 110A (phenol resin, trade name, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 15 parts by weight of Freon 113 (blowing agent, trade name, manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemicals). Manufactured by Tsuchiya Chemical Co., Ltd., trade name) 40 parts by weight, Danphenone ll0C (
Manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.

イソシアネート商品名)15重量部を混合した溶液を加
えタービン羽根の付いた攪拌機で4000回転/分で5
秒間攪拌、混合し以下実施例1と同様にしてフェノール
発泡体(厚さ15am)の表面にカラー鉄板、裏面にア
ルミクラフト紙が接着した構造体を得た。フェノール発
泡体は硬化性が著しく劣るため100℃30分でアフタ
ーキュアを行った。この場合2発泡体の密度は0.04
09/car”、曲げ強さ1.2 kg/cがであった
。ま六該構造体は曲げ強さや吸水率の点においては実施
例と同様であったが、フェノール発泡体の表面にフライ
アビリティ(ぼろぼろと欠けること)が生じるため該発
泡体とアルミクラフト紙及びカラー鉄板との接着は劣っ
てい友。
Add a solution containing 15 parts by weight of isocyanate (trade name) and mix at 4000 rpm for 5 minutes using a stirrer equipped with turbine blades.
The mixture was stirred and mixed for seconds, and then the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a structure in which a colored iron plate was adhered to the surface of a phenol foam (thickness: 15 am) and aluminum kraft paper was adhered to the back surface. Since the phenol foam has significantly poor curing properties, after-curing was performed at 100° C. for 30 minutes. In this case, the density of the two foams is 0.04
09/car” and bending strength of 1.2 kg/c.Although the structure was similar to the example in terms of bending strength and water absorption, fly Adhesion between the foam and aluminum kraft paper and colored iron plates is poor due to the possibility of cracking and chipping.

発泡体の特性及び構造体を用いて建設省告示第1231
号に基づく準不燃試験を行った結果を表1に示す。
Ministry of Construction Notification No. 1231 using foam properties and structures
Table 1 shows the results of the quasi-nonflammability test based on No.

表1よシ明らかなように比較例の構造体は燃焼(発明の
効果) 本発明になる発泡用樹脂組成物は、低粘度であるため作
業性や発泡倍率にすぐれ、かつ難燃性の高い、高強度(
曲げ強さ)で低吸水率の発泡体を生成する発泡用樹脂組
成物である。
As is clear from Table 1, the structure of the comparative example burns (effect of the invention) The foaming resin composition of the present invention has low viscosity, so it has excellent workability and expansion ratio, and is highly flame retardant. , high strength (
This is a foaming resin composition that produces a foam with low water absorption (flexural strength) and low water absorption.

発泡用樹脂組成物は、低粘度であるため通常の低圧式発
泡機でも容易に発泡し、従来より使用しているウレタン
の発泡設備をそのまま使用できるものである。
Since the foaming resin composition has a low viscosity, it can be easily foamed even in a normal low-pressure foaming machine, and conventional urethane foaming equipment can be used as is.

また、この発泡用樹脂組成物から得られる構造体は燃焼
後の外観形状、残炎9発煙係数、温度時間面積、5分後
の排気温度の各点において優れた特性を示し、且つ強度
(曲げ強さ)の向上、吸水率の低下とも相まって難燃特
性の優れた構造体である。
In addition, the structure obtained from this foaming resin composition exhibits excellent properties in terms of appearance shape after combustion, afterflame 9 smoke emission coefficient, temperature time area, and exhaust temperature after 5 minutes, and has excellent strength (bending). Coupled with improved strength) and reduced water absorption, it is a structure with excellent flame retardant properties.

θ7゛θ7゛

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、糖質類の水溶液及び/又はスラリー、ポリオール、
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、反
応触媒、イソシアネート化合物及び必要に応じて整泡剤
、難燃剤及び/又は発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組
成物。 2、糖質類の水溶液及び/又はスラリーの水分含有量が
5〜25重量%である請求項1記載の発泡用樹脂組成物
。 3、請求項1記載の発泡用樹脂組成物から得られる発泡
体。 4、請求項1記載の発泡用樹脂組成物から得られる発泡
体の少なくとも片面に板又はシートを設けてなる構造体
[Claims] 1. Aqueous solution and/or slurry of carbohydrates, polyol,
A foaming resin composition comprising tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, a reaction catalyst, an isocyanate compound, and, if necessary, a foam stabilizer, a flame retardant, and/or a foaming agent. 2. The foaming resin composition according to claim 1, wherein the water content of the aqueous solution and/or slurry of carbohydrates is 5 to 25% by weight. 3. A foam obtained from the foaming resin composition according to claim 1. 4. A structure formed by providing a plate or sheet on at least one side of a foam obtained from the foamable resin composition according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8710122B2 (en) 2008-12-08 2014-04-29 3M Innovative Properties Company Halogen-free flame retardants for epoxy resin systems
JP2014141548A (en) * 2013-01-22 2014-08-07 Mitsubishi Chemicals Corp Method for producing polyurethane

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