JPH03106892A - Ｓ―ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）―（チオ）ホスフエート（ホスホルアミデート）類および―（チオ）ホスホネート（ホスホンアミデート）類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）
−（チオ）ホスフェート（ホスホルアミデート）類およ
びー（チオ）ホスホネート（ホスホンアミデート）類、
それらの製造方法、並び６＝有害生物防除剤としての、
特に殺昆虫剤としての、それらの使用に関するものであ
る。

ある種のチオノホスフェート（ホスホルアミデート）類
およびチオノホスホネート（ホスホンアミデート）ｙｉ
ｔｔ、例えばＯ−メチル〇一（２−クロロ−１−ｙルオ
ローエチル）チオノホスホルアミデート、が有害生物防
除剤的に活性であることはすでに公知である（米国特許
明細書４，１５９．３２４に相当するドイツ公開明細書
２，６２９．０１６参照）。しかしながら、これらの公
知の化合物の活性および活性期間は、特に低量または低
濃度の活性化合物の使用時には、常に完全に満足のいく
ものではなかった。

一般式 ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアルキルもしくはアル
ケニルを表わすか、または基−ＯＲ’を表わし、ここで Ｒ●は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル
、アルケニルまたはアルキニルを表わし、 Ｒ８ ／ Ｒ園は基−ＳＲ’または基一Ｎ ＼ Ｒ● を表わし、ここで Ｒ′は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル
、シクロアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表わ
し、そして ＲｌおよびＲ′は同一もしくは異なっており、そして互
いに独立して水素を表わすか、またはアルキル、シクロ
アルキル、アルケニルもしくはアルキニルからなる系か
らの任意に置換されていてもよい基を表わすか、或いは
それらが結合している窒素原子と一緒になって５一〜７
一員の飽和もしくは不飽和環を形虞し、 Ｒ！、Ｒ３、Ｒ４およびＲｌは互いに独立して、水素、
ハロゲンまたはアルキルを表わし、そして Ｙは酸素または硫黄を表わす］ の新規なＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）一（チオ
）ホス７エート（ホスホルアミデート）類および−（チ
オ）ホスホネート（ホスホンアミデート）類を今見いだ
した。

式（Ｉ）の化合物は非対称的に置換された燐原子および
／または１個以上の非対称中心を有する基を有すること
ができる。従って、それらは変動する量的比で得られる
光学的異性体類の種々の形であり得る。全ての場合、そ
れらは好適にはラセミ化合物の形である．本発明は異性
体類の混合物並びに個々の異性体類に関するものである
。

しかしながら、以下では「式（Ｉ）の化合物」という語
を簡単さのために常に使用するが、これは純粋化合物お
よび変動する割合のエナンチオマーおよびジアステレオ
マー化合物類を有する混合物に関するものである。

さらに、新規な式（Ｉ）のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）
（トリ）−（チオ）ホスフェート（ホスホルアミデート
）類およびー（チオ）ホスホネート（ホスホンアミデー
ト）類は、 Ａ）一般式（Ｕ） Ｒ ／ Ｒ＠−０−Ｐ ＼ （ＩＩ） Ｒｌ ｃ式中、 Ｒ，Ｒ”およびＲ“は上記の意味を有する】の（チオ）
ホスファイト（ホスホルアミダイト）類および（チオ）
ホスホナイト（ホスホンアミダイト）類を、適宜希釈剤
の存在下で、 ａ）式（ＩＩＩ） Ｒ″　Ｆ ［式中、 Ｒ！、Ｒ”．Ｒ’１ｉよびＲｓは上記の意味を有し、そ
して Ｘはハロゲン、特に塩素、を表わす］ のｌ−フルオロアルキルスル７エニルハライド類、また
は ｂ）式（■） ［式中、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲｓは上記の意味を有する１ のビス（１−フルオロアルキル）ジスル７アン類、と反
応させるか、或いは Ｂ）式（ＩＩＩ） を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜反応助剤の存在下
で、式（Ｖ） Ｒ ／ Ｘ−Ｐ　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）＼ Ｒ１ ［式中、 Ｒ，Ｒ’およびＸは上記の意味を有する］のハロゲノ（
チオ）ホスファイト（ホスホルアミダイト）類およびハ
ロゲノ（チオ）ホスホナイト（ホスホンアミダイト）類
と反応させるか、或いはＣ）Ｙが硫黄を表わし、ＲがＯ
Ｒ−を表わし、モしてＲｌがＳＲ’を表わす式（Ｉ）の
化合物を製造するために、式（Ｖｌ） Ｒ’Ｆ Ｅ式中、 Ｒ！、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’オＪ：びｘは上記の意味を有す
る】 のｌ−７ルオロアルキルスル７エニルハライト類Ｅ式中
、 Ｒ１、Ｒ３およびＲ′は上記の意味を有する］のフノレ
オロアノレカン類を式（■） Ｈ−−Ｓ−−Ｒ’　　　　　　　　　　　（■）［式中
、 Ｒ７は上記の意味を有する］ のチオール類および式（■） Ｈ−−０−−Ｒ’　　　　　　　　　　（■）［式中、 Ｒ●は上記の意味を有する］ のアルコール類と反応させ、モして生戊物を適宜希釈剤
の存在下で硫化燐（ＶＸＰ４Ｓｌ。）と反応させ、そし
て 適宜、Ｙが酸素を表わす（Ａ）および（Ｂ）により得ら
れる式（Ｉ）の化合物を例えば２，４−ビス−（４−メ
トキシフェニル）−２．４−ジチオキンー１．３．２．
４−ジチアジホ７フエタン（ローソン試薬）の如き硫化
剤と反応させることによりＹが［を表わす対応する化合
物に転化させる時に得られることも見いだした。

新規な式（Ｉ）のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）
一（チオ）ホスフェート（ホスホルアミデート）類およ
び−（チオ）ホスホネート（ホスホンアミデ−ト）＊は
、有害生物防除剤としての、特に殺昆虫剤としての、特
別高い活性により特徴づけられている。

従って、本発明による物質は当技術に価値ある貢献をす
るものである。

−Ｂ式中のＲ．　Ｒｘ、ＲＳ，Ｒ４、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ７
、Ｒ′およびＲ”の定義におけるアルキルまたは任意に
置換されていてもよいアルキルという語は、炭素数が好
適には１〜２０の、特に好適には１〜ｌ２の、特別には
１〜６の、そして非常に特に好適には１〜４の、直鎖も
しくは分校鎖状のアルキルを表わす。下記のものが例と
して挙げられる：任意にＲ奥されていてもよいメチル、
エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビル、ｎ−ブチル、セ
カンダリー−ブチル、ｉ−プチル、ターシャリー−プチ
ル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチルおよびターシャリー−
ベンチル。

一般式中のＲ１Ｒ’、Ｒ’，Ｒ”＊よびＲ′の定義にお
けるアルケニルまたは任意に置換されていてもよいアル
ケニルという語は、炭素数が好適には２〜８の、特に好
適には２〜６の、そして非常に特に好適には２〜４の、
直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルを表わす。下記のも
のが例として挙げられる：任意に置換されていてもよい
ビニル、アリル、２−ブテニル、３−プテニルおよび１
−メチルアリル。

一般式中のＲ　Ｉ，　Ｒ　１、Ｒ　ａおよびＲ”の定義
におけるアルキニルまたは任意にＲ換されていてもよい
アルキニルという語は、炭素数が好適には２〜６の、そ
して特に好適には２〜４の、直鎖もしくは分枝鎖状のア
ルキニルを表わす。下記のものが例として挙げられる：
任意に置換されていてもよいエチニル、２−プロビニル
、２−ブチニル、３一ブチニルおよびｌ−メチル−２−
プロビニル。

Ｒ７、Ｒ１およびＲ”の定義における任意に置換されて
いてもよいシクロアルキルは、炭素数が３〜８の、特に
３、５または６の、シクロアルキルを表わす。下記のも
のが例として挙げられる：任意に置換されていてもよい
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルおよびシクロヘブチル。

Ｒ，Ｒ’、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の定義における置換さ
れた基は、１個以上の、好適にはｌ〜３個の、特にｌま
たは２１Ｗの、同一もしくは異なる置換基を有すること
ができる。下記のものがアルキル、アルケニルおよびア
ルキニル用の好適な置換基として挙げられる：炭素数が
１〜４のアルフキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−
プロボキシ、ｉ−プａポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブト
キシ、セカンダリ一一ブトキシもしくはターシャリー−
ブトキシ、およびハロゲン。

下記のものがシクロアルキル用の好適な置換基として挙
げられる：炭素数がｌ〜４のアルキル、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビル、ｎ−ブチル、ｉ
−ブチル、セヵンダリ一一ブチルおよびターシャリ一一
ブチル、またはハロゲノアルキル、例えばトリフルオロ
メチル、並びにハロゲン。

基Ｒ，Ｒ’、Ｒ７、ＲＩおよびＲ●は好適には未置換で
ある。

一般式中のＲ宜、Ｒ３、ＨａおよびＲｌの定義における
並びに基用の置換基としての並びに特別な定義のない場
合のハロゲンは、弗素、塩素、臭素およびヨウ素、特に
弗素、塩素および臭素、を表わす。Ｘの定義中のハロゲ
ンは塩素または臭素、好適には塩素、を表わす。

Ｒ’８よびＲ′が窒素原子と一緒になって環を形成する
なら、この環は５〜７の、好適には５または６の、環員
を含有している。環は１〜３個の二重結合を有すること
ができるが、好適にはそれは飽和されている。特に好適
な環として挙げられるものは、ビロリジンおよびビペリ
ジン環である。

一般式中のＲは好適にはＣ　ｒ　−　Ｃ　ａ−アルキル
およびＣ．−Ｃ，−アルコキシ、特にメチル、エチル、
メトキシおよびエトキシ、を表わす。

一般式中のＲｌは好適にはＣ，−Ｃ，−アルキルチオ、
特にメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロビルチオ、ｉ−
プロビルチオ、ｎ−プチルチオ、Ｓ−ブチルチオもしく
はｉ−ブチルチオ、を表わすか、またはＣＩ−Ｃ．−ア
ルキルアミノ、特にｉ−プロビルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノおよびジーイソープロビルアミノ、
を表わす。

