JPH02504036A - 靭性を付したポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 靭性な付したポリアミド組成物 本発明はゴム変性ポリアミド組成物に関する。％には、本発明は官能基な有する ポリアミド組成物であって、その中に分散したグラフトしたゴム粒子を有してお り、このグラフトしたゴム粒子がポリアミドの官能基と反応し得ることを特徴と するポリアミド組成物に関する。

ポリアミド樹脂には良く知られたＳ＊のエンジニアリング熱可塑性樹脂があるｅ （ナイロンとしても知られた）ポリアミドはその主重合体＠に反復するアミド部 分を有する重合体より成る。ポリアミドは一般に反応性のアミン及び／又はカル ボキシル部分を有している。か＼るポリアミドはさまざまの用途例えば良好な靭 性な示す熱可鳳性材料が所望される成形用途で有用である。

不幸にしてポリアミド組成物は望ましからざるノツチ（切欠き）感度を示してい る。さまざまのエラストマー状組底物を含有させてポリアミド組成物を強化又は 補強する試みがなされている。か＼る変性した熱可駁性成形用組成物の例は米国 特許第３．９８，４９７号；　４，３３８゜４０６号：も３３８．４０９　；　 ４．４１へ６６１号；及び第４．５８４，３４４号に開示されている。他のか＼ るポリアミド組ｉ物の例は米国特許第４，２４６，３７１号；４．１７４．３５ ８号；及ヒ第４，３２０，２１３号Ｋｇａ示すしている。

不幸にして、エラストメリック材料で変性した典温的なポリアミド組成物は均一 な衝撃抵抗を示さず及び／又は望ましからざる安定性問題を招くエラストメリッ ク材料の不均一分散を示すことがある。

西ドイツ公開特許第３４０３５７６号は、５乃至５０容量部の部分的結晶性ポリ アミド、９５乃至５０容菫部のエンストマー状の、架橋した、乳化重合体、及び 有効量の任意的添加剤より成るポリアミド成形組成物を開示している。この乳化 重合体は接着促進性部分、例えば乳化重合組成物中ＫＯ，１乃至１０重量％の（ メタ）アクリル単量体及び（メタ）アクリルアミド単量体又はグリシジルアクリ レート単量体を含有させて与えたカルボキシル基、アミド基、酸無水物基及びエ ポキシ基を有し得る。

改善されたノツチ衝撃強さを含めた改善された性状がその組成物について一般的 に主張されているが、グリシジルアクリレート含有組成物の実施例は示されてお らず、そしてグリシジルアクリレート含有組成物の実用性能に関して格別の主張 がなされていない。

先行技術のもつ欠点に鑑み、エラストマー状材料を含有させて変性したボリアき ドＩｍｇ物であって、良好な靭性な有し、良好なノツチ感度を示し、且つ良好な 分散性状を有しているような変性ポリアミドｍ成物′Ｉｋ−提供することが極め て望ましいことである。これが本発明の所期の目的である。

本発明は； （−ポリアミド組成物より成る主成分比率の連続相、而して該ポリアミド組成物 はｌ又は２以上の反応性官能性（基）を有している；及び （４１該連続相に分散している少雪成分比率の不連続相、而して該不連続相は、 モノビリデン単量体及びモノビリデン単量体に共重合し得るｌ又は２以上のエチ レン性不飽和単量体から形成された上部質（Ｓｓｐｍｒａｔａｔｅ）をグラフト したグラフト可能なゴム基質より成っている；から成り、 該エチレン性不飽和単量体の少なくともｌがポリアミド組成物の１又は２以上の 反応性官能性傷）と反応し得る反応性のグリシジル官能性（基）を有し、且つ該 不連続相が連続相と不連続相の合計重量の４５重量％以下の量で存在することを 特徴とする重合体組成物に関する。

更に本発明は上述の重合体組成物の製造方法に関する。

この方法は、 （ａｌ　　ポリアミド組成物、而して該ポリアミド組成物は１又は２以上の反応 性官能性（基）を有している、から成る連続相を準備し； （６１グラフト可能なゴム基質、而して該グラフト可能なゴム基質はそれにグラ フトしている、モノビリデン単量体と１又は２以上のエチレン性単量体であって 、少なくともそのｌがポリアミド組成物の１又は２以上の反応性官能性（４）と 反応し得る反応性のグリシジル官能性（ｉ）を有しているエチレン性単量体とか ら形成させられた上部質を有している、 より成る不連仕相を卑偏し；次に （ｅｌ　　連続相と不連続相の合計重量の４５１童％以下の量で該不連続相を該 連続相に分散させることより成る。

本発明の重合体組成物の連続相はポリアミド組成物より成る。本発明の連続相と しての使用に適するポリアミド組成物は先行技術でよく知られている。か＼るポ リアミド組成物は通常ナイロンと呼ばれている。本発明に使用するのに適したポ リアミドは米国特許第２，０７１，２５０号；　２，０７１，２５１号；２，１ ３０，５２３号；　２，１３０．９４８号；　２，２４１，３２２号；　２，３ １２，９６６号；２．５１２．６０６号：及び３，３９３，２１０号に記載され たものを包含する。

典聾的なポリアミド樹脂は、４乃至１２＠の炭素原子を有する飽和ジカルボン酸 と４乃至１４個の炭素原子を有するジアミンとの等モル量の輪台で製造される。

このよ５に製造したポリアミド組ｆｆｉ物はカルボキシル及びアミンの反応性官 能基の両方を有している。本発明のポリアミド樹脂の形成に際して、種々のジカ ルボン酸及び撞々のジアミンの混合物を使用することもできる。更に、生成ポリ アミド中に過剰のアミン又はカルボキシルの反応官能基を与えるために、ポリア ミド組成物形成中に過剰のジアミン又は過剰のジカルボン鈑ヲ使用し祷る。別の 方法として、２乃至１５個の炭！原子を有するアミノ酸の直接アミン化反応に依 り又はラクタムのｙａ塊反応を経てポリアミド６Ｍ脂が製造される。アミノ酸の Ｍ＊アミン化又はラクタムの開環に依って製造されたポリアミド樹脂はアミン官 能末端基な有している。

