JPH0286403A - クロメート砒酸銅を木材に固定する方法 - Google Patents

クロメート砒酸銅を木材に固定する方法

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JPH0286403A
JPH0286403A JP1159358A JP15935889A JPH0286403A JP H0286403 A JPH0286403 A JP H0286403A JP 1159358 A JP1159358 A JP 1159358A JP 15935889 A JP15935889 A JP 15935889A JP H0286403 A JPH0286403 A JP H0286403A
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copper arsenate
cca
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セロン アール.ブレイメン
Eugene A Pasek
ユージン エー.パセク
Gregory D Wall
グレゴリー デー.ウォール
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は木又は木材(wood)の保存方法に関し、具
体的にはクロメート処理した砒酸銅(chromate
dcopper arsenate)の溶液を用いて木
材を保存する方法に関する。
(従来技術の説明) 種々のクロメート処理砒酸銅(CCA)溶液を用い、圧
力を加えて(under pressure)木材を保
存することは当該分野において広く知られている。この
溶液については、例えば、American Wood
 Preservers’ As5ociation発
行のブックオブスタンダード(1987)、セクション
p5−86、第2頁及び3頁に記載されている。
このプロセスは、CCA溶液を木材と反応させ、比較的
不溶状態として固定することにある。このプロセスでは
、6価のクロムが木材と反応して3価のクロムとなり、
これに対応して酸性度が低下する。この結果、不溶性の
CCA−木材の化合物(コンパウンド)が形成される。
6価クロムと木材との反応は室温では遅く、−船釣には
、反応完了までに数日を要する。加熱すると反応は促進
される。
CCA−木材の固定を高めるために、様々な加熱技術が
開発されており、その中にはキルン乾燥、スチーム処理
及びマイクロ波処理がある。しかしながら、これらの技
術は、かなりの資本投資を必要とし、処理時間が長いと
いう欠点がある。
本発明は、速やかに且つ安価に、水性のCCA化学剤を
木材に固定する手段を提供することを目的とする。
(技術的手段) 化学的処理方法により、CCA化学剤を速やかに木材に
固定できることを見出した。′この方法は、CCAを含
浸させた木材を第2溶液で処理するもので、第2溶液は
適当な還元剤(reducing agent)を処理
シリンダーの中に含んでおり、資金の支出を低減できる
。本発明の方法に使用される適当な還元剤として次の式
を有するものが挙げられる。還元剤は、 R,R。
b、   NHIO−R1 c、  Rs  NHOH及び d−Rs   C0OH 並びにこれらの塩からなる群から選択され、ここで、R
8は、水素、フェニル又は炭素原子数1乃至4のアルキ
ル基であって、全て同一でもよいし、相違していてもよ
い。R1は、水素又は炭素原子数1乃至4のアルキル基
である。R3は、(R4)!(HO)C−又はR,0O
C−である。R4は、水素又は炭素原子数1乃至4のア
ルキル基である。
ヒドラジンは前述の第1の式で示された化合物の実施例
であり、還元剤及び耐食剤として一般的に使用されてい
る。還元剤としては、酸及びアルカリ溶液と次のような
反応を行ない、副産物として窒素を生成する。