一般式中のＲ２は好適には水素、ハロゲンまたはＣ．−
Ｃ．−アルキル、特に水素、弗素、塩素、メチルまたは
エチル、特に好適には弗素、を表わす。

一般式中のＲ３は好適には水素、ハロゲンまたはＣＩＣ
４−アルキル、特に水素、弗素、塩素、メチルまたはエ
チル、特に好適には水素または弗素、を表わす。

一般式中のＲ４は好適には水素またはハロゲン、特に水
素、弗素または塩素、を表わす。

一般式中のＲｌは好適には水素またはハロゲン、特に水
素、弗素または塩素、を表わす。

同様な方法で、ここに挙げられている好適な定義は下記
の定義の好適な組み合わせにも言える。

本発明に従う式（Ｉ）のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（
トリ）−（チオ）ホスフェート（ホスホルアミデート）
類および−（チオ）ホスホネート（ホスホンアミデート
）類の中で好適な化合物は、Ｒが各場合とも任意にハロ
ゲンおよび／もしくはＣ　Ｉ−　Ｃ　ａ−アルコキシに
より置換されていてもよい炭素数が１〜６のアルキルも
しくは炭素数が２〜６のアルケニルを表わすか、または
基一ＯＲ’を表わし、ここで Ｒ“が各場合とも任意にハロゲンおよび／もしくはＣ，
−Ｃ４−アルコキシにより置換されていて゜もよい炭素
数が１〜６のアルキル、炭素数が２〜６のアルケニルま
たは炭素数が２〜６のアルキニルを表わし、 Ｒ８ ／ Ｒ１が基一ＳＲ’または基−Ｎ ＼ Ｒ′ を表わし、ここで Ｒ′が各場合とも任意にハロゲンおよび／もしくはＣ，
−Ｃ，−アルコキシにより置換されていてもよい炭素数
が１〜６のアルキル、炭素数が２〜６のアルケニルまた
は炭素数が２〜６のアルキニルを表わすか、或いは任意
にメチル、エチル、弗素および／もしくは塩素により置
換されていてもよ？炭素数が３〜８のシクロアルキルを
表わし、そして Ｒ８およびＲ●が同一もしくは異なっており、そして互
いに独立して水素を表わすか、または任意にハロゲンお
よび／もしくはＣ．−Ｃ．−アノレコキシにより置換さ
れていてもよい炭素数が１〜４のアルキルを表わすか、
或いは任意にメチル、エチル、弗素および／もしくは塩
素により置換されていてもよい炭素数が３〜８のシクロ
アルキルを表わすか、或いは各場合とも任意にハロゲン
および／もしくはＣ■−Ｃ．−アルコキシにより置換さ
れていてもよい炭素数が２〜６のアルケニルまたは炭素
数が２〜６のアルキニルを表わすか、或いはそれらが結
合している窒素原子と一緒になって５一〜６一員の飽和
もしくは不飽和環を形戊し、Ｒ８、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
″が互いに独立して、水素、弗素、塩素もしくは臭素、
または炭素数が１〜６のアルキルを表わし、そして Ｙが酸素または硫黄を表わす、 ものである。

式（１）の非常に特に好適なＳ−ハロゲノアルキル（ジ
）（トリ）−（チオ）ホス７エート（ホスホルアミデー
ト）類および−（チオ）ホスホネート（ホスホンアミデ
ート）類は、 Ｒが各場合とも任意に弗素、塩素、メトキシおよび／も
しくはエトキシにより置換されていてもよい炭素数が１
〜４のアルキルもしくは炭素数が２〜４のアルケニルを
表わすか、または基−ＯＲ＠を表わし、ここで Ｒ１が各場合とも任意に弗素、塩素、メトキシおよび／
もしくはエトキシにより置換されていてもよい炭素数が
１〜４のアルキル、炭素数が２〜４のアルケニルまたは
炭素数が２〜４のアルキニルを表わし、 Ｒ魯 ／ を表わし、ここで Ｒ７が各場合とも任意に弗素、塩素、メトキシおよび／
もしくはエトキシにより置換されていてもよい炭素数が
ｌ〜４のアルキル、炭素数が２〜４のアルケニルまたは
炭素数が２〜４のアルキニルを表わすか、或いは任意に
メチル、エチル、弗素および／もしくは塩素により置換
されていてもよい炭素数が３〜６のシクロアルキルを表
わし、そして ＲａおよびＲ′が同一もしくは異なっており、そして互
いに独立して水素を表わすか、または任意に弗素、塩素
、メトキシおよび／もしくはエトキシにより置換されて
いてもよい炭素数がｌ〜４のアルキルを表わすか、或い
は任意にメチル、エチル、弗素および／もしくは塩素に
より置換されていてもよい炭素数が３〜６のシクロアル
キルを表わすか、或いは各場合とも任意に弗素、塩素、
メトキシおよび／もしくはエトキシにより置、換されて
いてもよい炭素数が２〜４のアルケニルまたは炭素数が
２〜４のアルキニルを表わすか、或いはそれらが結合し
ている窒素厚子と一緒になってビペリジルまたはビロリ
ジニルを表わし、Ｒ！、Ｒｊ％Ｒ４およびＲ′が互いに
独立して、水素、弗素、塩素もしくは臭素、または炭素
数が１〜４のアルキルを表わし、そして Ｙが酸素または硫黄を表わす、 ものである。

式（Ｉ）の非常に特別に好適なＳ−ハロゲノアルキル（
ジ）（トリ）−（チオ）ホス７エート（ホスホルアミデ
ート）類およびー（チオ）ホスホネート（ホスホンアミ
デート）類は、 Ｒがメチル、エチル、ｎ−プロビル、Ｓ−プロビルもし
くはｉ−プロビルを表わすか、または基一ＯＲ＠を表わ
し、ここで Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビルま
たはクロロエチルを表わし、 Ｒ１ ／ を表わし、ここで Ｒ７がメチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビル、
ｎ−プチル、Ｓ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｔ−プチル
を表わし、 Ｒ番が水素、メチル、エチル、ｎ−グロビルまたはｉ−
プロビルを表わし、そして Ｒ●がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ｉ
−プチルまたはＳ−ブチル、或いはアリルを表わし、 Ｒ！が水素、弗素、塩素、メチルまたはエチルを表わし
、 Ｒ３が水素、弗素、塩素、メチルまたはエチルを表わし
、 Ｒ４が水素、弗素または塩素を表わし、そしてＲ１が水
素、弗素または塩素を表わし、モしてＹが酸素または硫
黄を表わす、 ものである。

一般式（Ｉ）の化合物用に与えられている一般的なおよ
び好適な定義は、残存一般式の化合物（中間生或物また
は先駆体）用にも同様に適用される。　例えば、Ｓ−ｓ
−ブチルＯ．Ｏ−ジエチルチオホス７アイトおよび１．
１−ジ７ルオロエチルスル７エニルクロライドを出発物
質として使用する場合には、本発明に従う変法（Ａ）／
　（ａ）の反応工程は下記の反応式により表わすことか
でより表わすことができる： きる： ０−Ｃ，Ｈ． ／ Ｈ，Ｃ，一〇−Ｐ ＋ ＼ Ｓ　　　ＣＨ　　　ＣｗＨｓ 奪 ＣＨ３ Ｆ ＱＣ，Ｈ， ／ ＨｉＣ，−０−Ｐ ＼ Ｎ（ＣＨｓ）ｔ １ ＣＨ３ 例えば、ビス（２．２−ジクロロ−１．１．２−｝リフ
ルオローエタン）ジスルファンおよびジエチルＮ，Ｎ−
ジメチルーホスホルアミダイトを出発物質として使用す
る場合には、本発明に従う方法（Ａ）の変法（ｂ）の反
応工程は下記の反応式に例えば、メチルＮ，Ｎ−ジイソ
プ口ピルクロローホスホルアミダイトおよび２．２−ジ
クロロ−１．１．２−ト！Ｊフルオロエタンースルフェ
ニルクロライドを出発物質として使用する場合には、本
発明に従う方法（Ｂ）の反応工程は下記の反応式により
表わすことができる： ＯＣＨ， ／ ＣＩ−Ｐ ＋ ＼ Ｎ　　　ＣＲ（ＣＨｓ）＊ １ Ｃ　Ｈ　（Ｃ　Ｈ　３）！ ＋ ４ Ｈ−０−Ｃ，Ｈｅ ＋ ｐ．ｓ，。

−２Ｈ，Ｓ １ ＣＨ（ＣＨｓ）ｚ 例えば、１．１−ジ７ルオロエタン、Ｓ−プチルーチオ
ールおよび硫化燐（Ｖ　）（Ｐ　，ｓ　！。）を出発物
質として使用する場合には、本発明に従う方法（Ｃ）の
反応工程は下記の反応式により表わすことができる： ＦＳ−ＣＨ ＼ Ｃ，Ｈ● 例えば、〇一エチルＳ−ｓ−ブチルＳ−（１．１−ジフ
ルオロエチル）ジチオホス７エートおよび２．４−ビス
（４−メトキシ７エニル）−２．４−ジチオキソ−１．
３，２．４−ジチアジホスフエタン−２，４−ジスルフ
ィド（ローソン試薬）を出発物質として使用する場合に
は、本発明に従う方法（Ｄ）の反応工程は下記の反応式
により表わすことができる： Ｆ ０ ＯＣ．Ｈｓ Ｆ Ｓ−ＣＨ ＼ Ｃ　Ｈ　ｓ ＦＳ−ＣＨ ＼ ＣＨ． 本発明に従う方法（Ａ）で出発物質として使用される式
（ｎ）の（チオ）ホスファイト（ホスホルアミダイト）
類および（チオ）ホスホナイト（ホスホンアミダイト）
類は公知であるかおよび／または一般的に公知の方法に
より製造できる（例えばホウベンーウエイル（Ｈｏｕｂ
ｅｎ−Ｗｅｙｌ）、ｌ２／２、８９参照）。

本発明に従う方法（Ａ）（変法（ａ））および本発明に
従う方法（Ｂ）で出発物質として使用される式（ＩＩＩ
）のｌ　−７ルオロアルキルスル７エニルハライド類は
公知であるか（イズベスチャ・アカデミイ・ナウク・Ｓ
ＳＳＲ・セリャ・キミチェスカヤ（Ｉｚｖ．　Ａｋａｄ
．　Ｎａｕｋ　ＳＳＳＲ，　Ｓｅｒ．　Ｋｈｉｍ．）、
旦、１　１２３−３０（１　９８２）、イズベスチャ・
アカデミイ・ナウク・ＳＳＳＲ・セリャ・キミチェスカ
ヤ、ｔｏ，２３５８−６０（１９８７）参照）、または
それらは０，Ｏ−ジエチルＳ−（１．１−ジフルオロエ
チル）シチオホスフエートを−５℃〜＋ｌＯ℃の温度に
おいて塩化スルフリルと反応させモして生戒物を蒸留に
より処理することにより製造できる。

