JPH03101628A - メタノールからの低級オレフィンの合成法 - Google Patents
メタノールからの低級オレフィンの合成法Info
- Publication number
- JPH03101628A JPH03101628A JP1237082A JP23708289A JPH03101628A JP H03101628 A JPH03101628 A JP H03101628A JP 1237082 A JP1237082 A JP 1237082A JP 23708289 A JP23708289 A JP 23708289A JP H03101628 A JPH03101628 A JP H03101628A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- ethylene
- reaction
- lower olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000004939 coking Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上生机凧公立
本発明はメタノールからエチレンを主成分とする低級オ
レフィンを製造する方法を提供するにある． 特にエチレン約９０％の高選択率でメタノールの低級オ
レフィンへの転化反応をおこなう方法を提供することに
ある． の し る メタノールから低級オレフィンを選択的に合或する課題
はＣ１化学の中心課題として研究されて来た。
レフィンを製造する方法を提供するにある． 特にエチレン約９０％の高選択率でメタノールの低級オ
レフィンへの転化反応をおこなう方法を提供することに
ある． の し る メタノールから低級オレフィンを選択的に合或する課題
はＣ１化学の中心課題として研究されて来た。
本発明者らもエチレンに冨むオレフィンを高選択率で合
威することを目標として中温（約４００℃）ないし低温
（約３００℃）での合戒を可能とする各種の形状選択性
触媒の開発をおこなって来た． メタノールから低級オレフィンの合戒に使用さが短い欠
点がある［例えばＢ．Ｐ．Ｐａｔ． ２０６１９９９Ａ
，Ｒ．Ｇ．Ａｎｔｈｏｎｇ．Ｂ．Ｂ Ｓｉｎｇｈ．Ｈｙ
ｄｒｏｃａｒｂｏｎ ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＭａｒｃｈ
ＦＪ４ （１９８１） ］−またＺＳＭ − ３４触
媒では生或した低級オレフィン中に含まれるエチレンの
含量は５０％が限度であり、また触媒の劣化も早い［
Ｍｏｂｉｌ． ｘ特開昭５３−５８４９９ （１９７８
） ］ ． ＺＫＵ−４触媒では触媒寿命を延すことが
できた［↑．Ｉｎｕｉ．Ｙ． Ｔａｋｅｇａｓｉ． Ｈ
ｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ＰｒｏｃｅｓＳｉｎｇ Ｎｏｖ
．月１（’８２） ．γ、特開昭５７−６３１３５ （
１９８２）］ ．一方、本発明者らの開発したメタロシ
リケート触媒（Ｆｅ−Ｓ！）では生或した低級オレフィ
ン中に含まれるエチレンとプロピレンとの割合を約５０
％にすることに成功している［↑．Ｉｎｕｉ． ｅｔｐ
ｌ．Ｊ．ｃａｄｉ． ，１１４９１ （’８６）］ ．
本発明者らはシャバサイト構造の触媒を用い、Ｎｉ−Ｓ
ＡＰＯ触媒（Ｓｆ／Ｎｉの原子比２０〜１００）がメタ
ノールからの低級オレフィンの転化反応においてエチレ
ンの選択率が高くしかも長寿命であることを見出して本
発明に到達した。
威することを目標として中温（約４００℃）ないし低温
（約３００℃）での合戒を可能とする各種の形状選択性
触媒の開発をおこなって来た． メタノールから低級オレフィンの合戒に使用さが短い欠
点がある［例えばＢ．Ｐ．Ｐａｔ． ２０６１９９９Ａ
，Ｒ．Ｇ．Ａｎｔｈｏｎｇ．Ｂ．Ｂ Ｓｉｎｇｈ．Ｈｙ
ｄｒｏｃａｒｂｏｎ ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＭａｒｃｈ
ＦＪ４ （１９８１） ］−またＺＳＭ − ３４触
媒では生或した低級オレフィン中に含まれるエチレンの
含量は５０％が限度であり、また触媒の劣化も早い［
Ｍｏｂｉｌ． ｘ特開昭５３−５８４９９ （１９７８
） ］ ． ＺＫＵ−４触媒では触媒寿命を延すことが
できた［↑．Ｉｎｕｉ．Ｙ． Ｔａｋｅｇａｓｉ． Ｈ
ｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ＰｒｏｃｅｓＳｉｎｇ Ｎｏｖ
．月１（’８２） ．γ、特開昭５７−６３１３５ （
１９８２）］ ．一方、本発明者らの開発したメタロシ
リケート触媒（Ｆｅ−Ｓ！）では生或した低級オレフィ