N IH@” −N *+ 5 H”+ 4 eN*H
a+40H−−Nt+4HtO+4eヒドラジンとクロ
ム(Vl)との反応は次の通りであり、副産物として窒
素と水を生成する。
3 N xHs”+ 4 Cro 4”−+ 17H”
→3 N !+ 4 Cr”+ 16H*0α−ヒドロ
キシルアミンは第2の式で示す化合物の実施例、β−ヒ
ドロキシルアミンは第3の式で示す化合物の実施例であ
る。これらは、還元剤であり、クロム(VI)との反応
は次の通りであり、副産物として窒素と水を生成する。
6NH*OH+2CrO4”−+10H”→3 N m
+ 2 Cr”+ 14Hs O第4の式で示される化
合物として、クロム(Vl)の酸化反応を高める種々の
物質が挙げられる。これらの物質は、クロム酸とモノエ
ステル及びジエステルを形成することができるものであ
って、しゅう酸、グリコール酸、ピコリン酸、2−ヒド
ロキシ−2−メチルブチル酸、マンデル酸が挙げられる
代表的なモノ−Cr(Vl)エステルは、下記の如く5
環(five membered rings)で示さ
れる。
(詳細な説明) CCA溶液の調製法は広く知られている。50%濃度の
CCA溶液(C型)を作る方法を説明すると、先ず最初
に攪拌シリンダーの中に39部の水を入れ、次に75%
のH,ASO4(ヒ酸)溶液を28部加えた。
なお、As、0.は、H、A so、として存在する。
次にCry、の薄片又は結晶を23.75部添加し、溶
解するまで攪拌した。次にCuOの粉末を9.25部添
加し、CuOが溶けるまで攪拌する。CuOとは発熱反
応であって、温度は180°Fを超えてはいけない。得
られた溶液は、赤褐色であり、密度は1.82g/cc
である。使用前、0.5−4.0%濃度となるように水
で希釈した。
木材はスチール製の、圧力シリンダーの中で処理する。
圧力シリンダーの大きさは、一般的には、直径6乃至8
フイート、長さ60乃至120フイートである。木材は
トロッコ(wheeled trams)に載せられ、
圧力シリンダーの中に転がし、圧力シリンダーを閉じて
密閉する。シリンダーは初期真空(initial v
acuum)に達するまで減圧され、木材細胞から空気
を取り除く。次に処理溶液をシリンダーに入れ、圧力を
加える。圧力は一般的には150 p。
s、i、g、が用いられる。一定の時間を経過した後、
シリンダーからドレン抜きを行なう。更に減圧して最終
真空度に達すると過剰の溶液を取り除く。
そうしないと、溶液は徐々に漏出し、木材からドリップ
(drip)するからである。最終真空は、一般的には
水銀中で約26インチである。現在使用されている処理
サイクルには、「フルセル(full cell)」と
[修正フルセル(modified full cel
l)Jの2つがあり、これらは初期真空度によって区別
される。フルセルサイクルの場合、木材細胞が溶液で満
たされているため、水銀中約26乃至28インチの真空
を用いる。修正フルセルサイクルは、初期真空を部分的
に用いるもので、真空度は水銀中約7乃至20インチで
ある。あまり使用されないが、空細胞(empty c
ell)サイクルは初期真空を採用せず、初期空気圧を
数p、s、i、g、程度にするものである。
木材細胞中の空気量は、溶液を入れたとき、木材がどれ
だけ多くの溶液を保有(retain、 retent
ion)することができるか、即ち、処理後の乾燥1を
どれだけ長く行なうことになるかを決める判断基準とな
るものである。
本発明の方法の場合、木材を第2の溶液で含浸させるこ
とが望ましい。通常の場合、木材は修正フルセルサイク
ルによって処理され、その後節2の固定溶液(fixa
tive 5olution)をシリンダーに添加する
。第2の修正フルセルサイクルは、この第2処理に対し
ても同じように固定剤と共に用いられる。固定溶液は、
重量試薬(weight reagent)にて約0.