本発明に従う方法（Ａ）（変法（ｂ））で出発物質とし
て使用される式（ＩＶ）のビス（ｌ−フルオロアルキル
）ジスル７アン類は公知であるかおよび／または一般的
に口の方法により製造できる（例えばホウベンーウエイ
ル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、５／３、８５６、ザ・
ジャーナル●オブ・ザ●オーガニツク・ケミストリイ（
Ｊ．　ｏｒｇ．　Ｃｈｅ＋ｉ．）、主１、３９９１（１
９６９）参照）。

本発明に従う方法（Ｂ）で出発物質としてその他に使用
される式（Ｖ）の（チオ）ホス７アイト（ホスホルアミ
ダイト）類および（チオ）ホスホナイト（ホスホンアミ
ダイト）類は公知であるかおよび／または一般的に公知
の方法により製造できる（例えばホウベンーウエイル（
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、１２／２、８９参照）。

出発物質として本発明に従い使用される式（Ｖｌ）〜（
■）の化合物は一般的に公知の化合物であるか、または
一般的に公知の方法により得られる。

本発明に従う方法（Ｂ）は好適には反応助剤を用いて実
施される。適当な反応助剤の例は二酸化硫黄またはカル
ポン酸類である。カルポン酸類、例えば酢酸、が好適に
使用される。

本発明に従う方法（Ａ）（変法（ａ）および（ｂ））並
びに（Ｂ）は好適には希釈剤を使用して実施される。こ
の目的用に適している希釈剤は事実上全ての不活性有機
溶媒である。これらには好適には、脂肪族および芳香族
の、任意にハロゲン化されていてもよい炭化水素類、例
えばペンタン、ヘキサン、ヘグタン、シクロヘキサン、
石油エーテル、べ冫ジン、リグロイン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンおよびＯ−ジクロ
ロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジ
プチルーエーテル、グリコールジメチルエーテルおよび
ジグリコールジメチルエーテル、が含まれる。

本発明に従う方法（Ａ）（変法（ａ）および（ｂ））並
びに（Ｂ）の反応温度は実質的な範囲内で変えることが
できる。一般に該方法は−８０℃〜＋５０℃の間の温度
、好適には−８０℃〜＋３０℃の間の温度、において実
施される。

本発明に従う方法（Ａ）（変法（ａ）および（ｂ））並
びに（Ｂ）を実施するには、各場合に必要な出発物質は
一般的にほぼ等モル量で使用される。しかしながら、２
種の成分類の一方を相当な過剰量で使用することもでき
る。反応は一般的には大気圧で実施され、そして処理は
蒸留により行われる。

本発明に従う方法（Ｃ）は好適には希釈剤−を使用して
実施される。この目的用に適している希釈剤は事実上全
ての不活性有機溶媒である。これらには好適には、方法
（Ａ）およびＣＢ）ですでに挙げられている全ての希釈
剤が包含される。

本発明Ｉこ従う方法ＣＣ’）では、反応温度は実質的な
範囲内で変えることができる。一般に該方法はＯ℃〜２
００℃の間の温度、好適には８０℃〜１５０℃の間の温
度、において実施される。

本発明に従う方法（Ｃ）を実施するには、１モルの式（
Ｖｌ）の７ルオロアルケン当たり０．１〜１．０モルの
、好適には０．３〜０．７モルの、式（■）のチオール
並びにｏ．ｔ　Ａ−ｔ．ｏモルの、好適には０．３〜０
．７モルの、式（■）のアルコールおよび０．０２５〜
０．２５モルの、好適には０．０　７　５　〜０．　１
　７　５モル０）、硫化燐（Ｖ）ＣＰ．Ｓ．）が使用さ
れる． 反応は一般的に１．１〜２００バールの加圧下で、好適
には１０−１００バールにおいて、実施される。反応混
合物は一般的な普遍的方法により、特にクロマトグラ７
イーにより、処理される。

本発明に従う方法（Ｄ）を実施するのに適している希釈
剤は事実上全ての不活性有機溶媒である。

これらには特に、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意
にハロゲン化されていてもよい炭化水素類、例えハヘン
ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロ
メタン、クロロホノレム、四塩化炭素、並びにエーテル
類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
口フランまたはエチレングリコールジメチルエーテルも
しくはエチレングリコールジメチルエーテル、が含まれ
る。

本発明に従う方法（Ｄ）を実施する時の反応温度は実質
的な範囲内で変えることができる。一般に該方法はＯ℃
〜１８０℃の間の温度、好適には２０００〜１５０℃の
間の温度、において実施される。

本発明に従う方法（Ｄ）を実施するためには、１モルの
式（Ｉ）の化合物当たり０．５モルの２．４−ビスー（
４−メトキシ７エニル）−２．４−ジチオキンー１．３
，２．４−ジチアジホス７エタン（ローンン試薬）が一
般的にそして好適に使用される。

反応を実施し、そして反応生威物を公知の方法と同様に
処理し単離する（例えばプリテン・デ・ラ・ソシエテ・
シミク・デ・ベルギー（Ｂｕｌｌ．　Ｓｏｃ．Ｃｈｉｎ
．　Ｂｅｌｇ．）、８７、２２３−２２８［１　９７ｇ
］参照）。

処理用には、一般的な分離方法（クロマトグラ７イー、
結晶化）が使用される。

新規化合物のあるものは油の形状で得られ、それらのあ
るものは分解を伴わずに蒸留できないが、それらはいわ
ゆる「初期蒸留（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ　ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ）Ｊによりすなわち減圧下で適当に高められ
た温度において長期間加熱することにより最後の揮発性
或分類を除去でき、そしてこの方法で精製できる。それ
らは保持指数（コバッツ指数）により同定される。

該活性化合物は農業、林業、貯蔵製品および材料の保護
において、そして衛生分野において遭遇する動物性有害
生物類、好適には節足動物および線虫類、特に昆虫類お
よび蛛形動物類、の防除用に使用できる。それらは通常
の敏感性および抵抗性の種並びに全てのまたはある成長
段階に対して活性である。

