JPH04136014A - Foaming resin composition, foam, and flame-retardant structure - Google Patents

Foaming resin composition, foam, and flame-retardant structure

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JPH04136014A
JPH04136014A JP2258395A JP25839590A JPH04136014A JP H04136014 A JPH04136014 A JP H04136014A JP 2258395 A JP2258395 A JP 2258395A JP 25839590 A JP25839590 A JP 25839590A JP H04136014 A JPH04136014 A JP H04136014A
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JP
Japan
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foam
weight
parts
acid
resin composition
Prior art date
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JP2258395A
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Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Toyoda
勉 豊田
Etsuji Iwami
悦司 岩見
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To prepare the title compsn. which is lowly viscous and excellent in processability and gives a foam excellent in flame retardance and strengths by compounding an aq. soln. of a saccharide, a specific polyester polyol, a catalyst, and an isocyanate compd. as the essential components. CONSTITUTION:An acid component contg. a compd. having a carboxylic anhydride group and at least one carboxyl group (e.g. trimellitic anhydride), a satd. dibasic acid (e.g. phthalic acid), and, if necessary, an alpha, beta-ethylenically unsatd. dibasic acid is reacted with an alcohol component contg. 5-30 equivalent % (based on the whole alcohol component) tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate to give a polyester polyol, which is compounded with an aq. soln. and/or a slurry of a saccharide, a catalyst, an isocyanate compd., and, if necessary, a foam stabilizer, a flame retardant and/or a blowing agent, etc., to give the title compsn. suitable for a building material, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 不発明は難燃特性1強度等にすぐれた発泡体を生成する
発泡用樹脂組成物、この組成物より得られる発泡体およ
び難燃性構造体に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The invention relates to a foaming resin composition that produces a foam with excellent flame retardant properties, strength, etc., a foam obtained from this composition, and a flame retardant structure. Regarding the body.

(従来の技術) 最近、建築用材料とくに住宅用外壁材に対する難燃性の
要求は厳しさを増しており、建設省告示第1231号準
不燃試験に同第1372号模型箱試験が追加されるに至
つ念。この建設省告示第1372号模型箱試験とは同第
1231号準不燃試験における残炎、扇度時間面積9発
煙係数の規制J値を満之し次上で、試験体を大型化し、
燃焼時の発熱量、燃焼後の形状を判定するという大変厳
しいものである。
(Prior art) Recently, flame retardant requirements for building materials, especially residential exterior wall materials, have become more severe, and a model box test No. 1372 has been added to the Ministry of Construction notification No. 1231 semi-flammability test. A thought that leads to. This Ministry of Construction Notification No. 1372 model box test is a test specimen that satisfies and exceeds the regulation J value of afterflame, fan time area 9, and smoke generation coefficient in the same No. 1231 quasi-noncombustible test.
It is extremely difficult to judge the calorific value during combustion and the shape after combustion.

従来工業用ポリオールを原料として発泡させ之インシア
ヌレート環を有するイソシアヌレート発1包体(ポリウ
レタン発C包体の−8[)、  フェノール発泡体、炭
水化物を原料として発1有させた発泡体等が矧られてい
る。
Conventional isocyanurate foams made from industrial polyol as a raw material and have cyanurate rings (polyurethane foam C-wraps -8), phenol foams, foams made from carbohydrates as raw materials, etc. is being scrutinized.

(発明が解決しようとする課題) 工業用ポリオールを原、科として発l包δせたイソ7ア
ヌレート環を有する従来のインシアヌレート発泡体を用
い次嘴遺体は燃焼後の形状変化が著しく発熱量も大きい
ため、前=1の第1372号漠型箱型試験に合格するの
に難しい。
(Problem to be Solved by the Invention) The body of the next beak was made using a conventional incyanurate foam having an iso7 anurate ring made from an industrial polyol as a raw material. Since the amount is large, it is difficult to pass the No. 1372 vague box test of Mae = 1.

一万、フェノール発泡体を用いた嘴遺体は、燃焼後の形
状変化は少ないが、燃焼後の残炎時間が長いという欠点
を持つ。インシアヌレート環を有するインシアヌレート
発泡体を成形するのVC便用している製造設備をフェノ
ール発泡体成形用に切替える場合は9発泡時及び発泡後
の加熱装置を高龜で且つ長時間加熱できる装置に変更し
なけnばならず、筐た。この装置を用い几フェノール発
泡本の表遣云も極めて作業性の悪いものである。また、
フェノール発泡体は鉄板との接層性が悪く。
10,000 Although beak remains made of phenol foam have little change in shape after combustion, they have the disadvantage of a long afterflame time after combustion. When switching manufacturing equipment that uses VC for molding incyanurate foam having incyanurate rings to molding phenol foam, use the heating device during and after foaming to heat for a long time at a high temperature. I had to change to a device that could do it, and I had to replace it with a new one. Using this device to print phenol foam books is extremely difficult to work with. Also,
Phenol foam has poor contact with steel plates.

もろく、吸水率が大きいなど物性面にも問題がある。一
方、炭水化物を原料として発泡させ次発泡体を用いfC
W4遺体は工業用ポリオールを原料とするインシアヌレ
ート発泡体を用い之構造体に比べa燃性は幾分向上して
きているものの充分とに言えず、また難燃性を向上芒せ
た結釆として1強度(曲げ強さ)の低下、吸水率の増大
などの弊害が出て来ている。強度、′$L水4を改善す
る試みとしては炭水化物中の水分率を減量する方法があ
る。
There are also problems in terms of physical properties, such as brittleness and high water absorption. On the other hand, fC
The W4 body uses an incyanurate foam made from industrial polyol, and although its flammability has improved somewhat compared to this structure, it cannot be said to be sufficient, and it also has a structure that has improved flame retardancy. As a result, adverse effects such as a decrease in strength (bending strength) and an increase in water absorption are emerging. An attempt to improve the strength and '$L water 4 is to reduce the water content in carbohydrates.

この場合水分率が201t*以下になると粘度が著しく
高くなつ717.経口により結晶化し、ペースト状にな
るなど取扱い作業性に著しい欠点が生じ9発泡機を使用
する場合に発泡不能またはノズル内のつまり等の障害が
生じていた。
In this case, when the moisture content becomes 201t* or less, the viscosity becomes extremely high717. When taken orally, it crystallizes and becomes paste-like, resulting in significant problems in handling and workability, and when a 9-foaming machine is used, problems such as inability to foam or clogging in the nozzle occur.

本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであり、
ポリウレタン韮みの作業粘1f(m脂粘度)を有し、か
つ難燃性にすぐれ、高強1(高い曲げ強ざ〕で、低吸水
率の発泡体を与える発泡用樹脂組成物、これを用い次発
泡体および嘴遺体を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of such problems, and
A foaming resin composition that has a working viscosity of 1f (m fat viscosity) similar to that of polyurethane, has excellent flame retardancy, has high strength 1 (high bending strength), and provides a foam with low water absorption. The purpose is to provide foam and beak bodies.

