JPH0282453A - アルカリ電池およびその負極活物質 - Google Patents
アルカリ電池およびその負極活物質Info
- Publication number
- JPH0282453A JPH0282453A JP23348988A JP23348988A JPH0282453A JP H0282453 A JPH0282453 A JP H0282453A JP 23348988 A JP23348988 A JP 23348988A JP 23348988 A JP23348988 A JP 23348988A JP H0282453 A JPH0282453 A JP H0282453A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- alloy powder
- zinc alloy
- zinc
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 48
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 10
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 abstract description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 abstract description 18
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- -1 alkylbenzene sulfone Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はアルカリ電池およびその負極活物質に関し、詳
しくは負極活物質として用いられる亜鉛合金粉末または
電解液であるアルカリ水溶液等に一般式 [式中、Rはアルキル基を示す] で表されるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを該
亜鉛合金粉末100重量部に対して0.001〜1.0
重量部添加することにより、水素ガス発生量が著しく抑
制され、しかも電池性能が向上されたアルカリ電池およ
びその負極活物質に関する。
しくは負極活物質として用いられる亜鉛合金粉末または
電解液であるアルカリ水溶液等に一般式 [式中、Rはアルキル基を示す] で表されるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを該
亜鉛合金粉末100重量部に対して0.001〜1.0
重量部添加することにより、水素ガス発生量が著しく抑
制され、しかも電池性能が向上されたアルカリ電池およ
びその負極活物質に関する。
[従来の技術]
亜鉛を負極活物質として用いたアルカリ電池等において
は、水酸化カリウム水溶液等の強アルカリ性電解液を用
いるため、電池を密閉しなければならない。この電池の
密閉は電池の小型化を図る際には特に重要であるが、同
時に電池保存中の亜鉛の腐食により発生する水素ガスを
閉じ込めることになる。従って長期保存中に電池内部の
ガス圧が高まり、密閉が完全なほど爆発等の危険が伴な
う。
は、水酸化カリウム水溶液等の強アルカリ性電解液を用
いるため、電池を密閉しなければならない。この電池の
密閉は電池の小型化を図る際には特に重要であるが、同
時に電池保存中の亜鉛の腐食により発生する水素ガスを
閉じ込めることになる。従って長期保存中に電池内部の
ガス圧が高まり、密閉が完全なほど爆発等の危険が伴な
う。
その対策として、負極活物質である亜鉛の腐食を防止し
て、電池内部の水素ガス発生を少なくすることが研究さ
れ、水銀の水素過電圧を利用した氷化亜鉛を負極活物質
として用いることが専ら行なわれている。このため、今
日市販されているアルカリ電池の負極活物質は3.0重
量%程度の多量の水銀を含有しており、社会的ニーズと
して、より低水銀のもの、あるいは無水銀の電池の開発
が強く期待されるようになってきた。
て、電池内部の水素ガス発生を少なくすることが研究さ
れ、水銀の水素過電圧を利用した氷化亜鉛を負極活物質
として用いることが専ら行なわれている。このため、今
日市販されているアルカリ電池の負極活物質は3.0重
量%程度の多量の水銀を含有しており、社会的ニーズと
して、より低水銀のもの、あるいは無水銀の電池の開発
が強く期待されるようになってきた。
そこで、電池内の水銀含有量を低減させるべく、亜鉛に