上記した有害生物には、次のものが包含される：等脚自
（Ｉｓｏｐｏｄａ）のもの、例えばオニスカス・アセル
ス（Ｏ　ｎｉｓｃｕｓ　　ａｓｅｌ　Ｉｕｓ）、オカダ
ンゴムシ（Ａ　ｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　　ｖｕｌｇ
ａｒｅ）およびポルセリオ・スカバー（Ｐｏｒｃｅｌｌ
ｉｏ　　ｓｃａｂａｒ）；倍脚１１１（Ｄ　ｉｐｌｏｐ
ｏｄａ）のもの、例えば、プラニウルス―グットラタス
（Ｂ　ｌａｎｉｕｌｕｓ　　ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ）　
；チロポダ目（Ｃ　ｈｉｌｏｐｏｄａ）のもの、例えば
、ゲオフィルス●カルボファグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ
　　ｃａｒｐｏｈａｇｕＳ）およびスカチゲラ（Ｓｃｕ
ｔｉｇｅｒａ　　ｓｐｐ．）　　；シムフィラ目（　Ｓ
　ｙｍｐｈｙｌａ）のもの、例えばスカチゲレラ１イマ
キュラタ（　Ｓ　ｃｕＬｉｇｅｒｅｌｌａ　　ｉｍｍａ
ｃｕ１ａＬａ）　； シミ目（　Ｔ　ｈｙｓａｎｕｒａ）のもの、例えばレプ
シマ◆サツカリナ（Ｌ　ｅｐｉｓ＋ｏａ　　ｓａｃｃｈ
ａｒｉｎａ）；トビムシ目（Ｃ　ｏｌｌｅｍｂｏｌａ）
のもの、例えばオニチウルス・アルマッス（Ｏｎｙｃｈ
ｉｕｒｕｓ　　ａｒｍａｔｕｓ）；直翅目（Ｏ　ｒｔｈ
ｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばプラッタ・オリエンタリ
ス（Ｂ　ｌａｔｔａ　　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、ワモ
ンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　　ａｍｅｒｉｃ
ａｎａ）、ロイコファ工●マデラエ（　Ｌ　ｅｕｃｏｐ
ｈａｅａ　　ｍａｄｅｒａｅ）、チャノ＜ネ●ゴキブリ
（Ｂ　ｌａｔｔｅｌｌａ　　ｇｅｒ＋＋＋ａｎｉｃａ）
、アチータ・ドメスチクス（Ａｃｈｅｔａ　　ｄｏｍｅ
ｓｔｉｃｕｓ）１ケラ（Ｇ　ｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　　
ｓｐｐ．）、トノサマバッタ（　Ｌ　ｏｃｕｓｔａ　　
ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅ
ｓ）、メラノプルス●ジフェレンチアリス（Ｍｅｌａｎ
ｏｐｌｕｓ　　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ）および
シストセルカ・グレガリア（Ｓ　ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃ
ａ　　ｇｒｅｇａｒｉａ）　； ハサミムシ目（Ｄ　ｅｒｍａｐｔｅｒｅ）のもの、例え
ばホノレフイキュラ・アウリクラリア（Ｆ　ｏｒｆｉｃ
ｕｌａ　　ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ）　； シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばレチキ
ュリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　　ｓｐ
ｐ・）；シラミ目（Ａ　ｎｏｐｌｕｒａ）のもの、例え
ばフイロクセラ・バスタリクス（Ｐ　ｈｙｌｌｏｘｅｒ
ａ　　ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、ペンフィグス（　Ｐ　ｅ
ｍｐｈｉｇｕｓ　　ｓｐｐ→、ヒトジラミ（Ｐｅｄｉｃ
ｕｌｕｓ　　ｈｕｍａｎｕｓ　　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、
ケモノジラミ（Ｈ　ａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　　ｓｐｐ
−）およびケモノホソジラミ（Ｌ　ｉｎｏｇｎａｔｈｕ
ｓ　ｓｐｐ．）；ハジラミ目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）
のもの、例えばケモノハジラミ（Ｔ　ｒｉｃｈｏｄｅｃ
ｔｅｓ　　ｓｐｐ．）およびダマリネア（Ｄａｍａｌｉ
ｎｅａ　　ｓｐｐ．）；アザミウマ目（　Ｔ　ｈｙｓａ
ｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばクリバネアザミウマ（
Ｈ　ｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ　　ｆａｍｏｒａｌｉｓ
）およびネギアザミウマ（Ｔ　ｈｒｉｐｓ　　ｔａｂａ
ｃｉ）　；半翅目（Ｈ　ｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）のもの
、例えばチャイロカメムシ（　Ｅ　ｕｒｙｇａｓｔｅｒ
　　ｓｐｐ．）、ジスデルクス●インテルメジウス（Ｄ
　ｙｓｄｅｒｃｕｓ　　ｉｎｔｅｒ＋ｍｅｄｉｕｓ）、
ピエスマ●クワドラタ（Ｐ　ｉｅｓｍａ　　ｑｕａｄｒ
ａｔａ）ｓナンキンムシ（Ｃ　ｉｒａｅｘ　　ｌｅｃｔ
ｕｌａｒｉｕｓ）、ロドニウス・プロリクス（Ｒｈｏｄ
ｎｉｕｓ　　ｐｒｏｌｉｘｕｓ）およびトリアトマ（Ｔ
　ｒｉａｔｏａ＋ａ　　ｓｐｐ→；同翅目（　Ｈ　ｏａ
＋ｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアレウロデス・ブラシ
カエ（Ａ　ｌｅｕｒｏｄｅｓ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
、ワタコナジラミ（Ｂ　ｅｍｉｓｉａ　　ｔａｂａｃｉ
）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔ　ｒｉａｌ
ｅｕｒｏｄｅｓ　　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタ
アブラムシ（Ａｐｈｉｓ　　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ダイ
コンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　　ｂｒａｓ
ｓｉｃａｅ）、クリプトミズス●リビス（Ｃ　ｒｙｐｔ
ｏｍｙｚｕｓ　　ｒｉｂｉｓ）ｓ　　ドラリス・７アバ
エ（Ｄ　ｏｒａｌ　ｉｓ　　ｆａｂａｅ）、ドラリス・
ポミ（Ｄ　ｏｒａｌｉｓ　　ｐｏｏ＋ｉ）、リンゴワタ
ムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａｌａｎｉｇｅｒｕｍ）、モモコ
７キアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　　ａｒｕｎ
ｄｉｎｉｓ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓ
ｉｐｈｕｍ　　ａｖｅｎａｅ）、コブアブラムシ（Ｍｙ
ｚｕｓ　　ｓｐｐ．）、ホップイポアブラムシ（Ｐｈｏ
ｒｏｄｏｎ　　ｈｕｍｕｌｉ）、ムギクビレアブラムシ
（Ｒ　ｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　　ｐａｄｉ）、ヒメ
ヨコバイ（　Ｅ　ｍｐｏａｓｃａ　　ｓｐｐ．）、ユー
スセリス●ビロバツス（Ｅ　ｕｓｃｅｌｉｓ　　ｂｉｌ
ｏｂａｔｕｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅ
ｔｔｉｘ　　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ），’ミズキ力タカ
イガラムシ（Ｌｅｃａｎｉｕｍ　　ｃｏｒｎｉ）、オリ
ーブ力タカイガラムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ　　ｏｌｅ
ａｅ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　　ｓ
ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎ　ｉｌａ
ｐａｒｖａｔａ　　ｌｕｇｅｎｓ）、アカマル力イガラ
ムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　　ａｕｒａｎｔｉｉ）、
シロマル力イガラムシ（Ａ　ｓｐｉｄｉｏｔｕｓ　　ｈ
ｅｄｅｒａｅ）、シュードコツカス（　Ｐ　ｓｅｕｄｏ
ｃｏｃｃｕｓ　　ｓｐｐ．）およびキジラミ（Ｐｓｙｌ
ｌａＳｐｐ・）； 鱗翅目（Ｌ　ｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばワ
タアカミムシ（Ｐ　ｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　　ｇｏｓ
ｓｙｐｉｅｌｌａ）、ブバルス●ピニアリウス（Ｂ　ｕ
ｐａｌｕｓ　　ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、ケイマトビア・
プルマタ（Ｃ　ｈｓｉｍａｔｏｂｉａ　　ｂｒｕｍａｔ
ａ）、リソコレチス・プランカルデラ（Ｌ　ｉＬｈｏｃ
ｏｌｌｅｔｉｓ　　ｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ）、ヒポ
ノミュウタ◆パデラ（　Ｈ　ｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ　　
ｐａｄｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　　＋Ｉ
Ｉａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃ
ｏｓｏｍａ　　ｎｅｕｓｔｒｉａ）ｓ　クワノキンムケ
シ（Ｅ　ｕｐｒｏｃｔｉｓ　　ｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅ
ａ）、マイマイガ（Ｌ　ｙｍａｎ−ｔｒｉａ　　ｓｐｐ
．）、ブツカラトリックス・スルベリエラ（Ｂ　ｕｃｃ
ｕｌａｔｒｉｘ　　ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）、ミカ
ンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　　ｃｉｔ
ｒｅ１１ａ）、ヤガ（Ａ　ｇｒｏｔｉｓ　　ｓｐｐ１）
、ユークソア（Ｅｕｘｏａ　　ｓｐｐ．）、フエルチア
（Ｆ　ａｒｉａ　　ｓｐｐ．）、エアリアス・インスラ
ナ（Ｅ　ａｒｉａｓ　　ｉｎｓｕｌａｎａ）、ヘリオチ
ス（Ｈ　ｅｌｉｏＬｈｉｓ　　ｓｐｐ．）、ヒロイチモ
ジョトウ（Ｌａｐｈｙｇｍａ　　ｅｘｉｇｕａ）、ヨト
ウムシ（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓ　ｉｃａｅ）、パ
ノリス・７ラメア（Ｐａｎｏｌｉｓ　　ｆｌａｍｍｅａ
）、ハスモンヨトウ（　Ｐ　ｒｏｄｅｎｉａ　　１　ｉ
ｔｕｒａ）、シロナヨトウ（　Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒａ
　　Ｓｐｐ．）％　　トリ１プルシア・二（Ｔ　ｒｉｃ
ｈｏｐｌｕｓｉａ　　ｎｉ）、カルポカプサ・ボモネラ
（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）％ア
オムシ（ｐ　ｉｅｒｉｓ　　ｓｐｐ．）、ニカメイチュ
ウ（Ｃｈｉｌｓｓｐｐ−）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕ
ｓｔａ　　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、スジコナマダラメイ
ガ（Ｅ　ｐｈｅｓｔｉａ　　ｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ）、
ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ　　ｍｅｌｌｏｎｅｌｌ
ａ）、テイネオラ●ビセリエラ（Ｔ　ｉｎｅｏｌａ　　
ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）、テイネア・ペリオネラ（
Ｔ　ｉｎｅａ　　ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、ホ７マノ
フィラ・シュードスプレテラ（｝ｌ　ｏｆ＋＋ａｎｎｏ
ｐｈｉｌａ　　ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ）、カ
コエシア●ボダナ（Ｃａｃｏｅｃｉａ　　ｐｏｄａｎａ
）、カプア●レチクラナ（Ｃａｐｕａｒｅｔｉｃｕｌａ
ｎａ）、グリストネウラ・フミフェラナ（Ｃ　ｈｏｒｉ
ｓｔｏｎｅｕｒａ　　ｆｕｍｉｆｅｒａｎａ）、クリシ
ア●アンビグエラ（Ｃ　ｌｙｓｉａ　　ａｍｂｉｇｕｅ
ｌｌａ）、チャハマキ（Ｈｏ論ｏｎａ　　ｍａｇｎａｎ
ｉ■ａ）およびトノレトリクス・ビリダナ（Ｔｏｒｔｒ
ｉｘ　　ｖｉｒｉｄａｎａ）；鞘翅目（Ｃ　ｏｌｅｏｐ
ｔｅｒａ）のもの、例えばアノビウム・プンクタツム（
Ａ　ｎｏｂｉｕｍ　　ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）、コナナガ
シンクイムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ　　ｄｏｍｉｎ
ｉｃａ）、プルキジウス・オプテクッス（Ｂ　ｒｕｃｈ
ｉｄｉｕｓ　　ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、インゲンマメゾウ
ムシ（Ａ　ｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ　　ｏｂｔｅ
ｃｔｕｓ）、ヒロトルペス●バジュルス（Ｈ　ｙｌｏｔ
ｒｕｐｅｓｂａｊｕｌｕｓ）、アゲラスチカ・アル＝　
（Ａ　ｇｅｌａｓｔｉｃａａｌｎｉ）、レプチノタルサ
・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　　ｄｅ
ｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、７エドン０コクレアリアエ（
　Ｐ　ｈａｅｄｏｎ　　ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）、ジ
アブロチ力（Ｄ　ｉａｂｒｏｔｉｃａ　　ｓｐｐ．）、
プシリオデス●クリソセファラ（Ｐ　ｓｙｌｌｉｏｄｅ
ｓ　　ｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）、ニジュウヤホシ
テントウ（Ｅ　ｐｉｌａｃｈｎａ　　ｖａｒｉｖｅｓｔ
ｉｓ）、アトマリア（Ａ　ｔｏｍａｒｉａ　　ｓｐｐ．
）１　ノコギリヒラタ”シ（Ｏ　ｒｙｚａｅｐｈｉｌｕ
ｓ　　ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、／）ナゾウムシ（
Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　　ｓｐｐ．）、コクゾウムシ（
Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓｐｐ．）、オチオリンクス
・スノレカツス（Ｏｔｉｏｒｒｈｙｃｈｕｓ　　ｓｕｌ
ｃａｔｕｓ）、バショウゾウムシ（　Ｃ　ｏｓｍｏｐｏ
ｌｉｔｅｓ　　ｓｏｒｄｉｄｕｓ）、シュートリンクス
・アシミリス（Ｃｓｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ　　ａ
ｓｓｉｍｉｌｌｉｓ）、ヒペラ−ボスチ力（Ｈ　ｙｐｅ
ｒａ　　ｐｏｓｔｉｃａ）、カツオブシムシ（Ｄ　ｅｒ
ｍｅｓｔｅｓ　　ｓｐｐ．）、トロゴデルマ（　Ｔ　ｒ
ｏｇｏｄｅｒｍａｓｐｐ．）、アントレヌス（Ａ　ｎｔ
ｈｒｅｎｕｓ　ｓｐｐ．）、アタゲヌス（Ａ　ｔｔａｇ
ｅｎｕｓ　　３１）Ｉ）−）％　ヒラタキクイ４シ（Ｌ
　ｙｃｔｕｓ　　ｓｐｐ−）、メリゲテス・アエネウス
（Ｍｅｔｉｇｅｔｈｅｓ　　ａｅｎｅｕｓ）、ヒゴウホ
ンムシ（Ｐｔｔｎｕｓ　　ｓｐｐ．）、ニプツス・ホＣ
ＦＬ／ウカス（Ｎ　ｉｐｔｕｓ　　ｈｏｌｏｌｅｕｃｕ
ｓ）、セマルヒョウホンムシ（Ｇ　ｉｂｂｉｕｍ　　ｐ
ｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）、コクヌストモドキ（Ｔ　ｒｉｂ
ｏｌｉｕｍ　　ｓｐｐ．）、チャイロコメノゴミムシダ
マシ（Ｔｅｎａｂｒｉｏ　　＋ａｏｌｉｔｏｒ）、コメ
ツキムシ（Ａ　ｇｒｉｏｔｅｓ　　ｓｐｐ．）、コノデ
ルス（Ｃｏｎｏｄａｒｕｓ　ｓｐｐ．）、メロロンサ●
メロロンサ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ　ｍｅｌｏｌｏｎｔ
ｈａ）、アムフイマロン・ソルスチチアリス（Ａｍｐｈ
ｉｍａｌｌｏｎ　　ｓｏｌｓｔｉＬｉａｌｉｓ）および
コステリトラ●ゼアランジ力（Ｃ　ｏｓｔｅｌｙｔｒａ
ｚａａｌａｎｄｉｃａ）； 膜翅目（Ｈ　ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばマ
７　／％　ｔ＜チ（Ｄ　ｉｐｒｉｏｎ　　ｓｐｐ−）、
ホプロカムパ（　Ｈ　ｏｐ　Ｉｏｃａｍｐａｓｐｐ．）
、ラシウス（Ｌａｓｉｕｓ　　ｓｐｐ−）、イエヒメア
リ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　　ｐｈａｒａｏｎｉｓ）お
よびスズメノ｛チ（　Ｖ　ｅｓｐａ　　ｓｐｐ→； 双翅目（Ｄ　ｉｐｔｅｒａ）のもの、例えばヤブカ（Ａ
ｅｄａｓｓｐｐ→、ハマダラカ（Ａ　ｎｏｐｈｅｌａｓ
　　ｓｐｐ．）、イエカ（Ｃ　ｕｌｅｘ　　ｓｐｐ−）
、キイロショウジョウｌく工（Ｄ　ｒｏｓｏｐｈｉｌａ
　　　＋ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、　　イ　エノく
　工（Ｍｕｓｃａ　ｓｐｐ．）、ヒメイエバエ（Ｆ　ａ
ｎｎｉａ　ｓｐｐ−）、クロノくｓ　−　エリスロセフ
ァラ（Ｃ　ａｌｌｉｐｈｏｒｏ　　ｅｒｙｔｈｒｏｃｅ
ｐｈａｌａ）、キンバエ（Ｌｕｃｉｌｔａ　　ｓｐｐ．
）、オビキンバエ（ｃ　ｈｒｙｓｏｍｙａ　　ｓｐｐ．
）、クテレブラ（Ｃ　ｕｔｅｒｅｂｒａｓｐｐ．）、ウ
マバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓｐｐ．）、ヒ
ツポボス力（　Ｈ　ｙｐｐｏｂｏｓｃａ　　ｓｐｐ−）
ｓサシバエ（Ｓ　ｔｏｍｏｘｙＳＳｐｐ・）１　　ヒツ
ジ／＜工（Ｏ　ｅｓｔｒｕｓ　　ｓｐｐ．）、ウシノく
工（ｌｙｐｏｄｅｒｍａ　　ｓｐｐ．）、アブ（Ｔ　ａ
ｂａｎｕｓ　　ｓｐｐ．）、タニア（Ｔ　ａｎｎｉａ　
　ｓｐｐ．＞、ケバエ（Ｂ　ｉｂｉｏ　　ｈｏｒｔｕｌ
ａｎｕｓ）、才スシネラ・フリト（Ｏ　ｓｃｉｎｅｌｌ
ａ　　ｆｒｉｔ）、クロキンバエ（　Ｐ　ｈｏｒｂｉａ
　　ｓｐｐ−）、アカザモグリノ＼ナバエ（　Ｐ　ｅｇ
ｏｍｙｉａ　　ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、セラチチス・キ
ャビタータ（Ｃ　ｅｒａｔｉｔｉｓ　　ｃａｐｉｔａｔ
ａ）、ミバエオレアエ（Ｄ　ａｃｕｓ　　ｏｌｅａｅ）
およびガガンポ・バルドーサ（Ｔ　ｉｐｕｌａ　　ｐａ
ｌｕｄｏｓａ）；ノミ目（　Ｓ　ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒ
ａ）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Ｘ　ｅｎｏｐ
ｓｙｌ　ｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）およびナガノミ（Ｃｅ
ｒａｔｏｐｙｌｌｕｓ　　Ｓｌ）Ｉ）．）；蜘形網（Ａ
　ｒａｃｈｎｉｄａ）のもの、例えばスコルビオ・マウ
ルス（　Ｓ　ｃｏｒｐｉｏ　　ｍａｕｒｕｓ）およびラ
トロデクタス−マクタンス（Ｌ　ａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ
　ｍａｃｔａｎｓ）；ダニ目（Ａ　ｃａｒｉｎａ）のも
の、例えばアシブトコナダニ（Ａ　ｃａｒｕｓ　　ｓｉ
ｒｏ）、ヒメダニ（Ａ　ｒｇａｓ　　ｓｐｐ−）、カズ
キダ＝　（Ｏ　ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ　　ｓｐｐ．）
、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　　ｇａｌｌｉｎａ
ｅ）、エリオフイエス０リビス（Ｅ　ｒｉｏｐｈｙｅｓ
　　ｒｉｂｉｓ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏ
ｐｔｒｕｔａ　　ｏｌｅｉｖｏｒａ）、オウシマダニ（
　ｆ３　ｏｏｐｈ　ｉ　ｌｕｓｓｐｐ．）、コイタマダ
ニ（Ｒ　ｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　　ｓｐｐ．）、ア
ンブリオマ（Ａ　ｍｂｌｙｏｎ＋ｍａ　　ｓｐｐ．）、
イボマダニ（Ｈｙａｌｏｍｍａ　　ｓｐｐ．）、マダニ
（　Ｉ　ｘｏｄｅｓ　　ｓｐｐ−）、キュウセンヒゼン
ダニ（　Ｐ　ｓｏｒｏｐｔｅｓ　　ｓｐｐ→、シ躇クヒ
ヒゼンダニ（Ｃ　ｈｏｒｉｏｐｔｅｓ　　ｓｐｐ．）、
ヒゼンダニ（　Ｓ　ａｒｃｏｐｔｅｓ　　ｓｐｐ．）、
ホコリダニ（　Ｔ　ａｒｓｏｎｅｍｕｓｓｐｐ．）、ク
ローバハダニ（Ｂ　ｒｙｏｂｉａ　　ｐｒａｅｔｉｏｓ
ａ）、ミカンリンゴハダニ（　Ｐ　ａｎｏｎｙｃｈｕｓ
　　ｓｐｐ．）およびナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈ
ｕｓ　　ｓｐｐ．）ｅ植物寄生性線虫類には次のものが
包含される：ネグサレセンチュウ（Ｐ　ｒａｔｙｌｅｎ
ｃｈｕｓ　　ｓｐｐ・）ｓラドホルス●シミリス（Ｒａ
ｄｏｐｈｏｌｕｓ　　ｓｉｍｉｌｉｓ）、ナミクキセン
チュウ（Ｄ　ｉｔｕｌｅｎｃｈｕｓ　　ｄｉｐｓａｃｉ
）、ミカンネセンチュウ（Ｔ　ｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ　
　ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ）、シストセンチュウ（
Ｈｅｔａｒｏｄｅｒａ　　ｓｐｐ．）ｓネコプセンチュ
ウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　　ｓｐｐ−）ｑアフェレ
ンコシデス（Ａ　ｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　　ｓｐ
ｐ．）、ロンギドルス（Ｌ　ｏｎｇｉｄｏｒｕｓ　　ｓ
ｐｐ．）、クシフィネマ（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ　　ｓｐ
ｐ．）およびトリコドルス（Ｔ　ｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ
　　ｓｐｐ・）０ 本発明に従う式（１）の活性化合物は優れた殺昆虫剤活
性により特徴づけられている。特に殺土壌昆虫剤として
使用される時には、それらは例えば７オルビア・アンテ
ィク（Ｐｈｏｒｂｆａ　ａｎｔｉｑｕａ）の幼虫の如き
幼虫に対する優れた活性を有する。