5〜4.0重量%からなる。CCAを木材に十分固定さ
せるには、通常約1.0〜2.0%である。
次に本発明の実施例及び比較例を掲げて、従来技術に対
する利点を明らかにしながら、本発明の方法及び組成物
を更に詳細に説明する。
之較■ユ このテストは、フルセル処理サイクルにおける熱固定(
thermal fixation)の結果を示してい
る。
サザンイエローパイン(southern yello
w pine)の1−172インチのブロック片13個
を2,00%のCCA酸化物溶液と共に圧力処理した。
該溶液は、50%濃度のWOLMANAC(登録商標)
を脱イオン化水で希釈して作った。処理サイクルは、2
4インチ水銀の真空度にて10分間、150p、s、i
、g、の圧力で30分間であった。処理データを第1表
に示す。試料N11L1〜3を水の上の乾燥器に入れ、
50℃にて保持した。
同じようにして、試料Na 4〜6を23℃にて、試料
No、7〜9を4℃にて、試料Nα10〜12を80℃
にて保持した。試料Nα13はCCA処理の後、油圧プ
レスを用いて直ちにスクイーズし、トータル含浸溶液の
約172を搾り出した。残りのブロワ・りは時間間隔を
変えて取り出し、同じようにスクイーズした。
クロム(VI)の含有量は標準の鉄(II)溶液で滴定
し、直ちに測定した。パーセント固定(percent
 fixation)は次の式から計算によって求めた
C・(VI)溶液(1) なお、(1)は処理溶液中のCr(■)含゛有量、(2
)はブロックをスクイーズして得られた押出し物(ex
trudate)中のCr(Vl)含有量である。
フルセル処理サイクルにおけるこれらの試験結果を第2
表及び第1図に示す。
之較■) このテストは修正フルセル処理法における熱固定の結果
を示している。サザンイエローパインの1−172イン
チのブロック片12個を2.00%のCCA酸化物溶液
で処理した。修正フルセル法の処理サイクルは、初期真
空(10インチ水銀)で2分、120p。
s、i、g、の圧力で30分、水銀高さ25インチの最
終真空度にて30分間であった。処理データを第3表に
示す。試料Nα1〜6を乾燥器に入れ、水の上(ove
r water)で乾燥を防ぎ、23℃にて保持した。
試料Nα7〜12も同じ要領にて乾燥器の中に入れ、8
0℃で保持した。時間間隔を種々変えて試料を取り出し
く2つの試料は23℃にて、3つの試料は80℃にて)
、油圧プレスにてスクィーズした。これらの押出し物は
標準の鉄(II)溶液で直ちに滴定し、未還元の(un
reduced)可溶クロム(Vl)の残存量を求めた
。これらテストの結果を第4表及び第2図に示す。
火皿■ユ 急速固定するための第2溶液として0.5%及び1゜0
%水性ヒドラジン溶液を用い、2つの実験的考察(la
boratory 5tudfes)奇行なった。この
溶液は85%抱水ヒドラジン(hydrazine h
ydrate)を希釈して調製した。
この試験は、1.5インチのサザンイエローパインのブ
ロックを用い、「スクィーズ法」により行なった。処理
サイクルは、2.00%CCAの修正フルセルを用いた
。公称0.4pcfのCCA酸化物の投入後、ヒドラジ
ン溶液の修正フルセルを用いた。処理サイクルを第5表
に示す。0.5%ヒドラジンで処理したときの処理デー
タを第6表に、1.0%ヒドラジンで処理したときの処
理データを第7表に示す。CCA−C/ヒドラジンで処
理したブロックを油圧プレスでスクイーズし、得られた
溶液をクロム(VI)で分析した。クロム(VI)は全
く検出されなかった。このように、この実験的考察によ
れば、99+パーセント固定したことになる。
及塞透遣 端部をシールした試料(1,5X 3.5X 7.0イ
ンチ)を用いて実験を行なった。所定圧力(150p、
s、i、g、)におけるヒドラジンの濃度と時間の関係
を調べた。
その結果を第8表及び第3図に示す。
及皿透1 ダブル(dual)修正フルセルCCA−ヒドラジン処
理をスケールアップして行なった。スケールアップ活性
度(activHy)を求めるのにコンピユータ化した
3°×12°の処理シリンダーを用いた。装置は手動モ
ードにて行ない、CCA及びヒドラジン溶液は、速やか
に取外し可能な(quick−disconnect)
ホースを介してシリンダーの底部に直接繋いだ。1゜8
%のCCA−C溶液を50%濃度の市販品から作った。
1.0%のヒドラジンをMOBAY(登録商標)(85
%抱水ヒドラジン)から作った。9立方フイートのサザ
ンイエローパインの材木ストックの処理結果を第9表に
