JPH0284403A - 陽イオン重合による窒素含有重合体の直接合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、窒素含有重合体の直接合成法に関し、特に、
実質的量のイソブチレンを含有するオレフィン性物質の
一段法フリーデルクラフツ重合で窒素含有重合体物質を
製造することに関する。

アジド、シアノ、カルボニルアミノ又はチオカルボニル
アミノ基の如き窒素含有官能基は、ポリオレフィン性基
体に良好な特性を付与する極性基であるので有益なもの
である。また、これらの基は、重合体を更に変性するた
めの反応性箇所として働くことができる。窒素含有ポリ
イソブチレンは、潤滑油添加剤、相容化剤、乳化剤等の
如き用途を有する。例えば、アジド末端重合体は、例え
ばアジド基のフタルアミド化又は還元によって更に変性
させることができ、かくして有用な改良点を有する重合
体生成物がもたらされる６例えば、ポリイソブチレンの
アジド基の還元及びα−窒素原子への極性部分の付加に
よって、改良された重合体相容化剤、乳化剤等を得るこ
とができる。

免肛匹１１ 窒素含有、ポリイソブチレンの如き窒素含有官能基を有
する重合体を合成するための従来技術の方法には、幾つ
かの反応段階が包含されている。陽イオン重合の分野で
は、連鎖末端の機能化が知られている。連鎖末端の機能
化は、陽イオン重合性単量体及び開始剤兼連鎖移動剤が
塩化ホウ素溶液と接触されるところのテレチエリック（
ｔｅｌｅｃｈｅ−１１ｃ）ハロゲン化重合体の連続製造
法に関する米国特許第４．５６８．７３２号に記載され
るものの如き連鎖移動反応から生じることができる。開
示されている単量体は、４〜１２個の炭素原子を有する
オレフィン例えばイソブチレンである。好適な開始剤兼
連鎖移動剤は、ハロゲン化芳香族又は脂肪族炭化水素、
ハロゲン化ビニル、シラン置換ヒドロカルビルハライド
、ジシクロペンタジェニルハライド、α−クロルスチレ
ンホモ重合体並びに２−クロルプロペンホモ重合体及び
共重合体（こ＼で、ハロゲンはＦ、Ｃ１又はＢｒである
）である、米国特許第４．６１１．０３７号は、陽イオ
ン重合性単量体と金属ハロゲン化物及び有機ハロゲン化
物よりなる触媒系（こ＼で、金属ハロゲン化物は有機ハ
ロゲン化物を基にして２〜５００倍モル過剰で使用され
る）とを使用して反応性ハロゲン末端基を有する重合体
の製造法に関する。

また、連鎖末端機能化は、生長しつつある重合体の求電
子性箇所に官能性基が付与されるところの停止反応によ
っても達成することもできる。かかる方法は、高い製造
コストを必要とし、しかも包含される反応工程の数によ
ってかなりのプロセス制御手段も必要とする。

米国特許第３．６８４．７１３号は、少なくとも３０個
の炭素原子を有する油溶性合成有機重合体をアゾ化合物
（例えば、アゾジホーメート及びアゾジホルムアミドの
如きアゾエステル、アゾアミド）と２０〜２００℃の温
度で反応させることによって製造された油溶性アゾ化合
物を含有する潤滑油及び燃料油組成物に関する。油溶性
重合体は、ポリブテン並びにイソブチレン／スチレン及
びイソブチレン／ニーデセンの共重合体を包含すること
が開示されている。

米国特許第４．３９３．１９９号は、分子量制御のため
のジオール／陽イオン触媒の存在下に環状エーテル（例
えば、ビス（アジドメチル）オキセタン−３）を重合さ
せて低分子量重合体を製造する陽イオン重合法を開示し
ている。

米国特許第４．４８３．９７８号は、アジド単量体（例
えば、ビス（アジドメチル）オキセタン）（こ＼で、Ｎ
８アジド基は環炭素原子に直接結合されている）を環状
酸化物と共重合させることによって得られた有効な共重
合体に関する。

米国特許筒３．９９３．６０９号及び同第４．０２９゜
６１５号は、酸感性アゾ化合物に酸性の重合性媒体例え
ば遊離基反応を受ける１個以上の末端及び（又は）ペン
ダント官能基を含有する不飽和ポリエステル及び重合体
活性樹脂を混合することによって得られた重合体気泡構
造体に関する。

米国特許筒３，６４５．９１７号、同第４．２８６．４
５０号及び同４．４０５．７６２号は、重合体と金属ア
ジドとの反応によって製造されたペンダントアルキルア
ジド側鎖基を有する重合体に関するものである。米国特
許筒３，６４５，９１７号では、エピクロルヒドリンか
らポリエーテル重合体が製造され次いで金属アジド（例
えば、ナトリウムアジド）と３０〜１５０℃で反応され
、しかしてポリエーテル重合体主鎖に結合したペンダン
トアジドメチル基が形成される。米国特許筒４．２６８
．４５０号には、ポリエーテル及びポリエステル重合体
をナトリウムアジドと１００℃で反応させてペンダント
アルキルアジド基を有する有効なヒドロキシ停止アジド
重合体を形成することが開示されている。米国特許筒４
．４０５．７６２号では、３．３−ビスクロルメチルオ
キシエタンを重合させてヒドロキシ官能基を有するハロ
メチル重合体生成物を生成し次いで金属アジドと反応さ
せてポリ（アジドメチルオキセタン）を生成しており、
そしてこれは例えば爆薬用の有効な結合剤として有用で
あることが開示されている。

米国特許筒４，１１３，８０４号は、遊離基発生剤又は
架橋剤の使用によって架橋されるポリブテンＥＰＤＭ及
びポリオレフィンを含む組成物を開示している。、これ
らの剤は、アジドホーメート（例えば、テトラメチレン
ビス（アジドホーメト））、芳香族ポリアミド（例えば
、４．４゛　−ジフェニルメタンジアジド）及びスルホ
ンアジド（例えば、ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルアジド）を包含すると開示されている。

ヨーロッパ特許願第２０６．７５６号は、有機酸又はそ
のエステルとルイス酸好ましくは三塩化ホウ素との予備
形成触媒錯体の存在下に重合されるポリイソブチレン、
ポリスチレン、ポリオクテン及びポリプロピレンの如き
オレフィン重合体に関する。重合は、例えばエステルと
三塩化ホウ素との触媒錯体の使用時にエステル結合の開
裂及び単量体の組み込みによって生じると考λられると
記載されている。有機酸は、モノ−、ジー及びトリカル
ボン酸、並びにクロリド、ホーメート、アリル、アクリ
ル又はメタクリルを含有する酸であると開示されている
。

免艶五盟Ｉ 従って、本発明の目的は、重合の開始時にすべての反応
体及び触媒が存在するところの方法による窒素含有重合
体物質の直接合成を提供することである。

本発明の他の目的は、窒素含有重合体物質を効率的で且
つ低いコストで製造するための方法を提供することであ
る。

本発明の更に他の目的は、窒素含有ポリイソブチレンを
製造するための改良された直接合成法を提供することで
ある。

本発明のなお更に他の目的は、末端が窒素含有官能基に
よって置換された新規な重合体を提供することである。

これらの目的及び他の目的は、本願明細書の通読から明
らかになるであろう０本発明者等は、陽イオン重合性単
量体を準備し、そして適当な陽イオン性重合触媒及び窒
素含有官能基が離脱部分に化学的に結合した窒素含有開
始剤化合物の存在下に重合を開始させることからなる窒
素含有重合体物質の直接合成法を提供することによって
前記の目的を達成した、重合反応が進行するにつれて、
窒素含有開始剤化合物から窒素含有官能基が離脱されて
成長する重合体の求電子性箇所に結合し、そしてこれが
重合体の共有結合窒素含有官能基になる。窒素含有官能
基が窒素含有開始剤化合物から離れると、これは、後に
離脱部分を残す。この離脱部分は、電荷を非局在化する
ことができかくして窒素含有官能基の脱離を助けること
ができる共鳴安定化構造であるのが好ましい、この活性
は、もし他の好ましい具体例におけるように窒素含有官
能基を脱離部分の第二又は第三炭素原子に結合させるな
らば更に助長させることができる。

本発明のある種の好ましい具体例では、重合は、重合条
件下に窒素含有開始剤と適当な重合性単量体との混合物
と接触されるフリーデルクラフッ触媒によって触媒作用
を受ける。窒素含有開始剤及び単量体は、好ましくは、
フリーデルクラフッ触媒の実質的な不在下に混合される
。

本発明において開始剤として用いられる窒素含有化合物
は、（ｉ１式 ％式％（ ［式中、Ｒは水素又はヒドロカルビル基であり、ｎは１
〜１０好ましくは１又は２の整数であり、そしてＹは−
Ｎ、　、−ＣＮ、−ＮＧＯｌ−ＯＣＣＮ３−ＳＣＣミス
は−ＮＣＳである］の化合物、及びｆｉｉ１式 ％式％（） ［式中、ｎ及びＹは先に定義した如くでありそしてＲｏ
は式 ％式％（ （こ＼で、各Ｒは同種又は異種のヒドロカルビルである
）のヒドロカルビル置換シリル基からなる］の化合物よ
りなる群から選択される少なくとも１種の物質からなる
ことができる。

Ｒ基の例は、３〜１００個の炭素原子好ましくは４〜２
０個の炭素原子のアルキル、６〜２０個の炭素原子好ま
しくは６〜１５個のアリール、７〜１００個の炭素原子
（例えば、７〜２０個の炭素原子）好ましくは７〜１０
０個の炭素原子（例えば、７〜２０個の炭素原子）のア
ルカリール及びアラルキル、並びに３〜２０個の炭素原
子好ましくは３〜１２個の炭素原子のシクロ脂肪族であ
る。ｎが１であるときには、式（ＩａｌのＲは、一般に
は３〜１２個の炭素原子好ましくは３〜２０個の炭素原
子のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル等からな
る。

最とも好ましくは、式（Ｉａ）のＲは、式［式中、ＲＩ
　　Ｒ２及びＲ３は同種又は異種であって、Ｈ又はヒド
ロカルビル（例えば、アルキル、アリール、アルカリー
ル、アラルキル、複素環式又はシクロアルキル）であり
、但し、Ｒ１Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも２つはヒ
ドロカルビルであるとする］の部分からなる。最とも好
ましくは、Ｒ’　　Ｒ”及びＲ３の全部がヒドロカルビ
ルである。かＳる第二及び第三アルキル基の例は、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、１−メチルプロピル、１−エチ
ルブチル、１．２−ジメチルブチル等である。かｊるア
ルカリールＲ基の例は、０ＣＨ２−１ＣＨｓ　０ＣＨｚ
−５ＯＣ２Ｈ８−等である。か＼るアルカリール基の例
は、ＣＨ，０−１（ＣＨ，）２０−１Ｃ２Ｈ，Ｏ−等で
ある。

式（Ｉ　ａ）のヒドロカルビル置換窒素含有開始剤は、
重合体、例えば、Ｃ１〜Ｃ３゜モノオレフィンホモ重合
体又は共重合体（例えば、ポリイソブチレン、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−共役ジ
エン三元重合体）の如きポリアルケン、水素化又は非水
素化ポリイソプレン、ポリブタジェン及びイソプレン−
ブタジェンの如きポリジエン、並びに１個以上のＹ官能
基がグラフトされている芳香族含有重合体（例えば、ス
チレン−イソプレン、スチレン−ブタジェン、メチル−
スチレン−イソプレン−ブタジェン重合体）からなるこ
とができる。

それ故に、カルボニルアミノ（−ＮＧＯ）及びチオカル
ボニルアミノ（−ＮＣＳ）置換化合物はそれぞれイソシ
アネート及びイソチオシアネートである。

アジド（−Ｎツ）、シアノ（−ＣＮ）　、カルボニルア
ミノ（−ＮＣ○）、チオカルボニルアミノ（−ＮＣＳ）
　、シアナト（−〇ＣＮ）　、チオシアナト（−ＳＣＮ
）及びイソチオシアナト（−ＮＣＳ）基でモノ置換され
た式Ｉ　（ａ）のヒドロカルビル化合物の例は、アジ化
水素酸、ＨＣＮ、ＨＣＮ０１ＨＣＮＳ、エチルアジド、
ｔ−ブチルアジド、イソブチルアジド、プロピルアジド
、イソプロピルアジド、２−エチルへキシルアジド、ヘ
キシルアジド、１．１−ジエチルへブチルアジド、ベン
ジルアジド、フェニルアジド、トリルアジド、キシリル
アジド、クミルアジド、シクロへキシルアジド、カルボ
ニルアミノエタン、カルボニルアミノプロパン、■−カ
ルボニルアミノー１．１．１−トリメチルメタン、２−
カルボニルアミノブタン、２−カルボニルアミノプロパ
ン、３−カルボニルアミノ−２−メチルへブタン、３−
カルボニルアミノ−３−二チルノナン、ｌ−カルボニル
アミノ−１−フェニルメタン、１−カルボニルアミノ−
１−トリルメタン、１−カルボニルアミノ−１，１−ジ
メチル−１−フェニルメタン、１−カルボニルアミノ−
１−メチル−２−フェニルエタン、カルボニルアミノシ
クロヘキサン、チオカルボニルアミノエタン、チオカル
ボニルアミノプロパン、１−チオカルボニルアミノ−１
、ｌ、　ｌ　−トリメチルメタン、２−チオカルボニル
アミノブタン、２−チオカルボニルアミノプロパン、３
−チオカルボニルアミノ−メチル−ヘプタン、３−チオ
カルボニルアミノ−３−二チルノナン、ｌ−チオカルボ
ニルアミノ−１−フェニルメタン、１−チオカルボニル
アミノ−１−トリルメタン、１−チオカルボニルアミノ
−１，１−ジメチル−１−フェニルメタン、１−チオカ
ルボニルアミノ−１−メチル−２−フェニルエタン、チ
オカルボニルアミノシクロヘキサン、シアノエタン、シ
アノプロパン、ｌ−シアノ−１，１，１−トリメチルメ
タン、２−シアノブタン、２−シアノプロパン、３−シ
アノメチルへブタン、３−シアノ−３−エチルノナン、
１−シアノ−１−フェニルメタン、１−シアノ−１−ト
リルメタン、１−シアノ−１，１−ジメチル−１−フェ
ニルメタン、ｌ−シアノ−１−メチル−２−フェニルエ
タン、シアノシクロヘキサン、シアナトエタン、シアナ
トプロパン、ｌ−シアナト−１，１，１−トリメチルメ
タン、２−シアナトブタン、２−シアナトプロパン、３
−シアナトメチルへブタン、３−シアナト−３−エチル
ノナン、ｌ−シアナト−１−フェニルメタン、ｌ−シア
ナト−１−トリルメタン、１−シアナト−１，１−ジメ
チル−１−フェニルメタン、１−シアナト−１−メチル
−２−フェニルエタン、シアナトシクロヘキサン、チオ
シアナトエタン、チオシアナトプロパン、１−チオシア
ナト−１，１，１−トリメチルメタン、２−チオシアナ
トブタン、２−チオシアナトプロパン、３−チオシアナ
トメチルへブタン、３−チオシアナト−３−エチルノナ
ン、１−チオシアナト−１−フェニルメタン、１−チオ
シアナト−１−トリルメタン、ｌ−チオシアナト−１，
１−ジメチル−１−フェニルメタン、１−チオシアナト
−１−メチル−２−フェニルエタン、チオシアナトシク
ロヘキサン、イソチオシアナトエタン、イソチオシアナ
トプロパン、■−イソチオシアナトー１．１．１−１−
リメチルメタン、２−イソチオシアナトブタン、２−イ
ソチオシアナトプロパン、３−イソチオシアナトメチル
へブタン、３−イソチオシアナト−３−エチルノナン、
ｌ−イソチオシアナト−１−フェニルメタン、１−イソ
チオシアナト−１−トリルメタン、１−イソチオシアナ
ト−１，１−ジメチル−１−フェニルメタン、ｌ−イソ
チオシアナト−１−メチル−２−フェニルエタン、イソ
チオシアナトシクロヘキサン等である。