従って、式（Ｉ）の化合物は植物保護剤として、特に土
壌昆虫類（土壌中もしくは土壌上にまたは植物上の土壌
付近に発生する全てのまたはある段階の昆虫類）の防除
用に、好適に使用できる。

さらに、本発明に従う活性化合物は５Ｉｊこ作用する殺
昆虫剤活性も示す。

訣活性化合物はそれらの特定の物理的および／または化
学的性質により、通常の調合物、例えば液剤、乳剤、水
利剤、懸濁剤、粉末、泡剤、ぺ一スト、粒剤、エーロゾ
ル、活性化合物を含浸させた天然および合或物質、重合
体物質中の極小カプセル、種子用のコーティング組成物
および燃焼装置例えば燻蒸用カートリッジ、燻蒸用缶お
よび燻蒸用コイルと共に使用される調合物、並びにＵＬ
Ｖ冷ミストおよび温ミスト調金物に転化できる。

これらの調合物は公知の方法で、例えば活性化合物を伸
展剤即ち液体もしくは液化した気体のまたは固体の希釈
剤または担体と、随時表面活性剤すなわち乳化剤および
／または分散剤および／または発泡剤を用いて混合する
ことにより製造することができる。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。液体希釈剤または担体、特に溶媒として
、主に芳香族類、例えばキシレン、トルエンもしくはア
ルキルナ７タレン、塩素化された芳香族もしくは脂肪族
炭化水素類、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン、
塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば絋油留分、アルコ
ール類、例えばブタノールもしくはグリコール並びにそ
れらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒、例えば
ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド並び
に水が適している。液化した気体の希釈剤または担体と
は、常温および常圧では気体である液体を意味し、例え
ばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、
窒素および二酸化炭素の如きエーロゾル噴射基剤である
。固体の担体としては例えば、粉砕した天然鉱物、例え
ばカオリン、クレイ、タルク、チ３−ク、石英、アタパ
ルジャイト、モントモリロナイトまたは珪藻土、並びに
合戊鉱物、例えば高度に分散したケイ酸、アルミナおよ
びシリケートを用いることができる。

粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天
然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および白雲
石並びに無Ｗ４８よび有機のひきわりやしから、トウモ
ロコシ穂軸およびタバコ茎を用いることができる。乳化
剤および／または発泡剤として、非イオン性および陰イ
オン性乳化剤、例えばポリオキシエチレンー脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例
えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホネート、アルキルスルフエトート、アリールス
ルホネート並びにアルブミン加水分解生成物を用いるこ
とができる。分散剤には例えばリグニンスルファイト廃
液およびメチルセルロースが含まれる。

接着剤、例えばカルボキシルメチルセルロース並びに粉
状、粒状またはラテックス状の天然および合或重合体例
えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビ
ニルアセテート、並びに天然燐脂質類、例えばセファリ
ン類およびレシチン類、および合戊燐脂質類、を組戊物
に用いることができる。鉱油類および植物油類も他の添
加物として使用できる。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンお
よびプルシアンブルー、並びに有機染料、例えばアリザ
リン染料、および微量の栄養剤、例えば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩、を
用いることができる。

調合物は一般にＯ．１〜９５重量％、好ましくは０．５
〜９０重量％、の活性化合物を含有する。

本発明に従う活性化合物は、それらの商業的に入手可能
なタイプの調合物中およびこれらの調合物から製造され
た使用形態中で、他の活性化合物、例えば殺昆虫剤、誘
引剤、滅曹剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・殺カビ剤（
ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、生長調節用物質または除草剤と
の混合物として存在することもできる。殺昆虫剤には例
えば燐酸エステル類、カルバメート類、カルボキシレー
ト類、塩素化された炭化水素類、７フェル尿素類および
微生物により製造された物質が特に包含される。

該活性化合物はさらにそれらの商業的に入手可能な調合
物中およびこれらの調合物から製造された使用形態中で
、相乗剤との混合物として存在することもできる。相乗
剤とは加えられる相乗剤自身は活性である必要はないが
、活性化合物の活性を増加させる化合物である。

商業的に入手可能なタイプの調合物から製造された使用
形態の活性化合物含有量は広範囲にわたって変化させる
ことができる。使用形態の活性化合物含有量は０．００
００００１〜９５重量％の、好ましくは０．０００１〜
１重量％の、活性化合物である。

適用は使用形態に適する通常の方法で実施できる。

衛生上の有害生物類または貯蔵製品の有害生物類に対し
て使用するときには、活性化合物は木材および土壌上に
優れた残存活性を有し、並びに石灰処理した物質上での
アルカリに対する良好な安定性を有することに特色があ
る。

本発明に従う式（Ｉ）の活性化合物は、動物類、例えば
牛、羊、山羊、馬、豚、ろば、兎、鶏、七面鳥、アヒル
およびガチョウなどの如き農業生産用動物類、並びに例
えば犬、猫または飼育用の鳥の如き他の室内動物、の飼
育に関して発生する昆虫類の防除用にも適している。

これらの昆虫類を防除することにより、（肉、乳、羊毛
、皮革、卵などの）生産減少が特に避けられるため、本
発明に従う活性化合物の使用によって動物類のより経済
的なそしてより簡単な飼育が可能になる。

本発明に従う活性化合物の適用はこの分野で一般的な方
法で、例えば浸漬もしくは入浴、噴霧、注ぎおよび滴下
、洗浄および粉剤散布、並びに例えば首輪、耳札、尾札
、足輪、首縄、標識装置などの如き活性化合物を含んで
いる成型品使用により、なされる。

該活性化合物はそれらの特定の物理的および／または化
学的性質により、通常の調合物、例えば液剤、乳剤、懸
濁剤、粉末、泡剤、ペースト、粒剤、エーロゾル、活性
化合物を含浸させた天然および合戒物質、または重合体
物質中の極小カプセル、に転化できる。

好適には、式（Ｉ）の化合物は、植物保護、貯蔵保護お
よび材料保護の分野で並びに衛生分野で、室内（例えば
台所、営利企業、病院など）での節足動物類の防除用に
使用される。植物保護剤としての式ＣＩ）の化合物の使
用が特に好適である。

本発明に従う化合物の製造および生物学的活性を下記の
実施例で説明する。実施例中の室温は各場合とも１８−
２０℃を意味する。

製造実施例 実施例ｌ （方法（Ａ）、変法（ａ）） ルブ管を用いて蒸留した。

これにより、５　−５　ｇ　（理論値の３９％）の７５
℃／ｌ．３ミリバールの沸点およびｌ４３２の保持指数
を有する０−エチルＳ−ｓ−ブチルＳ一（１　．１−ジ
７ルオロエチル）シチオホス７エートが得られた。

実施例２ （方法（Ａ）、変法（ｂ）） ｌ ＣＨ． １　０．５ｇ（０．０　５モル）のＳ−ｓ−ブチルＯ．
Ｏ−ジエチルチオホスファイトの５０ｍ１２のジクロロ
メタン中溶液に−７８℃において６．６ｇ（０．０５モ
ル）の１．１−ジフルオロエチルスル７エニルクロライ
ドの５０一のジクロロメタン中溶液を滴々添加した。混
合物を次に室温でｌ６時間撹拌し、溶媒を真空中で除去
し、モして残渣をパ１ ＣＨｓ １　３．２ｇ（０．０　８モル）のジエチルＮ，Ｎ−ジ
メチルホスホルアミダイトの８０ｔｘＱのジクロロメタ
ン中溶液Ｉこ−７８℃ｌ：おいて］Ｑｍｆｆのジクロロ
メタン中に溶解されている２　９．６　ｇ（０．０　８
モル）のビス（２．２−ジクロロー１．１．２−１−リ
フルオローエタン）一ジスル７アンヲ満々添加シ、そし
て混合物を室温で２４時間撹拌した。分別蒸留すると、
４．１　ｇ　（理論値の１８％）の１２６５の保持指数
を有する〇一エチルＳ　−（２　，２−ジクロロ−１．
１．２−｝リフルオローエタン）Ｎ，Ｎ−ジメチルチオ
ホスホルアミデートが得られた。

実施例３ （方法（Ｂ）） １．２−｝り７ルオローエタン）Ｎ　，Ｎ−ジイソプロ
ビルチオホスホルアミデートが得られた。

衷１饗４土 （方法Ｃ） Ｉ Ｃ｝｛（ＣＨｓ）ｘ ２．５　ｇ（０．０　１　３モル）のメチルＮ，Ｎ−ジ
イソプロビルクロロホスホルアミダイトおよび０．７　
８　ｇ（０．０　１　３モ／ｔ，）ノ酢酸ｆ）２０ｔｘ
（１（１）ジクロロメタン中溶液に−７８℃において２
．８５ｇ（０．０１３モル）の２，２−ジクロロー１．
１．２−トリフルオロ一二タンスルフェニルクロライド
の５ｍＱのジクロロメタン中溶液を滴々添加した。

混合物を室温で６時間撹拌し、そして次に生或物をシリ
カゲル上でのカラムクロマトグラフイーにより単離した
。これにより，１６２０の保持指数を有するＯ−メチル
Ｓ　−（２　．２−ジクロロ−１．＼ Ｃ，Ｈ． ２　２．２ｇ（０．０　５モル）の硫化燐（ｖＸｐ４ｓ
＋ｏ）９　．２　ｇ（０　．２モル）のエタノール、１
８．０ｇ（０．２モル）の３−ブチルチオールおよび２
５．６ｇ（０−４モル）の１．１−ジフルオロエタンと
一緒に２００ｍｆｆのトルエン中に溶解させ、そして混
合物をオートクレープ中でｌＯＯ℃にｌＯ時間加熱した
。その後のシリカゲル上での溶離剤としてシクロヘキサ
ン／トノレエン（１：ｌ）を用いるカラムクロマトグラ
７イーにより、ｌ５５３の保持指数を有する０−エチル
Ｓ−ｓ−ブチルＳ−（１．１一ジフルオ口エタン）トリ
チオホスフエートが得られた。

方法（Ｄ） ２．６ｇ（９．４ミリモル）の〇一エチルＳ−ｓ−ブチ
ルＳ−（１．１−ジフルオロエタン）ジチオホスフェー
トおよび１．９ｇ（４．７ミリモル）の２．４−ビス−
（４−メトキシフェニル）−２．４−ジチオキソ−１．
３．２．４−ジチアジホスフエタンを５０ｍｇのトルエ
ン中で１６時間還流させた。

溶媒を減圧下で蒸留除去し、そして残渣をシリカゲル上
で溶離剤としてシクロヘキサン／トルエン（７：３）を
用いてクロマトグラフィーにかけた。

これにより、ｌ５５３の保持指数を有するＯエチルＳ−
ｓ−ブチルＳ−（１．１−ジフルオロエタン）ジリチオ
ホスフェートが得られた。

本発明に従う方法の記載中の情報を考慮して同様にして
下表ｌに挙げられている式Ｉ の化合物が得られた。

紅 ５　　−ＣＪｓ　　−乳■， ６　　−Ｃ，Ｈ，　　　　　ｃｇＨｓ ／ −Ｓ−ＣＨ ＼ −Ｃ！Ｈｓ −Ｃ，Ｈ， −Ｃ，Ｈ． −Ｃ！ＨＩ −ＱＣ，Ｈ． −閃ｇｏｓ −ＱＣ！Ｈ， −ＱＣ，Ｈ， −ＱＣ，Ｈ， −の，Ｈ． −ＯＣ．Ｈ． ＣＨＩ −Ｓ−ＣＨｚ−ＣＩ（ＣＨｓ）ｚ −Ｓ−（ＣＨ！）ｓ−ＣＨ３ −！ｙ（ＣＨ＊）＊−ＣＨｓ −Ｓ−ＣＨ（ＣＨｓ）ｘ −Ｎ（ＣｘＨｓ）ｚ −Ｎ（Ｃ！Ｈｓ）＊ −Ｎ（ＣＪｓ）ｘ −Ｎ（Ｃ，■．）， −Ｎ（ｃａｓ）ｚ −Ｎ（Ｃ＊Ｈｓ）＊ −Ｎ（ＣＩ｛ｓ）ａ ＦＨＨＨＳｌ３７９ ＦＨＨＨＳ１５６０ ｌ５５６ ｌ５９０ ｌ５０７ ｌ４３５ １４５８ ｌ５７９ ｌ５８５ ｌ６６９ １４６１ １３２７ ｌ１９３ 物質として使用された： −ＱＣ２Ｈ， −ＱＣ，Ｈ． −ＱＣ，Ｈ， −父ｔ｝Ｉｓ ／ 一Ｎ ＼ ＣＩ（ＣＨ３）！ −Ｓ（ＣＨｉ）２ｃＨｉ −Ｎ（ＣＨ３）！ −Ｓ−（ＣＨｚ）ｚＣＨｓ ■ ／ 一Ｎ ＼ ＣＨ（ＣＨ３）！ １４０１ １３０６ ｌ５２６ ｌ３６５ ２３　　−ＯＣＪｓ　　−Ｓ−（ＣＨｚ）ｚｃＨｓＦ　
　ＣＱＨ　　Ｈ　　Ｏ　　１６４１２４　　−ＯＣｚＨ
ｓ Ｃ，Ｈ． Ｆ　　Ｆ　　Ｃ（ｌ　　Ｈ　　Ｏ　　１５５６／ −Ｓ−ＣＨ ＼ ＣＨ， ＊保持指数（コバット指数）は沸点相（ジメチルシリコ
ーン）中でガスクロマトグラ７イーにより測定された。

