JPH0258207B2 - - Google Patents

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JPH0258207B2
JPH0258207B2 JP60034701A JP3470185A JPH0258207B2 JP H0258207 B2 JPH0258207 B2 JP H0258207B2 JP 60034701 A JP60034701 A JP 60034701A JP 3470185 A JP3470185 A JP 3470185A JP H0258207 B2 JPH0258207 B2 JP H0258207B2
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JP
Japan
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hydrofluoric acid
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hydragillite
surface area
mol
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JP60034701A
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JPS60215522A (ja
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Seenyuuran Roran
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ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
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ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/14Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates
    • C01F7/141Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates from aqueous aluminate solutions by neutralisation with an acidic agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハイドラーギライト(ギブス石又は
水〓土石)の製造方法に関する。更に特定する
に、本発明は、高い比表面積を有するハイドラー
ギライトの製造に関する。
アルミン酸ナトリウムを酸で中和すると無機若
しくはベーマイト構造のアルミナが形成されるこ
とは知られている(Kirk−Othmer)。一般に工
業的に用いられる酸は硝酸、塩酸および硫酸であ
る。
更に、弗化水素酸をアルミン酸ナトリウムと反
応させるとき、クリオライト(氷晶石)AlF3
3NaFおよび(又は)チオライトAIF3・5/
3NaFが得られることも知られている。
本出願人は、弗化水素酸とアルミン酸ナトリウ
ムとを反応させて、該アルミン酸塩中苛性ソーダ
の一部分のみを中和させることにより、実質上ハ
イドラーギライトよりなる沈殿が取得されるとい
うことを全く予想外な態様で発見した。このハイ
ドラーギライトは高い比表面積を有し、そのまゝ
用いてもよく或いは、例えば、バイヤー法からの
アルミン酸塩液の分解による非常に微細な三水酸
化アルミニウムの製造におけるプライマーとして
用いてもよい。
本発明は、実際には、ハイドラーギライトの製
造方法にして、該方法が、 a アルカリ金属アルミン酸塩と弗化水素酸とを
5〜95℃の温度で反応させ、耐して該弗化水素
酸の使用量を、アルミン酸塩のアルカリ度を完
全に中和するのに必要な量の25〜90%範囲と
し、 b 得られたハイドラーギライトの沈殿を随意、
5〜95℃の温度で0.5〜10時間状態調整し、 c 次いで、取得せるハイドラーギライトを別
し、洗浄し且つ乾燥する、 諸工程を含むことを特徴とする方法に関する。
本発明の方法に従えば、アルミン酸ナトリウム
は、好ましくは、0.05モル/l〜1モル/l、よ
り好ましくは0.1〜0.5モル/lの濃度で用いられ
る。また、弗化水素酸は好ましくは稀薄形状で用
いられる。その濃度は一般に5g/l〜100g/l
好ましくは10g/l〜30g/l範囲である。
ハイドラーギライトの形成反応は、好ましく
は、アルミン酸塩溶液に弗化水素酸を5〜95℃好
ましくは45〜85℃の温度で撹拌下速やかに注ぎ入
れることにより遂行される。
弗化水素酸の使用量は、アルミン酸塩のアルカ
リ度を完全に中和させるのに必要な量の25〜90%
であり、好ましくは50〜80%である。約25%未満
では、ハイドラーギライトはほとんど得られず、
90%を上回ると、クリオライトが高すぎる割合で
得られる。
取得せる沈殿は、塩基性媒体中に在つて、随
意、5〜95℃好ましくは45〜85℃で0.5〜10時間
好ましくは2〜5時間状態調整される。次いで、
沈殿を別し、洗浄し、脱水し且つ、60〜125℃
好ましくは90〜110℃の温度で乾燥する。
X−線および走査電子顕微鏡を用いた試験で
は、BET表面積が1〜100m2/g好ましくは10〜
100m2/gの微細ハイドラーギライト少くとも60
%一般には少くとも90%を含み且つX−線分析で
無定形の生成物を残部とし或いは痕跡のバイヤラ
イト、クリオライト又はノルストランダイトを含
む生成物が取得されることがわかる。
これら高表面積生成物は特に、その高い比表面
積とそれゆえに低い結晶寸法のために有利であ
る。かかる生成物は、早晩、イヤー法からのアル