式Ｉ　（ｂ）のシリル化合物の例は、アジドトリメチル
シラン、アジドトリエチルシラン、アジドエチルジメチ
ルシラン、アジドトリフェニルシラン、アジドメチルジ
エチルシラン、アジドエチルジフェニルシラン、アジド
トリオクチルシラン、アジドトリクミルシラン、シアノ
トリメチルシラン、シアノトリエチルシラン、シアノエ
チルジメチルシラン、シアノトリフェニルシラン、シア
ノメチルジエチルシラン、シアノエチルジフェニルシラ
ン、シアノトリオクチルシラン、シアノトリクミルシラ
ン、カルボニルアミノトリメチルシラン、カルボニルア
ミノトリエチルシラン、カルボニルアミノエチルジメチ
ルシラン、カルボニルアミノトリフェニルシラン、カル
ボニルアミノメチルジエチルシラン、カルボニルアミノ
エチルジフェニルシラン、カルボニルアミノトリオクチ
ルシラン、カルボニルアミノトリクミルシラン、チオカ
ルボニルアミノトリメチルシラン、チオカルボニルアミ
ノトリエチルシラン、チオカルボニルアミノエチルジメ
チルシラン、チオカルボニルアミノトリフェニルシラン
、チオカルボニルアミノメチルジエチルシラン、チオカ
ルボニルアミノエチルジフェニルシラン、チオカルボニ
ルアミノトリオクチルシラン、チオカルボニルアミノト
リクミルシラン、シアナトトリメチルシラン、シアナト
トリエチルシラン、シアナトエチルジメチルシラン、シ
アナトトリフェニルシラン、シアナトメチルジエチルシ
ラン、シアナトエチルジフェニルシラン、シアナトトリ
オクチルシラン、シアナトトリクミルシラン、チオシア
ナトトリメチルシラン、チオシアナトトリエチルシラン
、チオシアナトエチルジメチルシラン、チオシアナトト
リフェニルシラン、チオシアナトメチルジエチルシラン
、チオシアナトエチルジフェニルシラン、チオシアナト
トリオクチルシラン、チオシアナトトリクミルシラン、
イソチオシアナトトリメチルシラン、インチオシアナト
トリエチルシラン、インチオシアナトエチルジメチルシ
ラン、イソチオシアナトトリフェニルシラン、イソチオ
シアナトメチルジエチルシラン、イソチオシアナトエチ
ルジフェニルシラン、イソチオシアナトトリオクチルシ
ラン、イソチオシアナトトリクミルシラン等である。

また、窒素含有開始剤として有用なものは、弐Ｙ−Ｚ−
Ｙ　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）［式中、Ｙは先に
定義した如くであり、モしてＺは （ｉ）　　　−Ｒ’　　− （ｉｉｉｌ−Ｃ−Ｒ’　−、又は Ｒ１′ Ｒ’　　　　　　　　　Ｒ＠ 基からなり、こ＼でＲ＠、Ｒ’　　Ｒ’及びＲ”は同種
又は異種であって、Ｈ又はヒドロカルビル、例えば、１
〜１００個の炭素原子のアルキル（例えば、メチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル等）、３〜１０個の炭素原
子のシクロアルキル（例えば、シクロヘキシル、シクロ
ブチル等）、６〜２０個の炭素原子のアリール（例えば
、フェニル、ナフチル等）、又は７〜２０個の炭素原子
のアラルキル及びアルカリール（例えば、トリル、クレ
ジル、キシリル、ベンジル、エチル、ベンジル等）から
なり、Ｒ４は−Ｃ，Ｈ，，−又は−Ａｒ−（こ＼て、ａ
は３〜２０好ましくは３〜ｌＯの整数であり、そしてＡ
ｒは６〜２０個の炭素原子のアリーレン基又はアリール
置換アリーレン例えば７〜４０個の炭素原子のＣ８〜Ｃ
ｍ・（好ましくはＣ１〜Ｃ＋ｏ）アルキルモノ−又はジ
置換アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン、
前記のもののモノ−又はジアルキル置換誘導体等）であ
る）からなる。

上記の基（ｉ）　、　（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）でジ置換
された式■の化合物の例は、２．４−ビス（アジド）−
２゜４−ジメチルペンタン、ビス（アジド）メタン、１
．２−ビス（アジド）エタン、１．３−ビスアジドプロ
パン、２．２−ビス（アジド）プロパン、２．３−ビス
（アジド）−２，３−ジメチルブタン、１．５−ビス（
アジド）ペンタン、２．６−ビス（アジド）へブタン、
２．６−ビス（アジド）−２，６−ジメチルへブタン、
ビス（アジド）ベンゼン、ビス（アジドメチル）ベンゼ
ン、ビス（アジドエチル）ベンゼン、ビス（１−アジド
エチル）ベンゼン、ビス（１−アジド−１−メチルエチ
ル）ベンゼン、ビス（２−アジドプロピル）ベンゼン、
ビス（アジドメチル）トルエン、ビス（アジドメチル）
キシレン、ビス（１−アジドエチル）トルエン、ビス（
１−アジドエチル）キシレン、ビス（ｌ−アジド−１−
メチルエチル）トルエン、ビス（１−アジド−１−メチ
ルエチル）キシレン、ビス（アジドフェニル）メタン、
ビス（アジドエチルフェニル）メタン、ビス（アジドメ
チルフェニル）メタン、２．２−ビス（アジドメチルフ
ェニル）プロパン、ビス（ｌ−アジド−１−メチルエチ
ルフェニル）メタン、２．４−ビス（シアノ）−２，４
−ジメチルペンタン、ビス（シアノ）メタン、１．２−
ビス（シアノ）エタン、１．３−ビスシアノプロパン、
２．２−ビス（シアノ）プロパン、２．３−ビス（シア
ノ）−２，３−ジメチルブタン、１．５−ビス（シアノ
）ペンタン、２．６−ビス（シアノ）へブタン、２．６
−ビス（シアン）−２，６−ジメチルへブタン、ビス（
シアノ）ベンゼン、ビス（シアノメチル）ベンゼン、ビ
ス（シアノエチル）ベンゼン、ビス（１−シアンエチル
）ベンゼン、ビス（１−シアノ−１−メチルエチル）ベ
ンゼン、ビス（２−シアノプロピル）ベンゼン、ビス（
シアノメチル）トルエン、ビス（シアノメチル）キシレ
ン、ビス（１−シアノエチル）トルエン、ビス（ｌ−シ
アノエチル）キシレン、ビス（１−シアノ−１−メチル
エチル）トルエン、ビス（１−シアノ−１−メチルエチ
ル）キシレン、ビス（シアノフェニル）メタン、ビス（
シアノエチルフェニル）メタン、ビス（シアノメチルフ
ェニル）メタン、２．２−ビス（シアノメチルフェニル
）プロパン、ビス（１−シアノ−１−メチルエチルフェ
ニル）メタン、２．４−ビス（カルボニルアミノ）−２
，４−ジメチルペンタン、ビス（カルボニルアミノ）メ
タン、１．２−ビス（カルボニルアミノ）エタン、１．
３−ビス（カルボニルアミノ）プロパン、２．２−ビス
（カルボニルアミノ）プロパン、２．３−ビス（カルボ
ニルアミノ）−２゜３−ジメチルブタン、１．５−ビス
（カルボニルアミノ）ペンタン、２．６−ビス（カルボ
ニルアミノ）へブタン、２．６−ビス（カルボニルアミ
ノ）−２，６−ジメチルへブタン、ビス（カルボニルア
ミノ）ベンゼン、ビス（カルボニルアミノメチル）ベン
ゼン、ビス（カルボニルアミノエチル）ベンゼン、ビス
（ｌ−カルボニルアミノエチル）ベンゼン、ビス（ｌ−
カルボニルアミノ−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス
（２−カルボニルアミノプロピル）ベンゼン、ビス（カ
ルボニルアミノメチル）トルエン、ビス（カルボニルア
ミノメチル）キシレン、ビス（１−カルボニルアミノエ
チル）トルエン、ビス（１−カルボニルアミノエチル）
キシレン、ビス（１−カルボニルアミノ−１−メチルエ
チル）トルエン、ビス（１−カルボニルアミノ−１−メ
チルエチル）キシレン、ビス（カルボニルアミノフェニ
ル）メタン、ビス（カルボニルアミノエチルフェニル）
メタン、ビス（カルボニルアミノメチルフェニル）メタ
ン、２゜２−ビス（カルボニルアミノエチルフェニル）
プロパン、ビス（１−カルボニルアミノ−１−メチルエ
チルフェニル）メタン、２．４−ビス（チオカルボニル
アミノ）−２，４−ジメチルペンタン、ビス（チオカル
ボニルアミノ）メタン、１．２−ビス（チオカルボニル
アミノ）エタン、１．３−ビス（チオカルボニルアミノ
）プロパン、２．２−ビス（チオカルボニルアミノ）プ
ロパン、２，３−ビス（チオカルボニルアミノ）−２，
３−ジメチルブタン、１．５−ビス（チオカルボニルア
ミノ）ペンタン、２．６−ビス（チオカルボニルアミノ
）へブタン、２．６−ビス（チオカルボニルアミノ）−
２，６−ジメチルへブタン、ビス（チオカルボニルアミ
ノ）ベンゼン、ビス（チオカルボニルアミノメチル）ベ
ンゼン、ビス（チオカルボニルアミノエチル）ベンゼン
、ビス（１−チオカルボニルアミノエチル）ベンゼン、
ビス（１−チオカルボニルアミノ−１−メチルエチル）
ベンゼン、ビス（２−チオカルボニルアミノプロピル）
ベンゼン、ビス（チオカルボニルアミノメチル）トルエ
ン、ビス（チオカルボニルアミノメチル）キシレン、ビ
ス（１−チオカルボニルアミノエチル）トルエン、ビス
（１−チオカルボニルアミノエチル）キシレン、ビス（
１−チオカルボニルアミノ−１−メチルエチル）トルエ
ン、ビス（ｌ−チオカルボニルアミノ−１−メチルエチ
ル）キシレン、ビス（チオカルボニルアミノフェニル）
メタン、ビス（チオカルポニルアミノエチルフェニル）
メタン、ビス（チオカルボニルアミノメチルフェニル）
メタン、２．２−ビス（チオカルボニルアミノエチルフ
ェニル）プロパン、ビス（Ｉ−チオカルボニルアミノ−
１−メチルエチルフェニル）メタン、２．４−ビス（シ
アナト）−２，４−ジメチルペンタン、ビス（シアナト
）メタン、１．２−ビス（シアナト）エタン、１．３−
ビスシアナトプロパン、２．２−ビス（シアナト）プロ
パン、２．３−ビス（シアナト）−２，３−ジメチルブ
タン、１．５−ビス（シアナト）ペンタン、２．６−ビ
ス（シアナト）へブタン、２．６−ビス（シアナト）−
２，６−ジメチルへブタン、ビス（シアナト）ベンゼン
、ビス（シアナトメチル）ベンゼン、ビス（シアナトエ
チル）ベンゼン、ビス（１−シアナトエチル）ベンゼン
、ビス（１−シアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、
ビス（２−シアナトプロピル）ベンゼン、ビス（シアナ
トメチル）トルエン、ビス（シアナトメチル）キシレン
、ビス（ｌ−シアナトエチル）トルエン、ビス（１−シ
アナトエチル）キシレン、ビス（１−シアナト−１−メ
チルエチル）トルエン、ビス（１−シアナト−１−メチ
ルエチル）キシレン、ビス（シアナトフェニル）メタン
、ビス（シアナトエチルフェニル）メタン、ビス（シア
ナトメチルフェニル）メタン、２．２−ビス（シアナト
メチルフェニル）プロパン、ビス（１−シアナト−１−
メチルエチルフェニル）メタン、２．４−ビス（チオシ
アナト）−２，４−ジメチルペンタン、ビス（チオシア
ナト）メタン、１゜２−ビス（チオシアナト）エタン、
１．３−ビスチオシアナトプロパン、２，２−ビス（チ
オシアナト）プロパン、２．３−ビス（チオシアナト）
−２゜３−ジメチルブタン、１．５−ビス（チオシアナ
ト）ペンタン、２．６−ビス（チオシアナト）へブタン
、２．６＝ビス（チオシアナト−２，６−ジメチル）へ
ブタン、ビス（チオシアナト）ベンゼン、ビス（チオシ
アナトメチル）ベンゼン、ビス（チオシアナトエチル）
ベンゼン、ビス（１−チオシアナトエチル）ベンゼン、
ビス（１−チオシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン
、ビス（２−チオシアナトプロピル）ベンゼン、ビス（
チオシアナトメチル）トルエン、ビス（チオシアナトメ
チル）キシレン、ビス（ｌ−チオシアナトエチル）トル
エン、ビス（１−チオシアナトエチル）キシレン、ビス
（ｌ−チオシアナト−１−メチルエチル）トルエン、ビ
ス（１−チオシアナト−１−メチルエチル）キシレン、
ビス（チオシアナトフェニル）メタン、ビス（チオシア
ナトエチルフェニル）メタン、ビス（チオシアナトメチ
ルフェニル）メタン、２．２−ビス（チオシアナトメチ
ルフェニル）プロパン、ビス（１−チオシアナト−１−
メチルエチルフェニル）メタン、２．４−ビス（イソチ
オシアナト）−２，４−ジメチルペンタン、ビス（イソ
チオシアナト）メタン、１．２−ビス（イソチオシアナ
ト）エタン、１．３−ビスイソチオシアナトプロパン、
２．２−ビス（イソチオシアナト）プロパン、２．３−
ビス（イソチオシアナト）−２，３−ジメチルブタン、
１．５−ビス（イソチオシアナト）ペンタン、２．６−
ビス（イソチオシアナト）へブタン、２．６−ビス（イ
ソチオシアナト）−２，６−ジメチルへブタン、ビス（
イソチオシアナト）ベンゼン、ビス（イソチオシアナト
メチル）ベンゼン、ビス（イソチオシアナトエチル）ベ
ンゼン、ビス（１−イソチオシアナトエチル）ベンゼン
、ビス（ｌ−イソチオシアナト−１−メチルエチル）ベ
ンゼン、ビス（２−イソチオシアナトプロピル）ベンゼ
ン、ビス（イソチオシアナトメチル）トルエン、ビス（
イソチオシアナトメチル）キシレン、ビス（ｌ−イソチ
オシアナトエチル）トルエン、ビス（１−イソチオシア
ナトエチル）キシレン、ビス（１−イソチオシアナト−
１−メチルエチル）トルエン、ビス（ｌ−イソチオシア
ナト−１−メチルエチル）キシレン、ビス（イソチオシ
アナトフェニル）メタン、ビス（イソチオシアナトエチ
ルフェニル）メタン、ビス（イソチオシアナトメチルフ
ェニル）メタン、２．２−ビス（イソチオシアナトメチ
ルフェニル）プロパン等である。