ン中に含まれるエチレンとプロピレンとの割合を約５０
％にすることに成功している［↑．Ｉｎｕｉ． ｅｔｐ
ｌ．Ｊ．ｃａｄｉ． ，１１４９１ （’８６）］ ．
本発明者らはシャバサイト構造の触媒を用い、Ｎｉ−Ｓ
ＡＰＯ触媒（Ｓｆ／Ｎｉの原子比２０〜１００）がメタ
ノールからの低級オレフィンの転化反応においてエチレ
ンの選択率が高くしかも長寿命であることを見出して本
発明に到達した。
ｉ ′ るｔ− の
本発明は、メタノール含有ガスを原料とし、これをＮｌ
−ＳＡＰＯ触媒（Ｓｉ／Ｎｉの原子比２０〜１００）の
存在下にて反応温度２５０〜６００゜Ｃ，ＧＨＳＶ１０
００〜８０００ ｈ−で転化反応をおこないエチレンを
主成分とする低級オレフィンを得るメタノールからの低
級オレフィンの合成法に関するものである．Ｎｆ−ＳＡ
ＰＯ触媒においてｓｔ／Ｎｔの原子比２０〜１００は触
媒の酸性度の点から決定される範囲である．すなわちメ
タノールからの低級オレフィン特にエチレンの生戒過程
においては、メタノールの脱水２量化によるジメチルエ
ーテルの生戒、ジメチルエーテルの脱水によるエチレン
の生成、エチレンの重合によるオレフィンの生戒、オレ
フィンの分解、オレフィンの環化、異性化による芳香族
炭化水素および飽和炭化水素の生成および芳香族炭化水
素のコークス化などの諸反応が逐次反応および併発反応
として起る． Ｓｔ／Ｎｉの原子比を上記範囲にすることにより触媒の
酸性度が調整され、これによって上記諸反応のうち選択
的にエチレン生或反応が主反応として起り、さらに芳香
族炭化水素のコークス化がおさえられ、これが触媒寿命
をのばすことになった。
−ＳＡＰＯ触媒（Ｓｉ／Ｎｉの原子比２０〜１００）の
存在下にて反応温度２５０〜６００゜Ｃ，ＧＨＳＶ１０
００〜８０００ ｈ−で転化反応をおこないエチレンを
主成分とする低級オレフィンを得るメタノールからの低
級オレフィンの合成法に関するものである．Ｎｆ−ＳＡ
ＰＯ触媒においてｓｔ／Ｎｔの原子比２０〜１００は触
媒の酸性度の点から決定される範囲である．すなわちメ
タノールからの低級オレフィン特にエチレンの生戒過程
においては、メタノールの脱水２量化によるジメチルエ
ーテルの生戒、ジメチルエーテルの脱水によるエチレン
の生成、エチレンの重合によるオレフィンの生戒、オレ
フィンの分解、オレフィンの環化、異性化による芳香族
炭化水素および飽和炭化水素の生成および芳香族炭化水
素のコークス化などの諸反応が逐次反応および併発反応
として起る． Ｓｔ／Ｎｉの原子比を上記範囲にすることにより触媒の
酸性度が調整され、これによって上記諸反応のうち選択
的にエチレン生或反応が主反応として起り、さらに芳香
族炭化水素のコークス化がおさえられ、これが触媒寿命
をのばすことになった。
反応条件は反応温度２５０〜６００℃、Ｇ｝ＩＳＶ（ガ
ス時空間速度） １０００ 〜８０００ ｈ−’である
。ＧＨＳＶは反応温度において最適転化率が得られるよ
うに選ばれる．反応温度２５０〜６００゜Ｃではメタノ
ールからのエチレンへの転化反応における最適ＧＨＳＶ
はｉｏｏｏ 〜ａｏｏｏ ｈ− ’ テある。
ス時空間速度） １０００ 〜８０００ ｈ−’である
。ＧＨＳＶは反応温度において最適転化率が得られるよ
うに選ばれる．反応温度２５０〜６００゜Ｃではメタノ
ールからのエチレンへの転化反応における最適ＧＨＳＶ
はｉｏｏｏ 〜ａｏｏｏ ｈ− ’ テある。
生成ガスの分析はガスクロマトグラフィーによっておこ
なった．Ｃ，〜Ｃ４炭化水素の分析はカラムｖｚ−ｉｏ
、３ｍｍφＸ３ｍ，９０℃で、ガソリンの分析はカラム
ＯＶ−１０１ 、０． ２ ５ ｍφＸ３０ｍ，１５０
゜Ｃで水素炎イオン検出器（Ｆ Ｉ Ｄ）を用いておこ
なった。
なった．Ｃ，〜Ｃ４炭化水素の分析はカラムｖｚ−ｉｏ
、３ｍｍφＸ３ｍ，９０℃で、ガソリンの分析はカラム
ＯＶ−１０１ 、０． ２ ５ ｍφＸ３０ｍ，１５０
゜Ｃで水素炎イオン検出器（Ｆ Ｉ Ｄ）を用いておこ
なった。
また、メタノールおよびジメチルエーテルの分ラム活性
炭、３ｍＸ３ｍ，１００゜Ｃで、熱伝導度検出器（ＴＣ
Ｄ”）を用いておこなった。
炭、３ｍＸ３ｍ，１００゜Ｃで、熱伝導度検出器（ＴＣ
Ｄ”）を用いておこなった。
キャリアーガスとしては、ＦｒＤではＨｅガスを用い、
流速３ ０ ｃｃ／ｍｉｎ ， Ｔ Ｃ ＤではＡｒガ
スを用い、流速３０ｃｃ／ｓ＋ｉｎであった。
流速３ ０ ｃｃ／ｍｉｎ ， Ｔ Ｃ ＤではＡｒガ
スを用い、流速３０ｃｃ／ｓ＋ｉｎであった。
皇施員
次に実施例を掲げて本発明を説明するがこれに限定され
るものではない． ｈ一媒± 本発明で使用するＮｉ−ＳＡＰＯ触媒の合成は迅速結晶
化法に従っておこなった［ Ｔ．Ｉｎｕｉ ｅｔ，ａｔ
． Ｐｒｏｓ．８ｔｈ Ｉｎｔｅｎ． Ｃｏｎｇｒ．
Ｃａｔａｌ． Ｂｅｒｌｉｎ ｍ ５６９（’８