ポリアミドは無定形でも結晶性でもよい。本発明で使用するのが望ましいポリア ミド組ｇ物の例は、ラクタムの開環反応ｙｔ経て形成されたもの、例えばポリカ プロラクタム（ナイロン６）；ポリラウロラクタム、ポリカプリルラクタム、等 ；及び１ｌｌｉ又は２種以上のジカルボン酸と１種又は２種以上のジアミンの縮 合経由で形成されたもの、例えばポリへキサメチレンアジボアミド（ナイロン６ ６）、ポリへキサメチレンアゼラミド（ナイロン６９）、ポリへキサメチレンセ バカミド（ナイロン６１０）、ポリへキサメチレンドデカノアミド（ナイロン６ １２）、ポリへキサメチレンインフタ−ルアミド（ナイロン６１Ａ）、及びポリ へキサメチレンテレ−；−インフタ−ルアミド、及びその混合物又はインターポ リマーである。

本発明で使用する好ましいポリアミド組成物はポリカプロラクタム（ナイロン６ ）、及び脂肪族ジアミンと脂肪族又は芳香族ジカルボン酸から形成されたポリア ミド、例えばポリへキサメチレンアジポアミド（ナイロン６６）及びポリへキサ メチレンアゼラミド（ナイロン６９）である。

本発明の不連続相はそれにグラフトしている上部質を有するグラフト可能なゴム 基質より成る。本発明で使用するのに適したグラフト可能なゴム基質はさまざま のエンストマー状材料から形成できる。本発明で使用するのに遇したエンストマ ー状材料にはジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ ジエン（ＥＰＤＭ）＝７”ム、アクリルゴム、ポリイソプレンゴム、ハ四ゲン含 有ゴム、及びその混合物が包含される。ゴム形成性羊蓋体と他の共重合性単量体 とのインターポリマーも適している。

本発明で使用するのが好ましいニジストマー状材料はジエンゴム、ジエンゴムの 混合物、アクリルゴム、及びＥＰＤＭゴムである。ジエンゴムは１ｓ又は２種以 上の共役１，３ジエン、例えばブタジェン、イソプレン、ピペリレン、クロロプ レン等のゴム状重合体である。アクリルゴムは１種又は２種以上のアクリレート 単量体、例えば２−エチルへキシルアクリレート、ブチルアクリレート等のゴム 状重合体である。ＥＰＤＭゴムはエチレン、プロピレン及び１ｍ又は２種以上の ジエンのインターポリ！−である。

本発明では、′ゴム基質２は、Ａ愼−ディｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙｏｆ　Ｔｅａ ｇｉｓｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　（Ａｓ　ＴＭ　）試験法Ｄ７４６−５２ｒで測 定して、０℃より高くない、好ましくは一２０℃より高くないガラス転移温度を 有する重合体を包含する。か＼るゴム状重合体には共役】、３−ジエン及び／又 はアクリレート単量体と、等３ｉ量以下の１種又は２ｍ以上の共重合性モノエチ レン性不飽和単童体との、ホモポリマー、ブロックコポリマー及びインターポリ マーが包含される。共重合性モノエチレン性不飽和単量体には、例えばモノビニ リデン芳香族炭化水素（例えばスチレン；環置換アルキルスチレン、例工ば０− １愼−１及びｐ−ビニルトルエン、２．４−ジメチルスチレン、Ｒｔｅエチルス チレン、ｐ　−ｔａｒｔ−ブチルスチレン等；α−アル井ルスチレン、例えばα −メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−２−メチルスチレン等； ビニルナフタレン等）；虫置換ハロモノビニリデン芳香族炭化水素（例えばｏ− 、ｔｎ”、及び２−クロロスチレン、２．４−ジプロモスチレン、２−メチル− ４−クロロスチレン等）；アクリロニトリル；メタクリロニトリル：アクリルア ミド（例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド等 ）；不飽和ケトン（例えばメチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン等 〕；α−オレフィン（例えばエチレン、ブ四ピレン等）；ピリジン；ビニルエス テル（例えば酢酸ビニ々、ステアリン酸ビニル等）；ハロゲン化ビニル及びビニ リデン（例えば塩化及び臭化ビニル及びビニリデン等月等がある。

本発明の不連続相で使用するエラストマー状材料の最も好ましい群は、本質上７ ０乃至１００３ｉ蓋％のブタジェン及び／又はインプレンと、モノビニリチン芳 香族炭化水素（例えばスチレン〕及び不飽和ニトリル（例えばアクリロニトリル ）から成る群から選はれた１ｍ又は２種以上の単量体の３０重量％以下よＯｇる ものである。

本発明のグラフト可能なゴム基質の製造に特に好ましいエラストマー状材料はブ タジェンホモポリマー又は９０乃至９７重量％のブタジェンと３乃至１０重量％ の７クリロニトリル及び／又はスチレン及び／又はメチルメタクリレートとのイ ンターポリ１−である。

本発明のグラフト可能なゴム基質は、エンストマー状材料形成用の（１種以上の ）単量体の重量に対して約３％以下の鉄橋剤を含有し得る。架橋剤は架橋アクリ ルが五等で常用される架橋剤のいずれでも良い。適切な例にはジビニルベンゼン 、ジアリルアジペ−ト、ジアリルアジペ−ト、ジアリルアジペート、アリルアク リレート、アリルメタクリレート、多価アルコールのジアクリレート及びジメタ クリレート（例えばエチレングリコールジメタクリレートｆり等が包含される。

本発明のグラフト可能なゴム基質の製造方法は先行技術で良く知られている。典 証的にはグラフト可能なゴム基質は乳化１合方法、アニオン重合方法、又はチー グラーナツタ重合方法で形成される。例示的な方法がＴｈｅＸｔｒｈ−Ｏｌｈｍ ｔｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ＯＩ　Ｃｈｅｖｍｉａａｌ　　Ｔａｔｈ− ｓｏｌｏｇｙ＠ｆ３咎５４９−５５９３［及び第１８巻７４〇−７４４ｊｊＫ紀 載されている。

グラフト可能なゴム基質はそれにグラフトしている上部質を有しており、該上部 質はモノビニリデン単重体と、モノビニリデン単量体と、モノビニリデン単量体 と共重合性の１又は２以上のエチレン性不飽和単量体であって、少なくともその １がポリアミド組成物の１又は２以上の反応性官能基と反応し得るグリシジル官 能基を有する、モノビニリデン単量体と共重合性のエチレン性不飽和単量体とか ら形成されている。

