JPH025071A - Heat fixing dry process toner - Google Patents

Heat fixing dry process toner

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JPH025071A
JPH025071A JP63154793A JP15479388A JPH025071A JP H025071 A JPH025071 A JP H025071A JP 63154793 A JP63154793 A JP 63154793A JP 15479388 A JP15479388 A JP 15479388A JP H025071 A JPH025071 A JP H025071A
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JP
Japan
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toner
resin
monomer
temp
formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP63154793A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Matsumura
保雄 松村
Takayoshi Aoki
孝義 青木
Ikutaro Nagatsuka
育太郎 長束
Masao Mochizuki
望月 雅夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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Publication of JPH025071A publication Critical patent/JPH025071A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08726Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • G03G9/08728Polymers of esters

Abstract

PURPOSE:To suppress the generation of a high-temp. offset and to allow efficient fixing at a high speed by incorporating a resin contg. a specific acrylate monomer as a polymer constituting unit into the toner. CONSTITUTION:The resin which consists essentially of a binder resin and coloring agent and contains the monomer expressed by formula I as the polymer constituting unit is incorporated into the toner. In formula I, R denotes a hydrogen atom or methyl group; (n) denotes 15 or larger integer. Namely, the resin contg. the monomer unit expressed by formula I consists of the monomer having a long chain alkyl group and, therefore, exhibits the behavior of the crystal body and since the long chain alkyl group is of >=15 (n), the resin exhibits the sharp melting behavior at the temp. above ordinary temp., thus constituting the binder resin material for low-temp. fixing. The high release property is obtd. in this way and the generation of the offset is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真法、静電記録法等において、静電潜
像を現像する為に使用する静電荷像現像用トナー、さら
に詳しくいえば、熱定着用の乾式トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an electrostatic image developing toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, etc. Related to dry toner for heat fixing.

従来の技術 電子写真法では、感光体上に形成された静電潜像を通常
顔料を含む樹脂粉で現像し、得られた可視画像を転写紙
上に転写して、熱、圧ツノ又はその併用などによって、
高効率に行うことが要求され、これらの点から、熱ロー
ル定着法が多く採用されている。
Conventional technology In electrophotography, an electrostatic latent image formed on a photoreceptor is usually developed with a resin powder containing a pigment, and the resulting visible image is transferred onto a transfer paper using heat, pressure, or a combination thereof. etc.,
High efficiency is required, and from these points of view, the hot roll fixing method is often adopted.

熱ロール定着法において、低消費電力で高速定着を行う
ためには、トナーの結着材料の軟化点を下げ、溶融粘度
を低下させることが有効な手段であるが、通常、トナー
の主結着材料として用いられているバインダーポリマー
では、軟化点を下げるとトナー保管時にケーキングによ
る流動性の低下か生じ易く、また溶融粘度を下げると、
オフセラ1〜現象などにより、画像の汚れが発生し易く
なる。
In the hot roll fixing method, in order to perform high-speed fixing with low power consumption, it is effective to lower the softening point and melt viscosity of the toner binding material. When lowering the softening point of the binder polymer used as a material, toner fluidity tends to decrease due to caking during storage, while lowering the melt viscosity
Due to the Off-Sera 1 phenomenon, etc., stains on images are likely to occur.

このため、熱ロールにシリコンオイルなどの離型剤を供
給する装置を設け、オフセットの発生を防止したり、ま
たバインダーポリマーのガラス転移点を高くしたり、或
いはシリカなどの無機微粉末をトナー表面への外添剤と
して用いて保管時のケーキングを防いだりする方法が提
案されている。
For this reason, it is necessary to install a device that supplies a release agent such as silicone oil to the heated roll to prevent the occurrence of offset, or to increase the glass transition point of the binder polymer, or to add inorganic fine powder such as silica to the toner surface. A method has been proposed for using it as an external additive to prevent caking during storage.

発明が解決しようとする課題 しかしながら、熱ロールにシ1ノコンオイルを供給する
ためには、供給機構を必要とするため、装置が複雑とな
り、ロス1〜アツプにつながる。またオイル補給のメン
テナンスも必要となる。
Problems to be Solved by the Invention However, in order to supply the cylinder oil to the heat roll, a supply mechanism is required, which complicates the apparatus and leads to losses. Maintenance such as oil replenishment is also required.

また、バインダーポリマーのガラス転移点を高く設定す
ると、軟化温度が高くなるために、低温定着が困難にな
りやすい。
Further, when the glass transition point of the binder polymer is set high, the softening temperature becomes high, which tends to make low-temperature fixing difficult.

したがって、本発明の目的は、高速で効率よく定着を行
うことができる乾式1〜ナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a dry type 1-ner which can perform fixing at high speed and efficiently.