ミン酸塩液の分解による非常に微細な水酸化アル
ミニウムAl(OH)3の製造におけるプライマー
(下塗剤)又はプライマー変性剤として或いは紙
若しくは練り歯磨き用充填剤として用いることが
できる。
前者の下塗り工程に従えば、本発明に依るハイ
ドラーギライトはバイヤー液に導入され、それ
は、いつでも分解される状態にある。加えられる
ハイドラーギライトの量に依り24時間後か或いは
48時間後に、液中、きわめて微細なアルミニウム
三水和物形状で溶解せるアルミナ量の少くとも約
50%の沈殿が達成される。而して、その平均径は
約0.2〜1.7ミクロン範囲で変動しうる。
下記例は本発明を例示する。
例 1 Al2O31モルおよびNa2O1.5モルを含有するアル
ミン酸ナトリウム溶液2400mlと、HF2.4モルを含
有する20g/l濃度の弗化水素酸溶液2400ml3とを
撹拌下10℃で反応させた。HFの添加は早く、約
1分間とした。用いられる弗化水素酸の量は、ア
ルミン酸塩のアルカリ度を完全に中和するのに必
要な量の80%に相当した。撹拌中の混合物温度を
2時間20℃に保持した。取得せる沈殿物を別
し、次いでフイルター上4lの水で洗浄したのち60
℃で乾燥したところ、その重量は124gであつた。
(アルミナ収率79%) X−線試験では、BET表面積90m2/gの微細
な、わずかに結晶化せるハイドラーギライトの存
在が示された。
例 2 Al2O31モルおよびNa2O1.5モルを含有するアル
ミン酸ナトリウム溶液2500mlと、HF2.4モルを含
有する、20g/l濃度弗化水素酸溶液2400mlとを
激しい撹拌下35〜40℃で反応させた。用いられる
弗化水素酸量を約1分間にわたり速やかに加えた
が、それはアルミン酸塩のアルカリ度を完全に中
和するのに必要な量の80%に相当した。撹拌中の
混合物の温度を2時間45℃に保持した。得られた
沈殿を別し、次いでフイルター上4lの水で洗浄
し、次いで60℃で乾燥したところ、その重量は
126gであつた。(アルミナに関する収率81%)。
X−線試験では、主として(少くとも90%の)
ハイドラーギライトと、痕跡のバイヤライトおよ
び最小痕跡のノルドストランダイトの存在が示さ
れた。この生成物のBET表面積は48m2/gであ
つた。
例 3 手順は例2の通りでたつたが、但し沈殿を55℃
で2時間行ない、溶液を約40〜45℃に予め加熱し
たところ、130gの生成物を得た。これは84%の
アルミナ収率に相当する。
X−線試験では、主要なハイドラーギライトと
痕跡のバイヤライトおよびノルドストランダイト
の存在が示された。この生成物のBET表面積は
41m2/gであつた。
例 4 手順は例2の通りであつたが、但し沈殿を70℃
で行ない、溶液を60〜65℃に予め加熱したとこ
ろ、128gの生成物を得た。これは82%のアルミ
ナ収率に相当する。
X−線試験では、主要な(少くとも90%の)ハ
イドラーギライトと最小根跡のバイヤライトおよ
び痕跡のノルドストランダイトの存在が示され
た。この生成物のBET表面積は30m2/gであつ
た。
例 5 主順は例2の通りであつたが、沈殿を83℃で2
時間行ない、溶液を70〜75℃に予め加熱したとこ
ろ、127gの生成物を得た。これは81.5%のアルミ
ナ収率に相当する。
X−線試験では、主要な(少くとも90%の)ハ
イドラーギライトと、痕跡のバイヤライトおよび
ノルドストランダイトの存在が示される。この生
成物のBET表面積は13m2/gであつた。
例 6 Al2O31モルおよびNa2O1.5モルを含有するアル
ミン酸ナトリウム溶液2500mlと、HF1.8モルを含
有する弗化水素酸溶液2500ml3とを激しい撹拌下
で反応させた。HFの添加は迅速で、約1分間行
なつた。使用せる弗化水素酸の量は、アルミン酸
塩のアルカリ度を完全に中和するのに必要な量の
60%に相当した。撹拌中の混合物温度を2時間20
〜25℃に保持した。取得せる生成物を別し、次
いでフイルター上4lの水で洗浄したのち60℃で乾
燥したところ、その重量は11gであつた。(アル
ミナ収率76%) X−線試験では、結晶性の乏しい(少くとも90
%の)ハイドラーギライトとバイヤライトの存在
が示された。この生成物は66m2/gのBET表面
積を有した。
例 7 手順は例6の通りであつたが、但し沈殿は45℃
で2時間行なつたところ、122gの生成物を得た。
これは78%のアルミナ収率に相当する。
X−線試験では、結晶性の乏しい(少くとも90
%の)ハイドラーギライトとバイヤライトの存在
が示された。この生成物は47m2/gのBHT表面
積を有した。
下記例は、バイヤー法アルミン酸塩の分解によ
る非常に微細な水酸化アルミニウムの製造におい
て、本発明方法により取得せるハイドラーギライ
トを、プライマーとして用いることを例示する。
例 8 ボーキサイトの浸潤から、その赤泥のデカンテ
ーシヨン分離、過および稀釈後に得られた、組
成Al2O3=160g/l、Na2O=165g/lのアルミ
ン酸塩液3lを50℃に加熱撹拌し、これに、同じ液
1lを加えた。但し、この1lの液には、Al2O3とし
て見積られる10g量のハイドラーギライトを所要
弗化水素酸の90%により70℃で沈殿させてなるプ
ライマーを予め懸濁させ且つよく分散させておい
た。使用せるプライマーの量は、液中のAl2O3
関し1.4%のAl2O3量に相当した。プライマーの
BET表面積は30m2/gであつた。
50℃で24時間分解させ、過し、洗浄し、且つ
100℃で乾燥したのち、実質上ハイドラーギライ
トよりなりまた痕跡のバイヤライトを含有する生
成物554gを得た。
このハイドラーギライトのBET表面積は8
m2/gであつた。粒度分布は、平均粒径が0.8ミ
クロンであり、また粒子100%が2ミクロン未満
の径を有し、しかも0.3ミクロン未満では粒子0
%になる如きものであつた。
例 9 例8に記載したと同様の手順に従つたが、本例