基（ｉｖ）でジ置換された弐■の化合物の例は、ビス（
ｌ−イソチオシアナト−１−メチルエチルフェニル）メ
タン、ビス（アジドジメチルシリル）メタン、ビス（ア
ジドジエチルシリル）メタン、１．１−ビス（アジドジ
メチルシリル）エタン、１゜２−ビス（アジドジメチル
シリル）エタン、ビス（アジドエチルジメチルシリル）
フェニルメタン、１，１−ビス（アジドジエチルメチル
シリル）−２−フェニルエタン、ビス（シアノジメチル
シリル）メタン、ビス（シアノジエチルシリル）メタン
、１．１−ビス（シアノジメチルシリル）エタン、１．
２−ビス（シアノジメチルシリル）エタン、ビス（シア
ノエチルジメチルシリル）フェニルメタン、１．１−ビ
ス（シアノジエチルメチルシリル）−２−フェニルエタ
ン、ビス（カルボニルアミノジメチルシリル）メタン、
ビス（カルボニルアミノジエチルシリル）メタン、１，
１−ビス（カルボニルアミノジメチルシリル）エタン、
１゜２−ビス（カルボニルアミノジメチルシリル）エタ
ン、ビス（カルボニルアミノエチルジメチルシリル）フ
ェニルメタン、１．１−ビス（カルボニルアミノジエチ
ルメチルシリル）−２−フェニルエタン、ビス（チオカ
ルボニルアミノジメチルシリル）メタン、ビス（チオカ
ルボニルアミノジエチルシリル）メタン、１，１−ビス
（チオカルボニルアミノジメチルシリル）エタン、１．
２−ビス（チオカルボニルアミノジメチルシリル）エタ
ン、ビス（チオカルボニルアミノエチルジメチルシリル
）フェニルメタン、１．１−ビス（チオカルボニルアミ
ノジエチルメチルシリル）−２−フェニルエタン、ビス
（シアナトジメチルシリル）メタン、ビス（シアナトジ
エチルシリル）メタン、１゜１−ビス（シアナトジメチ
ルシリル）エタン、ｌ。

２−ビス（シアナトジメチルシリル）エタン、ビス（シ
アナトエチルジメチルシリル）フェニルメタン、１．１
−ビス（シアナトジエチルメチルシリル）−２−フェニ
ルエタン、ビス（チオシアナトジメチルシリル）メタン
、ビス（チオシアナトジエチルシリル）メタン、１．１
−ビス（チオシアナトジメチルシリル）エタン、１．２
−ビス（チオシアナトジメチルシリル）エタン、ビス（
チオシアナトエチルジメチルシリル）フェニルメタン、
ｌ。

１−ビス（チオシアナトジエチルメチルシリル）−２−
フェニルエタン、ビス（イソチオシアナトジメチルシリ
ル）メタン、ビス（イソチオシアナトジエチルシリル）
メタン、１．１−ビス（イソチオシアナトジメチルシリ
ル）エタン、１．２−ビス（イソチオシアナトジメチル
シリル）エタン、ビス（イソチオシアナトエチルジメチ
ルシリル）フェニルメタン、１．１−ビス（イソチオシ
アナトジエチルメチルシリル）−２−フェニルエタン等
である。

本発明の方法は、例えば、末端アジド、シアノ、カルボ
ニルアミノ又はチオカルボニルアミノ基で機能化された
ポリイソブチレンの製造によって例示することができる
０本発明の好ましい具体例では、イソブチン単量体は、
低沸点低凝固点アルキルハライド溶剤中に準備される。

アジ化水素酸の如きアジド生成種を単量体に加えること
ができる。

こ１に驚いたことに、アジド、シアノ、カルボニルアミ
ノ、シアノ、チオシアナト、イソチオシアナト又はチオ
カルボニルアミノ基による機能化は、選択した単量体（
例えば、イソブチレン）の液相での陽イオン重合間に達
成することができることが見い出された。この結果を得
るために、アジド、シアノ、カルボニルアミノ、シアナ
ト、チオシアナト、インチオシアナト又はチオカルボニ
ルアミノ基は、Ｘ基が生長する重合体鎖の求電子性箇所
に移行するのを可能にする離脱部分を含む適当に設計さ
れた分子の形態で導入される。理論によって拘束される
ことを望まないけれども、フリーデルクラフッ触媒の存
在下に移動可能なＸ基を有するこれらのＮ含有開始剤は
、求電子性箇所とＸ成分を含有する錯体陰イオンとの反
応によって起こされると考えられる生長する重合体鎖末
端の機能化を提供する（重合間）ものと思われる。

この結果は、′驚くべきことである。と云うのは、例え
ばアジド陰イオンは貧弱な残留基であることが知られて
いるからである。開始剤（本明細書では場合によっては
“共触媒”とも称されている）の導入は、次の反応を可
能にする開始箇所と機能化機構とを同時に提供する。

ＥＡＤＣ ＲＣＨ２−Ｃ（ＣＨ５）ｚ−−Ｎｓ （こ＼で、Ｒは共触媒の離脱部分であり、Ｎ３は窒素含
有官能基であり、“触媒”は例えばハロゲン化金属触媒
であり、そしてｍは重合度である）、理論によって拘束
されることを望まないけれども、本発明の方法に従った
重合では、選択した窒素含有開始剤及びルイス酸触媒の
イオン対の形成が先行しそれに続いて単量体の組み込み
が行なわれるものと考えられる。プセイド陽イオン重合
についての一般に認められている機構に従えば、もう１
つの別の機構は、強く極性化された共有結合への単量体
の組み込みである０本発明の一官能性Ｎ含有開始剤（例
えば、 φＣ（ＣＨｓｈ　Ｎｓ）の場合には、得られる生成物は
理論上各末端に官能基を含有する。即ち、重合体の一端
は窒素含有開始剤の“Ｒ”基に相当し、そして他端は開
始剤の“Ｘ”基に相当する。これは、次の式によって例
示することができる。

ＱＣ（ＣＬ）２−Ｍ−Ｍ−Ｍ、、、、、Ｍ−Ｍ−Ｍ−Ｎ
３上記において、ＥＡＤＣは二塩化エチルアルミニウム
を表わし、そしてＭは選択した陽イオン重合性単量体を
表わす。

本発明の二官能性開始剤（例えば、Ｎ５Ｃ（ＣＨｓ）＊
　　［：フェニレン］　Ｃ（ＣＨｓ）ｔ　Ｎｓ　）の場
合には、得られる重合体生成物は、理論上、次の式によ
って例示されるように重合体の各末端に“Ｘ”官能基そ
して重合体鎖中に“２”基を含有する。

Ｎ５Ｃ（（ｊ（ｓ）ｓ−［フェニレン］　Ｃ（Ｃ）Ｉｓ
）　ｚＮｓ　　　２　ＥＤＡＣＭ−Ｍ−Ｍ−、、、Ｍ−
Ｍ−Ｃ（ＣＦＩｓ）ｚＮｓもちろん、ＲＸ、開始剤化合
物はｎ＞２のときに多官能性であり、そして本発明の開
始剤の多数箇所における重合体生長によって重合体の追
加的な枝分かれが生じる可能性がある。

上記のポリオレフィン“Ｍ−Ｍ、、、、”セグメントは
、必ずしも全部が同じ長さでないことが理解されよう。

上記の反応では、Ｎ含有開始剤のＸ基（例えば、−Ｎ５
、アジド基）は、この分子から生長する連鎖末端へと移
行されるのに十分な移動性を有している。好ましくは、
重合を触媒するように選択されるルイス酸は、重合帯域
に仕込まれたアジド（又は本発明の他のＮ含有基）のモ
ル当量に相当する濃度で導入される。

本発明で用いる好ましいＮ含有開始剤は、“Ｘ”基が第
二又は第三炭素に共有結合されたもの及び“Ｒ”離脱部
分が共鳴安定化されているか又はさもなければ電荷を局
部化できるものである。好ましくは“Ｒ”離脱部分はア
リル又はベンジル種である。再び、先に説明したように
、開始剤は、−官能性、二又は多官能性であってよく、
そして上記開始剤のうちの１種以上を含有することがで
きる。しかしながら、二又は多官能性開始剤はか＼る種
類の“Ｘ“基を一個だけ含有するのが好ましい、従って
、重合体生成物の官能価は、１．２又はそれ以上である
。好ましい分子のうちの１つは、例えば、アジド基が第
三で且つベンジル型であるような２−アジド−２−フェ
ニルプロパンである。また、アジド基を含有する分子の
役割を果たすアジ化水素酸を使用して良好な結果が得ら
れた。後者の場合には、酸のプロトンは、重合を開始さ
せる（共触媒作用によって）フラグメントであり、そし
て機能化は停止反応の結果である。

触媒は、フリーデルクラフッ触媒又は他のルイス酸陽イ
オン重合触媒からなることができる。フリーデルクラフ
ッ触媒は、式 ％式％（） ［式中、Ｍ′はＴｉ％ＡＩ、Ｓｎ、Ｆｅ及びＺｎよりな
る群から選択される金属であり、Ｒ９はヒドロカルビル
基（好ましくはＣＩ”　Ｃ？アルキル基、最とも好まし
くはＣＩ−Ｃ４アルキル基）であり、Ｔはハロゲン若し
くはハロゲンの混合物（好ましくは塩素又は臭素量とも
好ましくは塩素）、又はＣｌＯ４−若しくはＣＦ３５Ｏ
ｓ−の如き強ブロンステッド酸の共役塩基に相当する原
子の群であり、ｎ′はＯ〜（ｖ−１）の整数であり、ｎ
″は１の整数であり、ＶはＭ′の原子価であり、但し、
（ｎ’　＋ｎ″）≦Ｖとする］の有機金属化合物からな
ることができる。好ましいものは、有機アルミニウムハ
ライド、ハロゲン化アルミニウム、三フッ化ホウ素及び
ハロゲン化チタンである。最とも好ましいものは、有機
アルミニウムクロリド、塩化アルミニウム及び塩化チタ
ンである。上記の有機金属ハライド化合物は、斯界にお
いて知られておりそして慣用手段によって例えば米国特
許第４，１５１．１１３号及びそこに記載の参考文献に
記載される方法によって製造することができる。他のル
イス酸触媒は、Ｂ　Ｃ１ｓ、ＢＦ３　、Ｓｓ　Ｆｓの如
きＢ及びＳのハロゲン化物（好ましくは塩化物又は臭化
物）、ＢＣＩＦ２の如きその混成ハロゲン化物、並びに Ｂ２（Ｃｍ　Ｈｉｓｓ（ＣＦｓ　５Ｏｓ）ｓ、Ａ１□（
Ｃ２Ｈａ）ｓ　Ｃｌ　ｓ等の如き周期律表の第■Ａ族の
元素の各種“セスキ“誘導体からなる。好ましい触媒は
、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウム
ジクロリド、三塩化アルミニウム、三塩化チタン、三フ
ッ化ホウ素、四塩化チタン等である。不溶性触媒を用い
ることができるけれども、触媒は好ましくは反応媒体中
に可溶性であり、そして触媒の正確な濃度は“Ｘ”基を
含有する分子の濃度に左右される。好ましくは、Ｎ含有
開始剤及びルイス酸触媒は、約３＝１〜１：３の比率の
“Ｘ”基モル当量対ルイス酸触媒モル数で重合帯域に仕
込まれる。上記の比率が１：１に近づくにつれて結果が
向上され、そして良好な結果は５：４〜４：５の比率で
得られる。生成物の分子量は１、単量体のモル数対Ｘ基
当量の比率を変えることによって選択することができる
。この後者の比率が増大するにつれて分子量が増加する
。

好適な溶剤としては低沸点アルキルハライド（モノ又は
ポリハライドであろうとも）が挙げられるが、しかしこ
れらに限定されるものではない。この要件は、好ましい
重合温度で使用されるのに適切な低い凝固点である０例
示的な溶剤としては、陽イオン重合に有用な代表的な液
状希釈剤又は溶剤を二三挙げれば、アルカン（一般には
、プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン及びｎ−デ
カンの如きｎ−アルカンを含めたＣｍ−Ｃ０゜アルカン
、並びにイソブタン、イソペンタン、イソヘキサン、３
−メチルペンタン、２．２−ジメチルブタン、２．３−
ジメチルブタン等を含めた分枝アルカン）、アルケン、
及びアルケニルハライド（塩化ビニルの如き）、二硫化
炭素、クロロホルム、エチルクロリド、Ｎ−ブチルクロ
リド、メチレンクロリド、メチルクロリド、１．２−ジ
クロルエタン、１．１．２．２−テトラクロルエタン、
二酸化硫黄、無水酢酸、四塩化炭素、ニトロエタン、ア
セトニトリル、ネオペンタン、ベンゼン、トルエン、メ
チルシクロヘキサン、クロルベンゼン、エチリデンジク
ロリド、プロピルジクロリドである。また、混合溶剤を
用いることもできる。好ましい溶剤は、メチルクロリド
、エチルクロリド、メチレンジクロリド、プロピルクロ
リド、ヘキサン、ヘプタン及び精製石油エーテルである
。