本発明の他の目的は、貯蔵時にケーキングを生じにくい
乾式トナーを提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a dry toner that is less prone to caking during storage.

本発明の更に他の目的は、高温オフセットの発生しにく
い乾式トナーを提供することにある。
Still another object of the present invention is to provide a dry toner that is less likely to cause high temperature offset.

課題を解決するための手段 本発明は、結着樹脂及び着色剤を主成分とする熱定着乾
式トナーにおいて、下記一般式(1)で示される単量体
を重合体構成単位として含む樹脂を含有することを特徴
とする。
Means for Solving the Problems The present invention provides a heat fixing dry toner containing a binder resin and a colorant as main components, which contains a resin containing a monomer represented by the following general formula (1) as a polymer constitutional unit. It is characterized by

堅 Cl−12=c                (I
>000−(CH)  −CH3 n (式中、Rは水素原子またはメチル基を示し、r)は1
5またはそれ以上の整数を示す) 上記一般式(I>で示される単量体単位を重合体構成単
位として含む樹脂は、上記一般式(1)で示される単量
体の単独重合体でも、また共重合体でもよい。共重合体
の場合、一般式(I)で示される単量体の共重合比は0
.5%以上、好ましくは2%以上であることが必要であ
る。
Hard Cl-12=c (I
>000-(CH) -CH3 n (wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and r) is 1
(represents an integer of 5 or more) The resin containing a monomer unit represented by the above general formula (I> as a polymer constitutional unit) may be a homopolymer of the monomer represented by the above general formula (1), or It may also be a copolymer. In the case of a copolymer, the copolymerization ratio of the monomers represented by general formula (I) is 0.
.. It needs to be 5% or more, preferably 2% or more.

本発明において、上記一般式(I)で示される単量体単
位を重合体構成単位として含む樹脂は、平均分子量1×
10〜5×105が好ましく、又、カラス転移点は30
〜80°Cであるのが好ましい。
In the present invention, the resin containing the monomer unit represented by the above general formula (I) as a polymer constitutional unit has an average molecular weight of 1×
10 to 5×105 is preferable, and the crow transition point is 30
Preferably it is ~80°C.

本発明における上記一般式(I>で示される単量体とし
ては、例えば、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘキ
サデシル、アクリル酸へブタデシル等をあげることがで
きる。
Examples of the monomer represented by the general formula (I>) in the present invention include stearyl methacrylate, stearyl acrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate, and hebutadecyl acrylate.

又、これらの単量体と共重合可能な単量体としでは、例
えば、スチレン、p−クロロスチレン等のスチレン類、
ビニルナフタレン、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、
フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息
香酸ビニル、酪酸ビル等のビニルエステル類、例えば、
アリクル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル1jl
n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のメチレン脂肪族カルボン酸エステル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルア
ミド、例えばビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類
、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン
等のビニルエ−テ類、例えばN−ビニルピロール、Nビ
ニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニル
ピロリドン等のN−ビニル化合物などのビニル系モノマ
ーをあげることができる。
In addition, examples of monomers copolymerizable with these monomers include styrenes such as styrene and p-chlorostyrene;
Vinylnaphthalene, such as vinyl chloride, vinyl bromide,
Vinyl esters such as vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate, for example,
Methyl allicrylate, ethyl acrylate, acrylic 1jl
n-butyl, i-butyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, etc. Methylene aliphatic carboxylic acid esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, etc. Examples include vinyl monomers such as N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, and N-vinylpyrrolidone.

本発明の乾式トナーにおいては、上記一般式(I)で示
される単量体単位を重合体構成単位として含む樹脂は、
通常結着樹脂として用いられる他の樹脂と併用すること
ができる。併用できる他の樹脂としては、上記共重合可
能なものとして列記した単量体の単独重合体或いは共重
合体及びポリエステル樹脂をあげることができる。これ
らの樹脂は、樹脂混合物全体の99%、好ましくは97
%まで混合することができる。
In the dry toner of the present invention, the resin containing the monomer unit represented by the above general formula (I) as a polymer constitutional unit is
It can be used in combination with other resins commonly used as binder resins. Other resins that can be used in combination include homopolymers or copolymers of the monomers listed above as copolymerizable monomers and polyester resins. These resins account for 99%, preferably 97%, of the total resin mixture.
% can be mixed.

又、トナーの着色剤としては、公知のものであれば特に
制限はなく、例えば、カーボンブラック、オイルブラッ
ク、黒鉛、ニグロシン染料、アニリンブルー、クロムイ
エロ〜、ウルトラマリンブルーデュポンオイルレット、
キノリンイエロメチレンブルークロリド、フタ口シアニ
ンブルマラカイトグリーンオキサレート、ランプブラッ
ク、ローズベンガル、 C,1,ピグメント・レッドd
8:1 、C,1,ピグメント・レッド122、C,1
,ピグメント・レッド57:1 、C,1,ピグメント
・イエロ97 、C,1,ピグメント・イエロー12 
、C,1,ピグメント・ブルー15:1 、C,1,ピ
グメント・ブルー 15:3 、等を代表的なものとし
て例示することができる。
Further, there are no particular limitations on the colorant for the toner as long as it is a known colorant, such as carbon black, oil black, graphite, nigrosine dye, aniline blue, chrome yellow, ultramarine blue DuPont oillet, etc.
Quinoline yellow methylene blue chloride, cyanine blue malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, C,1, pigment red d
8:1, C,1, Pigment Red 122, C,1
, Pigment Red 57:1 , C,1, Pigment Yellow 97 , C,1, Pigment Yellow 12
, C,1, Pigment Blue 15:1, C,1, Pigment Blue 15:3, etc. can be exemplified as representative examples.

トナー粒子には、結着樹脂及び着色剤以外に、例えば、
離型剤として、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス等を併用することもでき、更に磁性体粉末を添
加してもよい。
In addition to the binder resin and colorant, the toner particles may contain, for example,
As a mold release agent, polyethylene wax, polypropylene wax, etc. may be used in combination, and magnetic powder may also be added.

作用 トナーの結着材料としては、従来高分子量の樹脂が用い
られ、混練法などにより、樹脂中に力ボンブラックのよ
うな顔料及び帯電制御剤などを混合し、微粉砕してトナ
ーとしているが、この場合、結着樹脂は、顔料などの要
素材料を保持固定化するとともに、定着に関しては、熱
、圧力またはその併用により、トナーが軟化し、紙表面
の凹凸に沿って付着する機能を付与している。このトナ
ーの軟化挙動は、温度に対して急激に変化するものほど
好ましく、又、軟化しやすい結合樹脂でおっても、低温
時の軟化性は、保管時のケーキング性に問題がおる。
Conventionally, high-molecular-weight resins have been used as binding materials for working toners, and pigments such as Chikarabon black and charge control agents are mixed into the resins using a kneading method, and the toners are made by finely pulverizing the resin. In this case, the binder resin holds and fixes elemental materials such as pigments, and for fixing, the toner is softened by heat, pressure, or a combination of both, giving it the ability to adhere along the unevenness of the paper surface. are doing. It is preferable that the softening behavior of the toner changes rapidly with respect to temperature, and even if the binding resin is easily softened, the softening behavior at low temperatures poses a problem in caking property during storage.

本発明において使用する上記一般式(I)で示される単
量体単位を含む樹脂は、長鎖アルキル基を有する単量体
よりなるため、結晶体の挙動を示し、また、長鎖アルキ
ル基は、nが15またはそれ以上のものであるから、常
温以上の温度でシャープな溶融挙動を示すため、低温低
着用結着樹脂材利となるのである。また、長鎖アルキル
基を有するから、高い離型性を示し、オフセットの発生
防止にも効果がある。
Since the resin containing the monomer unit represented by the general formula (I) used in the present invention is composed of a monomer having a long-chain alkyl group, it exhibits crystalline behavior, and the long-chain alkyl group , n is 15 or more, it exhibits sharp melting behavior at temperatures above room temperature, and is therefore useful as a low-temperature, low-wear binder resin material. Furthermore, since it has a long-chain alkyl group, it exhibits high mold releasability and is also effective in preventing the occurrence of offset.

本発明の乾式トナーは、−成分現像剤として、或いは二
成分現像剤としてのいずれにも使用でき、そして、溶融
時に低粘度化するという物性上の特徴かおるので、熱ロ
ール定着に限らず、フラッシュ法、ラジアント法、或い
はオーブン法等の各種の公知の熱定管法にも使用するこ
とができる。
The dry toner of the present invention can be used either as a one-component developer or as a two-component developer, and since it has the physical property of having a low viscosity when melted, it can be used not only for hot roll fixing but also for flash fixing. It can also be used in various known thermal tube methods such as the method, radiant method, or oven method.

実施例 以下、実施例によって本発明を説明する。Example The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例1 スチレン/n−ブチルメタ     80部クリレート
共重合体 (Tg=63°C、Mw=200,000、Mn=7.
000 )ポリメタクリル酸ステアリル    10部
(融点(DSC法);30°C、Hw=12.000゜
Hn=6.000 ) カーボンブラック(キャボット   10部BPL ) 上記混合物をバンバリーミキサ−によって混練した後、
微粉砕して平均粒度11μmのトナーを得た(トナーA
)。
Example 1 Styrene/n-butyl meth 80 parts acrylate copolymer (Tg=63°C, Mw=200,000, Mn=7.
000) Stearyl polymethacrylate 10 parts (melting point (DSC method); 30°C, Hw=12.000°Hn=6.000) Carbon black (Cabot 10 parts BPL) After kneading the above mixture with a Banbury mixer,
A toner with an average particle size of 11 μm was obtained by pulverization (Toner A).
).