(,41題を解決する次めの手段) 本発明は塘質虜の水溶液及び/′又はスラリーカルボン
:lk無水物基の池に少なくとも1個のカルボン叡無水
物基′または/カルボン散基を有する化合物、飽和二塩
基簸ま友はさらに必要に応じて1らにα、β−エチレン
性不飽和二塩基酸を含む酸成分およびアルコール成分の
全当量に対して5〜3(1,1%のトリス(2−とドロ
キシエチル)インシアヌレートを含むアルコール成分を
反応させて得られるポリエステルポリオール、反応触媒
(Next Means for Solving Problems 41) The present invention provides at least one carbon anhydride group or/carboxylic dispersion group in an aqueous solution and/or slurry carbon:lk anhydride group. If necessary, the compound containing the saturated dibasic acid may be further added with 5 to 3 (1,1% A polyester polyol obtained by reacting an alcohol component containing tris (2- and droxyethyl) in cyanurate, and a reaction catalyst.

インシアネート化合物及び必要に応じて、41泡剤。Incyanate compound and optionally 41 foaming agent.

難燃剤及び/又は発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成
物、この発泡用樹脂組成物から得られる発泡体ならひに
この発泡用樹脂組成物から得られる発泡体の少なくとも
片面に板又はシートを設けてなる購遺体に関する。
A foaming resin composition containing a flame retardant and/or a foaming agent, a foam obtained from this foaming resin composition, and a plate or sheet on at least one side of the foam obtained from the foaming resin composition. Concerning the purchase of corpses.

本発明において用いられる塘質急の7X浴液及び/又は
スラリーとは単糖類たとえば来@(フラクトース)、ぷ
どうli!(グルコース)、キシロース。
The 7X bath solution and/or slurry used in the present invention includes monosaccharides such as fructose, pudoli! (glucose), xylose.

マンノース、二*fAeとえば、しよ晧、ばくが塘(マ
ルトース)、孔明(ラクトース)、+11誘IK九トえ
ばソルビトール(ツルピント)、マンニット、アラビト
ール、キシリットなどの砧アルコール、メチルグリコシ
ドなどのグルコシド等を単独で又は2種以上岨み♂わせ
水に浴解さぜ友水溶液。
Mannose, 2*fAe, such as maltose, lactose, sorbitol, mannitol, arabitol, xylit, methyl glycoside, etc. An aqueous solution containing one or more glucosides etc. and dissolving them in water.

これらを水に分散でせたスラリー又はその水浴液とスラ
リーとの混合物である。市販品として入手して得られる
ものとしては玉子コンスターチ株式%式% 工業株式会社裂サンクラフト550などがめる。
It is a slurry made by dispersing these in water, or a mixture of the water bath liquid and the slurry. Examples of commercially available products include Egg Cornstarch Stock % Formula % Rise Sun Craft 550 from Kogyo Co., Ltd.

王子コンスターチ株式会社裂HCは果儒、ぶどう糖およ
びその他の槍の水溶液でめシ、参松工業株式会社製サン
クラフト550tfi果糖、ぶどう抛およびオリゴ糖の
水溶液でるる。
Oji Cornstarch Co., Ltd.'s Rip HC is an aqueous solution of fructose, glucose and other sugars, and Sanmatsu Kogyo Co., Ltd.'s Suncraft 550 TFI is an aqueous solution of fructose, grape sugar and oligosaccharides.

また第−工業製薬株式会社製レプロス8F−A(果糖の
水溶液)、レプロス20K(固形ン東和化成工業株式会
社袈ソルビン)D−70,ツルピントW−70(ソルビ
ットの水溶液)、キシリン)(d形)、マンニットP(
固形)、マンニットS(固形)などの塘アルコール、キ
シロースX L(固形)、マルチ質類(かんげんdくが
懲水@液)P〇−質相(かんけんでん粉糖化物の水浴液
)。
In addition, Lepros 8F-A (aqueous solution of fructose) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Lepros 20K (Solid Towa Kasei Kogyo Co., Ltd.) D-70, Turupinto W-70 (aqueous solution of sorbitol), ), Mannit P (
(solid), alcohol such as Mannitol S (solid), xylose XL (solid), multi-materials (Kangendokugakensui@liquid) P〇-quality phase (water bath liquid of Kanken starch powder saccharide).

参松工業株式会社製クリスタ(ぶどう糖、固形)。Crysta (glucose, solid) manufactured by Sanmatsu Kogyo Co., Ltd.

L()−85(ブドウ糖の水浴g;!L) 、日新農薬
工業株式会社製しよ塘などカニあり、固形で市販されて
いるものもめるか、これらを水溶液及び/又はスラリー
にして用いても艮〈、果砧、異性化塘、ンルビット、キ
シリットまたはこれらの混合物の水浴液及び/又はスラ
リーが特に好ましい。
L()-85 (glucose water bath g;!L), Nissin Nohaku Kogyo Co., Ltd.'s Shiyotong, etc., are commercially available in solid form, or you can use them as an aqueous solution and/or slurry. Particularly preferred are water bath solutions and/or slurries of molasses, guac, isomerhatang, nruvit, xylit, or mixtures thereof.

尤質類の水浴液及び/又はスラリーにおける水分含有率
には特に制限はないが、5〜25]j量チであることが
好ましい。25重it%を越えると発泡体の強度が低下
し、また5重量%未満になると粘度が高くなり作業性が
低下する傾向かめる。
There is no particular restriction on the water content in the water bath liquid and/or slurry, but it is preferably from 5 to 25]. When it exceeds 25% by weight, the strength of the foam decreases, and when it becomes less than 5% by weight, the viscosity tends to increase and workability tends to decrease.

本発明に用いられるポリエステルポリオールとは、カル
ボン酸無水物基の地に少なくとも1個のカルボン酸無水
物基またはカルボン酸基を有する化合物、飽和二塩基酸
またはさらに必要に応じてα、β−エチレン性不飽和二
塩基酸を含む酸成分2よびアルコール成分の全当量に対
して5〜30当童チのべ式で示されるトリス(2−ヒド
ロキンエチル)インシアヌレート’c言tr 式 %式% アルコール成分を常法により反63せて得られる。
The polyester polyol used in the present invention refers to a compound having at least one carboxylic anhydride group or carboxylic acid group on the carboxylic anhydride group, a saturated dibasic acid, or, if necessary, α,β-ethylene Tris(2-hydroquinethyl)in cyanurate 'c'tr formula expressed as 5 to 30 equivalents of the acid component 2 containing the sexually unsaturated dibasic acid and the alcohol component. % Obtained by diluting the alcohol component by a conventional method.