直鎖及び分枝鎖α−オレフィン、イソオレフィン、脂環
式モノオレフィン、シクロ脂肪族化合物、スチレン誘導
体、インデン及び誘導体、並びにジョセフ・ビー・ケネ
ディ氏の“ＣａｔｉｏｎｉｃＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ　ｏｆ　０１ｅｆｉｎｓ：Ａ　Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　
Ｉｎｖｅｎ　−ｔｏｒｙ”第３９〜５３頁（ジョン・ウ
ィリー・アンド・サンズ、１９７５）に記載される他の
モノオレフィン及び複素環式陽イオン重合性単量体を含
めた任意の陽イオン重合性単量体を用いることができる
。かＳる追加的な陽イオン重合性単量体の例は、エチレ
ンシクロプロパン、２−シクロプロピルプロピレン、１
．１−ジシクロプロピルエチレン、シクロペンテン、メ
チレンシクロプロパン、メチレンシクロブタン、メチレ
ンシクロペンテン、エチレンシクロペンテン、３−メチ
ルシクロペンテン、１−メチルシクロペンテン、３−シ
クロベンチルー１−プロペン、シクロヘキセン、１−メ
チルシクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、メチ
レンシクロヘキサン、１−メチル−２−メチレンシクロ
ヘキサン、１−メチル−３−メチレンシクロヘキサン、
エチレンシクロヘキサン、３−シクロへキシル−１−プ
ロペン、メチレンシクロヘプテン、メチレンシクロオク
テン、メチレンシクロトリデセン、シクロプロパン、エ
チルシクロプロパン、３−シクロプロピルプロパン、３
−シクロプロピルプロパン、ｌ、１−ジメチルシクロプ
ロパン、１．２−ジメチルシクロプロパン、ビシクロ［
３，１，０］ヘキサン、ビシクロ［４，１，０］へブタ
ン、ビシクロ［５，１，０］オクタン、ビシクロ［６，
１，０］エチレンビシクロ［ｌｏ、１．０］ｔ−リゾカ
ン、１−メチルビシクロ［４，１，０］へブタン、２−
メチルビシクロ［４，１，０］へブタン、１−メチルビ
シクロ［５，１，０］オクタン、１−メチルビシクロ［
６，１，０］エチレンスピロ［２，２］ペンタン、スピ
ロ［２，４］へブタン、スピロ［２，４］ヘプタン、ス
ピロ［２，５］オクタン、スピロ［２，６］エチレンス
ピロ［２，７］デカン、スピロ［２，１２］ペンタデカ
ン、ビシクロ［６，１，０〕ノネン−３、ビシクロ［２
，２，１］へブテン−２，５−メチルビシクロ［２，２
，１］へブテン−２，２−メチレンビシクロ［２，２，
１］へブタン、２−メチレン−３，３−ジメチルビシク
ロ［２，２，１］へブタン、２−エチレンビシクロ［２
，２，１］へブタン、２−［１−メチルエチレン］ビシ
クロ［２，２，１］へブタン、６−メチルビシクロ［２
，２，２］］オクテンー２スチレン、メチルスチレン、
エチルスチレン、ドデシルスチレン、イソプロピルスチ
レン、ｔ〜ブチルスチレン、インデン、ビシクロベンク
ン、１−メチルインデン、２−メチルインデン、３−メ
チルインデン、５−メチルインデン、６−メチルインデ
ン、７−メチルインデン、１．１＝ジメチルインデン、
２．３−ジメチルインデン、４．７−ジメチルインデン
等である。特に価値ある重合体は、ホモ重合体及び共重
合体を製造するための４〜２゜個の炭素原子のイソオレ
フィン又はそれらの混合物から製造することができる。

かＳる不飽和炭化水素の例としては、イソブチレン、２
−メチルブテン、３−メチルブテン−１，４−メチルペ
ンテン−１、及びβ−ピネンが挙げられるが、これらに
限定されるものではない、用いることができる他の陽イ
オン重合性単量体としては、オキサゾリン及び極性共有
結合に付加することが知られた他のものの如き複素環式
単量体が挙げられる。

所望ならば、重合帯域への供給原料として陽イオン重合
性単量体の混合物を用いることができる０例えば、上記
単量体の２種、３種又はそれ以上の混合物を用いること
によって共重合体、三元重合体及びそれ以上の共重合体
を製造することができる。

重合帯域への好ましい供給原料は、純イソブチレン、及
び例えばナフサの熱分解又は接触分解操作から得られる
Ｃ４留分の如きイソブチレン含有混成Ｃ４炭化水素供給
原料からなる。かくして、好適なイソブチレン供給原料
は、典型的には、供給原料の重量を基にして少なくとも
１０％そして１００％までのイソブチレンを含有する。

イソブチレンの他に、供給原料として使用するのに好適
な慣用Ｃ４留分（これは、産業上重要である）は、典型
的には、供給原料の重量を基にして重量比で約ｌｏ〜４
０％のブテン−１、約１０〜４０％のブテン−２、約４
０〜６０％のイソブタン、約４〜１０％のｎ−ブタン及
び約０．７％までのブタジェンを含有する。また、イソ
ブチレンを含有する供給原料は、プロパジエン、プロピ
レン及びＣ＠オレフィンの如き他の非０４重合性オレフ
ィン単量体を少量で例えば典型的には約２５％未満好ま
しくは約１０％未満そして最とも好ましくは５％未満の
量で含有することもできる。

本明細書で用いる用語「ポリブテン」は、イソブチレン
のホモ重合体のみならず、イソブチレンと慣用Ｃ４留分
の１種以上の他の０４重合性単量体並びに典型的には約
３〜約６個好ましくは約３〜約５個の炭素原子を含有す
る非Ｃ４エチレン式不飽和オレフィン単量体との共重合
体を包含するが、但し、かシる共重合体は、重合体の数
平均分子量（Ｕｎ）を基にして重量比で典型的には少な
くとも５０％好ましくは少なくとも６５％最とも好まし
くは少なくとも８０％のイソブチレンを含有するものと
する。こ＼に特定した条件下におけるイソブチレンの実
質上選択的な重合性は、上記の最少イソブチレン含量を
保証する。

好ましくは、重合媒体は、本発明の選択したＮ含有開始
剤（又は開始剤の混合物）以外に触媒作用を開始するこ
とができる物質を実質上含まない、それ故に、重合媒体
は、水、アルコール、カルボン酸及びカルボン酸無水物
、酸無水物、ＨＦ、エーテル又はそれらの混合物の如き
慣用陽イオン重合開始剤又は促進剤（即ち、共触媒）を
実質上含まない、排除すべきアルコールは、１〜３０個
の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖脂肪族、芳香族又
は混成脂肪族／芳香族アルコールである。同様に、排除
されるべきカルボン酸、酸無水物及び（又は）エーテル
促進剤は、約１〜約３０個の炭素原子を含有するハロゲ
ン置換又は非置換直鎖又は分枝鎖脂肪族、芳香族又は混
成脂肪族／芳香族酸及びエーテルである。

重合反応媒体は、好ましくは約２０重量ｐｐｍ未満の水
及び５重量ｐｐｍ未満のメルカプタン（これらはすべて
ルイス酸触媒に対する毒として作用する可能性がある）
を含有する。オレフィン供給原料は、上記の所望レベル
を達成するように慣用手段によって例えばメルカプタン
及び水を上記レベルに除去しモしてジエン（所望ならば
）を除去するためのモレキュラシーブ及び苛性洗浄の使
用によって処理することができる。

重合反応は、バッチ式操作で又は半連続式若しくは連続
式操作で行なうことができ、この場合に各成分の連続流
れが反応器に移送されそして重合体のスラリー又は溶液
の越流がそれからの重合体の回収のために取り出される
。しかしながら、好ましい反応態様は、供給原料を反応
器に連続的に導入しそして生成物を反応器から連続的に
取り出すような連続流式攪拌機付反応器を使用して連続
式で行われる。典型的には、単量体の供給量及び生成物
の取出量は、生成物のｉｎ及びＭＷＤを正確に制御する
ために本質上一定且つ同等になるように設定される。

本発明の方法に用いられるルイス酸触媒の量は、重合体
の目標Ｆｌｌｒｎを達成するように反応温度と関連して
制御することができるが、しかしこれによって誘発され
ると考えられる望まれない異性化を減少するために最少
限にするように意図される。より具体的に言えば、反応
相中の触媒濃度が低くなる程、重合体の分子量は高くな
り、そしてこの逆のことも言える。しかしながら、重合
体の分子量は反応温度に極めて敏感であり、反応温度が
低くなる程、分子量は高くなり、そしてこの逆のことも
言える。従って、プラント装置及び経済上の因子が許容
する程度まで、ポリブテンの数平均分子量（’Ｕｎ）は
、反応温度の変動によって制御されるのが好ましい。し
かしながら、便宜上のこととして、またプラント設計に
おける固有の制限のために、温度制御は、典型的には、
特定の目標重合体分子量を達成するために触媒供給量の
制御で補足される６重合体を潤滑油中において分散剤と
して使用しようとするときには、選択した目標重合体分
子量の規定した範囲内での重合体分子量の制御が特に重
要である。

また、触媒の量はオレフィン単量体の転化率及び重合体
の収率に影響を及ぼし、典型的にはルイス酸触媒の量が
多くなる程、高い転化率及び収率なもたらす、不幸にし
て、ルイス酸触媒は、重合体生成物の反応性を低下させ
る異性化の原因となる。かくして、本発明の方法では、
長い重合時間と共に誘発される転化率の低下を補いなが
ら触媒濃度を最低限にしようとするものである。

上記の点、及び反応媒体中に存在する窒素含有基によっ
て多かれ少なかれルイス酸が強く錯化されるという事実
にかんがみ、触媒は、窒素含有基を持つ生長する連鎖末
端間の接触を防止するのに十分な量で用いられる。換言
すれば、好ましい触媒濃度は、窒素含有化合物に関して
化学量論に相当するものである。より具体的に言えば、
触媒は、典型的には約０．５：１〜約２：ｌ好ましくは
約０．８：１〜１．３：１のルイス酸モル数対窒素含有
化合物当量の比率で用いられる。

重合反応は、環又は分枝形成とは対照をなして線状又は
鎖型重合を誘発させるために液相中において実施される
。かくして、もし周囲条件下にガス状の供給原料を用い
るならば、供給原料な液相に維持するためには、反応圧
を制御し且つ（又は）供給原料を不活性溶剤又は液状希
釈剤中に溶解させるのが好ましい、供給原料を構成する
典型的なＣ４留分は、加圧下に液状でありそして溶剤又
は希釈剤を必要としない。

かくして、選択したルイス酸触媒が通常ガス（例えば、
ＢＦｓ等）である場合には、触媒は、典型的には、反応
器内の加圧液体中に部分又は完全溶解されるガスとして
反応器に導入される。

重合圧は、典型的には約２５〜約５００好ましくは約１
００〜約３００ｋｐａの範囲内であってよい。

Ｎ含有開始剤は、好ましくはルイス酸触媒とは別個の液
体形態で単量体供給原料に又は反応混合物に導入するこ
とができる。好ましくは、単量体は、本発明のＮ含有開
始剤の不在下にはルイス酸触媒と接触されない。

重合を実施する際の温度は重要である。と云うのは、高
すぎる温度は機能化度を低下させる傾向があるからであ
る０通常の重合温度範囲は、約−１００〜＋１０℃の間
である。好ましくは、重合は−８０〜−２０℃の間で行
われる。

液相反応混合物温度は、通常の手段によって制御される
。特定の反応温度は、目標の分子量を達成するように選
択されそして好ましくは選択した値から±０．５℃より
も多く変動しないようにされ、これに対して触媒及び（
又は）促進剤供給量は供給原料の組成における単量体分
布の変動を補うために所望の′ＦＸｎを達成するように
僅かに変動される。

好ましくは、反応器の内容物は、均一の触媒分布を達成
するために攪拌される。

重合反応は、通常の態様においてパッチ式、半連続式又
は完全連続式で実施することができる。

平均重合時間は、１０〜約１２０好ましくは約１５〜約
４５（例えば、約２０〜約３０）最とも好ましくは約１
５〜約２５分の間を変動することができる。

冷却を達成するのに用いる冷却物質は、慣用のものであ
り、そして通常の陽イオン重合開始剤又は促進剤として
先に記載したと同じ物質を包含するが、但し、触媒を失
活させるのに十分な量の過剰量が用いられるものとする
。かくして、触媒を失活させるのに有効な量の冷却媒体
を用いることができるけれども、か＼る有効量は、典型
的には約１：１〜約１０００：１好ましくは約２５：１
〜約５００　：　１最とも好ましくは約１００：１〜約
３００：１の冷却媒体対ルイス酸触媒のモル比を得るの
に十分にすることが企図される。

冷却は、冷却媒体を重合体生成物中に導入することによ
って行われる。典型的には、重合体生成物は、冷却間に
混合物のガス状ルイス酸触媒（もしこれを用いるならば
）及び他の成分の蒸発を回避するのに十分な圧力下に維
持される。冷却媒体の温度は、厳密なものではなく、例
えば室温又はそれ以下からなることができる。

バッチ方式では、冷却は、反応器内において又は好まし
くは反応器から取り出した後の生成物に対して行なうこ
とができる。連続方式では、冷却は、典型的には、それ
が反応器を出た後に実施される↓ 冷却後、重合生成物は、典型的には、触媒残留物を抽出
するための苛性／Ｈ２０洗浄を包含する通常の仕上工程
、失活しそして抽出されたルイス酸触媒を水性相中に単
離させる炭化水素／水性相分離工程、及び残留量の中和
された触媒を除去するための水洗工程を施こされる０次
いで、重合体は、典型的には、未反応の揮発性単量体を
除去するために脱ブタン塔においてストリッピングされ
、次いで軽質重合体（例えば、≦０２４炭素重合体）を
除去するために追加的なストリッピング操作を受ける。

次いで、ストリッピング済み重合体は、典型的には、Ｎ
２によって乾燥される。

本発明の新規な重合体は、上記の陽イオン重合性単量体
のうちのどれかから誘導される末端置換重合体からなる
．この重合体は、一般には重合体鎖当り少なくとも５個
の単量体単位を含有し、そして通常約３００〜５０，０
００又はそれ以上典型的には約１．０００〜２０，００
０の数平均分子量によって特徴づけられる．潤滑油及び
燃料油の添加剤用途には約７００〜約５，０００の数平
均分子量を有する重合体が好ましい． 重合体は、窒素含有開始剤がＲ−Ｙ又はＲ“−Ｙ化合物
からなるときには一端に末端“Ｙ”基そして他端に末端
“Ｒ”基を含む．それ故に、本発明のモノ置換重合体の
例は、次の如くである．即ち、上記の式■の二宮能性開
始剤の如き多官能性開始剤を用いるときには、重合体は
、重合体の各端に末端Ｙ基、そして重合体鎖内に例えば
実質上重合体鎖の中心に“Ｚ”基を含む． Ｈ− ＣＨ． Ｃ２Ｈ．− φＧＨｚ− ＣＨ，　　φ一 φ− （ＣＨｓ）　ｚｃＨφ〜 〇一 φＣ　（Ｃ｝＋３）　２− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣａＨｓ）　− φＣＨｚＣ　（ＣＬ）　ｚ− （ＣＨｓ）ｓｓｉ− （ＣＪｓ）ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　ｚｓｉ　（Ｃ２Ｈｓ）　−（ＣＨｓ）　Ｓ
ｉ　（ＣｚＨｓ）　ｚ−（Ｃｄｂ）ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＬ）　ｚ− （φ）ｚＳｆ　（ＣＨ３）　− φ３Ｓｉ− （ＣａＨ＋　ａ）　，Ｓｉ− （ＣａＨ＋　ｙ）　，Ｓｉ− 衣一八 ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン Ｒ Ｈ一 ＣＨ３ Ｃ２Ｈ８− φＣＨ２．． ＣＨ３　　φ− φ− （ＣＨ３）２Ｃｌ｛φ一 ｝ φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　２− φＣ　（ＣＨ．）　（Ｃ２ＨＩｌ）　−φＣＩｈＣ　（
ＣＨｓ）　２− （ＣＨ３）　３Ｓｉ− （ＣＪｓ）３Ｓｉ− （ＣＨ３）　ｚｓｉ　（ＣＪＳ）　− （ＣＨ，）　Ｓｉ　（Ｃ２Ｈ８）　２−（ＣｓＨｙ）ｓ
Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　２− （φ）　ｚｓｉ　（ＣＨ３）　− ψ３Ｓｉ− （Ｃ６１４１　３）　，Ｓｉ− （Ｃａｆｌ＋７），Ｓｉ− ポリオレフィン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン Ｒ Ｈ一 ＣＨｓ Ｃ２ＨＳ− φＣＨ２− ＣＨｓ　　φ一 φ一 （ＣＨｓ）　ｚｃＨφ− 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣＨｚＣ　（ＣＩ｛ｓ）　ｘ− （Ｃ｝Ｉｓ）ｓＳｆ− （’ＣＪｓ）ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　２Ｓｉ　（Ｃ２Ｈｓ）　−（ＣＨ３）　ｓ
ｉ　（＋，２Ｈｓ）　２−（Ｃａｌｂ）ｓＳｉ− φＳｉ　（Ｃ｝Ｉｓ）　＊− （φ）２Ｓｉ（ＣＨｓ）− φ，Ｓｉ− （ＣａＨ＋　ｓ）　ｓＳｉ− （ＣａＨ＋ｔ）３Ｓｉ− ポリオレフィン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリプロビレン Ｒ ■＝ ＣＨ３ ＣｚＨｓ− φＣＨｔ− ＣＨｓ　　φ一 φ− （ＣＨ３）　２ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｘ− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣＨ２Ｃ　（ＣＨｓ）　ｚ− （ＣＨｓ），Ｓｉ− （Ｃ２ＨＳ）　ｓＳｉ− （ＣＨ３）　ｚｓｉ　（ＣｚＨｓ）　−（Ｃ｝１３）　
Ｓｉ　（Ｃ２ＨＩ！）　２−（Ｃ，ｌｂ）ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＨ３）　２− （φ）　ｚｓｆ　（ＣＩ｛３）　− φ３Ｓｉ− （ＣｓＨ＋　ｓ）　３Ｓｉ− （ＣａＨ＋ｙ）３Ｓｉ− ポリオレフィン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ポリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン Ｒ ■− ＣＩ｛３ Ｃ２１｛Ｓ− φＧＨｚ− ＣＨ３　　φ一 φ一 （ＣＨ３）　２Ｃ｝ｌφ一 〇一 φＣ　（ＣＨ３）　ｚ− φＣ　（ＣＩ｛３）　（ＣＪｓ）　− φＣＨ＊Ｃ　（ＣＨｓ）　２− （ＣＨｓ）ｓＳｆ− （ＣｚＨｓ）　ｓＳｉ− （ＣＨ３）　ｉｓｉ　（ＣＪｓ）　− （ＣＬ）　Ｓ！　（Ｃ２Ｈｌ１）　２−（Ｃ３Ｈフ）ｓ
Ｓｉ− φＳｉ　（Ｃ｝Ｉｓ）　２− （φｈＳｉ（ＣＨｓ）− φｓＳｉ− （ＣｅＨ＋ｓ）ｓＳｉ− （Ｃａ｝ｌ＋ｔ）ｓＳｉ− 凰ユエンヱ並２ ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン Ｒ Ｈ一 Ｃ｝｛， Ｃ２ＨＳ− φＣＨ２− ＣＨｓ　　φ− φ− （Ｃｌ１３）　２ＣＨφ− 〇一 φＣ　（ＣＨ３）　２− φＣ　（Ｃ｝Ｉ３）　（Ｃ２ＨＳ）　−φＣ｝１２Ｃ　
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Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨ３）　２− （φ）２５１　（ＣＨｓ）　− φ３Ｓｉ− （ＣｅＨ＋ｓ）　ｓＳｉ− （ＣａＨ＋　７）　３Ｓｉ− ず刃』」ダ乙Ｌ之 ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン Ｙ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ 一ＮＧＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ 一ＮＧＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ Ｒ Ｈ一 ＣＨｓ Ｃ２ＨＳ− φＣＨ２− ＣＨ３　　φ一 φ一 （ＣＨ３）　２ＣＨφ− 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣＪち）一 φＣＨ．Ｃ　（ＣＩ，）　２− （ＣＨ３）　ｓＳｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＩ４３）　ｚｓｉ　（ＣＪｓ）　−（Ｃ｝ｌｓ）　
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（ＣＨｓ）　ｘ− （ｃｔ＋ｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）ｓＳｉ− （Ｃ｝＋３）　ｚｓｉ　（ＣＪｓ）　−（Ｃ｝Ｉｓ）　
Ｓｉ　（ＣＪｓ）　＊−（Ｃｓ｝Ｉｔ）３Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｚ− （　φ）．Ｓｉ　（ＣＨｓ）　− φｓＳｉ− （Ｃ６｝１１！）　ｓＳｉ− （Ｃ８Ｈｌ７）　ｓＳｉ− ボリ才レフィン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン Ｙ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ Ｈ一 ＣＨ． ＣｚＨｓ一 φＣＨ２− ＣＨｓ　　φ− φ一 （ＣＨ３）ｉＣ｝ｌφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　２− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣＨ＊Ｃ　（ＣＨｓ）　ｘ− （ＣＨｓ）ｓＳｉ− （Ｃ＊ＨＪ　ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　ｚｓｉ　（ＣＪｉ）　− （ＣＨｓ）　Ｓｉ　（ＣＪｓ）　２− （ＣｓＨｙ）ｓＳｉ　− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｘ− （φ）＊Ｓｉ　（ＣＨｓ）　− φｓＳｉ− （ＣｓＨ＋　ｓ）　ｓＳｉ− （ＣａＨ＋ｔ）ｓＳｉ− ポリオレフィン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン Ｙ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ 一ＮＧＯ −ＮＧＯ −ＮＧＯ Ｒ Ｈ− ＣＨ， Ｃ２ＨＳ− φＣＨ２− ＣＨ３　　φ− φ− （ＣＨ３）　２ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨ３）　２− φＣ　（ＣＨｓ）　（Ｃ２ＨＳ）　− φＣＬＣ（Ｃ｝ｌｓ）　＊− （ＣＨｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）ｓＳｉ− （Ｃｔ｛ｓ）　ｚｓｉ　（Ｃ２ＨＩ１）　−（ＣＨ３）
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Ｓｉ　（Ｃ２Ｈｌｌ）　２−（ＣｓＨｙ）　ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＨｉ）　２− （　φ）　２Ｓｌ　（ＣＨｓ）　− φｓＳｉ− （ＣＪ＋３）　ｓＳｉ− （ＣＩＩＨＩ？）　ｓｓｉ　− ポリオレフィン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン Ｒ Ｈ− ＣＨ， Ｃ２Ｈｓ− φ（：Ｈ２　− ＣＨ，　　φ一 φ一 （ＣＨ３）　ｚｃＨφ− 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣ８２Ｃ　（ＣＨ３）　ｚ− （ＣＨ３）３Ｓｉ− （ＣＪｓ）３Ｓｉ− （ＣＨ３）　ｚｓｉ　（ＣＪａ）　− （ＣＨ３）　Ｓｔ　（Ｃ２Ｈ％）　２−（Ｃ３Ｈ７）　
ｓＳｉ− φＳｔ　（ＣＬ）　２− （φｈＳｉ　（Ｃ｝Ｉｓ）　− φｓＳｉ− （Ｃ６Ｈｌ３）　３Ｓｉ− （０６Ｈ＋ｙ）ｓＳｉ− ポリオレフィン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリプチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン Ｒ Ｈ− ＣＨ３ ＣｚＨｓ− φＣＨ． ＣＨ，　　φ一 φ− （Ｃ｝Ｉｓ）ａＣ，Ｈφ− Ｏ一 φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　ｔ− φＣ　（Ｃｌ４３）　（Ｃ２Ｈ８）　−φＣ）ｂＣ　（
Ｃ｝１３）　２− （ＣＨｓ）　ｓＳｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　＊Ｓｉ（ＣＪｓ）　− （ＣＨａ）　Ｓｉ　（Ｃｚ｝ｉｓ）　＊−（ＣｓＨｔ）
ｓＳｉ− φＳｌ　（ＣＨｓ）　２− （φ）　＊Ｓｉ　（ＣＨｓ）　− φｓＳｉ− （Ｃａｔ｛＋ｓ）　ｓＳｉ− （Ｃ６ＨＩ７），Ｓｉ− 里見エｙ２ヱ２ ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン Ｒ Ｈ− ＣＨ３ Ｃ２ＨＳ− φＣＨｘ　− ＣＨｓ　　φ一 φ− （Ｃ｝Ｉｓ）２ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｘ− φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣｌ｛ａＣ　（ＣＨｓ）　＊− （ＣＨｓ）　ｓＳｉ− （Ｃ２Ｈ６）　ｓＳｉ− （ＣＨ３）　＊Ｓｉ　（ＣＪｓ）　− （ＣＬ）　Ｓｉ　（Ｃ２｝Ｉｌｌ）　＊−（ＣｓＨｙ）
ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｚ− （φ）　ｚｓｔ　（ＣＨｓ）　− φｓＳｉ− （ＣｓＨ＋ｓ）ｓＳｉ− （ＣａＨ＋７）ｓＳｉ　− 並ユエ旦２工２ ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン Ｒ ■− ＣＨ３ ＣＪａ一 φＧＨｚ− ＣＨ３　　φ一 φ− （ＣＨｊ）　２ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（ＣＨ３）　（Ｃ２ＨＳ）　− φＣＨｚＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− （ＣＨｓ）３Ｓｉ− （ＣｚＨｓ）ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　＊Ｓｉ　（ＣＪｓ）　− （ＣＨｓ）　Ｓｌ　（ＣＪｓ）　ｚ− （Ｃ３Ｈフ）ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｚ− （φ）２Ｓｉ（Ｃ｝ｌｓ）− φｓＳｉ− （ＣａＨ＋ｓ）ｓＳｉ− （Ｃ．Ｈ．フ），Ｓｉ− ボリ才レフィン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン Ｒ Ｈ− Ｃ１１３ ＣｚＨｓ− φＣＨ２− ＣＨｓ　　φ一 φ一 （ＣＨ３）　２ＣＨφ− 〇一 φｃ　（Ｃ｝１３）　ｚ− φＣ　（ＣＬ）　（ＣＺＨＩＩ）　− φＣＨ．Ｃ　（ＣＩ，）　，− （ＣＨｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ一 （ＣＨ３）　ｚｓｉ　（Ｃ２ＨＳ）　−（Ｃ｝ｂ）　Ｓ
ｔ　（ＣＪｓ）　２− （ＣＪｔ）ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　２− （φｈＳｉ（ＣＨｓ）− φｓＳｉ− （Ｃ６Ｈｌ３）　ｓＳｉ− （ＣａＬｙ）　ｓＳｉ− ポリオレフィン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ 一ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ 一ＯＣＮ Ｒ Ｈ− ＣＨｓ ＣＪｓ− φＧＨｚ− ＣＨ３　　φ− φ一 （ＣＨ３）　２ＣＨφ− ｝ φＣ　（Ｃ｝Ｉ３）　２− φＣ　（Ｃ｝１３）　（ＣＪＳ）　− φＣＨｉＣ（Ｃ｝Ｉｓ）　ｚ− （ＣＨｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　ｚｓｉ　（ＩＣ２Ｈ８）　−（ＣＨｓ）　
Ｓｉ　（ＣＪｓ）　２− （Ｃ３｝１７）　ｓＳｉ− φＳｉ　（Ｃ｝＋３）　２− （φ）２Ｓｔ（ＣＨｓ）− φｓＳｉ− （Ｃａ｝Ｉ＋ｓ）ｓＳｉ− （Ｃ８Ｌ７）　ｓＳｉ− ボ刃ｊ」≦乙Ｌ冫 ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ Ｒ ■− Ｃ１１３ ＣＪａ− φＣＨ， ＣＨｓ　　φ一 ψ一 （ＣＨ３）　２ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｔ− φＣ　（ＣＨ３）　（ｃａＨｓ）　− φＣＨｚＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　ｚ− （ＣＨｓ）　，Ｓｉ− （ＣＪｓ）ｓＳｉ− （ＣＨ３）　ｚｓｉ　（ＣＪｓ）　一 （ＣＨｓ）　Ｓｉ　（Ｃａ｝ｌｓ）　＊−（Ｃ３Ｈ？）
ｓＳｉ’− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｚ− （φ）　ｚｓｉ　（ＣＨ３）　− φｓＳｉ− （Ｃｓ＋Ｈ＋ｓ）　ｓＳｉ− （Ｃｌｌ｝１１７）　ｓＳｆ− ボ辺コ」こ乙Ｌ冫 ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ 一〇ＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ 一〇ＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ Ｒ ■− ＣＨａ ＣＪｓ− ψＣＯＺ− ＣＨ３　　φ一 φ一 （Ｃ｝Ｉｓ）鵞ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣ｝Ｉ＊Ｃ（ＣＨｓ）　＊− （Ｃ｝ｌｓ）ｓＳｉ　− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （Ｃ｝１３）　ｚｓｉ　（Ｃｔ｝Ｉｓ）　−（ＣＨｓ）
　Ｓｉ　（ＣＪａ）　ｘ− （ＣｓＨ，）ｓＳｉ− φＳｉ　（Ｃ｝Ｉｓ）　ｘ− （φ）　Ｊｉ　（（Ｊｌｓ）　− φ，Ｓｉ− （ＣａＬｓ）ｓＳｉ− （ＣａＨ＋ｔ）　ｓＳｉ− ボリ才レフィン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ 一ＯＣＮ 一ＯＣＮ 一ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ 一〇ＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ Ｒ Ｈ一 Ｃ｝Ｉｓ Ｃ．Ｈ５− φＣＨ２− ＣＦ｛３　　φ− φ− （ＣＨ３）　２ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨ３）　ｚ〜 ψＣ　（ＣＨ３）　（Ｃ２ＨＩ！）　−φＣＨ２Ｃ　（
Ｃｔ｛ｓ）　２− （ＣＨｓ）ｓＳｉ− （ＣｚＨｓ）ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　ｚｓｉ　（Ｃ２Ｈ８）　−（Ｃ｝＋３）　
Ｓｔ　（ＣａＨＩＩ）ｘ−（Ｃ３８７）　ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＯＰ）　ａ− （φ）　２ｓｉ　（ＣＨｓ）　− ψ３Ｓｉ− （Ｃ６ＨＩ　３）　，Ｓｉ− （ＣａＨｔｔ）ｓＳｉ− ボリ才レフィン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ｏｃＮ． −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ Ｒ Ｈ− ＣＨ３ Ｃ２Ｈ８− φＣ｝＋２− ＣＨｓ　　φ− φ〜 （ＣＨ．）　ａｃＨφ− 〇一 φＣ　（ＣＨ３）　２一 φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣＨ２Ｃ（Ｃ｝＋３）　ｚ− （Ｃ｝Ｉｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）ｓＳｉ− （ＣＨ３）　ｔｓｉ　（ＣＪｓ）　− （Ｃ｝ｌｓ）　Ｓｉ　（Ｃ２ＨＢ）　ｚ−（Ｃｓ｝ｌｙ
）ｓＳｉ− φＳｉ　（Ｃ｝Ｉｓ）　２一 （φ）　ｚｓｉ　（ＣＨｓ）　− φｓＳｉ− （ＣｓＬｓ）ｓＳｉ− （ＣａＨ＋　７）　ｓＳｉ− ボ刀コ」≦とＬ乞 ポリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン Ｙ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ Ｒ Ｈ− ＣＨ３ ＣＪｓ− φＣＨＺ− ＣＨ，　　φ− φ一 （ｃｏ３）　２Ｃ｝Ｉφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣＪｓ）　− φＧ｝１２Ｃ　（ＣＨ３）　ｚ− （（：Ｌ）　ｓＳｉ− （ＣＪ８）　ｓＳｉ− （Ｃ｝１３）　２Ｓ！　（Ｃ２｝Ｉ８）　−（ＣＨｓ）
　Ｓｉ　（Ｃ２Ｈ８）　ｚ−（ＣｓＨｙ）　ｓＳｉ− φＳｉ　（Ｃ｝＋３）　２− （φＬｚＳｉ（Ｃ｝Ｉｓ）− φ３Ｓｉ− （Ｃｌｌ｝１１　３）　ｓＳｉ− （ＣＪＩＨＩ？）　ｓＳｉ− ボリ才レフィン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン Ｙ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ Ｒ ■− ＣＨ， Ｃ２Ｈｌ１− φＧＨｚ　− ＣＨｓ　　φ一 φ− （ＣＨｓ３　２ｃＨφ− ○一 φＣ　（ＣＨｓ）　２− φＣ　（ＣＨ３）　（ｃｚｏｓ）　− φＧＨｚＣ（ＣＨｓ）　ｚ− （ＣＩ｛ｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＨ３）　ｚｓｉ　（ｃａ｝Ｉｓ）　−（ＣＨ３）　
ｓｔ　（ｃ２Ｈｓ）　ｘ−（Ｃｓｆ｛ｙ），Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　２− ｛φ）ｚＳｉ（Ｃ｝ｌｓ）− φｓＳｉ− （ＣａＨ＋ｓ）　ｓＳｉ− （Ｃ８ＨＩ７）　３Ｓｉ− ポリオレフィン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン Ｙ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −Ｓ（：Ｎ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ Ｒ Ｈ− ＣＨ３ ＣｚＨｓ− φＣＨｚ− ＣＨ３　　φ− φ− （Ｃ｝Ｉｓ）　ｉｃＨφ− 〇一 φＣ（ＣＨ３）２− φｃ　（ＣＨ３）　（Ｃ２Ｈｓ）　− φＣＨ２Ｃ　（ＣＨｓ）　ｘ− （ＣＨｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　２Ｓｉ　（Ｃ２Ｈ６）　−（ＣＨｓ）　Ｓ
ｉ　（ＣＪｓ）　ｚ− （Ｃｓｌｂ）　ｓＳｉ− φＳｉ　（Ｃ｝Ｉｓ）　ｚ− （φｈＳｉ（ＣＨｓ）− φｓＳｆ− （ＣａＬｓ）　ｓＳｉ− （ＣａＨ＋７）３Ｓｉ− 星ユＡ」６乙Ｌ２ ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン Ｙ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ Ｒ Ｈ− ＣＨｓ Ｃ２Ｈ％− φＣＯＺ− ＣＨｓ　　φ一 φ一 （Ｃ｝Ｉｓ）　ｚｃＨφ− 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　＊一 φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　（ＣＪａ）　− φＧＨｚＣ　（ＣＩ｛ｓ）　＊− （ｃｏｓ）ｓｓｔ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＩ’ｌｓ）　ｚＳｉ（ＣＪｓ）− （ＣＨ！）　Ｓｉ　（Ｃａ｝Ｉｓ）　ｚ−（ＣｓＨフ）
ツＳｉ− φＳｉ　（（Ｊｌｓ）　ｔ− （φ）ｚＳｉ（ＣＨｓ）− φｓＳｉ− （Ｃ６Ｈ＋ｓ）　ｓＳｉ− （ＣｓＬｔ）　ｓＳｉ− 五乱工２ｚヱ２ ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン Ｙ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ 一ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ −ＳＣＮ 一ＳＣＮ −ＳＣＮ Ｒ ■− ＣＨｓ ＣＪｓ− φＣ｝ｌ． ＣＨｓ　　φ− φ− （ＣＨｓ）　ｚＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（ＣＨ３）　（Ｃ２１｛８）　−φＣ｝Ｉ＊Ｃ（
ＣＨｓ）　ｚ− （ＣＨ，），Ｓｉ− （ＣＪｓ）ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　ｚＳｆ（ＣＪｓ）− （ＣＨ３）　Ｓｉ　（Ｃｔ｝Ｉｓ）　ｚ−（Ｃ３Ｈフ）
．Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｚ− （φ）ｚＳｉ　（Ｃ｝Ｉｓ）　− φｓＳｉ− （Ｃａｔ｛＋　ｓ）　ｓＳｉ− （Ｃ８Ｈｌ７）　ｓＳｉ− ポリオレフィン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボＩＪイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン Ｙ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ Ｒ Ｈ− ＣＨ３ ＣＪｓ− φＧＨｚ− ＣＨｓ　　φ一 φ− （ＣＬ）ｚｃ｝Ｉφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣ８２Ｃ（ＣＨ３）　２− （Ｃ｝１３）３Ｓｉ− （Ｃ２Ｈ８）　ｓＳｔ− （ＣＨｓ）　＊Ｓｉ（ＣＪｓ）− （Ｃ｝ｌｓ）　Ｓｉ　（Ｃ２Ｈ８）　ｔ一（ＣＪフ）３
Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨ３）　ｘ− （φ）　ｚｓｉ　（ＣＨｓ）　一 φｓＳｉ− （Ｃ６１｛１３）　ｓＳｉ− （ＣａＨ＋　７）　ｓＳｉ− ボリ才レフィン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン Ｙ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ 一ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ Ｒ ■− ＣＨ， ＣｚＨｓ− φＣＨ２− ＣＨ．　　φ一 φ− （Ｃ｝Ｉｓ）　ｘｃＨφ− 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　＊− φＣ　（ＣＨｓ）　（Ｃ２｝ＩＩ）　−φＣＨ２Ｃ（Ｃ
Ｈ３）　２− （ＣＨｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＨｓ）　ｚｓｉ　（Ｃ２Ｈｓ）　−（ＣＨｓ）　Ｓ
ｉ　（ＣＪＪ　ｔ− （Ｃ３Ｈフ），Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｔ− （φ）ｚＳｉ　（ＣＨｓ）　− φｓＳｉ− （Ｃａ｝Ｉ＋ｓ）ｓＳｉ− （Ｃ８Ｈ＋ｔ）　ｓＳｉ− 凰ユエ旦スＬ２ ボリブロビレン ボリプロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ポリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン Ｙ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ Ｒ Ｈ一 ＣＨ， ＣｚＨｓ− φＧＨｚ　− ＣＨ３　　φ一 φ− （Ｃ｝ｌ．）　２ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− φＣ　（Ｃ｝Ｉｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣｔｂＣ　（ＣＨｓ）　ｚ− （Ｃ｝ｌｓ）ｓＳｉ− （ＣＪｓ）ｓＳｉ− （ＣＬ）　２Ｓｉ　（ｃ２ｕｓ）− （ＣＨｓ）　Ｓｉ　（ＣｇＨＪ　ｚ− （Ｃｓ｝Ｉｔ）３Ｓｉ− φＳｉ　（ＣＨｓ）　ｚ− （φｈＳｉ（ＣＬ）− φｉＳｉ− （Ｃ＠Ｈ＋ｓ）　，Ｓｔ− （ＣａＬｔ）　ｓＳｉ− 弘ユエ２ｚヱ２ ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン Ｙ −ＮＣＳ −ＮＣＳ 一ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ Ｒ Ｈ一 ＣＨ， Ｃ２Ｈ８− φＧＨｚ− ＣＨ．　　φ− φ− （ＣＩ．）　．ＣＨφ一 〇一 φＣ　（ＣＨｓ）　ｔ− φＣ　（ＣＨｓ）　（ＣＪｓ）　− φＣＨ２Ｃ　（ＣＨｓ）　ｚ− （ＣＨ．）．Ｓｉ− （ＣＪｓ）　ｓＳｉ− （ＣＨ３）　ｚｓｉ　（ＣＪｓ）　− （ＣＨ３）　Ｓｉ　（ＣｚＨｓ）　ｚ−（Ｃｓｆ｛ｔ）
　ｓＳｉ− φＳｉ　（ＣＨ３）　＊− （φ）Ｊｔ（ＣＨ３）− φ．Ｓｉ− （ＣａＨ＋３）ｓＳＩ− （ＣｇＨ＋ｙ）ｓＳｉ− 弘ユエｋスヱ２ ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ，ポリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン Ｙ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ 一ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ 上記の式■の二官能性開始剤の如き多官能性開始剤を用
いるときには、重合体は、重合体の各端部に末端Ｙ基そ
して重合体鎖中に例えば実質上重合体鎖の中心に”Ｚ”
基を含む。それ故に、本発明のポリ置換重合体の例は、
以下の表Ｂに示されるものである。

表一旦 Ｙ−［ポリオレフィン］　−Ｚ−　［ポリオレフィン］
−Ｙボリ才レフィン　　　　　　Ｚ ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ？ＣｓＨａ− −Ｃ．Ｈ．− −ＣｓＨ．。− −ＣｓＨ＋＊− −ＣａＨ＋ｓ− −Ｃ＋。Ｈ２。− 一Ｃ１■日，４− −Ｃ＋ｓ｝Ｉｓａ− −Ｃ　（Ｍｅ）　２Ｃ８２Ｃ　（Ｍｅ）　ｔ−−Ｃ｝Ｉ
　（Ｅｔ）　Ｃｓ｝Ｉｓ一 −Ｃ　（Ｅｔ）　ｘｃｘＨａｃ　（Ｅｔ）　２−−Ｓｉ
　（Ｍｅ）　ｉＣＨ２Ｓｉ　（Ｍｅ）　ｔ−ボリイソブ
チレン ボリイソブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン 一φ（Ｅｔ）− −Ｃ｝１２ＣＨ　（φ）一 −ＣｓＨａ− −Ｃ４｝１．− −ＣｓＨ＋ｏ− −ＣａＨ＋ｚ− −ＣａＨ＋ｓ− Ｃ１。Ｌｏ− Ｃ＋Ｊａ４− Ｃ＋ａ｝Ｉｓｓ− Ｃ　（Ｍｅ）　ｚｃＨｚｃ　（Ｍｅ）　ｚ−ｃＨ（Ｅｔ
）　ＣｓＨａ− Ｃ　（Ｅｔ）　２Ｃ２Ｈ４Ｃ　（Ｅｔ）　＊−Ｓｉ　（
Ｍｅ）　ａｃｔ｛ｚｓｉ　（Ｍｅ）　ｚ−Ｓｉ　（Ｅｔ
）　（Ｍｅ）　Ｃ．｝ｌ．ｓｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　
−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｉｃＪａｓｉ　（Ｅｔ）　ｚ−φ（
Ｅｔ）− −Ｃ｝１２（：Ｈ　（φ）一 ポリオレフィン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ポリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン 衣一旦（続き） −ＣｓＨａ− −Ｃ．Ｈ．− −ＣｓＨ，。一 −ＣｓＨ＋２− −ＣａＨ＋ｓ− −Ｃｌ　ｏＨｚｏ− −Ｃ＋ｚＨｘａ− −Ｃ＋ａＨｓａ− −Ｃ　（Ｍｅ）　ｉｃＨａｃ　（Ｍｅ）　ｚ−−ＣＨ　
（Ｅｔ）　ＣｓＨｓ− −Ｃ（Ｅｔ）ａＣＪ４Ｃ（Ｅｔ）ｉ− −Ｓｉ　（Ｍｅ）　＊ＣＨａＳｉ　（Ｍｅ）　ｔ−−Ｓ
ｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　ＣＪｓＳｉ　（εｔ）　（Ｍ
ｅ）　−−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｘｃｓＨｓｓｉ　（Ｅｔ）
　ｘ−一　φ（Ｅｔ）− −ＣＨ２ＣＨ　（φ）ー 尤ユヱ旦ｌ工２ ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロピレン ボリブロビレン ポリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ポリブロビレン ボリブロピレン ボリブロビレン ボリブロビレン ポリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン 人一旦（続き） Ｚ −Ｃ３｝＋６− −Ｃ４Ｈｍ− ４ｓ｝Ｉ＋。一 −ＣａＨ＋ｔ− −ＣａＨ＋ｓ− −Ｃ＋　ａＨａｏ− 一〇＋Ｊｚ４− −Ｃ＋ａＨｓｓ− −Ｃ　（Ｍｅ）　ｚｃＨａｃ　（Ｍｅｌ　ｚ−−ＣＨ　
（Ｅｔ）　ＣｓＨｓ− −Ｃ　（Ｅｔ）　ｉｃＪ４Ｃ　（Ｅｔ）　２−−Ｓｉ　
（Ｍｅ）　＊ＣＨａＳｉ　（Ｍｅ）　＊−−Ｓｉ　（Ｅ
ｔ）　（Ｍｅ）　Ｃ．ＨｓＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　
−−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｘｃｓＨａｓｉ　（Ｅｔ）　ａ−
−φ（Ｅｔ）− −ＣＨ＊ＣＨ　（φ）一 −ＣｓＨａ− −ＣａＳ− −ＣｓＨ＋ｏ− −ＣｓＨ＋ｘ− −Ｃａ｝Ｉ＋ａ− −Ｃ＋ｏＨ２ｏ− −Ｃ＋ｚＬ４− −ＣｒａＨｓｓ− −Ｃ　（Ｍｅ）　２Ｃ８２Ｃ　（Ｍｅ）　ｚ−−ＣＨ　
（Ｅｔ）　ＣｓＨｓ− −Ｃ　（Ｅｔ）　＊ＣＪ４Ｃ　（Ｅｔ）　ｔ−−Ｓｉ　
（Ｍｅ）　＊ＣＨｚＳｉ　（Ｍｅ）　＊−−Ｓｉ　（ε
ｔ）　（Ｍｅ）　ＣＪｓＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　−
−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｚｃｓＨｓｓｉ　（εｔ）２−一φ
（Ｅｔ）　一 −ＣＨ．Ｃ｝Ｉ　　（φ）一 尤ユエ旦ｌヱ２ ポリイソブチレン ポリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン 光一旦（続き） −ＣｓＨａ− −ＣＪａ− −ＣｓＨ＋ｏ一 −ＣａＨ＋ｚ− −ＣａＨ＋ａ− −Ｃ＋ｏ｝Ｉｘｏ− −Ｃ＋Ｊ２４− Ｙ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ ボリイソブチレン ポリイソブチレン ボリイソプチレン ボリイソブチレン ボリブチレン −Ｓｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　Ｃｚ｝ｌｓｓｉ　（Ｅｔ
）　（Ｍｅ）　一−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｚｃｓＨａｓｉ　
（Ｅｔ）　２−−φ（Ｅｔ）− −ＣＨ．ＣＨ　（φ）一 −ＣｓＨａ− −ＮＧＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ポリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン −ＣａＨ＋ａ一 −ＣａＨ＋ｓ一 −Ｃｒ。Ｈ２。− −Ｃ＋２Ｈｉ４− 一Ｃ＋ａＨａａ− −Ｃ　（Ｍｅ）　＊ＣＨｚＣ　（Ｍｅ）　ｚ−−Ｃｌｌ
　（Ｅｔ）　Ｃ３｝１８− −Ｃ　（Ｅｔ）　ｚｃＪ４Ｃ　（Ｅｔ）　２−−Ｓｉ　
（Ｍｅ）　ｚｃＨ＊ｓｉ　（Ｍｅ）　ｚ−−Ｓｉ　（Ｅ
ｔ）　（Ｍｅ）　Ｃ．｝ＩｓＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）
　−−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｚｃＪｓｓｉ　（Ｅｔ）　ｚ−
一　φ（Ｅｔ）− −ＣＬＣＨ　（φ）一 −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＧＯ −ＮＣＯ ＮＣＯ −ＮＣＯ −ＮＣＯ 炙−旦（ｌｉ’ｉき） 嚢−旦（続き） ポリメチルスチレン −ＣＨ鵞Ｃ）ｌ （φ）− ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン 一３ｉ　（Ｅｔ）　ｚｃＪａｓｉ　（Ｅｔｌ　２−−φ
（Ｅｔ）　− −Ｃ）Ｉ２ＣＨ（φ）− ＮＧＯ ＮＧＯ ＮＧＯ ポリオレフィン 表−旦（続き） 表−旦＜ｈｃき） ポリイソブチレン ポリイソブチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ーφ（Ｅｔ）− −ＣＨ２ＣＨ（φ）− Ｃ５Ｈａ− ＣａＨｍ− −Ｃ＠）Ｉ＋ｏ− −ＣａＨ＋ａ− −ＣａＨ＋ａ− −Ｃ＋。Ｈ２゜− −Ｃ＋Ｊ＊４− −Ｃ＋ａＨｓａ− −Ｃ（Ｍｅ）　２ＣＨ２Ｃ（Ｍｅ）　＊−−Ｃ）Ｉ　（
Ｅｔ）　ＣＪａ− −Ｃ（Ｅｔ）　ｚｃ、Ｊ、ｃ　（Ｅｔ）　ｚ−−３ｉ　
（Ｍｅ）　＊ＣＨ２Ｓｉ　（Ｍｅ）　２−−３ｉ　（Ｅ
ｔ）　（Ｍｅ）　ＣＪｓＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　−
−３ｉ　（Ｅｔ）　ａｃＪａｓｉ　（Ｅｔ）　ｔ−一φ
（Ｅｔ）− −ＣＬＣ）Ｉ　　（φ）− ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ ポリスチレン −ｃｏａｃ。

（φ）− ＮＧＯ −ＮＧ：ｌｉ 弘隻工旦２ヱ２ ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ポリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン 表一旦（続き） Ｚ −ＣｓＨｓ− −Ｃ４Ｈａ− −ＣａＨ＋ｏ− 一ＣａＨｌｚ− −ＣａＨ＋ｓ− −Ｃ＋。■，。− −Ｃ＋Ｊｉ４− −ＣＨ　（Ｅｔ）　Ｃ，Ｈ．− 一φ（Ｅｔ）　− −Ｃ｝Ｉ．ＣＨ　（φ）一 Ｙ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ 一ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ −ＮＣＳ 弘ユま２ｚヱ２ ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ポリイソブチレン ボリイソブチレン ポリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ボリイソブチレン ポリイソブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ポリブチレン ボリブチレン ポリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン ボリブチレン 表一旦（続き） −ＣｓＨａ− −Ｃ４■８− −ＣｓＨ＋ｏ− −Ｃｓ｝Ｉ＋ｚ− −Ｃａ｝Ｉ＋ａ− −Ｃｒ。Ｈ２。一 −Ｃ＋ＩＨａ＜− −ＣｔａＨｓａ− 一Ｃ　（Ｍｅ）　ｚｃＨａｃ　（Ｍｅ）　＊−−ＣＨ　
（Ｅｔ）　ＣｓＨｓ− −Ｃ　（Ｅｔ）　ｔｃＪ４Ｃ　（Ｅｔ）　ｚ−−Ｓｉ　
（Ｍｅ）　ｚｃＨｚｓｉ　（Ｍｅ）　ｘ−−Ｓｉ　（Ｅ
ｔ）　（Ｍｅ）　Ｃ＊｝ＩｓＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）
　−−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｉｃｓＨａｓｉ　（Ｅｔ）　＊
−一φ（Ｅｔ）　− −ＣＨ．Ｃ｝Ｉ　（φ）一 −ＣｓＨａ− −Ｃ４｝１Ｍ− −ＣｓＬｏ− −Ｃａ｝Ｉ＋ｚ− −ＣａＨｔｓ− −Ｃ＋ｏＨク〇一 −ＣＩ＊Ｈｘａ− −Ｃ＋ａＨコ６一 −Ｃ　（Ｍｅ）　＊ＣＨｚＣ　（Ｍｅ）　＊−−ＣＨ　
（Ｅｔ）　Ｃ３Ｈ６− −Ｃ　（Ｅｔ）　２ＣＪ４Ｃ　（Ｅｔ）　ｘ−−Ｓｉ　
（Ｍｅ）　２ＣＨｘＳｉ　（Ｍｅ）　２−−Ｓｉ　（Ｅ
ｔ）　（Ｍｅ）　ＣＪｓＳｔ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　−
−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｚｃｓＨ＋＋ｓｉ　（Ｅｔ）　２−
一φ（Ｅｔ）− −Ｃｌｌ．Ｃ｝ｌ　（φ）一 Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ ポリオレフィン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリブロビレン ポリプロピレン ボリブロビレン ポリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ポリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリブロビレン ボリプロビレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ポリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ポリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン ボリスチレン 表一旦（続き） −Ｃ−Ｈａ− −Ｃ＜Ｈｓ− −ＣｓＨ＋。− −ＣｓＨ＋２− −ＣｓＨ，ａ− −Ｃ＋。｝ｌｉｏ− −ＣＩ２Ｈｚａ− −Ｃ＋ａＨｓｓ− −Ｃ（Ｍ６）＊ＣＨａＣ（Ｍｅ）２− −ＣＨ　（Ｅｔ）　ＣｓＨｓ− −Ｃ（Ｅｔ）ｘＣａ｝Ｉ４Ｃ（Ｅｔ）＊−−Ｓｉ　（Ｍ
ｅ）　ｚｃ｝Ｉ＊Ｓｉ　（Ｍｅ）　＊一−Ｓ＋　（Ｅｔ
）　（Ｍｅ）　ＣＪｓＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　−−
Ｓｉ　（Ｅｔ）　ｔｃｓＨａｓｆ　（Ｅｔ）　ｘ−−φ
（Ｅｔ）− −Ｃ｝Ｉ．Ｃ｝＋　（φ）一 −ＣｓＨｓ− −Ｃ−Ｈａ一 −ＣｓＨ＋ｏ− −ＣｓＨ＋ｉ− −ＣａＨ＋ｓ− −Ｃ＋ｏＨａｏ− −Ｃ＋Ｊｚ４− −Ｃ＋ａＮｓａ− −Ｃ　（Ｍｅ）　２ＣＨ２Ｃ　（Ｍｅ）　２−−ＣＨ　
（Ｅｔ）　Ｃ，ｌ｛＠− −Ｃ　（Ｅｔ）　ｚｃＪ＜Ｃ　（Ｅｔ）　ｚ−−Ｓｉ　
（Ｍｅ）　ｚｃＨｉｓｉ　（Ｍｅ）　ａ−−Ｓｉ　（Ｅ
ｔ）　（Ｍｅ）　Ｃ．ＨａＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　
−−Ｓｉ　（Ｅｔ）　ａｃｓＨａｓｉ　（Ｅｔ）　２−
−φ（Ｅｔ）　− −ＣＨ．Ｃ｝ｌ　（φ）ー Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ ポリオレフィン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ポリメチルスチレン ポリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン ポリメチルスチレン ボリメチルスチレン ボリメチルスチレン 表一旦（続き） ？Ｃ．Ｈ．− −ＣＪａ− −ＣＪ＋ｏ− −Ｃ．Ｈ．■一 −ＣａＨ＋ａ− −Ｃｔｏ｝Ｉｉ。一 一Ｃ＋ｚＨｚａ− −ＣＨ　（Ｅｔ）　ＣｓＨｓ− ーφ（Ｅｔ）− −ＣＨ．ＣＩ｛　（φ）ー Ｙ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ −ＯＣＮ 炙−旦（続き） 表−旦（続き） ポリプロピレン ポリプロピレン ポリプロピレン ポリプロピレン ポリプロピレノ ポリプロピレン ポリプロピレン ポリプロピレン ポリプロピレン ポリプロピレン ＣＪａ− −（：、Ｊｌｏ− −ＣｓＨ＋＊− −Ｃ畠）１＋５− −ＣＩｏＨｓｏ− −ＣｔｔＨ＊４″′ −ＣＩ・）ｌｓｓ− −Ｃ（Ｍｅ）　ｘｃＨ＊ｃ　（Ｍｅ）　５−−ＣＨ（Ｅ
ｔ）　ｃｓｕｓ− −Ｃ（Ｅｔ）　＊ＣＣＨ４Ｃ（Ｅｔｈ−ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ポリプロピレン ポリプロピレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン 一φ（Ｅｔ）　− ＳＣＮ、ＣＨ（φ）− ”’Ｃ５Ｈｓ− Ｃ４Ｈａ− −ＣｓＨｒｏ− −ＣｅＨ＋＊− −ＣａＨ＋６− ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ポリブチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ＳＣＮ　（Ｅｔ）　Ｃ，Ｈ，− −Ｃ（Ｅｔ）＊ＣＪ４Ｃ（Ｅ七）よ− −３ｉ　（Ｍｅ）　ａｃ）１．Ｓｉ　（Ｍｅ）　＊−−
３ｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　ＣＪｓＳｉ　（Ｅｔ）　（
Ｍｅ）　−−３ｉ　（Ｅｔ）　ｔｃｓ）ＩｓＳｉ　（Ｅ
ｔ）　ｚ−−φ（Ｅｔ）　− −Ｃ）ｌｔＣＨ（φ）− ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン −ＣＩａＨｓａ− −Ｃ（Ｍｅ）　雪ＣＴｏＣ（Ｍｅ）　＊−−ＣＨ（Ｅｔ
）　Ｃ５Ｈｓ− −Ｃ（Ｅｔ）ｓＣｔＨ４Ｃ（Ｅｔ）＊−−Ｓｉ　（Ｍｅ
）　富ＣＨｓＳｉ　（Ｍｅ）　＊−−Ｓｉ　（Ｅｔ）　
（Ｍｅ）　Ｃ１ＨｓＳｉ　（Ｅｔ）　（Ｍｅ）　−−Ｓ
ｉ　（Ｅｔ）　＊Ｃ紺ｓｓｉ　（Ｅｔ）　２−−φ（ε
１）− −Ｃ１（ｆＣＨ（φ）− ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ ＳＣＮ 表−旦（続き） 表−旦（続き） ポリメチルスチレン −Ｃ）１．ＣＨ （ψ）− ＳＵＮ ポリブチレン ポリブチレン 一φ（Ｅｔ）　− −ＣＴｏＣＨ（φ）− ＮＣＳ ＮＣＳ 表−旦（続き） 表−旦（続き） ポリメチルスチレン −ＣＨ，ＣＨ（φ）− ＮＣＳ ポリスチレン ポリスチレン ポリスチレン −Ｓｉ　（Ｅｔ）　１ｃｓＨｓｓｉ　（Ｅｔ）　＊−−
φ（Ｅｔ）　− −ＣＨ，ＣＨ（φ）− ＮＣＳ ＮＣＳ ＮＣＳ 本発明の重合体は、燃料油及び潤滑油の如き油質物質へ
の配合及び溶解によって使用可能である０本発明の重合
体をケロシン、ジーゼル燃料、家庭用燃料油、ジェット
燃料等を含めた沸点が約６５〜４３０℃の中間留出油の
如き通常液状の石油燃料油中に用いるときには、組成物
の総重量を基にして燃料油中において典型的には約０．
００１〜約０．５好ましくは０．００５〜約０．１５重
量％の重合体濃度が通常用いられる０本発明の重合体を
潤滑油中に用いるときには、潤滑油組成物の総重量を基
にして潤滑油中において約０．０１〜１５重量％好まし
くは０．５〜約１０重量％の範囲内の重合体濃度が通常
用いられる０重合体は、重合体を溶解又は分散させるベ
ース油が使用されるような潤滑油組成物中において用い
ることができる。かかるベース油は、天然又は合成型で
あってよい。