本発明のグランド可能なゴム基質にグラフトする上部質の形成に使用するのく適 したモノビニリデン単量体は１乃至１２個の炭素原子を有する脂肪族アルコール のアクリレート及びメタクリレート（例えばメチルアクリレート、エチルアクリ レート、メチルメタクリレート等〕；α−フル今ルモノビニリデ７単環芳香族化 合愉（ｆｉｌえばα−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチルビニル トルエン、α−メチルシアル命ルスチレン等）；環置換アルキルスチレン（例え ばオルト−、メタ−及びバラビニルトルエン；Ｏ−エテルスチレン；２−エチル スチレン；２．４−ジメチルスチレン；Ｐ−ｔａデｔ−ブチルスチレン等）；環 置換ハロスチレン（ｆｉｌ、ｔば−−クロロスチレン、アークロロスチレン、ｏ −ブロモスチレン、２．４−ジクロロスチレン等）；環−アルキル、環ノーロ置 挾スチレン（例えば２−りｐロー４−メチルスチレン、２．６−ジクロロ−４− メチルスチレン、　等）　；ビニルナフタレン；ビニルアントラセン等である。

アルキル置換体は一般に１乃至４（１ｔの炭素原子を有し、そしてイソプロピル 及びインブチルＭを包含し得る。所望に依り、ｌ又は２種以上のか＼るモノビニ リデン単量体の混合物を使用し得る。

上述のモノビニリデン単量体のほかに、上部質は七）と二すデン単量体と共重合 性の１又は２ｍ以上のエチレン性不飽和単量体から成り、このエチレン性不飽和 本重体はポリアミド組成物の１又は２以上の反応性官能基と反応し得る反応性グ リシジル官能基を有している。ポリアミド組成物の１又は２以上の反応性官能基 と反応し得るグリシジル官能基な有する、モノビニリデン単量体と共重合性のエ チレン性不飽和単量体が本発明での使用に適している。好ましくは該エチレン性 不飽和単量体はグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルク リシジルエーテル、又はその混合物である。

モノビニリチン単量体と共重合性で且つグリシジル官能基を有するエチレン性不 飽和単量体のほかに、上部質は付加的なエチレン性不飽和単量体を包含し得る。

本発明で使用するに適する第二の（付加的な）エチレン性不飽和単量体の例は、 不飽和ニトリル（例えばアクリロニトリル、メタクリレートリル、エタクリロニ トリル等）；ハロゲン化ビニル例えば塩化ビニル、臭化ビニル等；塩化ビニリデ ン、臭化ビニリデン等；ビニルエステル例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル 等；ジアルキルマレイエート又は７ムレート例えばジメチルマレイエート、ジエ チルマレイエート、ジブチルマレイエート及び対応するツムレート勢である。

通常、グラフト可能なゴム基質にグラフトした上部質は、（グラフト可能なゴム 基＊にグラフトする）上部質を形成するのに用いる単量体混合物の全重量の３５ 乃至９９．９重量％、好ましくは４５乃至９９，９重量％の量をモノビニリチン 単量体が占めている単量体混合物から形成される。

通常、単量体混合物は、グラフト可能なゴム基質にグラフトする上部質の形成に 使用される単量体混合物の全重量の０．１乃至４０重量％、好ましくは０．５乃 至２０重蓋％、そしてより好ましくはｌ乃至１０重量％の量の、グリシジル官能 基と反応性のエチレン性不飽和単量体から成る。

更に単量体混合物は、グラフト可能なゴム基質にグラフトする上部質の形成に用 いられる単量体混合物の全重量の０乃至５０重量％、好ましくは５乃至４０重量 ％、より好ましくはｌＯ乃至４０重量％の量の付加的エチレン性不飽和単量体か ら成る。

グラフト可能なゴム基質への上部質のグラフト方法は先行技術で良（知られてい る。本発明での使用に遍した公知の１合方法の例には塊状、塊状−溶液、塊状懸 濁、懸濁、及び乳化重合方法並びに他の改良法及び／又はか＼る方法の組合わせ が包含される。例えば米国特許篤３．５０９，２３７号；　３，９２８，４９４ 号；　４，２２１，８８　ａ号；　４，２３９．８６３号；　４，２４３，７６ ５号；及び４．２５０．２７１号参照。

典型的には、グラフト重合方法はグラフト可能なゴム基質を上部質を形成すべき 単量体と組合せることを伴なう。単量体を次に重合して、グラフト可能なジム基 質上にグラフト形成用重合体の少なくとも一部分を化学的に結合又はグラフトす る。

多段クラフト重合方法を用い得る。か−る方法では上部質の一部を特定の単量体 混合物から形成し、そして上部質の残りを異なる単量体混合物から形成する。例 えばグラフト可能なゴム基質はグラフトしたスチレン／アクリロニトリルコポリ マーの第一層を有している。次に反応性のグリシジル官能基を有する萬二層を形 成する。多段グラフト重合方法を使用すると、上部質の金倉に対して比較的少量 の反応性のグリシジル官能基を有するエチレン性不飽和単量体を用いて、本発明 の組成物の所望の物理性状な達成できる。多段グラフト重合方法が上部質の最外 層への該エチレン性不飽和単量体の集中を可能にしているので、これが可能であ る。か＼る位置では、該エチレン性不飽和単重体がポリアミド組成物の１又は２ 以上の反応官能性とより容易に反応できる。

多くの冶金、グラフト可能なゴム基質上に上ｆ！１５Ｋをグラフトするのに用い た′：）５法は本質的にある倉の遊離の上部質重合体をつくり出す、即ちある童 の上部質重合体はグラフト可能なゴム基質にグラフトしていない。上記の方法に より、又は別個に製造した１合体のブレンドによって遊離の上部質重合体が本発 明の重合体組ｇ、物に包含される可能性のあることを理解されたい。一般に、本 発明の１合体組Ｍ、ｆｆＩＩＪ中に存在する遊離の上部質の童は全重合体組Ｒ物 重童の０乃至４０重蓋％の範囲である。

グラフトした上ｓ５ｉを有するグラフト可能なゴム基質は適切には、３００オン グストローム（３０ｓｍ）乃至２５．０００オングストローム（２，５μ％）の 範囲の容積平均粒子径を有する。好ましくは板子は８００オングストローム（８ ０％ｍ）乃至２０，０００オングストローム（２μ鴨）の範す内の径を有してい る。