各種金属を添加した亜鉛合金粉末に関する提案が種々な
されている。例えば、亜鉛に鉛を添加した亜鉛合金粉末
、あるいは亜鉛に鉛とインジウムを添加した亜鉛合金粉
末(特開昭58−181286号公報)等がある。また
ガリウム、アルミニウム等を添加した亜鉛合金粉末も提
案されている。
各種金属を添加した亜鉛合金粉末に関する提案が種々な
されている。例えば、亜鉛に鉛を添加した亜鉛合金粉末
、あるいは亜鉛に鉛とインジウムを添加した亜鉛合金粉
末(特開昭58−181286号公報)等がある。また
ガリウム、アルミニウム等を添加した亜鉛合金粉末も提
案されている。
[発明が解決しようとする課題]
このように亜鉛合金粉末を用いることにより、確かに水
銀含有量をある程度低減させても水素ガス発生を抑制さ
せることが可能となったが、一方では水銀含有量を著し
く低減させた際に伴なう放電性能の劣化という課題が顕
在化してきた。即ち、社会的ニーズに対応して亜鉛合金
粉末の水銀含有量を0.1〜0.2重量%程度に低減さ
せると、従来の3.0重量%程度の水銀含有量のものと
比較して水素ガス発生率が4〜5倍程度に増大してしま
うと共に、放電性能が80%程度まで劣化してしまう。
銀含有量をある程度低減させても水素ガス発生を抑制さ
せることが可能となったが、一方では水銀含有量を著し
く低減させた際に伴なう放電性能の劣化という課題が顕
在化してきた。即ち、社会的ニーズに対応して亜鉛合金
粉末の水銀含有量を0.1〜0.2重量%程度に低減さ
せると、従来の3.0重量%程度の水銀含有量のものと
比較して水素ガス発生率が4〜5倍程度に増大してしま
うと共に、放電性能が80%程度まで劣化してしまう。
この原因としては次のことが考えられる。
即ち、電池内における水銀の作用としては以下のことが
考えられる。
考えられる。
(1)亜鉛合金粉末粒子間の電気的接触を助ける。
(2)亜鉛合金粉末粒子表面に不働態化被膜が生成する
のを抑制し、亜鉛の均一溶解に効果がある。
のを抑制し、亜鉛の均一溶解に効果がある。
(3)亜鉛の耐食性を向上させ、亜鉛の腐食に伴なって
生成する水素ガス気泡により亜鉛合金粉末粒子間の電気
的接触が阻害されるのを抑制する。
生成する水素ガス気泡により亜鉛合金粉末粒子間の電気
的接触が阻害されるのを抑制する。
しかるに、亜鉛合金粉末の水銀含有量が0.2重量%以
下という超低水銀量になった場合、特に第(3)項の水
銀の作用が充分に発揮されなくなってくるために放電性
能が劣化すると考えられる。
下という超低水銀量になった場合、特に第(3)項の水
銀の作用が充分に発揮されなくなってくるために放電性
能が劣化すると考えられる。
本発明はかかる現状に鑑み、水銀の含有率を著しく減少
させつつ、水素ガス発生が抑制され、しかも放電性能が
高い水準に維持されたアルカリ電池およびその負極活物
質を提供することを目的とする。
させつつ、水素ガス発生が抑制され、しかも放電性能が
高い水準に維持されたアルカリ電池およびその負極活物
質を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは、この目的に沿って鋭意研究の結果、亜鉛
合金粉末から成る負極活物質またはアルカリ水溶液から
成る電解液等にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を特定量添加することにより、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを無添加のものに比べて著しく水素ガス
発生が抑制され、しかも放電性能が向上されたアルカリ
電池が得られることを見出し本発明に到達した。
合金粉末から成る負極活物質またはアルカリ水溶液から
成る電解液等にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を特定量添加することにより、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを無添加のものに比べて著しく水素ガス
発生が抑制され、しかも放電性能が向上されたアルカリ
電池が得られることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明のアルカリ電池は、亜鉛合金粉末、電
解液を有し、該亜鉛合金粉末100重量部に対して0.
00L〜1.0.fflfffi部のアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを添加した負極材を有するアルカ
リ電池にある。
解液を有し、該亜鉛合金粉末100重量部に対して0.