上記組成の中で、ポリメタクリル酸ステアリルを使用し
なかった以外は同様にしてトナーを得た(トナーB)。
A toner was obtained in the same manner as above except that polystearyl methacrylate was not used in the above composition (Toner B).

これらのトナーを、それぞれポリメチルメタクリレート
を被覆した鉄粉と混合し、複写機(FX3500改造機
、富士ゼロックスIQ製)によって定着テス1〜を実施
した。ウェス摺擦による最低定着温度は、]〜ナルナ−
140°C1トナーBが155°Cで必った。又、高温
オフセットは、トナーAについては、220°C以上に
なっても発生しなかったが、トナBについては200℃
で発生した。40°C/24時間放置下におりるケーキ
ングは、両者共に僅かであっlこ。
Each of these toners was mixed with iron powder coated with polymethyl methacrylate, and fixing tests 1 to 1 were performed using a copying machine (modified FX3500, manufactured by Fuji Xerox IQ). The minimum fixing temperature by rubbing with a cloth is
140°C1 Toner B was heated to 155°C. Also, high temperature offset did not occur for toner A even at temperatures above 220°C, but for toner B at temperatures above 200°C.
It occurred in There was very little caking in both cases when left at 40°C for 24 hours.

実施例2 ビスフェノールA−フマール酸85部 ポリエステル (丁g−60°CX Mw=  6e、000、 )I
n=4,000)ポリアクリル酸ステアリル     
 5部(融点(DSC法):41°C,Hw=9,00
0゜Hn=5 、000 ) カーボンブラック(キャホット   10部BPL ) 上記混合物を用い、実施例1におけると同様にして平均
粒度11μmの1〜ナーを得た(トナーC)。
Example 2 Bisphenol A-Fumaric acid 85 parts Polyester (Tg-60°CX Mw=6e,000, ) I
n=4,000) Stearyl polyacrylate
5 parts (melting point (DSC method): 41°C, Hw = 9,00
0°Hn=5,000) Carbon black (Cahot 10 parts BPL) Using the above mixture, a toner having an average particle size of 11 μm was obtained in the same manner as in Example 1 (Toner C).

上記組成の中で、ポリアク1ノル酸ステアリルを使用し
なかった以外は同様にしてトナーを得た(トナーD)。
A toner was obtained in the same manner as described above except that stearyl polyacmonolate was not used in the above composition (Toner D).

これらのトナーを用い、実施例1におけると同様にして
、定着テストを実施した。ウェス摺擦による最低定着温
度は、トナーCが125°C、トナーDが145°Cで
あった。又、高温オフセットは、トナーCについては、
200℃で発生し、トナーDについては180°Cで発
生した。40°C/24時間放置下におけるケーキング
は、両者共に殆んど発生しなかった。
Using these toners, a fixing test was conducted in the same manner as in Example 1. The lowest fixing temperature by rubbing with a cloth was 125°C for Toner C and 145°C for Toner D. Also, high temperature offset is for toner C.
It occurred at 200°C, and for Toner D it occurred at 180°C. Caking hardly occurred in both cases when left at 40°C for 24 hours.

発明の効果 上記の比較からも明らかなように、本発明の乾式トナー
は、上記一般式(I)で示される単量体を重合体構成単
位として含む樹脂を含有するから、高温オフセットが発
生し難く、高速で効率よく定着を行うことができ、又、
貯蔵時にケーキングを生じ難いという優れた効果を有す
る。
Effects of the Invention As is clear from the above comparison, the dry toner of the present invention contains a resin containing the monomer represented by the above general formula (I) as a polymer constituent unit, so high temperature offset does not occur. It is difficult to fix, it can be fixed efficiently at high speed, and
It has an excellent effect of being less likely to cause caking during storage.

特許出願人  富士ゼロックス株式会社代理人    
弁理士  渡部 剛
Patent applicant Fuji Xerox Co., Ltd. Agent
Patent attorney Tsuyoshi Watanabe

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)結着樹脂及び着色剤を主成分とする熱定着乾式ト
ナーにおいて、下記一般式で示される単量体を重合体構
成単位として含む樹脂を含有することを特徴とする熱定
着乾式トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素原子またはメチル基を示し、nは15
またはそれ以上の整数を示す)
(1) A heat-fixable dry toner containing a binder resin and a colorant as main components, which is characterized by containing a resin containing a monomer represented by the following general formula as a polymer constituent unit. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is 15
or a larger integer)
JP63154793A 1988-06-24 1988-06-24 Heat fixing dry process toner Pending JPH025071A (en)

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