グラ２ト可能なゴム基質は通常、グラフトしたある蓋の上部質を有しており、化 学的に結合した上部質（グラフト）の重量のグラフト可能なゴム基質（ゴム）の 重量に対する比は、０．０１：ｌ乃至５．０：１１７）範囲の（クラフト対ゴム 比〕、好ましくは０．０５：１乃至３．０：１の範囲内にある。より好ましくは クラフト対ゴム比は０．１：ｌ乃至１．０：１である。

ポリアミドａｉ＊１７）　！又は２以上の反応性官能基と反応し得るグリシジル 官能基を有するエチレン性不飽和単重体を使用すると、ポリアミド組成匍自身に 比しても、ポリアミド樹脂及びポリアミドＭｇ物の１又は２以上の官能基と反応 し得ないエチレン性不飽和単重体の上部質から成る不運８相よｒ）成る１合体組 成物に比しても、改良された物理性状ｙｔ有する重合体組凧物が製造できること が見出された。

本発明の不連続相は、先行技術で周知の方法で、本発明の連続相中に分散できる 。典戯的にはエチレン性不飽和単重体に存在する反応性のグリシジル官能基とポ リアミド組成物の１又は２以上の反応性官能基との間で反応を起こすのに光分な 条件下で、不連続相を連続相と浴融ブレンドする。連続相中への不連続相の分散 に適する方法の例はパンバリミキサー、ブラベンダーミキサー、−軸エクストル ーダ、二軸エクストルーダ等での溶融ブレンドである。

ある場合には二段ブレンド／反応方法を用いてより良い物理性状が得られる。か ＼る方法では不連続相の一部を連続相又はその一部と、連続相の１又は２以上の 反応性官能基を不連続相の反応性のグリシジル官能基と反応させるのに充分な条 件下で、ブレンドする。次に不連続相の残りの部分を先にブレンドした連続／不 連続相及びもしあれば残りの連続相とブレンドする。

それＫ１１ｊｉ定されるものではないが、か＼る二段ブレンド／反応方法はポリ アミドの反応性官能基のより多くを反応性のグリシジル官能基と反応させ且つ反 応性のポリアミド官能基と反応する反応性のポリアミド官能基の数と、反応性の グリシジル官能基と反応する反応性のグリシジル官能基の数を減らすと考えられ る。ある場合には三段以上のブレンド／反応方法を使用するのが盪ましい〇ある 貸の不連続相ｔ）ｌ！！絖相に分散するので、得られた重合体［酸物はｌ乃至４ ５、好ましくはｌＯ乃至４５１Ｌ重％の不連続相よｒ）ＨＸ、る。好ましくは得 られた重合体組ｇ物が５乃至３０．特にｌＯ乃至２０重蓋％のグラフト可能なゴ ム基質より成るようにある重の不連続相を連唸相中に分散する。比較的低レベル のグラフト可能なゴム基質を比較的高レベルのグラフトした及びグラフトしてい ない上Ｓ質と共に存在させる時は、不連続相は、グラフト可能なゴム基質がその 中に分散しているグラフトした及びグラフトしていない上部質となる。

ある用途では、不遵醗相がそこにグラフトした上部質を有するグラフト可能なゴ ム基質（グラフトした基質）から成シ、グラフト可能なゴム基質が、広い粒子径 範囲ン有するか又は異なる平均粒子径を有する２以上の明確な群から成っている 不連続相を使用するのが望ましい。

例えば８００オングストローム（８０引ｉ乃至２０００オングストローム（２０ ０％％）の範囲内の平均粒子径を有するグラフト町！′！なゴム基質の第−評と 、４０００オングストローム（４００％ｇｎ）乃至２０，０００オングストロー ム（２μｍ）の範囲内の平均粒子径を有するグラフト可能なゴム基質の第二の群 から形成された不連続＠を使用するのがある場合には好ましい。

以下の笑厖例は本発８Ａを更に説明するために示すものであって、本発明の範囲 を駆足するものでは無い。特記しない限り、割合及びｌｓはＮ菫法である。１オ ングストロームは１％鴇であＣ，ＩＱ、０００オングストロームは１１！ｍであ シ、１ガロンは３．８！である数字を丸めてあり、寅験誤差のために、示した％ は必ずしも１００％には正確に一致していない。

夫厖例 下記の冥ゐ例はすべて（それに）グラフトしている上部質を有するグラフト可能 なゴム基質を使用する。説明の便宜上、（そｎに〕クラフトしている上部質を有 するグラフト可舵なゴム基質をグラフトしたゴムａ縮物（ｇｒａｆｔｅｄ　ｒｓ ｂｂａｒ　ｃｏｓｃａ＊ｔｒａｔａａ　）　（ＧＲＣ）と呼フ◇次のグラフトし たゴム＊縮物を実施例で用いる。

グラフトしたゴム８ｍ物−１ １ガロンのガラス反応器にゴム粒子のラテックス１５８３．６Ｆを送入する。こ のラテックスは５７４．５．Ｆのゴム固体を含んで２ｐ、この面体は５−のスチ レン、９３％のブタジェン、及び２％の７クリロニトリルより成る。ゴム固体は ２＃！の粒子、即ち約１０００オングストロームの平ｙ４′Ｅｌ子径ン有する第 １の群、約８０００オングストロームの平均粒子径を有する第２の評、かう成る 。ラテックスは０．９２％のナトリウムドデシルベンゼンスルホネート石けんで 安定化されている。

反応器を窒素でフラッシュし、撹拌しつつ加熱する。

反応器内容物が約８０℃に達した時、１１２Ｐ／Ａｒの速度で反応器に６時間に わたり水性流を遅伏的に加える。

水性流は１．０１７チのナトリウムドデシルベンゼンスルホネートと０．１２０ ％の過’ａ酸ナトリウムを含む。水性流Ｑ添加と同時に単量体流を反応器に添加 する。単量体流は１１６５１／Ａデの速度で約６時間にわたり反応器に添加する 。単量体流はＦＩ６８．０８％のスチレン、約２６．４８％の７クリロニトリル 、約４．９８％のグリシジルメタクリレート、及び約０．４６％の算−オクテル メルカブタンよシ成る。

水性流及び単量体流の添加完了後、反応器内容？！ｌを約８０℃に１時間保持す る。仄に反応器に入った混合物なスチームストリッピングする。スチームストリ ッピング後、反応器の内容物にＣａ＠ａｄｔａ％ノ％ｄ％ａｔｒｔｇｓから商品 名ＴＤｐ６ｎＯρＣΔとして市場で入手できるアルキル化ポリフェノールの２， ５Ｆと７．６Ｐのジラウリルチオジプロピオネートを加える。祷られたグラフト したゴム濃縮物は４２．０４チの重合体固体ン含有し、電合体固体は４７．１３ ％のゴムから成る。グラフトしたゴム濃縮物は上部質中に約５％のグリシジルメ タクリレート！含有する。