00L〜1.0.fflfffi部のアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを添加した負極材を有するアルカ
リ電池にある。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において、負極活物質として用いられる亜鉛合金
粉末としては、鉛やアルミニウムを始めとしてインジウ
ム、マグネシウム、カルシウム、カドミウム、錫、ガリ
ウム、ニッケル、銀等のうちの少なくとも一種が一定量
含有されたものが例示される。この亜鉛合金粉末の製造
方法としては、例えば亜鉛溶渦中に、所望により鉛、ア
ルミニウム等の添加元素を所定量添加し、撹拌して合金
化させた後、圧縮空気によりアトマイズし、粉体化させ
、さらに篩い分けを行なって整粒して得られた粉末を用
いる。この亜鉛合金粉末中の各添加元素の含有率は、0
.001〜0.5重量%が一般的である。
粉末としては、鉛やアルミニウムを始めとしてインジウ
ム、マグネシウム、カルシウム、カドミウム、錫、ガリ
ウム、ニッケル、銀等のうちの少なくとも一種が一定量
含有されたものが例示される。この亜鉛合金粉末の製造
方法としては、例えば亜鉛溶渦中に、所望により鉛、ア
ルミニウム等の添加元素を所定量添加し、撹拌して合金
化させた後、圧縮空気によりアトマイズし、粉体化させ
、さらに篩い分けを行なって整粒して得られた粉末を用
いる。この亜鉛合金粉末中の各添加元素の含有率は、0
.001〜0.5重量%が一般的である。
本発明においては、上記亜鉛合金粉末の製造の際に所望
量の水銀をさらに添加して得られる氷化亜鉛合金粉末、
上記亜鉛合金粉末を例えば■型ミルまたは回転ドラム等
を用いて所望量の水銀で乾式汞化して得られる氷化亜鉛
合金粉末、もしくは上記亜鉛合金粉末を例えば水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等の希アルカリ溶液中で所望
量の水銀で湿式氷化して得られる氷化亜鉛合金粉末を用
いてもよく、この場合、氷化亜鉛合金粉末中の水銀含有
率は従来より少ない量、すなわち3.0重量%以下であ
ることが望ましいが、低公害性を考慮すると 1.5重
量%以下であることがさらに望ましい。
量の水銀をさらに添加して得られる氷化亜鉛合金粉末、
上記亜鉛合金粉末を例えば■型ミルまたは回転ドラム等
を用いて所望量の水銀で乾式汞化して得られる氷化亜鉛
合金粉末、もしくは上記亜鉛合金粉末を例えば水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等の希アルカリ溶液中で所望
量の水銀で湿式氷化して得られる氷化亜鉛合金粉末を用
いてもよく、この場合、氷化亜鉛合金粉末中の水銀含有
率は従来より少ない量、すなわち3.0重量%以下であ
ることが望ましいが、低公害性を考慮すると 1.5重
量%以下であることがさらに望ましい。
また、本発明において用いられるアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムは一般式 で表される化合物であり、上式中Rはアルキル基を示す
。このアルキル基は一般式CnH2o+1(nは1以上
の整数を示す)で表され、前記アルキル基の炭素数(n
)の好ましい範囲は8〜20であり、特に好ましくは1
2である。具体的には好ましいRとしては、オクチル基
、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシ
ル基、エイコシル基等のアルキル基が挙げられ、特に好
ましくはドデシル基である。なお、本発明において用い
られるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、上記
一般式で表されるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムのうちのいずれか1種であっても、あるいは2種以上
の混合物であってもよい。
ホン酸ナトリウムは一般式 で表される化合物であり、上式中Rはアルキル基を示す
。このアルキル基は一般式CnH2o+1(nは1以上
の整数を示す)で表され、前記アルキル基の炭素数(n
)の好ましい範囲は8〜20であり、特に好ましくは1
2である。具体的には好ましいRとしては、オクチル基
、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシ
ル基、エイコシル基等のアルキル基が挙げられ、特に好
ましくはドデシル基である。なお、本発明において用い
られるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、上記
一般式で表されるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムのうちのいずれか1種であっても、あるいは2種以上
の混合物であってもよい。
本発明のアルカリ電池にあっては、前記亜鉛合金粉末と
水酸化カリウム水溶液等の電解液を有する負極材中に、
上述のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加す
る。添加する方法としては、亜鉛合金粉末にアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを被覆させ、これを負極活
物質として用いるか、あるいは水酸化カリウム水溶液、
水酸化ナトリウム水溶液等の電解液またはゲル化剤に添
加する方法等が例示されるが、本発明にあってはアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加したトルエン等
の溶媒中に亜鉛合金粉末を入れて混合した後、溶媒を乾
燥揮発させることによって亜鉛合金粉末表面にアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムのコーティング層を形成
させ、これを負極活物質として用いることが、水素ガス
発生抑制効果、放電性能の向上効果の点から最も好まし
い。
水酸化カリウム水溶液等の電解液を有する負極材中に、
上述のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加す