４）］． すなわち、シリカ（カタロイド３０〉、アルミニウムイ
ソプロボキシド、リン酸および硫酸ニッケルをそれぞれ
Ｎｉ＋ Ｓｉ＋ ＡｌおよびＰの出発原料としてＮｉ
： Ｓｔ ：＾ｌ：Ｐの原子比７．５Ｘ１０−”：０．
３ ： １．０ ： １．０とした。テトラエチルアン
モニウムヒドロキシドを結晶化剤に用いて２００゜Ｃ、
４時間で迅速結晶化法で合成した．触媒は空気気流中、
６００゜Ｃで焼威した結晶粉末を打錠或型後７〜１５メ
ッシュに破砕して反応に用いた。
るものではない． ｈ一媒± 本発明で使用するＮｉ−ＳＡＰＯ触媒の合成は迅速結晶
化法に従っておこなった［ Ｔ．Ｉｎｕｉ ｅｔ，ａｔ
． Ｐｒｏｓ．８ｔｈ Ｉｎｔｅｎ． Ｃｏｎｇｒ．
Ｃａｔａｌ． Ｂｅｒｌｉｎ ｍ ５６９（’８
４）］． すなわち、シリカ（カタロイド３０〉、アルミニウムイ
ソプロボキシド、リン酸および硫酸ニッケルをそれぞれ
Ｎｉ＋ Ｓｉ＋ ＡｌおよびＰの出発原料としてＮｉ
： Ｓｔ ：＾ｌ：Ｐの原子比７．５Ｘ１０−”：０．
３ ： １．０ ： １．０とした。テトラエチルアン
モニウムヒドロキシドを結晶化剤に用いて２００゜Ｃ、
４時間で迅速結晶化法で合成した．触媒は空気気流中、
６００゜Ｃで焼威した結晶粉末を打錠或型後７〜１５メ
ッシュに破砕して反応に用いた。
触媒の表面積はＢＥＴ法で４０３ｎｆ／ｇであった．
反一息上
上記の方法で得られたＮｉ−ＳＡＰＯ触媒（Ｓｉ／Ｎｉ
のあった．触媒は４５０℃で３０分窒素ガスを流通して
規準化した． 原料ガスとしてＭｅＯＨ ２ ０％一Ｎ３８０％（Ｖｏ
ｌ ．％）の混合ガスを用い、ＧＨＳＶ２０００ ｈ
−’の流通速度で反応温度２５０〜６００℃の範囲で５
０℃ごとに温度を変えて反応を行なった。
のあった．触媒は４５０℃で３０分窒素ガスを流通して
規準化した． 原料ガスとしてＭｅＯＨ ２ ０％一Ｎ３８０％（Ｖｏ
ｌ ．％）の混合ガスを用い、ＧＨＳＶ２０００ ｈ
−’の流通速度で反応温度２５０〜６００℃の範囲で５
０℃ごとに温度を変えて反応を行なった。
反応ガス流通後１時間経過後に生成物の分析をおこなっ
た。その結果は第１図に示した。
た。その結果は第１図に示した。
第１図より全使用温度においてメタノール転化率は１０
０％であり、３５０〜４５０゜Ｃまでの温度ではすべて
炭化水素に変換し、そのほとんどはＣ２〜Ｃ４オレフィ
ンで、とくにエチレンの選択率が大きかった，４５０”
Ｃでは選択率はエチレン８８．０％、プロピレン５．３
％、ブテン２．５％で計９５．８％に達した。
０％であり、３５０〜４５０゜Ｃまでの温度ではすべて
炭化水素に変換し、そのほとんどはＣ２〜Ｃ４オレフィ
ンで、とくにエチレンの選択率が大きかった，４５０”
Ｃでは選択率はエチレン８８．０％、プロピレン５．３
％、ブテン２．５％で計９５．８％に達した。
また、反応温度４５０゜Ｃと６００゜Ｃで１３時間に亘
って経時変化を調べた。その結果を第２図（反応温度４
５０゜Ｃ）および第３図（６００゜Ｃ）に示した。メタ
ノールの転化率はいずれの場合も１００％であった。反
応温度４５０゜Ｃでは第２図よりメタノールはきわめて
安定にしかもはり定量的にエチレンに転化し、流通時間
の増加とともに０２〜Ｃ，オレフィンの生成が減少し、
１３時間経過後エチレンの選択率は９１．０％に達した
ことがわかった． また反応温度６００゜Ｃでは、第３図から５時間経過後
から触媒活性が低下することがわかった．メタノールか
らのエチレンの合戒において、Ｎｌ−ＳＡＰＯ触媒はシ
ャバサイト構造をとりながらシャバサイト系ゼオライト
触媒では達成できなかった極めて高いエチレン選択率を
示した． 発里曵勤且 Ｎｉ ＳＡＰＯ触媒を用いてメタノールから低級オレ
フィンを合戒する方法においてエチレンの選択率約９０
％を達威することができた．
って経時変化を調べた。その結果を第２図（反応温度４
５０゜Ｃ）および第３図（６００゜Ｃ）に示した。メタ
ノールの転化率はいずれの場合も１００％であった。反
応温度４５０゜Ｃでは第２図よりメタノールはきわめて
安定にしかもはり定量的にエチレンに転化し、流通時間
の増加とともに０２〜Ｃ，オレフィンの生成が減少し、
１３時間経過後エチレンの選択率は９１．０％に達した
ことがわかった． また反応温度６００゜Ｃでは、第３図から５時間経過後
から触媒活性が低下することがわかった．メタノールか
らのエチレンの合戒において、Ｎｌ−ＳＡＰＯ触媒はシ
ャバサイト構造をとりながらシャバサイト系ゼオライト
触媒では達成できなかった極めて高いエチレン選択率を
示した． 発里曵勤且 Ｎｉ ＳＡＰＯ触媒を用いてメタノールから低級オレ
フィンを合戒する方法においてエチレンの選択率約９０
％を達威することができた．
第１図は反応温度と反応生戒物との関係を示す図、第２