カルボン酸無水物基のItgに少なくとも1個のカルボ
ン酸無水物基またはカルボン酸基を有する化合物として
は、無水トリメリット醗、無水ピロメリット酸、ベンゾ
フェノン−2,3,2,’3’−テトラカルボン酸二無
水物、  2,3.6.7−ナフタリンテトラカルボン
酸二無水物、  3.a’4.4’−ジフェニルテトラ
カルボン酸二無水物などが用いられる。
Examples of compounds having at least one carboxylic anhydride group or carboxylic acid group in Itg of the carboxylic anhydride group include trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone-2,3,2,'3'-tetra Carboxylic dianhydride, 2,3.6.7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3. a'4.4'-diphenyltetracarboxylic dianhydride and the like are used.

飽和二塩基酸としては、フタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、アジピン駿、セパンン酸などが用いられる。必要に
応じて用いられるα、メノーエチレン不飽和二塩基酸と
しては、マレイン酸。
As the saturated dibasic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipine acid, sepanoic acid, etc. are used. Maleic acid is used as the α, menoethylenic unsaturated dibasic acid if necessary.

酸、ツマ/L!  メタコン酸、ントラコン酸などが用
いられる。
Acid, Tsuma/L! Methaconic acid, ntraconic acid, etc. are used.

アルコール成分として汀、トリス(2−ヒドロキンエチ
ル)インシアヌレートの1ljJ VCエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
1.3−プロペンジオール、ネオペンチルグリコール、
1.3−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、
1.6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどが用いられる。
As alcohol components, 1ljJ VC ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, tris(2-hydroquinethyl)in cyanurate,
1.3-propenediol, neopentyl glycol,
1.3-butanediol, hexamethylene glycol,
1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. are used.

ポリエステルポリオールの分子量には特に制限はないが
200〜4000の範囲が好ましく、特に200〜10
00の範囲が好ましい。
The molecular weight of the polyester polyol is not particularly limited, but is preferably in the range of 200 to 4,000, particularly 200 to 10
A range of 00 is preferred.

ポリエステルポリオールの分子量が高くなると炭水化物
との相心性が低下するため、流動性が低下し、密質が高
くなる傾向がめる。
As the molecular weight of the polyester polyol increases, its compatibility with carbohydrates decreases, resulting in a decrease in fluidity and a tendency to become denser.

ポリエステルポリオールの酸価には特にi!+1限はな
いが、均一な発泡体とし9発泡速度を一定にするには酸
価が10以下であることが打ましく、酸価5以下がさら
に打ましい。
Especially the acid value of polyester polyol is i! Although there is no limit to +1, in order to obtain a uniform foam and maintain a constant foaming rate, it is preferable that the acid value be 10 or less, and even more preferable that the acid value be 5 or less.

上aヒノポリエステルボリオールを、′l[lえること
により9発煙係数や燃完温度を上げることなく発泡体の
強度が高くなジ発、包体の吸水率か低下する等の特性が
向上する。
By reducing the polyester polyol, properties such as increasing the strength of the foam and reducing the water absorption rate of the package can be improved without increasing the smoke coefficient or combustion temperature. .

本発明における反応触媒としでに、ジブチルヌズジラウ
レート、ジブチルスズンオクトエート%のスズ化分rm
、  トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリ
エタノールアミン、2−ジメチルアミノ−2−メチル−
1−プロパツール、2−アミノ−2−メチル−1−プロ
パツール等のアミン化合物、ナフテン酸コバルト、アフ
テン酸カルシウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸マンカン
、ジブチルスズジラウレート等の有機金属系などが用い
られる。
In addition, as a reaction catalyst in the present invention, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin octoate% stannous content rm
, triethylamine, triethylenediamine, triethanolamine, 2-dimethylamino-2-methyl-
Amine compounds such as 1-propatur and 2-amino-2-methyl-1-propatol, and organic metals such as cobalt naphthenate, calcium aphthenate, copper naphthenate, mankane naphthenate, and dibutyltin dilaurate are used.

本発明におけるインシアネート化合物としては。As the incyanate compound in the present invention.

特に部j限ばなく9例えばフェニルイソシアネート等の
モノイソンア不−ト化合物、トリレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート。
Particularly, but not limited to, monoisonic atom compounds such as, but not limited to, phenyl isocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate.

ナフタレンジイソシアネート、イノホコンジイソンア不
−ト、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソ/アネート
、ハラフェニン/ジインシアネート等のジイソシアネー
ト化合物、トリフェニルメタン−44、’4”−トリイ
ソシアネート等のトリインシアネート化合物及びこれら
のイソシアネート類から導かれる低分子もしくけ高分子
のNCO木端プレポリマーなどが1史用でれる。
Diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate, inofocyanate, diphenylmethane-4,4'-diiso/anate, halafenine/diincyanate, triincyanate compounds such as triphenylmethane-44, '4''-triisocyanate; NCO wood end prepolymers derived from these isocyanates, which are low-molecular weight or high-molecular-weight polymers, can be used for some time.

本発#4において必要に応じて使用妊れる整泡剤として
はシリコーンポリマーがあ′す1日本ユニカー株式会社
製L−520,L−540,L−5340゜L−535
0,L−5410,L−5430,ダウコーニング株式
会社裂190,191,193゜レートシリコン株式会
社製5)1−193.sF’2931.5H2933,
5H−190,5RX298等がめる。
Silicone polymers are used as the foam stabilizer used as needed in this invention #4.1 L-520, L-540, L-5340゜L-535 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
0, L-5410, L-5430, Dow Corning Co., Ltd. 190, 191, 193° Manufactured by Rate Silicon Co., Ltd. 5) 1-193. sF'2931.5H2933,
5H-190, 5RX298 etc.

本発明において必要に応じて1史用6れる難燃剤トリて
はトリス(2−クロロエチル)フォスフェート、トリス
(2−りe70プロピル)フォスフェート、4素化パラ
フイン、ヘキサブロムベンゼン。
In the present invention, flame retardants that may be used as needed include tris(2-chloroethyl) phosphate, tris(2-e70propyl) phosphate, tetraminated paraffin, and hexabromobenzene.

旭電化株式会社&FC−450,にc−33o。Asahi Denka Co., Ltd. & FC-450, c-33o.