使用実施例 下記の使用実施例Ａでは、下記の化合物が比較Ｆ　　　
　　　　　　　　ＮＨ！ 米国特許明細書４．１５９．３２４に相当するドイツ公
開明細書２，６２９．０１６中に開示されている）。

実施例Ａ 臨海濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫：７オルビア・アンティク（　Ｐ　ｈｏｒｂｉ
ａａｎｔｉｑｕａ）の幼虫（土壌中） 溶　媒：３重量部のアセトン 乳化剤：ｌ重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃度にし
た。

活性化合物の調合物を土壌とよく混合した。調ｍ　（　
＝　ｍ　ｇ　／　ｆｆ）で示されている単位容量の土壌
当たりの活性化合物の重量だけが重要処理した土壌を容
器中に充填し、そして容器を室温に放置した。

２４時間後に試験動物を処理した土壌中に加え、そして
さらに２〜７日後に死んだ試験昆虫および生きている試
験昆虫の数を数えることにより活性化合物の効果の程度
を測定した。全ての試験昆虫が死滅した場合には効果の
程度は１００％であり、そして未処理の対照用の場合と
全く同数の試験昆虫が生きている場合にはＯ％である。

この試験では例えば、製造実施例１、４、６、７、ｌ７
、ｌ８、２０および２ｌからの化合物は２０ｐｐｍの例
示濃度において１００％の効果の程度を示したが、比較
物質は同じ濃度においてＯ％の結果を与えた。

！凰里旦 ルシリア・クプリナ（　Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　ｃｕｐｒｉ
ｎａ）抵抗性幼虫を用いる試験 乳化剤：３５重量部のエチレンボリグリコールモノメチ
ルエーテル ３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、３重量部
の活性化合物を７重量部の上記混合物と混合し、そして
このようにして得られた濃厚物を水で希釈して希望する
濃度にした。

約２０匹のルシリア・クプリナ（　Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　
ｃｕｐｒｉｎａ）抵抗性幼虫を約１ｃｍ’の馬肉および
０．５ｍＱの活性化合物調合物を含有している試験管中
に入れた。２４時間後に、死滅の程度を測定した。

この試験では例えば、製造実施例１４、５、６、１３、
１７、２０、２１および２２からの化合物はｌｏｏｏｐ
ｐｍの例示濃度において１００％の死滅の程度を示した
。

実施例Ｃ ハエ、穀類のコクゾウムシおよびアブラムシを用いる試
験 試験対象：或体の♂♂子早ムスカ●ドメスチ力（Ｍｕｓ
ｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）　、シト７イルス０グラナ
リウス（　Ｓ　ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｇｒａｎａｒｉｕ
ｓ）８よび！ラッテラ・ゲルマニカ（　Ｂ　ｌａｔｔｅ
ｌｌａ　ｇｅｒｖａｎｉｃａ）試験方法： プラスチック皿中で円形濾紙（Ｉ９ｃｍ）のそれぞれに
２　．０　ｍａの各場合に希望する濃度の試験物質を含
浸させた。

フィルターの乾燥後に、皿にふたをし、そして挿入から
２４時間後に各場合ともｌＯ匹のＣＯ，で麻酔をかけた
節足動物を加えた。

昆虫数：ムスカ・ドメスチカ１０匹、シトフィルス・グ
ラナリウスｌＯ匹、ブラッテラ・ゲルマニ力５匹。

節足動物の添加後の決められた時間Ｃｍ足動物の添加後
５−３６０分または１−７日）において効果を記録した
。

試験基準：試験節足動物のいわゆる無動力状態（生存兆
候なし）の到達を効果開始の基準として使用した。

評価：１００％効果一全での節足動物の死滅または無動
力状態。

Ｏ％効果一節足動物が死滅しないかまたは無動力状態で
ない。

下記の製造実施例が例えばｌｏｏｏｐｐｍの濃度におい
て１００％の効果を与えた： ａ）ルシリア・クプリナ：ｌ１４、５、６、１３、１７
、２０、２ｌおよび２２。

ｂ）ブラッテラ・ゲルマニカ：４、６、９、１０，ｌ３
および２２。

Ｃ）シト７イルス・グラナリウス＝４、６および２２。

ｄ）ムスカ・ドメスチ力＝４、６および２２。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

ｌ．一般式 ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアルキルもしくはアル
ケニルを表わすか、または基−ＯＲ’を表わし、ここで Ｒ６は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル
、アルケニルまたはアルキニルを表わし、 Ｒ８ ／ Ｒ１は基一ＳＲ’または基−Ｎ ＼ Ｒ● を表わし、ここで Ｒ７は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル
、シクロアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表わ
し、そして ＲｌおよびＲ＃は同一もしくは異なっており、そして互
いに独立して水素を表わすか、またはアルキル、シクロ
アルキル、アルケニルもしくはアルキニルからなる系か
らの任意に置換されていてもよい基を表わすか、或いは
それらが結合している窒素原子と一緒になって５一〜７
一員の飽和もしくは不飽和環を形或し、 Ｒ！、Ｒ！％Ｒ４およびＲｓは互いに独立して、水素、
ハロゲンまたはアルキルを表わし、そして Ｙは酸素または硫黄を表わす】 のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）一（チオ）ホス
７エート（ホスホルアミデート）類および−（チオ）ホ
スホネート（ホスホンアミデート）類．２．Ｒが各場合
とも任意にハロゲンおよび／もしくはＣ．−Ｃ，−アル
コキシにより置換されていてもよい炭素数が１〜６のア
ルキルもしくは炭素数が２〜６のアルケニルを表わすか
、または基一ＯＲ＠を表わし、ここで Ｒ●が各場合とも任意にハロゲンおよび／もしくはＣ．
−Ｃ．−アルコキシにより置換されていてもよい炭素数
が１〜６のアルキル、炭素数が２〜６のアルケニルまた
は炭素数が２〜６のアルキニルを表わし、 Ｒ● ／ Ｒ１は基一ＳＲ’または基−Ｎ ＼ Ｒ９ を表わし、ここで Ｒ７が各場合とも任意にハロゲンおよび／もしくはＣ．
−Ｃ．−アルコキシにより置換されていてもよい炭素数
が１〜６のアルキル、炭素数が２〜６のアルケニルまた
は炭素数が２〜６のアルキニルを表わすか、或いは任意
にメチル、エチル、弗素および／もしくは塩素により置
換されていてもよい炭素数が３〜８のシクロアルキルを
表わし、そして Ｒ●およびＲ●が同一もしくは異なっており、そして互
いに独立して水素を表わすか、または任意にハロゲンお
よび／もしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシにより置換され
ていてもよい炭素数が１〜４のアルキルを表わすか、或
いは任意にメチル、エチル、弗素および／もしくは塩素
により置換されていてもよい炭素数が３〜８のシクロア
ルキルを表わすか、或いは各場合とも任意にハロゲンお
よび／もしくはＣ　ｒ　−　Ｃ　４−アルコキシにより
置換されていてもよい炭素数が２〜６のアルケニルまた
は炭素数が２〜６のアルキニルを表わすか、或いはそれ
らが結合している窒素原子と一緒になって５一〜６一員
の飽和もしくは不飽和環を形虞し、Ｒ！、Ｒ３、Ｒ４お
よびＲｓが互いに独立して、水素、弗素、塩素もしくは
臭素、または炭素数が１〜６のアルキルを表わし、そし
て Ｙが酸素または硫黄を表わす、 式（Ｉ）のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）−（チ
オ）ホス７エート（ホスホルアミデート）類およびー（
チオ）ホスホネート（ホスホンアミデート）類。

３．Ｒが各場合とも任意Ｉ二弗素、塩素、メトキシおよ
び／もしくはエトキシにより置換されていてもよい炭素
数が１〜４のアルキルもしくは炭素数が２〜４のアルケ
ニルを表わすか、または基−ＯＲ’を表わし、ここで Ｒ１が各場合とも任意に弗素、塩素、メトキシおよび／
もしくはエトキシにより置換されていてもよい炭素数が
１〜４のアルキル、炭素数が２〜４のアルケニルまたは
炭素数が２〜４のアルキニルを表わし、 Ｒ８ ／ Ｒｌは基一ＳＲ’または基一Ｎ ＼ Ｒ” を表わし、ここで Ｒ７が各場合とも任意に弗素、塩素、メトキシおよび／
もしくはエトキシにより置換されていてもよい炭素数が
１〜４のアルキル、炭素数が２〜４のアルケニルまたは
炭素数が２〜４のアルキニルを表わすか、或いは任意に
メチル、エチル、弗素および／もしくは塩素により置換
されていてもよい炭素数が３〜６のシクロアルキルを表
わし、そして ＲｓおよびＲｌが同一もしくは異なっており、そして互
いに独立して水素を表わすか、または任意に弗素、塩素
、メトキシおよび／もしくはエトキシにより置換されて
いてもよい炭素数が１〜４のアルキルを表わすか、或い
は任意にメチル、エチル、弗素および／もしくは塩素に
より置換されていてもよい炭素数が３〜６のシクロアル
キルを表わすか、或いは各場合とも任意に弗素、塩素、
メトキシおよび／もしくはエトキシにより置換されてい
てもよい炭素数が２〜４のアルケニルまたは炭素数が２
〜４のアルキニルを表わすか、或いはそれらが結合して
いる窒素原子と一緒になってビペリジルまたはピロリジ
ニルを表わし、Ｒ　２、Ｒ　３、Ｒ　４およびＲ″が互
いに独立して、水素、弗素、塩素もしくは臭素、または
炭素数が１〜４のアルキルを表わし、そして Ｙが酸素または硫黄を表わす、 式（Ｉ）のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）−（チ
オ）ホスフェート（ホスホルアミデート）類および−（
チオ）ホスホネート（ホスホンアミデート）類。