示す。この木材を処理した後の横断面を調べると、ヒド
ラジンの浸透、即ちCCAの固定は約0.25インチで
あった。このチャージの木材と他の2つのチャージから
滴下物(drips)を集め、原子吸光分光により分析
した。1.8%CC−C溶液の分析結果を第1θ表に示
す。これら滴下物、即ちドリップのCCA含有量は、C
CA処理溶液よりも少なく2乃至3のオーダ(two 
to tfiree orders of magni
tude)であって、CCA−C/サザンイエローパイ
ンのおがくず(sawdust)に対するEP毒性試験
によって得られる値に近似しており、各要素に対しては
5〜10ppmである。ボールスタブ(pole 5t
ubs)のチャージについても、パイロットプラントの
シリンダー内で同じように処理した。処理データ及び処
理サイクルを第11表に示す。処理及び乾燥後、これら
のスタブを半分に切断し、ヒドラジンの浸透深さ及びC
CAの固定を調べた。サザンイエローパインの場合、ヒ
ドラジンの白木質(sapwood)までの浸透範囲は
0.25インチの範囲であった。レッドパイン(red
 pine)及びロッジボールパイン(lodge p
ole pine)の場合、ヒドラジンノ浸透範囲は0
.25〜0.75インチである。
K胤■1 WOLMAN原剤を希釈して調製した1、8〜1.9%
の匡A−C溶液と、MOBAY85%抱水ヒドラジンを
希釈して作った1、0%ヒドラジン溶液を用いて、植物
試験、即ちプラント トライアル(plant tri
al)を行なった。木材は呼び寸法2インチのサザンイ
エローパインを用い、第1z表に示している。この試験
におけるCCA及びヒドラジンサイクルの処理データを
第13表に示している。木材の試料は各チャージから得
たものである。断面を調べると、ヒドラジンの浸透範囲
は、加えた圧力によって変動し、1/32乃至3.8イ
ンチの範囲であった。ヒドラジンの浸透及びOCAの木
材固定は、チャージ1乃至4に対して、夫々、3/8.
1/8.1/16及びl/32インチであった。これら
ヒドラジン溶液の固定及び浸透深さをプロットし、第4
図に示す。
夾m この実施例ではヒドロキシルアミンを用いている。2.
00%CCA−C溶液は52.1%のWOLMAN15
3.6gを3846gの水で希釈して調製したものであ
る。2.00%の硫化ヒドロキシルアミンは、60.0
gの硫化ヒドロキシルアミンを2940gの水の中に溶
かして作った。1.5インチのサザンイエローパインの
ブロックを処理するのにダブル修正フルセルサイクルを
用いた。サイクル及び処理データを第14表に示す。ブ
ロックは処理後直ちに油圧プレスを用いてスクイーズし
た。押出し物の中にクロム(VI)は検出されなかった
。このように、CCAの木材固定は99+パーセント完
全であった。
K1週1 この実施例ではしゅう酸(oxalic acid)を
用いている。1.5インチのサザンイエローパイン12
個を、ダブル修正フルセル処理サイクルにより処理した
。サイクルを第15表に、処理データを第16表に記載
している。処理後、これらブロックを、水の上の乾燥器
に入れ、23℃にて乾燥を防ぐ。時間間隔を種々変えて
ブロックを取り出し、スクイーズした。3つの押出し物
を組み合わせ、クロム(VI)を前述の要領にて分析し
た。分析結果を第17表に示す。引き続き行なった実験
では、しゆう酸の濃度を2.0%まで上昇させた。クロ
ム(Vl)に基づく押出し物の固定は0,10日以内で
99十%であった。
(以下余白) 第 表 修正フルセル処理(2,00%CCA −C処理データ
)35.49 59.91 24.42 68.81 0.53 第 表 処理データ 43.8B 29.04 41.80 61.30 47.27 59.16 17.42 1B、23 17.36 39.70 62.78 41.53 第 表 処理データ 38.48 42.88 38.94 55.15 60.60 56.77 16.67 17.72 17.83 43.31 4L、32 45.79 35.75 50.49 14+74 L23 0.5 2.0 4.0 要素 チャージ 第 表 浸透深さ (インチ) 0.25 0.38 O,SO 0,34 0,75 第 表 ドリップ(ppm) 1.8%CCA −C 第12 表 個数 チャージ 2”X  8”X16’ 2”x8”x6” 2”x8・雷x161 2會書x4”x12’ 2”xlo”x12’ 2”xlo曹曾x12嘗 2”x8”x16’ 2”x  8”x16’ 21噂xlo”X12’ 2”x8雷’x8’ 栂rXl:l:lミh晴 第 表 ヒドロキシルアミンによる化学的固定の処理サイクルと