FL−500,大八化学株式会社襄C)l、−104゜
大日本インキ製RF−420,RI”−1020゜ルへ
−660,RN−720,モービルケミカル株式会社V
ircol g 2 、ストウファーケミカル社裂ファ
(O−/l/6.UCC社gNiax fLo−350
゜化成アップジョン社衾イソノール36.、f−リン社
製凡F−230等の有機系&燃剤、三酸化アンチモン、
水酸化アルミニウム、水和マグネシア。
FL-500, Daihachi Chemical Co., Ltd. C)l, -104° Dainippon Ink RF-420, RI"-1020° -660, RN-720, Mobil Chemical Co., Ltd. V
ircol g 2, Stouffer Chemical Co., Ltd. (O-/l/6. UCC Co., Ltd. gNiax fLo-350)
゜Kasei Upjohn Shajuku Isonol 36. , organic and refueling agents such as F-230 manufactured by F-Lin Co., Ltd., antimony trioxide,
Aluminum hydroxide, hydrated magnesia.

酸化けい素、7にガラス等の無機系難燃剤などがめり、
これらをaL独で又は組み合わせて使用するここができ
る。
silicon oxide, inorganic flame retardants such as glass, etc.
These can be used alone or in combination.

また組成物の粘度などの作業性を改善し、高発泡倍率の
発泡体を痔るために、必要に応じて発泡卸jとして、モ
ノフルオルトリクロルメタン、トリフルオルトリクロル
エタンなどの低沸点溶剤を1史用することも可能である
。市販品としては三井・デュボ/フロロケミカル株式会
社製フレオン11(沸点218℃)、 7V、t711
3 (非点47.6℃)等がめる。
In addition, in order to improve workability such as the viscosity of the composition and to create a foam with a high expansion ratio, a low boiling point solvent such as monofluorotrichloromethane or trifluorotrichloroethane may be used as a foaming agent as necessary. It is also possible to use one history. Commercially available products include Freon 11 (boiling point 218°C), 7V, t711 manufactured by Mitsui Dubo/Fluorochemical Co., Ltd.
3 (astigmatism 47.6℃) etc.

本発明において1発泡体の強度e 1m燃性を向上延せ
る目的で、カラスミルドファイバー ガラス嬢維などの
無機質礒維、ナイロン、ビニロンなどの有機質N1.碓
を加えて発11!させることも可能である。
In the present invention, in order to improve the strength e1m of the foam, we use inorganic fibers such as glass milled fibers and glass fibers, organic N1 fibers such as nylon and vinylon, etc. With the addition of Usui, there are 11! It is also possible to do so.

ま次9本発明になる発C包用倒脂組成物を用いて発泡体
を得ることができるが、芒らにこの発泡体を備え次酵遺
体を得ることができる。構造体を造る場合に9発泡体の
少なくとも片面に板又はシートが設けられるがこの板又
はシートとしては、アルミクラフト紙、アルミニウム箔
、銅箔等の金属箔、アルミアスベストシート、木毛セメ
ント板。
Although a foam can be obtained using the collapsed fat composition for foamed C packaging according to the present invention, a next-fermented body can be obtained by equipping the awn with this foam. When building a structure, a plate or sheet is provided on at least one side of the foam. Examples of this plate or sheet include aluminum kraft paper, aluminum foil, metal foil such as copper foil, aluminum asbestos sheet, and wood wool cement board.

鉄板、鋼板、ステンレス板、アルミニウム板、銅板等の
金属板、スレート板、ケイ酸カルシウム板。
Metal plates such as iron plates, steel plates, stainless steel plates, aluminum plates, copper plates, slate plates, calcium silicate plates.

石膏ボード、セメント板、ガラス[8強化セメント板等
の無機質不燃板、ガラス繊維強化プラスチックス(F几
P)板などの難燃若しくは不燃性の板またはシートが好
ましい。
Inorganic noncombustible boards such as gypsum board, cement board, glass [8 reinforced cement board, etc., and flame-retardant or noncombustible boards or sheets such as glass fiber reinforced plastics (F⇠P) boards are preferred.

これら盈燃若しくは不燃性の板又はシートは外観上又h
a食防止等の理由で塗装をしても差し支えがない。塗装
Ki史用する塗料は11@性を低下aせないよう、その
材質又に塗膜の厚みを充分考慮する必要があるが、塗膜
が薄ければその材XK荷に制限はなく1通常市販でれて
いるカラー鉄板でも充分不燃性の板として便用できる。
These combustible or noncombustible plates or sheets are
There is no harm in painting it for reasons such as preventing corrosion. It is necessary to carefully consider the material and the thickness of the coating film to avoid deteriorating the properties of the paint used, but if the coating film is thin, there is no limit to the material Commercially available colored iron plates can also be conveniently used as sufficiently nonflammable plates.

本発明の配合割合には特に制限ばlいが(L)  1@
質類の水溶液及び/又はスラ+J −50〜200重1
部 b ポリエステルポリオール 5〜200C)反応触媒
       0.1〜6d)イソシアネート化合物 
50〜200e)整11SI4J(選択的)0.1〜5
f)難燃剤(選択的)    0.1−1−1O0(発
泡剤(選択的)    5〜150の割合で使用するこ
とが8ましく (11糖の水溶液及び/又にスラリー 10〜150重量部 (b)  ポリエステルポリオール 10〜100(C
1反応触媒       0.5〜4(d)  インシ
アネート化合物 50〜150+el  整泡剤(選択
的)0,5〜4 1量部(f)  難燃剤Os択的) 
   5〜50ig)  発、包★lj (選択的) 
   5〜100の割合で1史用することかざらに好ま
しい。ま友作業性の関係で9例えば(a)、 fb)、
 (c)、 ie)、 tfl及びfglの混合物と(
d)を準備しておき、この両者を混合し。
There are no particular restrictions on the blending ratio of the present invention (L) 1@
Quality aqueous solution and/or slurry + J -50 to 200 weight 1
Part b Polyester polyol 5-200C) Reaction catalyst 0.1-6d) Isocyanate compound
50-200e) Separate 11SI4J (selective) 0.1-5
f) Flame retardant (selective) 0.1-1-1O0 (Blowing agent (selective) Preferably used in a ratio of 5 to 150 (10 to 150 parts by weight of aqueous solution and/or slurry of 11 sugars) (b) Polyester polyol 10-100 (C
1 Reaction catalyst 0.5-4 (d) Incyanate compound 50-150+el Foam stabilizer (selective) 0.5-4 1 part (f) Flame retardant Os selective)
5~50ig) From, package★lj (selective)
It is even more preferable to use it in one cycle at a ratio of 5 to 100. Due to workability, 9 For example, (a), fb),
(c), ie), with a mixture of tfl and fgl (
Prepare d) and mix both.