グラフトしたゴム濃縮＠−２ １ガロンのカラス反応器にゴム粒子のラテックスを１５８３．６Ｐ迅入する。こ のラテックスは５７４．５５’のゴム固体を富んでいる。ゴム固体は５％のスチ レン、９３チのブタジェン、及び２％のアクリロニトリルから成る。ゴム一体は 約１２６２オングストロームの平均粒子径！有するゴム粒子よシ成る。反応器に 入ったラテックスは０．９２％のナトリウムドデシルベンゼンスルホネート石け んで安定化され℃いる。

反応器を音素でフラッシュし、撹拌しつつ加熱する。

反応器の内容物がＦＪ８０℃に達した時、１１２Ｐ／Ａｙの速度で約３時間にわ たり水性流を反応器に添加する。

不注泥は１．（１１７％のナトリウムドデシルベンゼンスルホ坏−トと０．１２ ０％の過硫版ナトリウムを含んでいる。

水性流の添加と同時に単量体流を反応器に添加する。単量体ａは１１６Ｐ／にデ の速度で約３時間にわたり反応器に添加する。単量体流は約７１．６４’％のス チレン、約２７．８７％の７クリロニトリル、及び約０．４８チの悴−オクテル メルカブタンより成る。不性流及び単量体流の添加完了後、反応器内容物を８０ ℃に加熱し、その温度は３０分間保持する。

七の時間が終ると、第２の水性流を反応器に１１２り／ｈｒの速度でＦ１３時間 にわたり添加する。この水性流は１．０１７−のナトリウムドデシルベンゼンス ルホネートと０．　ｌ　２０チの過硫緻ナトリウムを含む。第２の水性第２の単 量体流は１１６１７にデの速度で約３時間にわたり反応器に絵加する。第２の単 量体流は６８，０８チのスチレン、２６．４８チのアクリロニトリル、４．９８ ％のグリシジルメタクリレート、及び０．４６％の聾−オクテルメルカブタンよ り成る。

第２の水性及び単量体流の添加完了後、反応器内容物を約８０℃に約３０分間保 持する。反応器内容物をスチームストリッピングする。スチームストリッピング 後、反応器内容物に！Ｆ３２．５９のアルキル化ポリフェノール（ｒｏｐａ％・ ｌ”ｃＡ）と７．６１のジラウリルチオジプロピオネートを加える。得られたグ ラフトしたゴム濃縮物は４２．１３Ｓの１合体一体を言有し、該１合体一体は４ ７．１７％のゴムから成る。グラフトしたゴム濃縮物は上部質中に約２．５％の グリシジルメタクリレートをｔ有原料のゴム粒子ラテックスがゴム粒子混合物、 即ち約１０００オングストロームの平均粒子径を有する第１群の粒子と約８００ ０．ｉｉソングトロームの平均粒子径を有する第２の群の粒子の混合物より成る 以外は、グラフトしたゴム濃縮物−２の形成に用いた方法に従ってグラフトした ゴム濃縮物を製造する。得られたグラフトしたゴム濃縮物の亘合体固体は約４６ ．８８チのゴムより成る。

このように製造したグラフトしたゴム濃縮物は上部気相中に約２．５％のグリシ ジルメタクリレ−トンｔＶする。

グラフトしたゴム譲ｊｌ＆ｉ！−４ １ガロンのガラス反応器に２０９２．８３’のゴム粒子ラテックスを送入する。

このラテックスは６８９．４５’のゴムを宮有し１い℃、ゴムは５％のスチレン ％９３チのブタジェン、及び２％の７クリロニトリルより成っている。

ラテックスのゴム粒子は、約１０００オングストロームの平均粒子径を有する第 １９のゴム粒子と、約８０００オングストロームの平均粒子径ン有する第２群の ゴム粒子よシ成る。ラテックスは０．９２％のナトリウムドデシルベンゼンスル ホネート石けんで安定化されている。

反応器を窒素で７ラツシユし、撹拌しつつ加熱する。

反応器が約８０℃に達した時、１３４．４　Ｐ／　ｈｒの速度で約３時間にわた り水性流を連成的に反応器に添加する。

水性流は１．０１７チのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート及び０．１２ ０％の過硫酸ナトリウムを含む。水柱流の添加と同時に、単量体流を反応器に添 加する。単量体流は１３９．２Ｐ／にデの速度で約３時ｖＪＫわたり連続的に反 応器に添加する。単量体流は６５．９４チのスチレン、２５．６４％の７クリロ ニトリル、７．９６チのグリシジルメタクリレート、及び０．４６％の算−オク チルメルカプタンより成る。

水性及び単量体流の添加完了後、反応器を８０℃の温度に約１時間保持する。反 応器内に保持した混合物をスチームストリッピングする。スチームストリッピン グ後、反応器内の混合物に２．２Ｐのアルキル化ポリフェノール（Ｔｏｐａｓｔ ｒｊ■ＣＡ　）と６．６Ｆのジラウリルデオジプロビオネートを加える。このよ ５に製造したグラフトしたゴム濃Ｍ物は約３７．９６チの重合体固体を含有し、 該重合体固体はｉ６３．８２−のゴム、Ｆ１２４．８９％のグラフトした上部質 、及び約１１．２９％の非グラフト上部質よシ１ガロンのガラス反応器に１６６ １．６ｙのゴム粒子ラテックスを送入する。このラテックスは５７３．８１のゴ ム固体を含有して２シ、ゴム固体は５チのスチレン、９３チのブタジェン、及び ２％のアクリロニトリルよシ成る。２テツクスのゴム粒子は２群の粒子、即ち約 １０００オングストロームの平均粒子径ン萼する第１群の一子と豹８０００オン グストロームの平均粒子径を有する第２群の粒子、より成る。ラテックスは０． ９２％のナトリウムドデシルベンゼンスルホ坏−ト石けんで安定化されている。