図は反応温度４ ５ ０ ’Ｃの場合の反応生戒物の経
時変化を示す図、第３図は反応温度６００゜Ｃの場合の
反応生成物の経時変化を示す図である。
図は反応温度４ ５ ０ ’Ｃの場合の反応生戒物の経
時変化を示す図、第３図は反応温度６００゜Ｃの場合の
反応生成物の経時変化を示す図である。
Claims (1)
- メタノール含有ガスを原料とし、これをＮｉ含有シリ
コアルミノフォスフェート触媒（以下、Ｎｉ−ＳＡＰＯ
触媒という）（Ｓｉ／Ｎｉの原子比２０〜１００）の存
在下にて反応温度２５０〜６００℃、ＧＨＳＶ１０００
〜８０００ｈ＾−＾１で転化反応をおこないエチレンを
主成分とする低級オレフィンを得ることを特徴とするメ
タノールからの低級オレフィンの合成法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1237082A JPH0725704B2 (ja) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | メタノールからの低級オレフィンの合成法 |
| DE69007577T DE69007577T2 (de) | 1989-09-14 | 1990-09-11 | Verfahren zur Synthese von niedrigen Olefinen aus Methanol. |
| EP90402495A EP0418142B1 (en) | 1989-09-14 | 1990-09-11 | Process for synthesis of lower olefins from methanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1237082A JPH0725704B2 (ja) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | メタノールからの低級オレフィンの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03101628A true JPH03101628A (ja) | 1991-04-26 |
| JPH0725704B2 JPH0725704B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=17010147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1237082A Expired - Fee Related JPH0725704B2 (ja) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | メタノールからの低級オレフィンの合成法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0418142B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0725704B2 (ja) |
| DE (1) | DE69007577T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009138270A (ja) * | 1997-05-07 | 2009-06-25 | George A Olah | 二酸化炭素のメチルアルコール及び関連酸素化物又は炭化水素への再生 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5126308A (en) * | 1991-11-13 | 1992-06-30 | Uop | Metal aluminophosphate catalyst for converting methanol to light olefins |
| EP3544730A1 (en) | 2016-11-28 | 2019-10-02 | Basf Se | Catalyst composite comprising an alkaline earth metal containing cha zeolite and use thereof in a process for the conversion of oxygenates to olefins |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58213628A (ja) * | 1982-06-07 | 1983-12-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 結晶性アルミノシリケ−ト組成物 |