反応させ発泡させることも可能でるる。反応温度に荷に
制御aにないがlO〜50℃〃;好ましく、混合時の攪
拌機の回転数も特にi!+1限にないが1,000〜7
. OOO回転/分が好ましい。発泡体又は構造体を成
形するに際しては9%にIIJ限はないが型を使用する
のか好1しく9例えば、上部が開放され底を有する型を
用い、この下面に難燃又は不燃性の板又はシートを置き
、型を均一な発泡体を得るのに好ましい30℃〜60℃
に加温しておく。
It is also possible to react and foam. Although the reaction temperature cannot be controlled, it is preferably lO~50°C, and the rotational speed of the stirrer during mixing is also particularly i! Not in the +1 limit, but 1,000 to 7
.. OOO revolutions/minute is preferred. When molding a foam or structure, it is preferable to use a mold, although there is no limit to 9%.9 For example, a mold with an open top and bottom is used, and a flame retardant or noncombustible plate is placed on the bottom surface of the mold. Or place the sheet and mold at a temperature of 30°C to 60°C, which is preferable to obtain a uniform foam.
Warm it up.

次に前gピの谷材料を攪拌し混合して、この型内に流し
込む。ついで離燃又は不燃性の板又はシートを備え、均
一な発泡体を得るのに好ましい30℃〜60℃に加温し
ておいた上型をこの仮又はシートの面を溶液の混合物に
向けて載せ、型締めし。
Next, stir and mix the ingredients from the previous step and pour them into the mold. Then, an upper mold equipped with a combustible or non-combustible plate or sheet and heated to a temperature of 30°C to 60°C, which is preferable to obtain a uniform foam, is placed with the side of the temporary or sheet facing the solution mixture. Place and tighten the mold.

発泡させることKより1発泡体とS燃又は不燃性の板又
はシートとが密着した構造体を帰ることか出来る。ここ
で難燃又に不燃性の成文なシートは発泡体の片面又は両
面の何れに設けても良いか。
By foaming, it is possible to create a structure in which the foam and the combustible or non-combustible plate or sheet are in close contact with each other. In this case, can the flame-retardant or noncombustible sheet be provided on one side or both sides of the foam?

両面に設はサンドイッチ構造てしたものの方が置燃籍性
を高める上で好ましい。この場合9発泡体の両面に設け
る難燃若しくは不燃の板又はシートは同一の吃のでも異
種のものの組み合わせでも良い。
It is preferable to have a sandwich structure on both sides in order to improve the combustibility. In this case, the flame-retardant or noncombustible plates or sheets provided on both sides of the foam may be of the same type or may be a combination of different types.

(実施列) 本発明の詳細な説明する。(Implementation row) The present invention will be described in detail.

実施列1 無水トリメリットIll!3a4重量部、テレフタル酸
49.8重量部、無水フタルW174重量部、エチレン
グリコール24.8重量部、トリス(2−ヒドロキシエ
チル)インシアヌレート(日産化学工業株式会社、 商
品名THE I C) s 2.21L量部、ジエチレ
ングリコール74.2重1部、ジブチルスズラウレート
0.15を1部を四つロフラスコに入れ210℃で20
時間反応させポリエステルポリオールを得九。
Implementation row 1 Anhydrous Trimerit Ill! 4 parts by weight of 3a, 49.8 parts by weight of terephthalic acid, 174 parts by weight of phthalic anhydride, 24.8 parts by weight of ethylene glycol, tris(2-hydroxyethyl) in cyanurate (Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: THE I C) s Put 2.21 L parts, 1 part of diethylene glycol 74.2 parts, and 1 part of dibutyltin laurate 0.15 into four flasks and heat at 210°C for 20 minutes.
A polyester polyol was obtained by reacting for 9 hours.

コノポリエステルポリオール311量部、難燃剤トリス
(2−10ロエチル)フォスフェート18、5 重量部
、 シ+)コーン整泡剤(タウコーニング社製商品名1
i泡創190)1.01量部、トリエタノールアミン1
.531量部を混合した溶液を20℃に保占しながらフ
レオン11(三井デュポンフロロケミカル社友商品名)
18重量部を加え、混合して溶液Aを得友。
311 parts by weight of Conopolyester polyol, 18.5 parts by weight of flame retardant tris(2-10 loethyl) phosphate, Si+) cone foam stabilizer (product name 1 manufactured by Tau Corning Co., Ltd.)
i Foam wound 190) 1.01 parts, triethanolamine 1
.. Freon 11 (Mitsui DuPont Fluorochemical Company friend product name) was added while keeping the solution containing 531 parts of the mixture at 20°C.
Add 18 parts by weight and mix to obtain solution A.

別に来s89重量部、水11重量部、トリエタノールア
ミン2重量部を混合し溶液Bを得念。
Separately, 89 parts by weight of liquid, 11 parts by weight of water, and 2 parts by weight of triethanolamine were mixed to prepare solution B.

溶液A70重量部と溶液880重量部とを混合し、この
混合物にジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリ
ウレタン社製商品名ミリオネートMR−100)150
重量部を混合し、タービン羽根の付い友攪拌機で600
0回転/分で5秒間攪拌混合したものを40℃に保温し
た上部が開放され底を有する木型(220X220X高
さ15=)内に流し込み、これに40℃に保温し友上型
を載せて型締めした。10分後に脱型して発泡体(厚さ
15aoi)を得之。この発泡体の密iは0、0326
/aII’ 、曲げ強さd 4.3 kg/ cm’、
吸水率Fi2チでめった。
70 parts by weight of solution A and 880 parts by weight of solution were mixed, and 150 parts of diphenylmethane diisocyanate (trade name Millionate MR-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to this mixture.
Mix the weight parts and mix with a stirrer equipped with a turbine blade.
The mixture was stirred and mixed at 0 rotations/min for 5 seconds and poured into a wooden mold (220 x 220 x height 15 =) with an open top and bottom kept at 40°C, and a tomogami mold kept at 40°C placed on it. The mold was tightened. After 10 minutes, the mold was demolded to obtain a foam (thickness: 15 aoi). The density i of this foam is 0,0326
/aII', bending strength d 4.3 kg/cm',
I was disappointed with the water absorption rate Fi2.

上部が開放され底を有する木型(内容積220(IBX
 220mX 156)の底面にカラー鉄板(厚さ0.
27 am )を置いて型を40℃に加温しておく。
A wooden mold with an open top and a bottom (inner volume 220 (IBX)
220m x 156) with a color iron plate (thickness 0.
27 am) and warm the mold to 40°C.

仄に溶液A70重量部に酸液880重量部、ジフェニル
メタンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製商品名
ミリオネートM几−100)150重量部を加えタービ
ン羽根の付い友攪拌磯でへ000回転/分で5秒間攪拌
混合し、これを上記型内へ流し込み、これに上面にアル
ミクラフト紙を貼り付け40℃に加温し皮上型をアルミ
クラフト紙を溶液の混合物に向けて載せ型締めし次。
To 70 parts by weight of solution A, 880 parts by weight of acid solution and 150 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (trade name: Millionate M-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) were added, and the mixture was stirred for 5 seconds at 000 rpm on a stirring rock with turbine blades. The mixture was mixed and poured into the above-mentioned mold. Aluminum kraft paper was pasted on the upper surface of the mold and heated to 40°C. A skin-covered mold was placed with the aluminum kraft paper facing the solution mixture and the mold was clamped.