のプライマーとしては、所要弗化水素酸の80%に
より45℃で沈殿せるハイドラーギライト10g/
(Al2O3として)を用いた。このプライマーの量
は、液中のAl2O3に関し1.4%のAl2O3量に相当し
た。プライマーのBET表面積は48m2/gであつ
た。
50℃で24時間の分解、過、洗浄および100℃
での乾燥後、実質上ハイドラーギライトよりなり
また痕跡のバイヤライトを含有する生成物576g
が取得された。
このハイドラーギライトのBET表面積は12
m2/gであつた。また、粒度分布は、平均粒径が
0.5ミクロンで、粒子の91%が2ミクロン未満の
径を有し、15%が0.3ミクロン未満の径を有する
如きものであつた。
例 10 例8に記載したと同様の手順に従い、例8と同
じ給源のアルミナ液を用いたが、但しその組成は
Al2O3=160g/l、Na2O=170g/lであつた。
本例では、プライマーとして、所要弗化水素酸
の80%により20℃で沈殿せる10g(Al2O3として)
のハイドラーギライトを用いた。このプライマー
量は、液のAl2O3に関して1.4%のAl2O3量に相当
した。プライマーのBET表面積は90m2/gであ
つた。
50℃で24時間の分解、過、洗浄および100℃
での乾燥後、総体的にハイドラーギライトよりな
る、BET表面積15m2/gの生成物が取得された。
その粒度分布は、平均粒径が0.4ミクロンであり、
また95%が2ミクロン未満の径を有し、28%が
0.3ミクロン未満の径を有する如きものであつた。
例 11 例8に記載したと同様の手順に従い、例10で用
いたと同じアルミナ液を用いた。
本例では、プライマーとして、所要弗化水素酸
の80%により83℃で沈殿せる、10g(Al2O3とし
て)のハイドラーギライトを用いた。プライマー
量は、液中のAl2O3に関して1.4%のAl2O3量に相
当した。プライマーのBET表面積は13m2/gで
あつた。
50℃で24時間の分解、過、洗浄および100℃
での乾燥後、総体的にハイドラーギライトよりな
り、また痕跡のバイヤライトを含有する生成物を
得た。生成物は6m2/gのBET表面積を有した。
その粒度分布は、平均粒径が1.7ミクロンであり、
65%が2ミクロン未満の径を有し、しかも0.3ミ
クロン未満は0%である如きものであつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 a アルカリ金属アルミン酸塩と弗化水素酸
    とを5〜95℃の温度で反応させ、而して該弗化
    水素酸の使用量を、アルミン酸塩のアルカリ度
    を完全に中和するのに必要な量の25〜90%範囲
    とし、 b 得られたハイドラーギライトの沈殿を随意、
    5〜95℃の温度で0.5〜10時間状態調整し、 c 次いで、取得せるハイドラーギライトを別
    し、洗浄し且つ乾燥する 諸工程を含むことを特徴とする、ハイドラーギラ
    イトの製造方法。 2 アルカリ金属アルミン酸塩の濃度が0.05モ
    ル/l〜1モル/l好ましくは0.1〜0.5モル/l
    であることを特徴とする、特許請求の範囲第1項
    記載の方法。 3 弗化水素酸の濃度が5g/l〜100g/l好ま
    しくは10g/l〜30g/lであることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第2項記載の方法。
JP60034701A 1984-03-02 1985-02-25 ハイドラ−ギライトの製造方法 Granted JPS60215522A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8403274A FR2560591B1 (fr) 1984-03-02 1984-03-02 Procede de fabrication d'hydrargillite
FR84.03274 1984-03-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60215522A JPS60215522A (ja) 1985-10-28
JPH0258207B2 true JPH0258207B2 (ja) 1990-12-07

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ID=9301628

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60034701A Granted JPS60215522A (ja) 1984-03-02 1985-02-25 ハイドラ−ギライトの製造方法

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US (1) US4612184A (ja)
EP (1) EP0155873B1 (ja)
JP (1) JPS60215522A (ja)
DE (1) DE3561007D1 (ja)
FR (1) FR2560591B1 (ja)

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Also Published As

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US4612184A (en) 1986-09-16
FR2560591A1 (fr) 1985-09-06
JPS60215522A (ja) 1985-10-28
EP0155873B1 (fr) 1987-11-19
FR2560591B1 (fr) 1986-09-19
EP0155873A1 (fr) 1985-09-25
DE3561007D1 (en) 1987-12-23

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