データダブル修正フルセル化学的固定の処理サイクル:
しゅう酸 CCAの最終真空はしゅう酸の初期真空であった。
46.55 48.25 46+71 49.29 53.56 49.61 66.88 68.57 66.64 69.90 1B、21 フ0.65 20.33 20、コ2 19.93 20.61 24.65 21.04 第17 CCA固定:しゅう酸(1,25%)による化学的固定
0.12 0.23 99+ CCA処理剤を効果的に木材に固定させる方法について
説明した。本発明は、具体的な実施例に基づいて説明し
たが、これらの実施例は例示であって、本発明の範囲は
特許請求の範囲によって規定されることは理解されるべ
きである。
【図面の簡単な説明】
第1図はフルセル処理法におけるCCA固定と温度の関
係を示すグラフである。第2図は修正フルセル法におけ
るCCA固定と2つの温度との関係を示すグラフである
。第3図は種々濃度のヒドラジンの圧力状態における濃
度及び時間と、ヒドラジンの浸透との関係を示すグラフ
である。第4図はヒドラジンの保持及び浸透と、植物試
験の圧力との関係を示すグラフである。 FIG、1 時間(days) 出願人 ヒックソン コーポレーションFIG、2 FIG、3 パーセント固定 0.5 1       1.5 時間(days) 2.5 加圧時間(分) 25C/サザンイエローバイン/ダブル修正フルセル/
2.00%CCAFIG、4 加圧力(PSIG) 事件の表示 特願平1−159358 発明の名称 クロメート砒酸鋼を木材に固定する方法補正をする者 事件との関係

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)クロメート処理した砒酸銅剤を木材に固定する方
    法であって、木材を固定剤で処理する工程を含んでおり
    、該固定剤は、 a、▲数式、化学式、表等があります▼ b、NH_2O−R_2 c、R_2−NHOH及び d、R_3−COOH 並びにこれらの塩からなる群から選択され、R_1は水
    素、フェニル及び炭素原子数1乃至4のアルキル基から
    なる群から選択され、全て同一でもよいし、相違してい
    てもよく、R_2は水素又は炭素原子数1乃至4のアル
    キル基、R_3は(R_4)_2(HO)C−又はR_
    4OOC−であって、R_4は水素又は炭素原子数1乃
    至4のアルキル基であることを特徴とするクロメート砒
    酸銅を木材に固定する方法 (2)木材はヒドラジンで処理される特許請求の範囲第
    1項に記載の方法。 (3)木材はα−ヒドロキシルアミンで処理される特許
    請求の範囲第1項に記載の方法。(4)木材はβ−ヒド
    ロキシルアミンで処理される特許請求の範囲第1項に記
    載の方法。(5)木材はしゅう酸で処理される特許請求
    の範囲第1項に記載の方法。 (6)木材はグリコール酸で処理される特許請求の範囲
    第1項に記載の方法。 (7)木材はピコリン酸で処理される特許請求の範囲第
    1項に記載の方法。 (8)木材は2−ヒドロキシ−2−メチルブチル酸で処
    理される特許請求の範囲第1項に記載の方法。 (9)木材はマンデル酸で処理する特許請求の範囲第1
    項に記載の方法。 (10)固定剤は水性溶液の中に含まれる特許請求の範
    囲第1項に記載の方法。 (11)固定剤は水性溶液の中に含まれ、濃度は約0.
    5乃至4.0重量%である特許請求の範囲第10項に記
    載の方法。 (12)木材をクロメート砒酸銅剤で処理した後、固定
    剤を含む水性溶液を用いて修正フルセル処理サイクルに
    より処理する特許請求の範囲第10項に記載の方法。
JP1159358A 1988-06-21 1989-06-21 クロメート砒酸銅を木材に固定する方法 Pending JPH0286403A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US209512 1988-06-21
US07/209,512 US4942064A (en) 1988-06-21 1988-06-21 Method for fixing chromated copper arsenate treating agents in wood

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