る。添加する方法としては、亜鉛合金粉末にアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを被覆させ、これを負極活
物質として用いるか、あるいは水酸化カリウム水溶液、
水酸化ナトリウム水溶液等の電解液またはゲル化剤に添
加する方法等が例示されるが、本発明にあってはアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加したトルエン等
の溶媒中に亜鉛合金粉末を入れて混合した後、溶媒を乾
燥揮発させることによって亜鉛合金粉末表面にアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムのコーティング層を形成
させ、これを負極活物質として用いることが、水素ガス
発生抑制効果、放電性能の向上効果の点から最も好まし
い。
なお、本発明にあっては、上記のアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムのコーティング層を表面に形成させた
亜鉛合金粉末を、前述の亜鉛合金粉末を氷化する方法と
同様の方法によって汞化して、亜鉛合金粉末表面にアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムと水銀とが混在した
状態のコーティング層を形成させて用いてもよい。また
、上述のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのコー
ティング層を表面に形成させた亜鉛合金粉末と共に負極
材を形成する電解液中に水銀を添加、混合して用いても
よい。
ホン酸ナトリウムのコーティング層を表面に形成させた
亜鉛合金粉末を、前述の亜鉛合金粉末を氷化する方法と
同様の方法によって汞化して、亜鉛合金粉末表面にアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムと水銀とが混在した
状態のコーティング層を形成させて用いてもよい。また
、上述のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのコー
ティング層を表面に形成させた亜鉛合金粉末と共に負極
材を形成する電解液中に水銀を添加、混合して用いても
よい。
ここで負極材中に添加するアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの添加量は、上記亜鉛合金粉末100重量部
に対して0.001〜1.0重量部である。
ナトリウムの添加量は、上記亜鉛合金粉末100重量部
に対して0.001〜1.0重量部である。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの添加量が0.
001重量部未満では亜鉛の耐食性を改善して水素ガス
発生を防止するといった本発明の効果が得られず、1.
0重量部を超えた場合には放電時に、亜鉛合金粉末表面
上に形成させたアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
のコーティング層中、電解液中等に存在するアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムがバリヤーとなって亜鉛の
溶解反応が阻害される等して良好な放電性能が得られな
い。
001重量部未満では亜鉛の耐食性を改善して水素ガス
発生を防止するといった本発明の効果が得られず、1.
0重量部を超えた場合には放電時に、亜鉛合金粉末表面
上に形成させたアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
のコーティング層中、電解液中等に存在するアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムがバリヤーとなって亜鉛の
溶解反応が阻害される等して良好な放電性能が得られな
い。
これらアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムによる作
用効果は充分に解明されていないが、推定するに、電池
の保存中はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが亜
鉛合金粉末の表面に吸着してインヒビターとして働くた
めに亜鉛の耐食性の向上に効果があり、亜鉛の腐食に伴
なう水素ガス発生が抑制され、さらに、放電時において
従来見られた水素ガス気泡による亜鉛合金粉末粒子間の
電気的接触の阻害といった悪影響が抑制される等によっ
て放電性能が向上するものと考えられる。
用効果は充分に解明されていないが、推定するに、電池
の保存中はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが亜
鉛合金粉末の表面に吸着してインヒビターとして働くた
めに亜鉛の耐食性の向上に効果があり、亜鉛の腐食に伴
なう水素ガス発生が抑制され、さらに、放電時において
従来見られた水素ガス気泡による亜鉛合金粉末粒子間の
電気的接触の阻害といった悪影響が抑制される等によっ
て放電性能が向上するものと考えられる。
[実施例]
以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に
説明する。
説明する。
実施例1〜5および比較例1〜3
純度99.997%以上の亜鉛地金を約500℃で溶融
し、これに水銀を除いた第1表に示す各元素を添加して
亜鉛合金を作成し、これを高圧アルゴンガス(噴出圧5
h/cyl)を使って粉体化した。この粉体を50〜1
50メツシユの粒度範囲に篩い分けして亜鉛合金粉末を
得た。
し、これに水銀を除いた第1表に示す各元素を添加して
亜鉛合金を作成し、これを高圧アルゴンガス(噴出圧5
h/cyl)を使って粉体化した。この粉体を50〜1
50メツシユの粒度範囲に篩い分けして亜鉛合金粉末を
得た。
次に水酸化カリウム10%のアルカリ性溶液中にて上記
粉末に第1表に示す含有割合となるように水銀を添加し
て、氷化処理を行なって第1表に示す氷化亜鉛合金粉末
を得た。
粉末に第1表に示す含有割合となるように水銀を添加し
て、氷化処理を行なって第1表に示す氷化亜鉛合金粉末
を得た。
次に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(日本油