| JPS61200928A (ja) * | 1985-03-04 | 1986-09-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 低級オレフインの製造方法 |
| JPS6450827A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Agency Ind Science Techn | Production of lower olefin |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4677243A (en) * | 1982-10-04 | 1987-06-30 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins from aliphatic hetero compounds |
| US4752651A (en) * | 1986-06-16 | 1988-06-21 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins |
-
1989
- 1989-09-14 JP JP1237082A patent/JPH0725704B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-09-11 EP EP90402495A patent/EP0418142B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-11 DE DE69007577T patent/DE69007577T2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58213628A (ja) * | 1982-06-07 | 1983-12-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 結晶性アルミノシリケ−ト組成物 |
| JPS61200928A (ja) * | 1985-03-04 | 1986-09-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 低級オレフインの製造方法 |
| JPS6450827A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Agency Ind Science Techn | Production of lower olefin |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009138270A (ja) * | 1997-05-07 | 2009-06-25 | George A Olah | 二酸化炭素のメチルアルコール及び関連酸素化物又は炭化水素への再生 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0418142A1 (en) | 1991-03-20 |
| DE69007577D1 (de) | 1994-04-28 |
| DE69007577T2 (de) | 1994-06-30 |
| JPH0725704B2 (ja) | 1995-03-22 |
| EP0418142B1 (en) | 1994-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cai et al. | Light alkenes from syngas via dimethyl ether | |
| US6239057B1 (en) | Catalyst for the conversion of low carbon number aliphatic hydrocarbons to higher carbon number hydrocarbons, process for preparing the catalyst and process using the catalyst | |
| Erichsen et al. | The influence of catalyst acid strength on the methanol to hydrocarbons (MTH) reaction | |
| Chen et al. | Methanol conversion to light olefins over SAPO-34: kinetic modeling of coke formation | |