10分後に脱型して発泡体(厚嘔15■)の表面にカラ
ー鉄板(厚き0.27 m ) 、裏面にアルミクラフ
ト紙が接着した難燃性薄造体を得た。この構造体の芯材
である発泡体の密度uO,0349/国ζ曲げ強さに3
.8 kg/ Qll”、吸水率は2チでめシ、均一で
微細なセル嘴造を有する発泡体で、従来の発泡体と比べ
曲げ強さ、吸水率の点において遜色のないものでめった
。この構造体を用いて建設省告示第1231号に基づく
不燃試験を行つ之結果を表IK示す。表1から明らかな
ようにこの!11造体は燃焼後のタト観形状、残炎9発
煙係数、 tj41[係数。
After 10 minutes, the mold was removed to obtain a flame-retardant thin structure in which a colored iron plate (thickness: 0.27 m) was adhered to the surface of the foam (thickness: 15 cm), and aluminum kraft paper was adhered to the back surface. The density of the foam that is the core material of this structure is uO, 0349 / country ζ bending strength is 3
.. 8 kg/Qll'', the water absorption rate is 2 cm, and it is a foam with a uniform and fine cell beak structure, and it is comparable to conventional foams in terms of bending strength and water absorption rate. Table IK shows the results of a nonflammability test based on Ministry of Construction Notification No. 1231 using this structure.As is clear from Table 1, this! Coefficient, tj41 [Coefficient.

扇度時間面積の各点において極めてすぐれてい友。It is an extremely good friend in every aspect of fan degree time area.

実施列2 無水トリメリット酸3 &431量部、テレフタル酸5
0重量部、アジピッ9フ3重量部、ネオペンチルグリコ
ール42重量部、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソ
シアネート(日童化学工業株式会社製商品名THEIC
)512重量部、ジエチレングリコール74.2重量部
、ジブチルスズラウレ−)0.5j:置部を四つロフラ
スコに入れ210℃。
Example row 2 Trimellitic anhydride 3 & 431 parts by weight, terephthalic acid 5
0 parts by weight, 3 parts by weight of Adipit 9F, 42 parts by weight of neopentyl glycol, tris(2-hydroxyethyl) isocyanate (trade name: THEIC, manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd.)
) 512 parts by weight, diethylene glycol 74.2 parts by weight, dibutyltinlaure) 0.5j: Place the four parts in a flask at 210°C.

25時間反応させポリエステルポリオールを得土。A polyester polyol was obtained by reacting for 25 hours.

このポリエステルポリオール31Jj量部、難燃剤トリ
ス(2−クロロエチル)フォスフェート1&5重量部、
シリコーン整泡剤(ダウコーニング社製商品名整泡剤1
90)1.0重量部、トリエタノールアミン1.5重量
部を混合した溶液を20℃に保纒しながらフレオン11
(三井デュポンフロロケミカル社製商品名)181ff
i部をつ口え、混合して浴液Cを得た。
31 Jj parts of this polyester polyol, 1 & 5 parts by weight of flame retardant tris(2-chloroethyl) phosphate,
Silicone foam stabilizer (product name: Foam stabilizer 1 manufactured by Dow Corning)
90) Freon 11 was added to a solution containing 1.0 parts by weight and 1.5 parts by weight of triethanolamine while keeping it at 20°C.
(Product name manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd.) 181ff
Part i was added and mixed to obtain bath liquid C.

浴液C70重量部と実、7[!1EHJ1で用いた溶液
880重量部、ジフェニルメタンジイソンア不−ト(日
本ポリウレタン社製商品名ミリオネートMFL−100
)150重量部を混合し、タービン羽根の付いた攪拌機
で600回転/分で5秒間攪拌混合し、以下実施IpH
1と同様にして発泡体(厚さ15m)の表面にカラー鉄
板、裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体を得た。
Bath liquid C 70 parts by weight and fruit, 7[! 880 parts by weight of the solution used in 1EHJ1, diphenylmethane diisonate (trade name: Millionate MFL-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
) and stirred and mixed for 5 seconds at 600 rpm with a stirrer equipped with turbine blades to obtain the following IpH.
In the same manner as in 1, a structure was obtained in which a colored iron plate was adhered to the surface of a foam (thickness: 15 m) and aluminum kraft paper was adhered to the back surface.

この発泡体の密度は0.035g/ao”、曲げ強さは
4.0 ks/ ai”でめり、均一で微細なセル撰造
を有する発泡体で、従来の発泡体と比べ圧縮強さ、吸水
率の点において遜色ないものでめった。この構造体を用
いて建設省告示第1231号に基づく不燃試験を行つ友
結果を表1に示す。表1から明らかなようにこの構造体
は燃gA後の外観形状、残炎1発煙係数、扇度係数、扇
度時間面積の各点において砥めてすぐれていた。
The density of this foam is 0.035 g/ao", the bending strength is 4.0 ks/ai", and the foam has a uniform and fine cell structure, and has higher compressive strength than conventional foam. , which was comparable in terms of water absorption. Table 1 shows the results of a nonflammability test conducted using this structure in accordance with Ministry of Construction Notification No. 1231. As is clear from Table 1, this structure was excellent in terms of external appearance after combustion, afterflame 1 smoke generation coefficient, fan degree coefficient, and fan degree time area.

比#飼1 ポリエチレンテレフタレートのチップ(I%安株式会社
製5IK−ABFフレークPET)200J1:1部に
、エチレングリコール100重量部、ジブチルジラウレ
ート0.2 fi量部を四つロフラスコに入れ180℃
で3時間反応させポリエステルポリオールを得た。
#1 Add 100 parts by weight of ethylene glycol and 0.2 parts by weight of dibutyl dilaurate to 1:1 part of 200J of polyethylene terephthalate chips (5IK-ABF flakes PET manufactured by I% Yasu Co., Ltd.) in a four-hole flask at 180°C.
The mixture was reacted for 3 hours to obtain a polyester polyol.

コノポリエステルポリオール36重量部、トリス(2−
クロロエチル)フォスフニー) 18.5重量部、シリ
コーン整泡剤(ダウコーニング社製商品名整泡剤190
)1.0重量部、トリエタノールアミン1.5重量部を
混合し次溶液を20℃に保温しながら、これにフレオン
11(三井デュポンフロロケミカル社製商品名)16重
量部を加え、混合し溶液りを得た。
36 parts by weight of Conopolyester polyol, Tris (2-
18.5 parts by weight of silicone foam stabilizer (trade name Foam Stabilizer 190 manufactured by Dow Corning)
) and 1.5 parts by weight of triethanolamine were mixed, and then, while keeping the solution at 20°C, 16 parts by weight of Freon 11 (trade name, manufactured by DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd.) was added and mixed. A solution was obtained.

溶液D80重食部、実施例1で用いた溶液8701量M
、ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタ
ン社製商品名ミリオネートMR−100)150重量部
を混合し、タービン羽根の付い友攪拌機でへ000回転
/分で5秒間攪拌混合し、以下実施列lと同様にして発
泡体(厚δ15aa)の表面にカラー鉄板、裏面にアル
ミクラフト紙が接着し几講遺体を得た。
Solution D80 heavy portion, solution used in Example 1 8701 amount M
, 150 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (trade name: Millionate MR-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) were mixed and stirred and mixed for 5 seconds at 1,000 rpm using a stirrer equipped with a turbine blade. A colored iron plate was attached to the surface of the body (thickness δ15aa) and aluminum kraft paper was attached to the back side to obtain a preserved corpse.

この発泡体のffi&は0.0346/am’、曲げ強
きは1.6 kG/ロー吸水率は5係であり、均一で微
細なセル#l造を有する発泡体で、実施例1.実施列2
の発泡体と比べ曲げ強きが省ってい友。この構造体を用
いて建設省告示第1231号に基づく不燃試験を行つ几
結果を表1K示す。
This foam has an ffi& of 0.0346/am', a bending strength of 1.6 kG, and a low water absorption coefficient of 5, and has a uniform and fine cell #1 structure. Implementation row 2
It has less bending strength than foam. Table 1K shows the results of a nonflammability test conducted using this structure based on Ministry of Construction Notification No. 1231.

比S例2 果l@75重置部、水11ii量部にトリエタノールア
ミン1.5重量部を加えよく混合し溶液Eを得た。
Ratio S Example 2 1.5 parts by weight of triethanolamine was added to 75 parts of fruit and 11 parts of water and mixed well to obtain solution E.

ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン
社製商品名ミリオネートM几−100)80重量部にシ
リコーン整泡剤(ダウコーニング社製商品名整泡剤19
0)1.0重量部、トリス(2−クロロエチル)フォス
フニー)’1201i量部を加え混合し溶液Ffi次。
80 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (trade name Millionate M-100, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and a silicone foam stabilizer (trade name Foam Stabilizer 19, manufactured by Dow Corning Co., Ltd.)
0) 1.0 parts by weight of tris(2-chloroethyl)phosphny)'1201i were added and mixed to form a solution Ffi.

浴液E150重量部に溶液F100重量部を加え、ター
ビン羽根の付いた攪拌機でへ000・回伝//分で5秒
間攪拌、混合し以下実施り11と同様にして発泡体(厚
さ15 wn )の表面にカラー鉄板。
Add 100 parts by weight of solution F to 150 parts by weight of bath liquid E, stir and mix for 5 seconds at 1000 m/min using a stirrer equipped with a turbine blade. ) color iron plate on the surface.

裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体を鍔た。The structure was made with aluminum kraft paper glued to the back.

コノ場合1允泡体の密#td O,033g/cm3.
曲げ強さに0.7 kg/ am”であり、均一で微細
なセル構造を有する発泡体でめつ友。またこの構造体を
用いて建設省告示第1231号に基づく準不燃試験を行
った結果を表1に示す。表1から明らかなように本比較
列になる1s遺体にイソシアヌレート発泡体やフェノー
ル発泡体を用いfc411造体に比べ燃現後の外観形状
1発煙係数、5分後の排気温度の各点において向上して
いるものの9曲げ強さの減少や吸水率の増大など構造体
だ求められる基本特性が低下した。
In the case of Kono, the density of the foam is #td O, 033g/cm3.
It is a foam with a bending strength of 0.7 kg/am" and has a uniform and fine cell structure. Also, using this structure, a semi-flammability test was conducted based on Ministry of Construction Notification No. 1231. The results are shown in Table 1.As is clear from Table 1, the appearance shape after combustion, the smoke emission coefficient, and the smoke emission coefficient after 5 minutes compared to the FC411 structure using isocyanurate foam or phenol foam for the 1s bodies in this comparison column. Although the exhaust temperature has improved in various respects, the basic properties required for structures, such as a decrease in bending strength and an increase in water absorption, have deteriorated.

比較例3 ヘテロフオーム28264 (フッカ−社ILfj!J
オール、商品名)21.1重責部、ヘテロフオーム29
696 (フンカー社裏ポリオール、商品名)23.5
重量部、DC−193(ダウコーニング社製整泡剤、商
品名)1重1に部、ポリキャット41(サンアボンド社
製触媒、商品名)1.421j量部。
Comparative Example 3 Heteroform 28264 (Hooker Inc. ILfj!J
All, Product Name) 21.1 Heavy Responsibility Department, Heteroform 29
696 (Hunker company back polyol, product name) 23.5
Parts by weight, 1 part by weight of DC-193 (foam stabilizer manufactured by Dow Corning, trade name), 1.421 parts by weight of Polycat 41 (catalyst manufactured by Sun-Abond, trade name).

フレオン11(三片デュホンフロロケミカル社製商品名
)25重j1部を混合し九m版にインネート580(ア
ップジョン社製イソシアネート化合物。
1 part of Freon 11 (trade name, manufactured by Duhon Fluorochemical Co., Ltd.) was mixed with 1 part of Freon 11 (trade name, manufactured by Duhon Fluorochemical Co., Ltd.) and applied to a 9-m plate, and Innate 580 (isocyanate compound manufactured by Upjohn Co., Ltd.) was mixed.

商品名)101m!E量部を加えタービン羽根の付い友
攪拌機で4000回転/分で5秒間攪拌、混合し以下1
)l!114J1と同様にしてインシアヌレート発泡体
(厚a15mm)の表面にカラー鉄板、裏面にアルミク
ラフト紙が接着した構造体を得九。この場合9発泡体の
密度は0.035 g/cm”、曲げ強さはZ4kg/
cfでめった。ま之この構造体を用いて建設省告示第1
231号に基づく準不燃試験を行った結果を表1に示す
。表1から明らかなように本比較例になる構造体は曲げ
強さや吸水率においてに実施列の発泡体と同等でろり次
が、燃廃後の外観変化は著しくほとんどの発泡体が焼失
してい次。発煙係数、湛度時間面積の点においてもいち
じるしく劣ってい念。
Product name) 101m! Add part E and stir for 5 seconds at 4000 rpm using a stirrer with turbine blades to mix.
)l! In the same manner as 114J1, a structure was obtained in which a colored iron plate was adhered to the surface of incyanurate foam (thickness: 15 mm) and aluminum kraft paper was adhered to the back surface. In this case, the density of the 9 foam is 0.035 g/cm" and the bending strength is Z4 kg/
I missed cf. Using Manoko's structure, Ministry of Construction Notification No. 1
Table 1 shows the results of the quasi-nonflammability test based on No. 231. As is clear from Table 1, the structure of this comparative example was comparable in bending strength and water absorption to the foam in the practical row, but the change in appearance after combustion was significant, with most of the foam being burned away. Next. It is also significantly inferior in terms of smoke generation coefficient and immersion time area.

比較列4 夕“ンフエノンll0A(保土谷化学社製フェノール圏
脂、商品名)100重!1部とフレオン113(三井デ
ュポンフロロケミカル仕表発、包薊、商品名)15:!
Ejt部を混合した浴液にダンフェノン110B硬化剤
(保土谷化学社裂商品名)401蓄部、ターンフェノン
ll0C(保土谷化学社製イソシアネート、商品名)1
5重量部を混合しfcm液を加え、タービン羽根の付い
た攪拌機でzoo。
Comparison column 4: 100 weights of 100% phenol resin (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd., product name) and Freon 113 (made by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., product name) 15:!
Danphenone 110B curing agent (Hodogaya Chemical Co., Ltd. brand name) 401 storage part, Turnphenon 110C (Hodogaya Chemical Co., Ltd. isocyanate, trade name) 1 part to the bath solution mixed with Ejt part.
Mix 5 parts by weight, add FCM liquid, and use a stirrer equipped with turbine blades.

回転7分で5秒間攪拌、混合し以下実施例1と同様にし
てフェノール発泡体(厚き15mm)の表面にカラー鉄
板、裏面にアルミクラフト紙が接着シた構造体を得た。
The mixture was stirred and mixed for 5 seconds at a rotation speed of 7 minutes, and then carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a structure in which a colored iron plate was adhered to the surface of a phenol foam (thickness: 15 mm) and aluminum kraft paper was adhered to the back surface.

フェノール発泡体は硬化性が著しく劣る友め100℃3
0分でアフターキュアを行った。この場合9発泡体の密
#は0.040G/d9曲げ強さ1.2 kg/ cm
”でめった。ま友該構造体は曲げ強ちや吸水率の点にお
いては実施的と同様でめったが、フェノール発泡体の表
面に7ライアビリテイ(ぼろぼろと欠けること)が生じ
る之め該発泡体とアルミクラフト紙及びカラー鉄板との
接Nは省っていた。
Phenol foam has extremely poor curing properties at 100℃3
After cure was performed in 0 minutes. In this case, the density of the 9 foam is 0.040G/d9, and the bending strength is 1.2 kg/cm.
Mayu's structure was similar to the actual structure in terms of bending strength and water absorption rate, but due to the 7 liability (chips) occurring on the surface of the phenol foam, it was difficult to combine the foam and aluminum. Connections with kraft paper and colored iron plates were omitted.

発泡体の特性及び構造体を用いて建設省告示第1231
号に基づく準不燃試験を行った結果を表1に示す。
Ministry of Construction Notification No. 1231 using foam properties and structures
Table 1 shows the results of the quasi-nonflammability test based on No.

表1から明らかなように比較例の構造体は一焼後の外!
!は良好でめつ几が残炎が長く劣ってい友。
As is clear from Table 1, the structure of the comparative example is outside after firing!
! My friend is in good condition and has a long afterburn.

以下会日 (発明の効果) 本発明になる発泡用!lN脂組成物に、低粘度であるた
め作業性や@泡倍率にすぐれ、かつ難燃性の高い、高強
度(曲げ強姑)で低吸水率の発泡体を生成する発泡用樹
脂組成物である。
The following dates (effects of the invention) For foaming according to the present invention! A foaming resin composition that has a low viscosity in addition to the IN resin composition, has excellent workability and foam magnification, and is highly flame retardant, and produces a foam with high strength (bending strength) and low water absorption. be.

発泡用vE脂組成物に、低粘度である友め通常の低圧式
発泡憬でも容易に発泡し、従来より便用しているウレタ
ンの発泡設備をそのまtpe用できるものである。
The foaming vE fat composition has a low viscosity and can be easily foamed using a normal low-pressure foaming bowl, and the conventional urethane foaming equipment can be directly used for TPE.

また、この発泡用樹脂組成物から得られるII構造体燃
焼後の外観形状、残炎1発煙係数1編1時間面積、5分
後の排気温度の各点において優れた特性を示し、且つ強
健(曲げ強さ)の向上、吸水率の低下とも相まって難燃
特性の優れた構造体でるる。
In addition, the II structure obtained from this foaming resin composition exhibits excellent characteristics in terms of external appearance after combustion, afterflame 1 smoke emission coefficient 1 piece 1 hour area, and exhaust temperature after 5 minutes, and is strong ( Combined with the improvement in bending strength) and the reduction in water absorption, the result is a structure with excellent flame retardant properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、糖質類の水溶液及び/又はスラリー、カルボン酸無
水物基の他に少なくとも1個のカルボン酸無水物基また
はカルボン酸基を有する化合物、飽和二塩基酸または必
要に応じてさらにα、β−エチレン性不飽和二塩基酸を
含む酸成分およびアルコール成分の全当量に対して5〜
30当量%のトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ヌレートを含むアルコール成分を反応させて得られるポ
リエステルポリオール、反応触媒イソシアネート化合物
及び必要に応じて整泡剤、難燃剤及び/又け発泡剤を含
有してなる発泡用樹脂組成物。 2、糖質類の水溶液及び/又はスラリーの水分含有量が
5〜25重量%である請求項1記載の発泡用樹脂組成物
。 3、請求項1記載の発泡用樹脂組成物より得られる発泡
体。 4、請求項1又は2記載の発泡用樹脂組成物より得られ
る発泡体の少なくとも片面に難燃もしくは不燃性の板ま
たはシートを設けてなる難燃性構造体。
[Claims] 1. An aqueous solution and/or slurry of carbohydrates, a compound having at least one carboxylic anhydride group or carboxylic acid group in addition to a carboxylic anhydride group, a saturated dibasic acid, or as necessary Depending on the total equivalent of the acid component and alcohol component containing α,β-ethylenically unsaturated dibasic acid,
Contains a polyester polyol obtained by reacting an alcohol component containing 30 equivalent % of tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate, a reaction catalyst isocyanate compound, and optionally a foam stabilizer, a flame retardant, and/or a blowing agent. A foaming resin composition. 2. The foaming resin composition according to claim 1, wherein the water content of the aqueous solution and/or slurry of carbohydrates is 5 to 25% by weight. 3. A foam obtained from the foamable resin composition according to claim 1. 4. A flame-retardant structure obtained by providing a flame-retardant or non-flammable plate or sheet on at least one side of a foam obtained from the foamable resin composition according to claim 1 or 2.
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