脂■製、商品8二ニューレックスパウダーF、組成ニド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)を添加し、溶解
させたトルエン溶媒中に上記の氷化亜鉛合金粉末を投入
し、混合しながらトルエンを乾燥揮発させ、氷化亜鉛合
金粉末の表面に第1表に示す割合のアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのコーティング層を形成させ、負極
活物質とした。
脂■製、商品8二ニューレックスパウダーF、組成ニド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)を添加し、溶解
させたトルエン溶媒中に上記の氷化亜鉛合金粉末を投入
し、混合しながらトルエンを乾燥揮発させ、氷化亜鉛合
金粉末の表面に第1表に示す割合のアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのコーティング層を形成させ、負極
活物質とした。
また、濃度40%の水酸化カリウム水溶液に酸化亜鉛を
飽和させたものにゲル化剤としてカルボキシメチルセル
ロースとポリアクリル酸ソーダを1.0%程度加えて電
解液を作成した。
飽和させたものにゲル化剤としてカルボキシメチルセル
ロースとポリアクリル酸ソーダを1.0%程度加えて電
解液を作成した。
上記で得られた負極活物質3.Ogおよび電解液1.8
gを混合してゲル状化したものを負極材とした。また、
二酸化マンガンと導電剤を混合して正極材とした。これ
らの負極材と正極材を用いて、第1図に示すアルカリマ
ンガン電池を作成して試験を行なった。
gを混合してゲル状化したものを負極材とした。また、
二酸化マンガンと導電剤を混合して正極材とした。これ
らの負極材と正極材を用いて、第1図に示すアルカリマ
ンガン電池を作成して試験を行なった。
第1図のアルカリマンガン電池は、正極缶1、正極2、
負極(ゲル状化した氷化亜鉛合金粉末)3、セパレータ
ー4、封口体5、負極底板6、負極集電体7、キャップ
8、熱収縮性樹脂チューブ9、絶縁リングto、 tt
、外装缶12で構成されている。
負極(ゲル状化した氷化亜鉛合金粉末)3、セパレータ
ー4、封口体5、負極底板6、負極集電体7、キャップ
8、熱収縮性樹脂チューブ9、絶縁リングto、 tt
、外装缶12で構成されている。
このアルカリマンガン電池を用いて放電負荷2Ω、20
℃の放電条件により終止電圧0.9Vまでの放電持続時
間を測定し、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
含まない従来の負極材を用いた比較例1の測定値を10
0とした指数で示した。その結果を第1表に示した。
℃の放電条件により終止電圧0.9Vまでの放電持続時
間を測定し、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
含まない従来の負極材を用いた比較例1の測定値を10
0とした指数で示した。その結果を第1表に示した。
また、上記負極材を用いて60℃で20日間のガス発生
率(d/ g−day )を測定し、その結果をアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含まない従来の負極
材を用いた比較例1の測定値を1.0とした指数で第1
表に併記した。
率(d/ g−day )を測定し、その結果をアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含まない従来の負極
材を用いた比較例1の測定値を1.0とした指数で第1
表に併記した。
実施例6
実施例2におけるものと同様の未汞化の亜鉛合金粉末の
表面に、氷化処理を施さずに実施例2と同様の方法でア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(日本油脂■製、
商品名二ニューレックスパウダーF1組成ニドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム)を用いて第1表に示す割
合のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのコーティ
ング層を形成させた後に、同じ〈実施例2と同様の方法
で第1表に示す割合となるように氷化処理を施して得ら
れたものを負極活物質として用いた以外は実施例2と同
様の方法で放電持続時間およびガス発生率の測定を行な
い、それぞれの結果を第1表に併記した。
表面に、氷化処理を施さずに実施例2と同様の方法でア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(日本油脂■製、
商品名二ニューレックスパウダーF1組成ニドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム)を用いて第1表に示す割
合のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのコーティ
ング層を形成させた後に、同じ〈実施例2と同様の方法
で第1表に示す割合となるように氷化処理を施して得ら
れたものを負極活物質として用いた以外は実施例2と同
様の方法で放電持続時間およびガス発生率の測定を行な
い、それぞれの結果を第1表に併記した。
実施例7
実施例2におけるものと同様の未氷化の亜鉛合金粉末の
表面に、氷化処理を施さずに実施例2と同様の方法でア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(日本油脂■製、
商品名二ニューレックスパウダーF1組成ニドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム)を用いて第1表に示す割
合のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのコーティ
ング層を形成させて得られた負極活物質3.0gと、水
銀3 、0I1gを、実施例2と同様の電解液1.8g
に添加、混合してゲル状化したものを負極材とした以外
は実施例2と同様の方法で放電持続時間およびガス発生
率の測定を行ない、それぞれの結果を第1表に併記した
。
表面に、氷化処理を施さずに実施例2と同様の方法でア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(日本油脂■製、
商品名二ニューレックスパウダーF1組成ニドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム)を用いて第1表に示す割
合のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのコーティ
ング層を形成させて得られた負極活物質3.0gと、水
銀3 、0I1gを、実施例2と同様の電解液1.8g
に添加、混合してゲル状化したものを負極材とした以外
は実施例2と同様の方法で放電持続時間およびガス発生
率の測定を行ない、それぞれの結果を第1表に併記した
。
実施例8
実施例2と同様の電解液1.8gに、同じ〈実施例2に
おけるものと同様の氷化亜鉛合金粉末3.0gとアルキ
ルベンゼンスルホン 本油脂■製、商品名二ニューレックスパウダーF1組成
ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)を3.OB
を添加、混合してゲル状化したものを負極材とした以外
は実施例2と同様の方法で放電持続時間およびガス発生
率の測定を行ない、それぞれの結果を第1表に併記した
。
おけるものと同様の氷化亜鉛合金粉末3.0gとアルキ
ルベンゼンスルホン 本油脂■製、商品名二ニューレックスパウダーF1組成
ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)を3.OB
を添加、混合してゲル状化したものを負極材とした以外
は実施例2と同様の方法で放電持続時間およびガス発生
率の測定を行ない、それぞれの結果を第1表に併記した
。
第1表に示されるごとく、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを水銀の含有割合が0.1重量%である氷化
亜鉛合金粉末に被覆したものを負極活物質とした負極材
を用いた実施例1〜4は、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを負極材に添加しなかった比較例1〜2に比
べて、負極活物質である氷化亜鉛合金粉末の組成の相違
に拘らず、水素ガス発生率が著しく低減され、しかもこ
の負極材を組み込んだアルカリ電池は放電性能が優れて
いた。
ナトリウムを水銀の含有割合が0.1重量%である氷化
亜鉛合金粉末に被覆したものを負極活物質とした負極材
を用いた実施例1〜4は、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを負極材に添加しなかった比較例1〜2に比
べて、負極活物質である氷化亜鉛合金粉末の組成の相違
に拘らず、水素ガス発生率が著しく低減され、しかもこ
の負極材を組み込んだアルカリ電池は放電性能が優れて
いた。
また、実施例5は水銀の含有割合が1.0重量%である
氷化亜鉛合金粉末にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを被覆したものを負極活物質とした負極材を用いた
ものであるが、この場合にもアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを負極材に添加しなかった比較例3に比べ
て、この負極材を組み込んだアルカリ電池の放電性能は
向上し、水素ガス発生率が著しく低減された。
氷化亜鉛合金粉末にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを被覆したものを負極活物質とした負極材を用いた
ものであるが、この場合にもアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを負極材に添加しなかった比較例3に比べ
て、この負極材を組み込んだアルカリ電池の放電性能は
向上し、水素ガス発生率が著しく低減された。
さらに、実施例6はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを未氷化の亜鉛合金粉末の表面に被覆した後に氷化
処理を施したものを負極活物質とした負極材を用いたも
のであるが、この場合にも水素ガス発生率が著しく低減
され、しかもこの負極材を組み込んだアルカリ電池は放
電性能が優れていた。
ウムを未氷化の亜鉛合金粉末の表面に被覆した後に氷化
処理を施したものを負極活物質とした負極材を用いたも
のであるが、この場合にも水素ガス発生率が著しく低減
され、しかもこの負極材を組み込んだアルカリ電池は放
電性能が優れていた。
実施例7はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを未
氷化の亜鉛合金粉末の表面に被覆したものを負極活物質
とし、水銀と共に電解液中に添加、混合して得られた負
極材を用いたものであるが、この場合においても水素ガ
ス発生率の著しい低減、この負極材を組み込んだアルカ
リ電池の放電性能の向上が顕著であった。
氷化の亜鉛合金粉末の表面に被覆したものを負極活物質
とし、水銀と共に電解液中に添加、混合して得られた負
極材を用いたものであるが、この場合においても水素ガ
ス発生率の著しい低減、この負極材を組み込んだアルカ
リ電池の放電性能の向上が顕著であった。
実施例8はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを電
解液であるアルカリ水溶液中に所定量を添加、混合した
負極材を用いたものであるが、この場合にも水素・ガス
発生の抑制に効果があり、しかもこの負極材を組み込ん
だアルカリ電池における放電性能の向上にも効果があっ
た。
解液であるアルカリ水溶液中に所定量を添加、混合した
負極材を用いたものであるが、この場合にも水素・ガス
発生の抑制に効果があり、しかもこの負極材を組み込ん
だアルカリ電池における放電性能の向上にも効果があっ
た。
[発明の効果]
以上説明のごとく、特定量のアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを添加した負極材を有する本発明のアルカ
リ電池によれば、水銀の含有割合を従来より低下させた
場合、特に水銀の含有割合を用いる亜鉛合金粉末の0.
2重量%以下という超低水銀量とした場合においても、
電池内における水素ガス発生が著しく抑制され、しかも
電池性能が向上される。また、水銀を従来より低含有率
にすることができるので社会的ニーズにも沿ったもので
ある。特に、亜鉛合金粉末を特定量のアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムで被覆した負極活物質を用いるこ
とによってその効果は一層顕著である。
酸ナトリウムを添加した負極材を有する本発明のアルカ
リ電池によれば、水銀の含有割合を従来より低下させた
場合、特に水銀の含有割合を用いる亜鉛合金粉末の0.
2重量%以下という超低水銀量とした場合においても、
電池内における水素ガス発生が著しく抑制され、しかも
電池性能が向上される。また、水銀を従来より低含有率
にすることができるので社会的ニーズにも沿ったもので
ある。特に、亜鉛合金粉末を特定量のアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムで被覆した負極活物質を用いるこ
とによってその効果は一層顕著である。
第1図は本発明に係わるアルカリマンガン電池の側断面
図を示す。 10゜ 11:絶縁リング、 12:外装缶。 特許出願人 三井金属鉱業株式会社 代 理 人 弁理士 伊 東 辰 雌伏
理 人 弁理士 伊 東 哲 也1:
正極缶、 2: 4:セパレーター 6:負極底板、 8:キャップ、 正極、 3:負極、 5:封口体、 7:負極集電体、 9:熱収縮性樹脂チューブ、
図を示す。 10゜ 11:絶縁リング、 12:外装缶。 特許出願人 三井金属鉱業株式会社 代 理 人 弁理士 伊 東 辰 雌伏
理 人 弁理士 伊 東 哲 也1:
正極缶、 2: 4:セパレーター 6:負極底板、 8:キャップ、 正極、 3:負極、 5:封口体、 7:負極集電体、 9:熱収縮性樹脂チューブ、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、亜鉛合金粉末、電解液を有し、該亜鉛合金粉末10
0重量部に対して0.001〜1.0重量部のアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加した負極材を有す
るアルカリ電池。 2、亜鉛合金粉末100重量部に対して0.001〜1
.0重量部のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
該亜鉛合金粉末の表面に被覆して成るアルカリ電池用負
極活物質。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23348988A JPH0282453A (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | アルカリ電池およびその負極活物質 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23348988A JPH0282453A (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | アルカリ電池およびその負極活物質 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0282453A true JPH0282453A (ja) | 1990-03-23 |
Family
ID=16955814
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23348988A Pending JPH0282453A (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | アルカリ電池およびその負極活物質 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0282453A (ja) |
-
1988
- 1988-09-20 JP JP23348988A patent/JPH0282453A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0185497B1 (en) | Zinc-alkaline battery | |
JPH0282453A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH02135666A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0290465A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH02129854A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0290466A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0287465A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0282451A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0317181B2 (ja) | ||
JPH0282452A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH02117064A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0286064A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0287464A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH02117066A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0286062A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH02129853A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JP2805486B2 (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0286063A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JP2805488B2 (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH02117065A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0290467A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH0290464A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH02158058A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 | |
JPH09161781A (ja) | アルカリ電池用負極活物質 | |
JP2563106B2 (ja) | アルカリ電池 |