| KR100881042B1 (ko) | 에틸렌 및 프로필렌 제조 방법 | |
| JP4976424B2 (ja) | 移動床技術および熱水安定化二重機能触媒系を使用したオキシゲネートのプロピレンへの選択的変換 | |
| CA1225410A (en) | Liquid hydrocarbon synthesis using supported ruthenium catalysts | |
| Vrieland et al. | Anaerobic oxidation of butane to butadiene over magnesium molybdate catalysts. I. Magnesia supported catalysts | |
| JP2001519321A (ja) | 生成物の重炭化水素画分の軽オレフィンへの転化により軽オレフィン収率を増大させる方法 | |
| CA2239017A1 (en) | Use of transition metal containing small pore molecular sieve catalysts in oxygenate conversion | |
| Derouane-Abd Hamid et al. | Effect of the activation procedure on the performance of Mo/H-MFI catalysts for the non-oxidative conversion of methane to aromatics | |
| Huang et al. | Enhanced ethene to propene ratio over Zn-modified SAPO-34 zeolites in methanol-to-olefin reaction | |
| CN101896445A (zh) | 使用分子筛催化剂的直链烯烃异构体异构化 | |
| Nesterenko et al. | Dehydrogenation of ethylbenzene and isobutane over Ga-and Fe-containing mesoporous silicas | |
| US3676520A (en) | Conversion of olefins | |
| US3201485A (en) | Process for preparing polyalkylated benzenes from alkyl ketones | |
| JPH03101628A (ja) | メタノールからの低級オレフィンの合成法 | |
| Ganjkhanlou et al. | In situ investigation of the deactivation mechanism in Ni-ZSM5 during ethylene oligomerization | |
| Viswanadham et al. | Performances of rhenium oxide-encapsulated ZSM-5 catalysts in propene selective oxidation/ammoxidation | |
| CA1250318A (en) | Natural gas conversion | |
| Cubeiro et al. | Use of aluminophosphate molecular sieves in CO hydrogenation | |
| Ohnishi et al. | Catalytic dehydrocondensation of methane towards benzene and naphthalene on zeolite-supported Re and Mo-Templating roles of micropores and novel mechanism | |
| KR20190032876A (ko) | 메탄 및 c2 내지 c4 알칸 화합물의 공동 탈수소방향족화 반응에 의한 방향족 화합물 제조용 이종금속 담지 촉매 및 이를 이용한 방향족 화합물의 제조방법 | |
| US3538181A (en) | Conversion of olefins | |
| Russell | Impact of Catalyst Composition on Olefin Aromatization in Presence and Absence of Hydrogen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080322 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |