JPH0253434A - Packed food - Google Patents

Packed food

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JPH0253434A
JPH0253434A JP63202074A JP20207488A JPH0253434A JP H0253434 A JPH0253434 A JP H0253434A JP 63202074 A JP63202074 A JP 63202074A JP 20207488 A JP20207488 A JP 20207488A JP H0253434 A JPH0253434 A JP H0253434A
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food
super absorbent
resin
packaging
water
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Yasuo Motoishi
靖夫 本石
Junichi Matsumoto
淳一 松本
Shigeyuki Harita
榛田 滋行
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Kuraray Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To prevent the loss of water from a food and to keep good quality over a long period by filling a food in a primary packaging bag and sealing the primary bag together with a hydrated highly water-absorbing resin in a secondary packaging container. CONSTITUTION:A primary packaging bag having an oxygen permeability of <=1ml/m<2>.24hr at 20 deg.C in dry state and filled with a food such as shavings of dried bonito is sealed together with a highly water-absorbing resin containing >=0.7 pts.wt. of water based on 1 pt.wt. of dry resin (e.g., alkali-neutralized and crosslinked ethylene-maleic anhydride copolymer) in a secondary packaging container made of a hydrophobic thermoplastic resin (e.g., PE) having a gas- barrier resin layer (e.g., PVA) having a thickness of 5-30mum.

Description

【発明の詳細な説明】 A、産業上の利用 本発明は、食品、特に「削りぶし」包装袋における水分
の減少を防止し、長期にわたって良好な、品質を保持す
る方法、および該包装袋を含む食品包装体に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A. Industrial Applications The present invention includes a method for preventing moisture loss in packaging bags for foods, especially ``Kebushi'', and maintaining good quality over a long period of time, and the packaging bags. It relates to food packaging.

旦−に米9進莢 一般的に食品の包装には大小様々な目的・機能使命が与
えられているが、■内容物の保獲■取扱いの便利■販売
の促進の3つに要約される。更に内容物の保護機能につ
いて言えば、包装の目的は、以下に挙げる食品の変質要
因(■微生物、害虫、動物および食品自身に含まれる酵
素等の生物的変質要因、■食品に含まれる油脂、色素、
ビタミン等の成分の酸化、分解、重合、および各成分間
の反応等の化学的変質要因、■食品の吸湿、乾燥、同化
、破損、成分の結晶化、香気成分の散逸、異臭の吸着等
の物理的変質要因)の排除にある。そして食品包装にお
いて内容物の保護的機能を満足するためには、対象とす
る食品により包装材料および包装技法の適切な選択が必
要であることは言うまでもない。上記の如く、内容物の
貯蔵時および流通段階での吸放湿の防止は、食品包装に
おける主要な課題の一つであり、本発明もこれに関連す
るものである。その議論の為には「■包装材料の水分遮
断性0食品の吸放湿゛性■食品の吸放湿の許容範囲」の
3項目が必要である。包装材料の水分遮断性については
、一般的に用いられる評価方法により容易に求めること
ができ、現在使用されている各種包装材料の水分遮断性
は既に知られている。食品の吸湿特性に関しては、食品
の含有水分〜水分活性〜相対湿度関係により求めること
ができ、食品はそれぞれ固有な含有水分〜水分活性関係
を持っており、代表的な食品については既に多くの報告
例がある。食品の吸放湿の許容範囲に関しては、既に経
験的におおよその値が求められており、包装材料および
包装技法の選択における目安となっている。
In general, food packaging has various purposes and functional missions, both large and small, but these can be summarized into three: - Preservation of contents - Convenience of handling - Promotion of sales. . Furthermore, regarding the protective function of the contents, the purpose of packaging is to prevent food deterioration factors listed below (■ biological deterioration factors such as microorganisms, pests, animals, and enzymes contained in the food itself; ■ fats and oils contained in food; dye,
Chemical alteration factors such as oxidation, decomposition, and polymerization of ingredients such as vitamins, and reactions between each ingredient, ■ Moisture absorption, drying, assimilation, damage, crystallization of ingredients, dissipation of aroma ingredients, adsorption of foreign odors, etc. This consists in eliminating physical alteration factors). In order to satisfy the protective function of the contents in food packaging, it goes without saying that packaging materials and packaging techniques must be appropriately selected depending on the target food. As mentioned above, prevention of moisture absorption and release during storage and distribution of contents is one of the major issues in food packaging, and the present invention is also related to this. For this discussion, three items are necessary: ■ Moisture barrier properties of packaging materials, moisture absorption and release properties of foods, and allowable range of moisture absorption and release of foods. The moisture barrier properties of packaging materials can be easily determined by commonly used evaluation methods, and the moisture barrier properties of various packaging materials currently in use are already known. The hygroscopic properties of foods can be determined from the relationship between moisture content, water activity, and relative humidity.Each food has a unique relationship between moisture content and water activity, and many reports have already been published on typical foods. There is an example. Approximate values of the allowable moisture absorption and desorption range of foods have already been determined empirically and serve as a guideline for selecting packaging materials and packaging techniques.

いま、含有水分〜水分活性関係曲線上に、包装時点での
水分率およびその食品が商品価値を維持しうる限界水分
率を与えた時、それぞれに対応する水分活性値即ち包装
後商品価値を維持しうる貯蔵期間内の容器内相対湿度が
与えられる。そしてこの容器内湿度がどの水準にあるか
により、二つの異なるケースが発生する。第1のケース
は容器内の湿度が貯蔵環境湿度より低い場合で、この場
合包装材料を通して容器内に湿気が侵入し、食品がそれ
を吸収し品質の劣化を生ずる。第2のケースは容器内湿
度が貯蔵環境湿度より高い場合で、この場合は包装材料
を通して容器外に湿気が蒸散し同様に品質の劣化を生ず
る。食品の包装目的は限界水分率に到達するまでの期間
即ちシェルフライフを出来るだけ延ばすことに他ならな
す、その包装目的を果たし、これを理想的に行うと言う
立場から言えば、水分の透過を遮断出来る包装材料が必
要である。実際上アルミニウム箔を理想的な状態で組み
込んだ包装材料がそれに該当するが、「購入に当なり内
容物を観察確認したい」という一般的な消費者欲求を満
たすために採用されている透明包材においては殆どの場
合不充分である。
Now, when we give the moisture content at the time of packaging and the critical moisture content at which the food can maintain its commercial value on the moisture content-water activity relationship curve, the corresponding water activity value, that is, the commercial value after packaging, is maintained. The relative humidity within the container during the possible storage period is given. Two different cases occur depending on the level of humidity inside the container. The first case is when the humidity inside the container is lower than the storage environment humidity, in which case moisture enters the container through the packaging material and is absorbed by the food, resulting in quality deterioration. The second case is when the humidity inside the container is higher than the storage environment humidity, and in this case, moisture evaporates outside the container through the packaging material, causing a similar deterioration in quality. The purpose of food packaging is to extend the period until the critical moisture content is reached, that is, the shelf life, as much as possible.From the standpoint of fulfilling the packaging purpose and ideally achieving this, it is necessary to prevent moisture permeation. Packaging materials that can be blocked are needed. In practice, packaging materials that incorporate aluminum foil in ideal conditions fall under this category, but transparent packaging materials are used to satisfy the general consumer desire to "observe and confirm the contents before making a purchase." is insufficient in most cases.

従って包装目的をより確実に満足させるためには、何等
かの補助的な手法が必要となり、第1のケースにおいて
乾燥剤を容器内に封入する方法が一般的に併用されるこ
とは周知の事実である。しかし第2のケースの様に、通
常の貯蔵条件または流通条件下で、水分の蒸散により商
品価値を著しく損なわれる様な食品においては何等有効
な補助的手段がなく、結局のところ出来得る限り透湿度
の低い素材を使用する以外に有効な対応策が無いのが現
状である。この場合包装目的に近付けるためには、結果
的に包装材料に厳しい要求が課せられる結果、極めて高
価な物にならざるを得ない。
Therefore, in order to more reliably satisfy the purpose of packaging, some kind of auxiliary method is required, and it is a well-known fact that in the first case, the method of enclosing a desiccant in the container is generally used in combination. It is. However, as in the second case, there are no effective supplementary measures available for foods whose commercial value is significantly impaired by evaporation of water under normal storage or distribution conditions, and in the end, as much as possible is transparent. Currently, there is no effective countermeasure other than using materials with low humidity. In this case, in order to approach the packaging purpose, strict requirements are consequently imposed on the packaging material, which inevitably becomes extremely expensive.

本発明の詳細について述べるに先立って、本発明でいう
「削りぶし」について以下に定義付ける。
Before describing the details of the present invention, the term "keribushi" as used in the present invention will be defined below.

「削りぶし」とは「削りふしの日本農林規格」に定義さ
れているものと同一であり、次の内容のものである。■
かつお、さば、まぐろ等の魚類について、その頭、内臓
等を除去し、煮熟によって蛋白質を凝固させた後冷却し
、水分が26%以下になるようにくん乾したもの(以下
「ふし」という)又はふしくかつおにあっては、表面を
削ったもの)に2番かび以上のかび付けをしたもの〈以
下「がれぶしJという)を薄片状、厚片状又は糸状に削
ったもの、■いわし、あじ等の魚類を煮熟によって蛋白
質を凝固させた後乾燥したらのく以下「煮干し」という
)又はこれらの魚類を煮熟によって蛋白質を凝固させた
後圧搾して魚油を除去し乾燥したもの(以下「圧搾煮干
し」という)を薄片状、厚片状又は糸状に削ったもの、
■前2者を混合したものの3種類である。
“Kerifushi” is the same as defined in the “Japanese Agricultural Standards for Kerifushi” and has the following contents. ■
Fish such as bonito, mackerel, and tuna have their heads, internal organs, etc. removed, are boiled to coagulate their proteins, are then cooled, and dried to a moisture content of 26% or less (hereinafter referred to as ``fushi''). ) or in the case of bonito flakes, the surface of which has been shaved) with mold of No. 2 mold or higher (hereinafter referred to as "Garebushi J") which has been shaved into flakes, thick flakes, or strings; ■ Fish such as sardines and horse mackerel are boiled to coagulate the protein and then dried (hereinafter referred to as "sardines"), or these fish are boiled to coagulate the protein, then squeezed to remove the fish oil and dried. (hereinafter referred to as "pressed dried sardines") shaved into flakes, thick flakes, or threads;
■There are three types, which are a mixture of the first two.

「削りぶし」は上記の如く薄片状、厚片状または糸状に
削ったものであるため、酸素による酸化作用を受けやす
い。それを防止するため、包装に際しては、窒素ガスを
用いたガス置換包装が採用され、かつ20℃、乾燥状態
での酸素透過度が、1 nnl / rr?・24h以
下の包装材料を使用する事になっている。一方、「削り
ぶし」の水分率は、窒素ガス充填した包装品にあっては
、日本農林規格では9%以上21%以下と定められてい
る。通常18〜20%程度が風味と食感の点で望ましい
範囲とされており、製造時水分率も18〜20%に調整
されているのが一般的である。その時の水分活性値はお
よそ0.8前後であり、通常の貯蔵および流通条件は環
境湿度が80%以下である場合がほとんどであるため、
包装材料を通して水分が袋外に透過し「削りぶし」の乾
燥が進行する。乾燥の進行につれて風味および食感が損
なわれ、また15%以下になると「削りぶし」の粉末化
が引き起こされ、更に商品価値が損なわれるため、望ま
しくはいかなる条件下においても食される時点で水分率
が15%以下にならないことが包装材料に課せられた役
割となっている。
Since "keribushi" is shaved into flakes, thick flakes, or threads as described above, it is susceptible to oxidation by oxygen. To prevent this, gas exchange packaging using nitrogen gas is used for packaging, and the oxygen permeability in dry conditions at 20°C is 1 nnl/rr? - Packaging materials that are resistant to 24 hours or less must be used. On the other hand, the Japanese Agricultural Standards stipulate that the moisture content of ``Keribushi'' in packages filled with nitrogen gas is 9% or more and 21% or less. Generally, about 18 to 20% is considered to be a desirable range in terms of flavor and texture, and the moisture content is also generally adjusted to 18 to 20% during production. The water activity value at that time is around 0.8, and the normal storage and distribution conditions are mostly when the environmental humidity is 80% or less.
Moisture permeates to the outside of the bag through the packaging material, and the drying of the ``Keribushi'' progresses. As drying progresses, the flavor and texture will be impaired, and if it becomes less than 15%, the ``Kebushi'' will turn into powder, further impairing its commercial value. The role of packaging materials is to ensure that the amount of carbon dioxide does not fall below 15%.

「削りぶし」の包装形態について更に詳しく述べれば、
製造直後はとんどの場合、種々の透明包材を用いてガス
置換包装された後、そのまま段ボールケース等に入れて
貯蔵された後、それぞれの販売ルートに合わせて2次包
装され出荷される。
To explain in more detail the packaging form of “Keribushi”,
Immediately after production, in most cases, products are packaged with gas exchange using various transparent packaging materials, then stored as they are in cardboard cases, etc., and then secondary wrapped and shipped according to the respective sales route.

2次包装の形態もまた様々であり、「削りぶし」の代表
的商品である「かつお削りぶし」の場合には、5g入り
のパック20袋程度を蓋付きの金属缶に入れ、化粧箱に
納めて主として贈答用として販売される例、5g入りの
パック5〜6袋を更に透明な包装材料で集合包装し、ス
ーパーマーケット等の量販店で販売される例などがある
。その他の「削りぶし」も「かつお削りぶし」と同様に
、2次包装される場合もあれば、製造直後に実施された
1次包装のままで販売される場合もある。水分率の減少
という観点から、販売ルートの異なる場合について見る
と次の通りである。まず、スパーマーケット等の量販店
で販売される場合は、2次包装材料に水分透過性の小さ
い材料を使用しヒートシールされており、製造後あまり
時間を置かず販売ルートに乗るのが普通であり、且つ店
頭での回転が早いことから、水分率の低下による品質劣
fヒの問題は比較的少ない。一方、贈答用として販売さ
れる場合、基本的には年間2回(お中元およびお歳暮)
のピークがあるため、年間を通じて計画生産された製品
が、一定期間ストックされた後、所定数金属缶に詰めら
れ出荷されることになる。1次包装の状態で厳しい温湿
度条件下でストックされること、および販売されてから
消費されるまでの期間が比較的長いことから、水分率の
低下による品質劣化の問題が起こりやすい。
There are also various forms of secondary packaging, and in the case of ``bonito shavings'', which is a typical ``shaved shavings'' product, about 20 bags containing 5g each are placed in a metal can with a lid and placed in a presentation box. Examples include cases in which the products are mainly sold as gifts, and cases in which five to six 5g bags are further packaged in a transparent packaging material and sold at mass retailers such as supermarkets. Other ``kegeribushi'' may be packaged in secondary packaging, similar to ``bonito flakes,'' or may be sold in primary packaging immediately after production. From the perspective of reducing moisture content, the following are cases where sales channels are different. First of all, when sold at mass retailers such as supermarkets, the secondary packaging material is heat-sealed using a material with low moisture permeability, and it is common for it to go on sale shortly after production. In addition, because the turnover rate at stores is fast, there are relatively few problems with poor quality due to a decrease in moisture content. On the other hand, if it is sold as a gift, it is basically sold twice a year (midyear gift and year-end gift).
Because of the peak demand, products that are planned to be produced throughout the year are stored for a certain period of time and then packed into a predetermined number of metal cans and shipped. Because they are stored in primary packaging under severe temperature and humidity conditions, and because the period from when they are sold until when they are consumed is relatively long, quality deterioration is likely to occur due to a decrease in moisture content.

C1発明が解決しようとする課題 本発明者らは厳しい条件下での長期間の貯蔵ないしは流
通に際しても、水分率が15%を下回らないための包装
材料要件、並びに貯蔵要件に関して種々の角度から検討
を加えた結果、通常考えられる範囲のうち厳しい条件を
前提として、1か年の貯蔵ないしは流通期間を想定した
場合、現在の透明包装材料を使用する限りにおいては、
18%にy4qされた「削りぶし」の水分を15%以上
に保持することは、はとんど不可能に近いとの結論に達
した。そのため、貯蔵および流通段階で低コストかつ容
易に適用可能な水分低下防止方法について鋭意検討した
結果本発明をなすに至った。吸湿が商品価値を損なう食
品において、吸湿防止のための補助的方法として、乾燥
剤(吸湿剤)を封入する方法が、一般的に採用されてい
ることは先に記したが、本発明見それとは全く異なる発
想によるものである。即ち、2次包装容器(または2次
包装袋)の中の相対湿度を、貯蔵ないしは流通時の環境
湿度に関係なく、1次包装袋内部のそれと出来るかぎり
近い水準に保持することにより、間接的に、食品、特に
「削りぶし」の水分率の低下を防止しようとするもので
ある。
C1 Problems to be Solved by the Invention The present inventors have studied from various angles the requirements for packaging materials and storage requirements to ensure that the moisture content does not fall below 15% even during long-term storage or distribution under severe conditions. As a result, assuming a storage or distribution period of one year under the most severe conditions that are normally considered, as long as current transparent packaging materials are used,
We have come to the conclusion that it is almost impossible to maintain the moisture content of ``Kerebushi'', which has been reduced to 18%, at 15% or more. Therefore, the present invention was developed as a result of extensive research into a low-cost and easily applicable method for preventing moisture loss during storage and distribution stages. As mentioned above, the method of enclosing a desiccant (hygroscopic agent) is generally adopted as an auxiliary method to prevent moisture absorption in food products where moisture absorption impairs commercial value. is based on a completely different idea. In other words, by maintaining the relative humidity inside the secondary packaging container (or secondary packaging bag) at a level as close as possible to that inside the primary packaging bag, regardless of the environmental humidity during storage or distribution, Second, it is intended to prevent a decrease in the moisture content of foods, especially ``Kebushi''.

02課題を解決するための手 この様な発想に基づき種々の方法について検討した結果
、2次包装容器の内部に食品、特に「削りぶし」1次包
装袋と一緒に、含水させた高吸水性樹脂を封入すること
により2次包装容器内、即ち食品、特に「削りぶしj包
装袋外部の相対湿度を、貯蔵および流通条件に関係なく
、1次包装袋内の相対湿度に近い水準に保つことが出来
ることを見出だしたものである。このように2次包装容
器に、食品、特に「削りぶし」を充填した1次包装袋と
ともに、含水した高吸水性樹脂を封入した食品包装体は
、次のような利点を有する。即ち高吸水性樹脂が、食品
、特に「削りぶし」と直接接触すること無く、また水分
が高吸水性樹脂に吸着されているため「削りぶし」包装
袋を過度に濡らさず、高吸水性樹脂の種類と水分量を適
度に選択することで、任意の湿度を2次包装容器内に与
えることが出来る。更にまた、高吸水性樹脂は、その名
前が示す通り自重の数百倍の水分を保持できるため、少
量の高吸水性樹脂で、2次包装容器の水分透過度または
水分散進度の大小に関係なく、2次包装容器内の相対湿
度を、1次包装袋内の相対湿度に近い水準に保つことが
できる。
As a result of considering various methods based on the idea of 02 methods for solving the problem, we decided to use a super absorbent resin containing water inside the secondary packaging container together with the food, especially the primary packaging bag for "Keribushi". By enclosing the food, the relative humidity inside the secondary packaging container, that is, the outside of the food, especially the shavings packaging bag, can be maintained at a level close to the relative humidity inside the primary packaging bag, regardless of storage and distribution conditions. In this way, a food packaging body in which a secondary packaging container is filled with a water-containing super absorbent resin along with a primary packaging bag filled with food, especially ``shaved rice'', is as follows. It has many advantages. In other words, the superabsorbent resin does not come into direct contact with food, especially ``Kebushi'', and since water is adsorbed by the superabsorbent resin, the ``Kebushi'' packaging bag does not become excessively wet, and the type of superabsorbent resin By appropriately selecting the amount of moisture and the amount of moisture, it is possible to provide any desired humidity within the secondary packaging container. Furthermore, as the name suggests, superabsorbent resin can hold water several hundred times its own weight, so a small amount of superabsorbent resin can affect the water permeability of the secondary packaging container or the degree of water dispersion. Therefore, the relative humidity inside the secondary packaging container can be maintained at a level close to the relative humidity inside the primary packaging bag.

E、 明のより詳細ti日 本発明において使用される高吸水性樹脂とじては(1)
エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレンある
いはジイソブチレン等のα−オレフィン、好ましくは炭
素数が2〜12個のα−オレフィンと、無水マレイン酸
あるいはその誘導体(例えばマレイン酸、マレイン酸ア
ミド、マレイン酸イミド)との共重合体、またはそのア
ルカリ中和物の架橋体(このような高吸水性樹脂の製造
方法は特開昭56−36504号としてすでに知られて
いる)、(2)メチルビニルエーテル、酢酸ビニルある
いはスチレン等の重合性ビニル化合物と、無水マレイン
酸あるいはその誘導体との共重合体、またはそのアルカ
リ中和物の架橋体(このような高吸水性樹脂の製造方法
は前記(1)と同様技開昭56−36504号として知
られている〉(3)アクリル酸あるいはメタクリル酸の
重合体、それらを主体とする共重合体またはそれら(共
)重合体アルカリ中和物の架橋体、(4)アクリル酸ア
ルカリ金属塩あるいはメタクリル酸アルカリ金属塩から
得られる自己架橋型アクリル酸アルカリ金属塩重合体(
このような高吸水性樹脂は、例えば特開昭53−463
89号公報明細書等に開示の方法によって製造される)
、(5)ビニルエステルとメタクリル酸エステルまたは
アクリル酸エステルとの共重合体のケン化物(このよう
な高吸水性樹脂は、例えば特公昭53−37994号公
報明細書に開示の方法によって製造される。また市販品
としては住友化学工業■の「スミカゲル」等がある) 
、(6)澱粉−ポリアクリロニトリルグラフト共重合体
またはポリアクリロニトリルグラフト共重合体のアルカ
リ中和物(このような高吸水性樹脂は、例えば特公昭4
9−43395号公報明細書等に開示のものである)、
(7)澱粉あるいはセルロース−付加重合性水溶性単量
体(無水マレイン酸、アクリル酸)グラフト重合体の架
橋体くこのような高吸水性樹脂は、例えば特公昭53−
46199号および同53−46200号等で用いられ
ているものである。市販品としては三洋化成工業■の「
サンウェット」が挙げられる)、および(8)その他(
バーキュレス側の「アクアロン」等の架橋剤カルボキシ
メチルセルロース)、などが挙げられるが、ゲルが腐敗
せず、またカビが生えにくいなどの点から、前記(1)
のα−オレフィンと無水マレイン酸との共重合体または
そのアルカリ中和物の架橋体、前記(2)の重合性ビニ
ル化合物と無水マレイン酸との共重合体またはそのアル
カリ中和物の架橋体、前記(3)のアクリル酸あるいは
メタクリル酸の重合体並びにそれらの単量体を含む共重
合体、またはそれらの(共)重合体のアルカリ中和物の
架橋4体、前記(4)のアクリル酸アルカリ金属塩から
得られる自己架橋型アルカリ金属塩重合体および前記(
5)のビニルエステルとメタクリル酸エステルまたはア
クリル酸エステルとの共重合体のケン化物が好ましく用
いられる。なかでも前記(1)のα−オレフィンと無水
マレイン酸の共重合体のアルカリ中和物の架橋体、具体
的にはインブチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化
ナトリウムの中和物を、エポキシ化合物または多価アミ
ンを反応させることによって得られた架橋体が好ましく
使用される。このα−オレフィンと無水マレイン酸の共
重合体のアルカリ中和物の架橋体はエチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、インブチレンあるいはジイソブチレン
等のα−オレフィンと無水マレイン酸とをラジカル重合
触媒等により重合し、得られた共重合体をアルカリ金属
の水酸化物、アンモニアまたはアルカリ性物質、特に好
ましくは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカ
リ金属の水酸化物を、例えば水溶液の形にして作用させ
アルカリ中和物とし、次いでエポキシ化合物や多価アミ
ン等の架橋剤を反応させることによって製造される。本
発明に言う高吸水性樹脂は樹脂組成物、混合物でも複合
材料でも良く、その製造方法は特に制限されない。
E. More details about the super absorbent resin used in the Japanese invention (1)
An α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene or diisobutylene, preferably an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms, and maleic anhydride or a derivative thereof (e.g. maleic acid, maleic acid amide, maleic acid imide), or a crosslinked product of its alkali neutralized product (a method for producing such a super absorbent resin is already known as JP-A-56-36504), (2) methyl vinyl ether, A copolymer of a polymerizable vinyl compound such as vinyl acetate or styrene and maleic anhydride or its derivative, or a crosslinked product of its alkali neutralized product (the method for producing such a super absorbent resin is as described in (1) above). (3) Polymers of acrylic acid or methacrylic acid, copolymers mainly composed of them, or crosslinked products of alkali-neutralized products of these (co)polymers; 4) Self-crosslinking type alkali metal acrylate polymer obtained from alkali metal acrylate or alkali metal methacrylate (
Such a super absorbent resin is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-463.
(manufactured by the method disclosed in the specification of Publication No. 89, etc.)
, (5) Saponified copolymers of vinyl esters and methacrylic esters or acrylic esters (such super absorbent resins are produced, for example, by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-37994) Also, commercially available products include "Sumikagel" by Sumitomo Chemical ■)
, (6) an alkali neutralized product of starch-polyacrylonitrile graft copolymer or polyacrylonitrile graft copolymer (such super absorbent resins are
9-43395 (disclosed in the specification etc.),
(7) Cross-linked starch or cellulose-addition polymerizable water-soluble monomer (maleic anhydride, acrylic acid) graft polymer.
This is used in No. 46199 and No. 53-46200. As a commercially available product, Sanyo Chemical Industries■
(8) Others (
Cross-linking agents such as "Aqualon" (carboxymethyl cellulose) on the Bercules side, etc., can be mentioned, but the above-mentioned (1)
A copolymer of α-olefin and maleic anhydride or an alkali-neutralized product thereof, a copolymer of the polymerizable vinyl compound and maleic anhydride of (2) above, or a crosslinked product of an alkali-neutralized product thereof. , a copolymer containing a polymer of acrylic acid or methacrylic acid as described in (3) above and a monomer thereof, or a crosslinked product of an alkali neutralized product of the (co)polymer thereof, the acrylic acid as described in (4) above. A self-crosslinking alkali metal salt polymer obtained from an acid alkali metal salt and the above (
Saponified copolymers of vinyl ester and methacrylic ester or acrylic ester (5) are preferably used. Among them, a crosslinked product of the alkaline neutralized product of the copolymer of α-olefin and maleic anhydride described in (1) above, specifically, a neutralized product of sodium hydroxide of the inbutylene-maleic anhydride copolymer, A crosslinked product obtained by reacting an epoxy compound or a polyvalent amine is preferably used. This alkali-neutralized crosslinked product of a copolymer of α-olefin and maleic anhydride is produced by combining α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, imbutylene, or diisobutylene with maleic anhydride using a radical polymerization catalyst or the like. The resulting copolymer is treated with an alkali metal hydroxide, ammonia or an alkaline substance, particularly preferably an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, for example in the form of an aqueous solution. It is produced by making it an alkali neutralized product and then reacting it with a crosslinking agent such as an epoxy compound or a polyvalent amine. The superabsorbent resin referred to in the present invention may be a resin composition, a mixture, or a composite material, and the manufacturing method thereof is not particularly limited.

本発明においては、高吸水性樹脂として、自重の10倍
以上の水分を吸水する能力のあるものが、封入する樹脂
量が少なくてすみ好ましい。なおここで高吸水性樹脂の
吸水能力とは、1gの高吸水性樹脂を、500c、c、
の蒸留水に30分以上浸漬した後、200メツシユの濾
過布上に置いて水切りし、重量を測定して、下記により
算出した値である。
In the present invention, a superabsorbent resin having the ability to absorb water at least 10 times its own weight is preferable because the amount of resin to be encapsulated is small. Note that the water absorption capacity of super absorbent resin means that 1 g of super absorbent resin is 500 c, c,
After immersing the sample in distilled water for 30 minutes or more, the sample was placed on a 200-mesh filter cloth to drain the water, the weight was measured, and the value was calculated as follows.

吸水後の重量−元の重量 吸水能力= 元の重量 高吸水性樹脂を2次包装容器に封入する際の含水量とし
ては、流通期間中において、1次包装袋中の食品が包装
時水分を保持できるように、2次包装容器内の相対湿度
を保つ水分量である。封入する際の含水量は、1次包装
袋中の食品の吸放湿の許容範囲と、2次包装容器の透湿
度によって決まるので、−律に決めることはできないが
、例えば1か年の貯蔵ないしは流通期間を想定し、1次
包装袋中の「削りぶし」の水分を15%以上に保持する
場合は、「削りぶし」に対し8〜30重量%、好ましく
は10〜25重量%である。
Weight after water absorption - Original weight Water absorption capacity = Original weight The water content when the superabsorbent resin is sealed in a secondary packaging container is calculated as follows: During the distribution period, the food in the primary packaging bag loses moisture during packaging. This is the amount of water that maintains the relative humidity within the secondary packaging container so that it can be maintained. The moisture content at the time of sealing is determined by the permissible moisture absorption and desorption range of the food in the primary packaging bag and the moisture permeability of the secondary packaging container. Or, assuming the distribution period, when maintaining the moisture content of the ``shaved shavings'' in the primary packaging bag at 15% or more, the moisture content is 8 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, based on the ``shaved shavings''.

保存期間中の高吸水性樹脂の含水量としては、自重の0
.7倍以上であることが必要である。高吸水性樹脂の含
水量が自重の0.7倍以下になると、2次包装容器内の
相対湿度が80%以下となり、1次包装袋中の食品が乾
燥し、商品価値が低下する。なおここで高吸水性樹脂の
含水量とは、10gの高吸水性樹脂を、105°C,4
時間乾燥し、重量を測定して、下記により算出した値で
ある。
The water content of the superabsorbent resin during the storage period is 0 of its own weight.
.. It needs to be 7 times or more. When the water content of the superabsorbent resin becomes 0.7 times or less than its own weight, the relative humidity inside the secondary packaging container becomes 80% or less, causing the food in the primary packaging bag to dry out and reduce its commercial value. Note that the water content of the super absorbent resin refers to the water content of the super absorbent resin when 10 g of the super absorbent resin is heated at 105°C, 4
The value was calculated as follows after drying for a period of time and measuring the weight.

元の重量−乾燥後の重量 含水量 乾燥後の重量 高吸水性樹脂の使用方法としては、高吸水性樹脂を粉末
状でそのまま使用する方法の他に、必要により適当なバ
インダー、パルプ等と共に混合して使用する方法、高吸
水性樹脂をフィルムまたはシート状物(例えば紙、不織
布等)に塗着または含浸させて使用する方法、多孔性シ
ート状物(紙、不織布等)の間に高吸水性樹脂粉末を挿
入積層し押圧、熱融着、接着等により固着せしめる方法
等が挙げられる。またこれらの高吸水性樹脂は透湿性の
ある素材よりなる袋に入れ、これを2次包装容器に封入
するのが良い。ここで透湿性のある素材としては、天然
繊維または化学繊維またはその混合物よりなる織布、天
然繊維または化学繊維またはその混合物およびプラスチ
ックのテープ・ヤーン等たりなる不繊布、紙等が挙げら
れる。
Original weight - Weight after drying Weight after drying Weight after drying The super absorbent resin can be used as it is in powder form, or mixed with an appropriate binder, pulp, etc. if necessary. A method of applying or impregnating a film or sheet-like material (e.g., paper, non-woven fabric, etc.) with super-absorbent resin; Examples include a method of inserting and laminating resin powder and fixing it by pressing, heat fusion, adhesion, etc. Further, it is preferable that these super absorbent resins be placed in a bag made of a moisture permeable material and then sealed in a secondary packaging container. Examples of moisture permeable materials include woven fabrics made of natural fibers, chemical fibers, or mixtures thereof, nonwoven fabrics such as natural fibers, chemical fibers, or mixtures thereof, and plastic tapes and yarns, and paper.

本発明に使用できる2次包装容器としては、密閉容器υ
1えば一般的に使用されている実質的に不通気性の蓋付
容器(例えは金属罐、プラスチック容器)が好適である
が、段ボールケース単独またはそれとプラスチックフィ
ルム袋との組合わせたものも使用可能である。
As the secondary packaging container that can be used in the present invention, airtight containers υ
For example, commonly used substantially air-impermeable containers with lids (e.g. metal cans, plastic containers) are suitable, but cardboard cases alone or in combination with plastic film bags may also be used. It is possible.

ここで2次包装容器であるプラスチック容器としては、
少なくとも一層の防湿性栃脂層を有する物が好適に用い
られる。防湿性樹脂としては、塩化ビニリデン系樹脂、
ボップロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール
共重合体等があげられる。この2次包装容器は、単層で
も、他のプラスチックと複合させた多層体でも良い。多
層体は、フィルムやシートのラミネートで得ることもで
きるし、必要ならば層間接着剤を使用して、共押出しブ
ロー、共射出ブロー、共押出しラミネート等により得ら
れる。
Here, the plastic container that is the secondary packaging container is:
A material having at least one moisture-proof horse chestnut layer is preferably used. Moisture-proof resins include vinylidene chloride resin,
Examples include vopropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. This secondary packaging container may be a single layer or a multilayer composite made with other plastics. The multilayer body can be obtained by laminating films or sheets, or by coextrusion blowing, coinjection blowing, coextrusion lamination, etc., using an interlayer adhesive if necessary.

また−次包装袋としては、ガスバリアー性甜脂層を有す
る、好ましくはガスバリアー性樹脂層を中間とする多層
包装袋が好適に用いられる。ここでガスバリアー性樹脂
としては、ビニルアルコール系樹脂(ポリビニルアルコ
ール、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH
)l 、塩化ビニリデン系樹脂、メタキシリレンジアミ
ンを含むまたはイソフタル酸を含むポリアミド系樹脂、
アクリロニトリル系樹脂、イソフタル酸を含むポリエス
テル系樹脂等があげられる。またガスバリアー性樹脂層
の片側または両側に設けられる樹脂としては、熱可塑性
樹脂、特に疎水性熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプ
ロピレン)、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミ
ド等があげられる。これらの多層包装袋は、必要ならば
層間接着剤を使用して、ドライラミ、押出しラミ、共押
出しラミ等により得られる。
As the secondary packaging bag, a multilayer packaging bag having a gas barrier sugar layer, preferably a gas barrier resin layer in the middle, is suitably used. Here, as the gas barrier resin, vinyl alcohol resin (polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH)
) l, vinylidene chloride resin, polyamide resin containing metaxylylene diamine or isophthalic acid,
Examples include acrylonitrile resins and polyester resins containing isophthalic acid. Examples of the resin provided on one or both sides of the gas barrier resin layer include thermoplastic resins, particularly hydrophobic thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate, polyolefins (polyethylene, polypropylene), polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide, etc. . These multilayer packaging bags are obtained by dry lamination, extrusion lamination, coextrusion lamination, etc., using interlayer adhesives if necessary.

1次包装袋である多層包装袋の各層の厚さは、ガスバリ
アー性樹脂層の厚みは5〜30μ、ガスバリアー性樹脂
層の片側または両側に設けられる熱可塑性樹脂の厚さは
(両(piに設けられる場合はその合計厚さ)40〜1
00μである。
The thickness of each layer of the multilayer packaging bag, which is the primary packaging bag, is that the gas barrier resin layer has a thickness of 5 to 30μ, and the thermoplastic resin provided on one or both sides of the gas barrier resin layer has a thickness of (both sides). If provided on pi, its total thickness) 40-1
00μ.

本発明において1次包装袋に充填される食品としては、
削りふしが最も代表的なものとしてあげられるが、その
他適度な保湿を必要とするものにも適応できる。
In the present invention, the food to be filled into the primary packaging bag includes:
The most typical example is shavings, but it can also be applied to other items that require a moderate amount of moisture.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はそれら実施例によってなんら限定されるものでは
ない。また、実施例において使用した用語の定義は特に
断りの無いがぎり次の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way. Furthermore, the definitions of terms used in the Examples are as follows unless otherwise specified.

a)OP :厚み25μの二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルム b)XL:厚み12μの二軸延伸エバール■フィルム c)PE:厚み50μの低密度ポリエチレンフィルム d)高吸水性樹脂パック:イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体のアルカリ中和物の架橋体よりなる高吸水性
樹脂(この高吸水性樹脂の吸水能力は、自重の200倍
であった)2gを、通気性のある不織布からなる小袋に
詰めたもの e)高吸水性樹脂シート:インブチレン−無水マレイン
酸共重合体のアルカリ中和物の架橋体よりなる高吸水性
樹脂(この高吸水性樹脂の吸水能力は、自重の200倍
であった)を含浸同化させたシート5g 旦工寒旌透 実施例−1 素材構成がOP/X L/P Eである小袋に5g充填
された市販の「かつお削りぶし」パック20袋を贈答用
金属缶に入れ、更に25gの水を含水させた「高吸水性
樹脂パック」1個を入れ蓋を閉め、20℃−60%RH
条件下に1が年間保存したのち、開缶して「かつお削り
ぶし」パックを取り出し重量を天秤で測定しその重量変
化量より水分率の変化率を求めた。
a) OP: Biaxially stretched polypropylene film with a thickness of 25μ b) XL: Biaxially stretched Eval ■ film with a thickness of 12μ c) PE: Low density polyethylene film with a thickness of 50μ d) Super absorbent resin pack: Isobutylene-maleic anhydride co 2 g of a super absorbent resin made of a crosslinked product of alkali neutralized polymer (the water absorption capacity of this super absorbent resin was 200 times its own weight) packed in a pouch made of breathable nonwoven fabric. e) Super absorbent resin sheet: super absorbent resin made of a crosslinked product of alkali neutralized inbutylene-maleic anhydride copolymer (the water absorption capacity of this super absorbent resin was 200 times its own weight) 5g of sheets impregnated and assimilated with Danko Kanpetsu Example-1 20 commercially available "bonito shavings" packs filled with 5g in small bags with material composition of OP/XL/P E were placed in a gift metal can. Then, add one "super absorbent resin pack" containing 25g of water, close the lid, and heat at 20℃-60%RH.
After storing No. 1 for a year under the following conditions, the can was opened, the ``bonito shavings'' pack was taken out, the weight was measured using a balance, and the rate of change in moisture content was determined from the amount of change in weight.

実施例−2 「高吸水性樹脂パック」に替えて20gの水を含水させ
た「高吸水性樹脂シート」を用いたほがは実施例−1と
同様にして水分率を求めた。
Example 2 The moisture content of a hot potato using a "super absorbent resin sheet" containing 20 g of water instead of the "super absorbent resin pack" was determined in the same manner as in Example 1.

実施例−3 実施例−1で使用したものと同じ市販の1かつお削りぶ
し」パック500袋を容積0.05rn’の段ボールケ
ースに入れ、更に50gの水を含水させた「高吸水性樹
脂パック」10個を入れ蓋を閉じ、30℃−60%RH
条件下に1が年間保存したのち、開封して「かつお削り
ぶし」パックを取り出し重量を天秤で測定しその重量変
化量より水分率を求めた。
Example-3 500 commercially available bonito shavings packs, the same as those used in Example-1, were placed in a cardboard case with a volume of 0.05rn', and an additional 50g of water was added to make a "super absorbent resin pack". Add 10 pieces, close the lid, and heat at 30℃-60%RH.
After 1 was stored for a year under the following conditions, the package was opened, the ``bonito shavings'' pack was taken out, the weight was measured using a balance, and the moisture content was determined from the amount of change in weight.

実施例−4 実施例−1で使用したものと同じ市販の「かつお削りぶ
しjパック500袋と、25gの水を含水させた「高吸
水性樹脂パック410個を、厚み60μの低密度ポリエ
チレンで出来た表面積約1イの袋に入れ開口部をヒート
シールし、30’C−60%RH条件下に1か年間保存
したのち、開口して「かつお削りぶし」パックを収り出
し、重量を天秤で測定しその重量変化量より水分率を求
めた。
Example 4 500 commercially available bonito shavings j-packs and 410 super absorbent resin packs containing 25 g of water were prepared using low-density polyethylene with a thickness of 60 μm. Place it in a bag with a surface area of about 1 I, heat seal the opening, store it for one year at 30'C and 60% RH, then open it and take out the ``bonito shavings'' pack, and weigh it on a balance. The moisture content was determined from the weight change.

比較例−1 25gの水を含水させた[高吸水性樹脂バック」を入れ
なかったほかは実施例−1と同様にして1か年保存後の
水分率を求めた。
Comparative Example-1 The moisture content after one year of storage was determined in the same manner as in Example-1, except that the [super absorbent resin bag] containing 25 g of water was not added.

比較例−2 50gの水を含水させた「高吸水性樹脂パック」を入れ
なかったほかは実施例−3と同様にして1か年保存後の
水分率を求めた。
Comparative Example 2 The moisture content after one year of storage was determined in the same manner as in Example 3, except that the "super absorbent resin pack" containing 50 g of water was not added.

比較例−3 25gの水を含水させた「高吸水性樹脂パック」を入れ
なかったほかは実施例−4と同様にして1か年保存後の
水分率を求めた。
Comparative Example 3 The moisture content after one year of storage was determined in the same manner as in Example 4, except that the "super absorbent resin pack" containing 25 g of water was not added.

各ケースにおいて求めた1か年保存後の「かつお削りぶ
し」の水分率を第1表に示す。
Table 1 shows the moisture content of ``bonito shavings'' after one year of storage determined in each case.

従来の保存方法では「かつお削りぶし」の水分率か、好
ましい水準以下になっているのに対し、本発明に従った
実施例ではいずれも1か年保存後の「かつお削りぶし」
の水分率がやや増加するかまたは減少しても問題になら
ない程度であり優れた保存効果を示していることが明ら
かである。
With conventional preservation methods, the moisture content of ``bonito shavings'' was below a desirable level, whereas in the examples according to the present invention, ``bonito shavings'' were stored for one year.
It is clear that even if the moisture content increases or decreases slightly, it is not a problem and shows an excellent preservation effect.

第1表 水分率二重量% 実施例1〜4による1か年保存後の「削りぶし」は、適
度に保湿しているので、香り、昧とも良好である。一方
比較例1〜3による1か年保存後の「削りぶし」は保湿
が十分でないために、風味および食感が損なわれている
Table 1: Moisture content (double weight %) The ``kegeribushi'' prepared in Examples 1 to 4 after being stored for one year are moderately moisturized and have good aroma and flavor. On the other hand, the "Kegeribushi" prepared in Comparative Examples 1 to 3 after being stored for one year were not sufficiently moisturized, so their flavor and texture were impaired.

庄−尺皿み勲盟 高吸水性樹脂が、食品と直接接触すること無く、また水
分が高吸水性樹脂に吸着されているため、食品を充填し
た1次包装袋を過度に濡らさず、高吸水性樹脂の種類と
含水量を適度に選択することで、任意の湿度を2次包装
容器内に与えることが出来る。更にまた、高吸水性樹脂
は、その名前が示す通り自重の数百倍の水分を保持でき
るため、少量の高吸水性樹脂で、2次巳装容器の水分透
過度または水分散進度の大小に関係なく、2次包装容器
内の相対湿度を、1次包装袋内の相対湿度に近い水準に
保つことができる。
The super absorbent resin does not come into direct contact with food, and since moisture is adsorbed by the super absorbent resin, it does not overly wet the primary packaging bag filled with food, and it is highly absorbent. By appropriately selecting the type and water content of the water-absorbing resin, it is possible to provide any humidity within the secondary packaging container. Furthermore, as the name suggests, superabsorbent resin can hold water hundreds of times its own weight, so a small amount of superabsorbent resin can affect the water permeability or water dispersion rate of the secondary packaging container. Regardless, the relative humidity within the secondary packaging container can be maintained at a level close to the relative humidity within the primary packaging bag.

特許出願人   株式会社 クラレ 代理人    弁理士  本多 堅Patent applicant: Kuraray Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Ken Honda

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)2次包装容器に、食品を充填した1次包装袋とと
もに、含水した高吸水性樹脂を封入した食品包装体。 (2)2次包装容器が、実質的に不通気性の蓋付容器で
ある、請求項1記載の食品容器。(3)食品が「削りぶ
し」である、請求項1〜2のいずれかに記載の食品包装
体。 (4)高吸水性樹脂が、自重の0.7倍以上の水分を含
有している、請求項1〜3のいずれかに記載の食品包装
体。 (5)高吸水性樹脂が通気性のある素材よりなる袋に入
っている、請求項1〜4のいずれかに記載の食品容器。 (6)高吸水性樹脂がフィルムまたはシート状に形成さ
れている、請求項1〜5のいずれかに記載の食品包装体
。 (7)高吸水性樹脂がシート類に塗着または含浸されて
いる、請求項1〜5のいずれかに記載の食品包装体。 (8)高吸水性樹脂が多孔性シート類に挟持されている
、請求項1〜5のいずれかに記載の食品包装体。 (9)容器に、食品を充填した包装体とともに、含水し
た高吸水性樹脂を封入することを特徴とする、食品包装
体の品質保持法。
[Scope of Claims] (1) A food packaging body in which a hydrated super absorbent resin is sealed in a secondary packaging container together with a primary packaging bag filled with food. (2) The food container of claim 1, wherein the secondary packaging container is a substantially air-impermeable lidded container. (3) The food package according to any one of claims 1 to 2, wherein the food is "shaved". (4) The food package according to any one of claims 1 to 3, wherein the superabsorbent resin contains water equal to or more than 0.7 times its own weight. (5) The food container according to any one of claims 1 to 4, wherein the super absorbent resin is contained in a bag made of a breathable material. (6) The food package according to any one of claims 1 to 5, wherein the super absorbent resin is formed in a film or sheet shape. (7) The food package according to any one of claims 1 to 5, wherein the superabsorbent resin is applied or impregnated onto a sheet. (8) The food package according to any one of claims 1 to 5, wherein the super absorbent resin is sandwiched between porous sheets. (9) A method for maintaining the quality of a food package, characterized in that a super absorbent resin containing water is sealed in a container together with the package filled with the food.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58193678A (en) * 1982-05-04 1983-11-11 Kao Corp Method of keeping vegetable and food fresh
JPS63157969A (en) * 1986-12-19 1988-06-30 Akira Ota Preservation of wine

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