反応器を髪素でフラッシュし、撹拌しつつ加熱する。

反応器内容物が１）１８０℃の瀝匿に這した時、１１２り／にデの速度で約４時 間にわたり本性流を反応器に遅欣附に添加する。７に注流を工１．０１７チのナ トリウムドデシルベンゼンスルホ坏−トと０．１２０％の−ｊａ硫酸ナトリウム を含有する。水性流の添ｍと同時に単量体流を反応器にＳ加する。単量体流は１ １６Ｆ／４ｒの速度で約４時間にわた！ｌＩ反応器に連続的に添加する。単量体 流は豹７１．６４チのスチレン、ｆｆＪ２７．８７−の７クリロニトリル、及び ＦｌＯ，４８％の３−オクチルメルカプタンより成る。水性及びｊＩＬ宜俸流の Ｑ戻完了後、反応器内容物を８０℃の温度に約３０分保得する。

その時点で馬２の水性ｖＬ？：皮応器に添加する。第２の水性流はｌ　１２　ｊ ’／　ｈｅの速度で約２時間にわたシ反応番に連続的に添加する。ｍ２の水ＴＥ Ｅ流は１．０１７−のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートと０．１２％の 過硫酸す）リウムを含む。第２の水性流の添加と同時に第２の単量体流を反応器 に添加する。第２の単量体流は１１６！Ｐ／にデの速度で約２時間にわたり反応 器に添加する。第２の単′Ｊ！ｃ体流は酌６８．０８チのスチレン、約２６．４ ８チの７クリロニトリル、ＦＪｔ９８５にのグリシジルメタクリレート、及び約 ０．４６％の悴−オクチルメルカプタンよシ成る。

第２の水性及び単量体流の添加完了後、反応器内容物を８０℃の温度に更に３０ 分葆褥する。次に反応器内容物をスチームストリッピングする。スチームストリ ッピング後、反応器内容物に２．５Ｆのアルキル化ポリフェノール（Ｔｏｐ軸ｏ Ｌ■ＣＡ）と７．６ｙのジラウリルテオジブロビオネートを添加する。このよう に製造したグラフトしたゴム濃縮物は約４０．０１チの重合体固体を含有する。

重合体固体はＦ１４８．３５％のゴム、約３０．９４％のグラフトした上部質、 及び約２０４１−の非グラフト上部質よシ成る。

グラフトしたゴム濃縮物−６ 第１の水性及び単量体Ｒをそルぞれ１１２９／ｋＷ及び１１６Ｐ／　ｈｒ　１７ ）速度で４時間にわたり反応器に添加し、第２の水性及び単量体流をそれぞれ１ １２Ｐ／にデ及び１１６ｊ”／にデの速度で１．５時間にわたシ反応器に添加す る以外は、グラフトしたゴム＊ａ物−５の製造に使用した方法に従ってグラフト したゴム濃縮物を製造する。

このように製造したグラフトしたゴム６Ｍ物は約４６．８９％のゴム含量を有す る。

グラフトしたゴム濃縮物−７ １ガロンのガラス反応器に１２５８．９Ｆのゴムラテックスを送入する。ゴムラ テックスは４４５．７Ｆのゴム固体を有し、該固体は５％のスチレン、９３チの ブタジェン、及び２％の７クリロニトリルより成る。ゴム固体は２１＃のゴム粒 子よｐ成る。８１群のゴム粒子は１０００オングストロームの平均粒子径を有し 、第２評のゴム粒子は約８０００オングストロームの平均粒子径を有する。

ゴムラテックスは０．９２％のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートで安定 化さｎている。

反応器を窒素でフラッシュし、撹拌しつつｍｋ＆する。

反応器内容物が約８０℃の温度に達した時、１５０．６ｊＥ／五デの速度で約４ 時間にわたり水性流馨反応器に添加する。水性流は１．ｔ）１７チのナトリウム ドデシルベンゼンスルホネートと０．１２０％の遇恢緻ナトリウムを含む。

７Ｘ性流の添加と同時に単量体ｆＩＬな反応器に添加する。単量体流！！　ｌ　 ５６．ＯＦ／　ｈテＩ：）速ＦｌテＦ１４ａｉＦｒＩｌｒｌＫワたり反応缶に添 加する。単量体流は豹７１．６４ｔｓのスチレン、豹２７．８７優の７クリロニ トリル、及び約０．４８チの襲−オクチルメルカプタンよシ成る。第１の′Ｔ、 性及び単量体流の添加完了仮、反応器を幻８０℃の温度に丈に３０分間保持する 。

その時点で、１５０．６５’／ｈ？−の速度で豹２時間にわたりｍ２の水性Ｆｒ Ｌを反応器に添加する。水性流は１．０１７−のドデシルベンゼンスルホネート と０．１２９６０遇伏酸ナトリウムを言む。第２の７Ｘ′ＥＥ流の添加と同時に 、第２の＊＊体流ン反応協に添加する。第２の単量体流は１５６、ＯＦ／にデの 速度で約２時間にわたシ反応器に添Ｗする。Ｍ２の単を体流は幻６８．０８うの スチレン、約２６．４８−のアクリロニトリル、ｆＪ４．９８チのグリシジルメ タクリレート、及び約０．４６％の１−オクチルメルカプタンより成る。

Ｍ２の水性及び率重体泥の添加完了後、反応器内容物を約８０℃に更に３０分保 持する。次に反応器内容物をスチームストリッピングする。スチームストリッピ ング後、反応器内容物に２．８１のアルキル化ポリフェノール（Ｔｏｐａ＊ｅｌ ＠ＣＡ）と８，３ｆのシラウリｋｆｙｔジブｏピｔネートを加える。このように 製造したグラフトしたゴム濃ｉｉ！物はＦＩ４３．５４チ０１合体固体から成シ 、１合体固体はＦＪ３３．５７−のゴム、Ｆｉ３１．２２チのグラフトした上部 質、及び約３５．２１Ｓｆ）昇クラフト上部質から厄る。

グラフトしたゴムａｉｌ物−８ ゴム固体が約１７２３オングストロームの平均粒子径を有するゴム粒子から成る 以外は、グラフトしたゴム良縁物−２の製造に用いた方法に従ってグラフトした ゴム濃ｌｌ１ｉｉ？！７を製造する。祷らｎたグラフトしたゴム濃縮物の重合体 固体はｆ１４７．０５−のゴムを含む。

グラフトしたゴムｆ！ｋＭ物−９ ゴム固体が約９５２オングストロームの平均粒子径！有するゴム粒子よ９成る以 外は、グラフトしたゴム濃縮−一１の製造に使用する方法に従ってグラフトした ゴム畿輪物を製造する。得られたゴム濃縮物の重合体固体はＦＩ４７．７１％の ゴムを含む。

グラフトしたゴＪ−瀝ｉａ物−】０ Ｍ１ｆ）７Ｘ性及び率量体流ｗＢｔ応益に５時間にわたり添加し、第２の水性及 び早菫体流を１時間にわたシ反応器に添加する以外は、グラフトしたゴム濃縮物 −６の製造に使用した方法に従ってグラフトしたゴム濃縮物を製造する。このよ うにして製造したグラフトしたゴムａｍ物は約４７．６１％のゴム含量を有して いる。

グラフトしたゴム＃に絹物−１１ 率魚体流が６８．０８チのスチレン；２６．４８チのアクリロニトリル；４．９ ８％のグリシジルメタクリレート、及び０．４６％の隻−オクチルメルカプタン から成る以外は、グラフトしたゴム濃縮物−４の製造に使用した方法に従ってグ ラフトしたゴム濃縮物を製造する。このようにして装造したグラフトしたゴム嬢 Ｍ物は約６５．５４チのゴム含ｔＶ有している。

グラフトしたゴム濃１ｍｍ−１２ 単量体流が６９．８７％のスチレン、２７．１７％のアクリロニトリル、２．４ ９％のグリシジルメタクリレート及び０．４６％のｚ−オクチルメルカプタンか ら成る以外は、グラフトしたゴム凝縮物−１ｆ）製造に使用した方法に従ってグ ラフトしたゴム＃縮物を製造する。このようにして製造したグラフトしたゴム濃 縮物は１ＦＪ４６．２７チのゴム含量を有している。

グラフトしたゴム―縮物−１３ 率蓋体流が７０．２３チのスチレン；２７．３２チのアクリロニトリル；１．９ ９％のグリシジルメタクリレート及び０．４６％の算−オクチルメルカプタンか ら成る以外は、グラフトしたゴムａｍ物−１の装造に用いた方法に従ってグラフ トしたゴム濃７８ｍ’ｒＨ造する。このようにして製造したグラフトしたゴム８ Ｍ物は約４７．２１％のゴム含量′４！：有している。

上記のようにして製造したグラフトしたゴム濃縮物のａ妥を表ｉに示す。

擬　　１ １　　　　　（Ｓ／ΔＮ／ＧＭＡ）　　　　５．０　　１０００／８０００　４ ７．１３２　　　　（Ｓ／ＡｈつＣ５／ＡＮ／ＧＭＡ）２．５　　　　　　１２ ６２　　　　４７．１７１：１ ３”　　Ｃ５／Ａ＃）Ｃ５／ＡｒＪ／ＧＭＡ）　２．５　　１０００／８０００ 　４６．８８１＝１ ４　　　　　　Ｃ，Ｓ／ＡＮ／ＧＭＡ）　　　　８．０　　１０００／８０００ 　６３．８２６”　　（Ｓ／ＡＮ）（Ｓ／ＡＩＶ／ＧＭＡ）　１．２５　１００ ０／８０００　４６．８９９　　　　　　Ｃ５／ＡＩＶ／ＧＭＡ）　　　　５． ０　　　　　　９５２　　　４７．７１１０°　（Ｓ／ＡＮ）（Ｓ／ＡＮ／ＧＭ Ａ）０．８３　１０００／８０００　４７−６１１１　　　　　　Ｃ５／ＡＮ／ ＧＭＡ）　　　　ｓ、ｏ　　　１０００／８０００　６５．５４１２　　　　　 　Ｃ５／ＡｆＪ／Ｇｆ−１Ａ）　　　　２．５．　　１０００／８０００　４６ ．２７１３　　　　　　（Ｓ／ＡＮ／ＧＭＡ）　　　　２．０　　１０００／８ ０００　４７．２１（１）　ＧＲＣ−グラフトしたゴム！Ｉ縮物番号＋２１　５ −スチレン；ＡＮ■アクリロニトリル：　ＧＭＡ−グリシジルメタクリレート （３）　　全上部質重合体の関数としての上部質中に存在するチグリシジルメタ クリレート （４）　　グラフト可能なゴム起子のオングストローム（１０”１胃）の粒子サ イズ （５）ＧＲＣの（％とじての）ゴム含量＄　２段グラフトＴＬ合；第１段　Ｓ／ ＡＮのみ、第２段Ｓ／Ａ！！／ＧＭＡ０比は第１段でグラフトした童の第２段で グラフトした量に対する大略の比を示し工いる。

本発明による組成物の製造 上述のようにして製造したグラフトしたゴム濃縮物を凍Ｍ凝固、分離及び全党乾 燥する。このようにして回収したグラフトしたゴム濃Ｉａ物は、本発明による組 成物の不遅氏相を示している。形成されたブレンド（混合物）はポリカプロラク タム（ナイロン６）、ポリへキサメチレンアジボアミド（ナイロン６６）、　ｌ ）％Ｐ＞ｔ　ｄａＮ＃愼ｏｓデａ、Ｅ、１．＆　（：’ａ、かう購入できるＺｙ ｔｅｌ　　３３０、ポリへキサメテレンテレーコーインフタールアミド（ナイロ ン６ＴＡ／ＩＪ４）であると考えられる無足形ナイロン、及びその混合物又はイ ンターポリマーのいずれかが連続相を形成している。

本発明の組成物は遅硯相と不運α相を先ずトライブレンドして製造する。得られ たトライブレンド混合物を次に０．８インチ（２（３）　ＩＩ’ｓ　ｌｄｉ＊ｇ 　Ｅｓｇｉ＊ａｅＬｒｌの二軸エクストルーダを通しての押出で溶融ブレンドす る。エクストルーダは６個の温度帯′１ｊｌ：：有している。押出しに用いた遅 枕札の組成と温度範囲は次の通りである。

壜　軟　相　　　　　　　温度範囲 ンド ６、ポリカプロ２クタムとポリヘキ　　２２０−２８５℃本発明による組成物は ストランドダイを通して押出し、ペレットに切シ刻む。得られたベレットを次に 乾燥して射出成形して試験片棒にする。試験片棒はポリエチレン袋に賃料して湿 気を除ぐ。このようにしてつくった試験片棒について物理性状を広く試験した。