４．Ｒがメチル、エチル、ｎ−プロビル、Ｓ−プロビル
もしくはｉ−プロビルを表わすか、または基−ＯＲ’を
表わし、ここで Ｒ６がメチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビルま
たはクロロエチルを表わし、 Ｒ● ／ Ｒｌは基−ＳＲ’または基−Ｎ ＼ Ｒ１ を表わし、ここで Ｒ７がメチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビル、
ｎ−プチル、Ｓ−ブチル、ｊ−ブチルまたはｔ−ブチル
を表わし、 Ｒｌが水素、メチル、エチル、ｎ−プロビルまたはｉ−
プロビルを表わし、そして Ｒ１がメチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｉ
−ブチルまたはＳ−プチル、或いはアリルを表わし、 Ｒ！が水素、弗素、塩素、メチルまたはエチルを表わし
、 Ｒ３が水素、弗素、塩素、メチルまたはエチルを表わし
、 Ｒ４が水素、弗素または塩素を表わし、モしてＲ８が水
素、弗素または塩素を表わし、モしてＹが酸素または硫
黄を表わす、 式（Ｉ）のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）−（チ
オ）ホスフェート（ホスホルアミデート）類および−（
チオ）ホスホネート（ホスホンアミデート）類。

５．Ｒ２が弗素を表わす、上記１〜４の式（１）の化合
物。

６．一般式 ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアルキルもしくはアル
ケニルを表わすか、または基−ＯＲ’を表わし、ここで Ｒ６は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル
、アルケニルまたはアルキニルを表わし、 Ｒｊ ／ Ｒ１は基−ＳＲ’または基−Ｎ ＼ Ｒ′ を表わし、ここで Ｒ′は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル
、シクロアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表わ
し、そして ＲＪおよびＲ９は同一もしくは異なっており、そして互
いに独立して水素を表わすか、またはアルキル、シクロ
アルキル、アルケニルもしくはアルキニルからなる系か
らの任意に置換されていてもよい基を表わすか、或いは
それらが結合している窒素原子と一緒になって５一〜７
一員の飽和もしくは不飽和環を形戊し、 Ｒ！，Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は互いに独立して、水素、
ハロゲンまたはアルキルを表わし、そして Ｙは酸素または硫黄を表わすＪ のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）−（チオ）ホス
フエート（ホスホルアミデート）類およびー（チオ）ホ
スホネート（ホスホンアミデート）類の製造方法におい
て、 Ａ）一般式（ＩＩ） Ｒ ／ Ｒ’−０−Ｐ ＼ （ｎ） Ｒｌ ｃ式中、 Ｒ，Ｒ’およびＲ●は上記の意味を有する】の（チオ）
ホス７アイト（ホスホルアミダイト）類および（チオ）
ホスホナイト（ホスホンアミダイト）類を、適宜希釈剤
の存在下で、 ａ）式（ＩＩＩ） Ｅ式中、 Ｒ　！、Ｒ　Ｓ，　Ｒ　４およびＲ１は上記の意味を有
し、そして Ｘはハロゲン、特に塩素、を表わす］ のｌ−フルオロアルキルスルフェニルハライド類、また
は ｂ）式（ＩＶ） ［式中、 Ｒ　雪、Ｈ　＊、Ｒ　４およびＲ″は上記の意味を有す
る］ のビス（１−７ノレオロアノレキノレ）ジスノレファ冫
類、と反応させるか、或いは Ｂ）式（ＩＩＩ） ホンアミダイト）類と反応させるか、或いはＣ）Ｙが硫
黄を表わし、ＲがＯＲ’を表わし・モしてＲｌがＳＲ’
を表わす式（Ｉ）の化合物を製造するために、式（ＶＩ
） ［式中、 Ｒ２、Ｒ’ＳＲ’、Ｒ５およびＸは上記の意味を有する
］ のｌ−７ルオロアルキルスノレ７エニノレ／）ラ４１’
ｌ［を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜反応助剤の存
在下で、式（Ｖ） Ｒ ｘ−Ｐ ／ （Ｖ） ＼ Ｒｌ ［式中、 ＲＳＲ’およびＸは上記の意味を有する］のハロゲノ（
チオ）ホスファイト（ホスホノレアミダイト）類および
ハロゲノ（チオ）ホスホナイト（ホスＲ’　　　　　　
　　　Ｆ Ｅ式中、 Ｒ！、Ｒ３およびＲ４は上記の意味を有する］のフルオ
ロアルカン類を式（■） Ｈ−−Ｓ−−Ｒ’　　　　　　　　　（■）Ｅ式中、 Ｒ７は上記の意味を有する】 のチオール類および式（■） Ｈ−−０−−Ｒ● （■） Ｅ式中、 Ｒ１は上記の意味を有する］ のアルコール類と反応させ、モして生戊物を適宜希釈剤
の存在下で硫化燐（ＶＸＰ４Ｓｓ。）と反応させ、そし
て 適宜、Ｙが酸素を表わす（Ａ）およびＣＢ）により得ら
れる式（Ｉ）の化合物を例えば２，４−ビス−（４−メ
トキシフェニル）−２．４−ジチオキンー１　，３　．
２　．４−ジチアジホ７７エタン（ローソン試薬）の如
き硫化剤と反応させることによりＹが硫黄を表わす対応
する化合物に転化させることを特徴とする方法。

７．少なくとも１種の上記ｌまたは６の式（１）の化合
物を含有していることを特徴とする、有害生物防除剤。

８．有害生物類を防除するための、上記ｌまたは６の式
（１）の化合物の使用。

９．上記ｌまたは６の化合物を有害生物類および／また
はそれらの環境に作用させることを特徴とする、有害生
物類の防除方法。

１０．上記ｌまたは６の式（Ｉ）の化合物を伸展剤およ
び／または表面活性剤と混合することを特徴とする、有
害生物防除剤の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアルキルもしくはアル
   ケニルを表わすか、または基 −ＯＲ＾６を表わし、ここで Ｒ＾６は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキ
   ル、アルケニルまたはアルキニルを表わし、 Ｒ＾１は基−ＳＲ＾７または基▲数式、化学式、表等が
   あります▼ を表わし、ここで Ｒ＾７は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキ
   ル、シクロアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表
   わし、そして Ｒ＾８およびＲ＾９は同一もしくは異なっており、そし
   て互いに独立して水素を表わすか、またはアルキル、シ
   クロアルキル、アルケニルもしくはアルキニルからなる
   系からの任意に置換されていてもよい基を表わすか、或
   いは それらが結合している窒素原子と一緒になって５−〜７
   −員の飽和もしくは不飽和環を形成し、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は互いに独立して
   、水素、ハロゲンまたはアルキルを表わし、そして Ｙは酸素または硫黄を表わす］ のＳ−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）−（チオ）ホス
   フェート（ホスホルアミデート）類および−（チオ）ホ
   スホネート（ホスホンアミデート）類。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアルキルもしくはアル
   ケニルを表わすか、または基 −ＯＲ＾６を表わし、ここで Ｒ＾６は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキ
   ル、アルケニルまたはアルキニルを表わし、 Ｒ＾１は基−ＳＲ＾７または基▲数式、化学式、表等が
   あります▼ を表わし、ここで Ｒ＾７は各場合とも任意に置換されていてもよいアルキ
   ル、シクロアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表
   わし、そして Ｒ＾８およびＲ＾９は同一もしくは異なっており、そし
   て互いに独立して水素を表わすか、またはアルキル、シ
   クロアルキル、アルケニルもしくはアルキニルからなる
   系からの任意に置換されていてもよい基を表わすか、或
   いは それらが結合している窒素原子と一緒になって５−〜７
   −員の飽和もしくは不飽和環を形成し、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は互いに独立して
   、水素、ハロゲンまたはアルキルを表わし、そして Ｙは酸素または硫黄を表わす］ の５−ハロゲノアルキル（ジ）（トリ）−（チオ）ホス
   フェート（ホスホルアミデート）類および−（チオ）ホ
   スホネート（ホスホンアミデート）類の製造方法におい
   て、 Ａ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾６は上記の意味を有する］の（チ
   オ）ホスファイト（ホスホルアミダイト）類および（チ
   オ）ホスホナイト（ホスホンアミダイト）類を、適宜希
   釈剤の存在下で、 ａ）式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は上記の意味を有
   し、そして Ｘはハロゲン、特に塩素、を表わす］ の１−フルオロアルキルスルフェニルハライド類、また
   は ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は上記の意味を有
   する］ のビス（１−フルオロアルキル）ジスルファン類、と反
   応させるか、或いは Ｂ）式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＸは上記の意味
   を有する］ の１−フルオロアルキルスルフェニルハライド類を、適
   宜希釈剤の存在下でそして適宜反応助剤の存在下で、式
   （Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、 Ｒ、Ｒ＾１およびＸは上記の意味を有する］のハロゲノ
   （チオ）ホスファイト（ホスホルアミダイト）類および
   ハロゲノ（チオ）ホスホナイト（ホスホンアミダイト）
   類と反応させるか、或いはＣ）Ｙが硫黄を表わし、Ｒが
   ＯＲ＾６を表わし、そしてＲ＾１がＳＲ＾７を表わす式
   （ I ）の化合物を製造するために、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は上記の意味を有する］の
   フルオロアルカン類を式（VII） Ｈ−−Ｓ−−Ｒ＾７（VII） ［式中、 Ｒ＾７は上記の意味を有する］ のチオール類および式（VIII） Ｈ−−Ｏ−−Ｒ＾８（VIII） ［式中、 Ｒ＾８は上記の意味を有する］ のアルコール類と反応させ、そして生成物を適宜希釈剤
   の存在下で硫化燐（Ｖ）（Ｐ＿４Ｓ＿１＿０）と反応さ
   せ、そして 適宜、Ｙが酸素を表わす（Ａ）および（Ｂ）により得ら
   れる式（ I ）の化合物を例えば２，４−ビス−（４−
   メトキシフェニル）−２，４−ジチオキソ−１，３，２
   ，４−ジチアジホフフェタン（ローソン試薬）の如き硫
   化剤と反応させることによりＹが硫黄を表わす対応する
   化合物に転化させることを特徴とする方法。 ３、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および２項に
   記載の式（ I ）の化合物を含有していることを特徴と
   する、有害生物防除剤。 ４、特許請求の範囲第１および２項に記載の式（ I ）
   の化合物を有害生物類および／またはそれらの環境に作
   用させることを特徴とする、有害生物類の防除方法。 ５、特許請求の範囲第１および２項に記載の式（ I ）
   の化合物を伸展剤および／または表面活性剤と混合する
   ことを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。