本発明の潤滑油組成物の製造に使用するのに好適なベー
ス油としては、自動車エンジン、トラックエンジン、船
舶エンジン、鉄道車両エンジン等の如き点火式及び圧縮
点火式内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として慣
用されるものが挙げられる。また、自動変速機液、トラ
クター液、ユニバーサルトラクター液、作動液、ヘビイ
デューテイ作動液、パワーステアリング液等の如き動力
伝達液中において慣用され且つ（又は）かかる伝達液と
して使用するために適応されるベース油中に本発明の重
合体を用いることによっても有益な結果が得られる。又
、本発明の重合体の配合から、ギヤ潤滑油、工業油、ポ
ンプ油及び他の潤滑油組成物も利益を受けることができ
る。これらの潤滑油組成物は、通常、組成物中に必要と
される特性を供給する幾つかの異なる種類の添加剤を含
有する。これらの種類の添加剤としては、粘度指数向上
剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流動点
降下剤、耐摩耗性添加剤、摩擦調整剤等が包含される。

本発明の重合体は、重合添加剤として例えば架橋剤とし
ても有用であり、また重合体はフィルムの如き成型品又
は押出品を製造するのに用いることができる。

次の実施例は、本発明を例示するものである。

これらの実施例は、外部冷却浴中に浸漬された冷却反応
器を用いてバッチ式重合で行われた。

鮭−ユ アジ化水素酸によるイソブチレン重合の共典型的な重合
操作を以下に説明する。２０ｍβ（０，２２５モル）の
イソブチレンを２００ｍＩ２の塩化メチレン中に一１０
’Ｃで溶解させる０次いで、９ｍＩ２のＨＮ３１モル溶
液（塩化メチレン中に溶解）を加えそして反応媒体を一
７０℃の温度にする０次いで、重合を行なうために四塩
化チタンを約０．０５Ｍの濃度で導入する。５０分後に
、反応媒体を、９０重量％のメタノール及び１０重量％
のアンモニア水溶液（３３重量％アンモニア）を含有す
る１０ｍβの混合物で冷却する０石油エーテルでの抽出
、濾過及び減圧下での乾燥によって重合体を回収する。

気相浸透圧法によって分子量を測定し、そして分光分析
法によってアジド含量を測定する。

アジ化水素酸によって共触媒作用を及ぼした一連のイソ
ブチレン重合実験の結果を表Ｉに記載する。すべてのこ
れらの実験について、初期の単量体濃度は１．２２モル
／Ｉ２であり、そして初期の四塩化チタン濃度は５．６
×１０″２モル／ρである。

この表から、重合体の分子量は温度の低下と共に増大し
く実験１−２．１−３及び１−４参照）、そして機能化
は温度の低下と共に向上することが分かる。共触媒対触
媒のモル比が１：１に近づくと、最良の結果が得られる
。

例−一２ ２−アジド−２−フェニルプロパン（”ＡＰＰ“）の存
在下にＴｉＣｌ４によって開始された重合によるボ１イ
ソブチレン゛ＰＩＢ”　の 開始剤／触媒モル比が化学量論に相当するところの表■
実験Ｎｏ、　２−２について典型的な操作を以下に示す
、他の実験では、ＴｉＣｌ４濃度を一定に保ちながら所
要のモル比を与えるように開始剤濃度を調節する。減圧
下の乾燥した反応容器に、２００ｍβのジクロルメタン
次で１ｎＩｌの四塩化チタン及び１．４７ｇ（９，１ミ
リモル）の２−アジド−２−フェニルプロパンを導入す
る０反応媒体が一６０℃の温度に達した後に、減圧蒸留
によって２０ｍβの液状イソブチレンを導入し、そして
反応を３０分間進行させる０例１におけると同じ操作に
従って重合体の回収を行なう、いくらかの結果を表Ｈに
示す。

表Ｈに記載した結果から、はぼ１のＡＰＰ／ＴｉＣｌ４
モル比で最高の官能価が得られることが分かる。

温度を低下させると、官能価が向上することが明らかで
ある（実験２−２及び２−４を比較）。

２−アジド−２−フェニルプロパンの存在下での重合に
よって得られたオリゴイソブチレンのＮＭＲ分光分析に
よると、プロトン共鳴スペクトル上に芳香族核に相当す
る７、　３　ｐｐｍの共鳴基が存在することが示された
。７．３ｐｐｍにおける共鳴パターンは、モノ置換芳香
族核に特有のものである。この発見は、２−アジド−２
−フェニルプロパン分子から出発する開始と一致し、そ
して重合間にアルキル化反応が全く起らないことも示す
。

次いで、この芳香族プロトンに相当する共鳴ピークの表
面をスペクトルの”脂肪族”部分の表面と比較して算定
すると、重合体の芳香族核含量の測定が可能になる。Ｎ
ＭＲ分光分析によって測定した芳香族核の官能価は、赤
外分光分析によってアジド官能価について計算したもの
と完全に一致する。

アジド基官能価に等しいことに注目すべきであ匠−ユ ２−アジド−２−フェニルプロパンの存在。

下にＢ　Ｆ　ｓによって開始された重合によるＰＩＢの 例２の場合と同じ実験操作を使用するが、但し、ルイス
酸の前に単量体を反応器に導入する。

前者（これはガスである）の量を反応器への導入前に耐
圧ビンで測定する。イソブチレンの濃度は１．１２５モ
ル／ＩｌでありモしてＢ　Ｆ　ｓの濃度は０．０５モル
／２であるが、但し、触媒濃度が０．１５モル／βであ
る場合の実験３−１を除く、すべての場合に、反応期間
は３０分である。

多くの場合に芳香族核の官能価は実験誤差内で例−一４ ２−アジド−２−フェニルプロパンの存在下に（Ｃ２Ｈ
Ｂ）　２ＡＩＣＩによって開始された重合によるＰＩＢ
の 例２の場合におけると同じ実験操作を使用するが、但し
、ルイス酸の前に単量体を反応器に導入する。イソブチ
レンの濃度は１．１２５モル／βであり、そして（ＣＪ
ｓ）　ｚＡｌｃｌの濃度は０．０５モル／βである。す
べての場合に、反応期間は３０分である。結果を表■に
示す。

倒−一旦 ２−アジド−２，４，４−トリメチルペンタン（ＡＴＰ
）の存在下に三フッ化ホウ素によって　　された　　に
よるＰＩＢの 例２の場合におけると同じ実験操作を使用するが、但し
、ルイス酸の前に単量体を反応器に導入する。イソブチ
レンの濃度は１．１２５モル／βであり、そして三フッ
化ホウ素の濃度は０．０４５モル／Ｉ２である。すべて
の場合に、反応期間は６０分である。結果を表５に示す
。

る。混合物の温度が一５０℃であるときに、塩化ジエチ
ルアルミニウムの１モル溶液を８．５　ｍ　Ｅｌ導入す
る。熱量測定によって示されるように重合が完了した後
、例１におけると同じ操作に従って重合体回収を行なう
。

赤外分光分析によってアジド含量を測定する。

ＵＶ及び屈折率検出を使用するＧＰＣによって真ランダ
ム共重合体の形成が示される。１．３Ｘ１０−４モル／
ｇのアジド基を含有する共重合体の官能価を算定すると
、それは１に近い、と云うのは、ポリイソブチレン検量
線を使用してＧ　Ｐ　Ｃ４：ｍよって測定した分子量は
約ｉｏ、ｏｏｏであるからである。

多くの場合に、芳香族核の官能価は実験誤差ドでアジド
基官能価に等しい。

本願発明を上記の如き実施例によって例示しｔけれども
、これらの実施例は単に本願発明を例４するために提供
するものであって、いかなる点Ｌ−おいても本願発明を
限定するものではない。

泗−一旦 シアンヒドリック酸（ｃｙａｎｈｙｄｒｉｃ　ａｃｉｄ
）の存在下に四塩化チタンによって開始されたＡによる
ＰＩＢの 例１の場合におけると同じ実験操作が使用されるが、但
し、反応媒体中におけるシアンヒドリック酸の濃度は２
Ｘ１０−”モル／βである。重合収率は１００％であり
、そして脂肪族ニトリル基の吸光係数についての報告値
に従って重合体の赤外スペクトルから０．５の機能化度
が算定された。

４−ユ ２−アジド−２−フェニルプロパン（”ＡＰＰ“）の存
在下にＥｔ＊ＡｌＣ１によって開始された重合によるラ
ンダムイソブチレンスチレン共Ａの

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）窒素含有官能基で機能化された重合体物質を合成
   するに際し、陽イオン重合性単量体を準備し、そして窒
   素含有官能基が離脱部分に化学結合した窒素含有開始剤
   の存在下に陽イオン重合触媒の添加によって重合を開始
   させる各工程を含み、しかも該窒素含有化合物のモル当
   量対触媒のモル数の比率が約３：１〜約１：３であるこ
   とからなる直接合成法。 （２）窒素含有官能基が離脱部分の第三又は第二炭素に
   共有結合されている特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）離脱部分が共鳴安定化されている特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 （４）離脱部分がアリル、ベンジル又は第三脂肪族部分
   である特許請求の範囲第３項記載の方法。 （５）窒素含有残留基が−Ｎ＿３、−ＣＮ、−ＮＣＯ、
   −ＯＣＮ、−ＳＣＮ及び−ＮＣＳよりなる群から選択さ
   れる少なくとも１種の基である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。（６）重合性単量体がイソブテン、スチレン
   及び陽イオン重合性複素環式単量体よりなる群から選択
   される特許請求の範囲第１項記載の方法。 （７）重合が約−２０℃よりも低い温度で行われる特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 （８）窒素含有化合物対触媒の当量比が約５：４〜約４
   ：５である特許請求の範囲第１項記載の方法。 （９）窒素含有化合物がアジ化水素酸であり、比率が約
   ４：５〜約５：４であり、重合が約−８０℃〜約−３０
   ℃の温度で行われ、そして単量体がイソブチレンである
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１０）窒素含有化合物が２−アジド−２−フェニルプ
   ロパンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１１）窒素含有官能基で機能化された重合体を合成す
   るに際し、窒素含有官能基が脱離部分に化学結合した窒
   素含有開始剤をフリーデルクラフツ触媒と混合し、次い
   で重合を開始させるのに有効な量の該混合物に重合性単
   量体を接触させる各工程を含み、しかも該混合物中にお
   ける窒素含有開始剤対触媒の比率が約３：１〜約１：３
   であることからなる直接合成法。 （１２）（ａ）Ｒ−［ポリオレフィン］−Ｙ（ｂ）Ｒ゜
   −［ポリオレフィン］−Ｙ、及び（ｃ）Ｙ−［ポリオレ
   フィン］−Ｚ−［ポリオレフィン］−Ｙ （こゝで、“ポリオレフィン”は少なくとも１種の陽イ
   オン重合性単量体から誘導される重合体からなり、Ｒは
   ヒドロカルビルからなり、Ｒ゜はヒドロカルビルシリル
   からなり、Ｙは−Ｎ＿３、−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ
   、−ＳＣＮ及び−ＮＣＳよりなる群から選択される基か
   らなり、そしてＺは （ｉ）−Ｒ＾４−、 （ｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼、 （ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼、又は （ｉｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ からなり、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８は同種又
   は異種であって、Ｈ又はヒドロカルビルであり、Ｒ＾４
   は−Ｃ＿ａＨ＿２＿ａ−又は−Ａｒ−からなり、“ａ”
   は３〜２０の整数であり、そして“Ａｒ”はアリーレン
   又はアルキル置換アリーレンからなる）、 よりなる群から選択される少なくとも１種の物質を含む
   新規な末端置換重合体組成物。 （１３）ポリオレフィンがポリイソブチレン、ポリブチ
   レン、ポリプロピレン、ポリスチレン又はポリメチルス
   チレンからなる特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 （１４）Ｙ基がアジドからなる特許請求の範囲第１３項
   記載の組成物。 （１５）重合体が式Ｒ−［ポリオレフィン］−Ｎ＿３（
   こゝで、Ｒ及びポリオレフィンは特許請求の範囲第２３
   項に規定した如くである）を有する特許請求の範囲第１
   ４項記載の組成物。 （１６）Ｒが、３〜１００個の炭素原子のアルキル、６
   〜２０個の炭素原子のアリール、７〜１００個の炭素原
   子のアルカリール及びアラルキル並びに３〜２０個の炭
   素原子のシクロアルキルよりなる群から選択される基か
   らなる特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 （１７）重合体が式Ｎ＿３−［ポリオレフィン］−Ｚ−
   ［ポリオレフィン］−Ｎ＿３（こゝで、Ｚ及びポリオレ
   フィンは特許請求の範囲第２３項で規定した如くである
   ）を有する特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 （１８）Ｚが−Ｃ＿ａＨ＿２＿ａ−（こゝで、“ａ”は
   炭素原子数３〜１０の整数である）からなる特許請求の
   範囲第１７項記載の組成物。 （１９）ＺがＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基でモノ−又
   はジ置換されたアリーレン基からなり、そしてその置換
   されたアリーレン基が７〜４０個の炭素原子を有する特
   許請求の範囲第１７項記載の組成物。 （２０）Ｚが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝで、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８は特許請
   求の範囲第２１項に規定する如くであり、そしてＡｒは
   フェニレン、ナフチレン、又はモノ−若しくはジＣ＿１
   〜Ｃ＿１＿０アルキル置換フェニレン或いはナフチレン
   からなる特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 （２１）Ｚが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝで、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８
   は特許請求の範囲第２１項に規定する如くである）の部
   分からなる特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 （２２）重合体組成物が約３００〜５０，０００の数平
   均分子量によって特徴づけられる特許請求の範囲第１〜
   ２１項のいずれかに記載の組成物。 （２３）数平均分子量が約７００〜５，０００である特
   許請求の範囲第２２項記載の組成物。