物理的試験の結果並びにＰ、験片棒の正確な組成を異動に示す。

傘　創建せず １％ポリカプロラクタム ２１％ポリへキサメチレンアジポアミド３％ポリへキサメテレンテレーコーイソ フタールアミド（Ｚｙｃａｌ　　３３０） ４　対応する製法番号で示したグラフトしたゴム＃ｋＭ物５　　ＧＡＣの上部質 中の一グリシジルメタクリレート６　全組成物中のチグラ７ト可能なゴム基質７ 　　ＡＳＴＭによる及び試験法Ｄ−２５６（１０ｍｉＪ（０，２５ｉｓ）ノツチ ）フィート−ポンド／インチのノツチ（１フィート−ボンド／インチ−ｏ、ｓ　 ３　Ｊ／ｅｘ）８　例Ｃ２及びＣ４は実施例１に類似し工いるがグリシジルメタ クリレートを含有しないグラフトしたゴムｆｊｋｊｉｌ物を用いて実りした。

上表から明らかなように、本発明による組成物は極めて望ましい物理性状を有し ている。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成１年３月２日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殴 １特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８７１０２１８７ ２発明の名称 靭性を付したポリアミド組成物 ３特許出願人 ４代理人 住所　　　　　同　　　　　所 １９８８年９月２２日 ６、添付書類の目録 （１）補正書の翻訳文　　　　　　　　　　　　　　　１　過補正された請求の 範囲 １（１）ポリアミド組成物より成る９５乃至７０重量％の連続相、而して該ポリ アミド組成物は１乃至２以上の反応性官能性を有している；及び （２）グラフト可能なゴム基質より成る、該連続相に分散している５乃至３０重 量％の不連続相、而して該グラフト可能なゴム基質はそれ１こグラフトしている 上部質を有しており、該上部質はスチレン、ａ−メチルスチレン、メチルメタク リレート及びその混合物より成る群から選ばれたモノビニリデン単量体とモノビ ニリデン単量体と共重合し得るモノビニリデン単量体以外の１又は２以上のエチ レン性不飽和単量体とから形成されており、且つモノビニリデン単量体と共重合 し得るエチレン性不飽和単量体の少なくとも１が、ポリアミド組成物の１又は２ 以上の反応性官能性と反応し得る反応性のグリシジル官能性を有している；から なることを特徴とする重合体組成物。

２　不連続相が連続相と不連続相の合計重量の１０乃至３０重量％の量で存在す る請求の範囲第１項に記載の重合体組成物。

３　グラフト可能なゴム基質がジエンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレ ン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、及びその混合物から選ばれたものである請求の範 囲第１項に記載の重合体組成物。

４、　モノビニリデン単量体がスチレン、ａ−メチルスチレン、メチルメタクリ レート及びその混合物から選ばれたものである請求の範囲第１項に記載の重合体 組成物。

５、反応性のグリシジル官能性を有する該エチレン性不飽和単量体がグリシジル アクリレート、アクリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート及びそ の混合物から選ばれたものである請求の範囲第１項に記載の重合体組成物。

６、　該エチレン性不飽和単量体がグリシジルイタクリレートである請求の範囲 第５項に記載の重合体組成物。

７、　グラフト可能なゴム基質が組成物の５乃至２０重量％の量で存在する請求 の範囲第１項に記載の重合体組成物。

８　該グラフト可能なゴム基質量が組成物の１０乃至２０％である請求の範囲第 ７項に記載の重合体組成物。

９　上部質を二又はそれ以上の段階で基質にグラフトし、反応性のグリシジル官 能性を有するエチレン性不飽和単量体を上部質の最外層に集中した請求の範囲第 １項に記載の重合体組成物。

１０　　全単量体混合物重量の９９５乃至４５重量％の量のスチレン及び０５乃 至２０重量％の量のグリシジルメタクリレートより成る単量体混合物から上部質 を形成した請求の範囲第１項に記載の重合体組成物。

］１　該単量体混合物が全単量体混合物重量の４５乃至９９．５重量％の量のス チレン、５乃至４０！ｉ量％の量のアクリロニトリル、及び０１乃至４０重量％ の量のグリシジルメタクリレートより成る請求の範囲第１０項に記載の重合体組 成物。

１２、　（１１ポリアミド組成物、而して該ポリアミド組成物は１又は２以上の 反応性官能性を有している、から成ろ連続相を準備し；（２）モノビニリデン単 量体とモノビニリデン単量体と共重合し得る１又は２以上のエチレン性不飽和単 量体、而して該エチレン性不飽和単量体の少なくとも１はポリアミド組成物の１ 又は２ｆ）、上の反応性官能性と反応し得る反応性のグリシジル官能性を有して いる、とから形成された上部質をグラフトしたグラフト可能なゴム基質より成る 不連続相を準備し：（３）該不連続相の５乃至３０重量％を該連続相中に分散す る、ことを特徴とする重合体組成物の形成方法。

】３　連続相の少なくとも一部を不連続相の一部と、連続相の１又は２以上の反 応性官能性を不連続相のグリシジル官能性と反応させる充分な条件下でブレンド し、且つ続いて−又は多段で不連続相の残り及び連続相に残りがあればこの部分 と先にブレンドした相とをブレンドし／反応させる請求の範囲第１２項に記載の 方法。

手続補正書 平成１年３月１５日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　８７１０２１８７ ２、発明の名称 靭性を付したポリアミド組成物 ３、？！正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー５補正の対象 明細書、請求の範囲の翻訳文 ６、補正の内容 明細書、請求の範囲の翻訳文の浄書（内容に変更なし）工際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（１）ポリアミド組成物より成る主成分比率の連続相、而して該ポリアミド 組成物は１又は２以上の反応官能性を有している；及び （２）該連続相に分散している少量成分比率の不連続相、而して該不運続相はモ ノビニリテン単量体及びモノビニリデン単量体と共重合し得る１又は２以上のエ チレン性不飽和単量体から形成された上部質をグラフトしたクラフト可能なゴム 基質より成る；から成り、該エチレン在不飽和単量体の少なくも１がポリアミド 組成物の１又は２以上の反応性官能性と反応し得る反応性のグリシジル官能性を 有し、且つ該不連続相が連続相と不連続相の合計重量の４５重量％以下の量で存 在することを特徴とする重合体組成物。 ２．不連続相が該合計重量の１０乃至４５重量％の量で存在する請求の範囲第１ 項に記載の重合体組成物。 ３．グラフト可能なゴム基質がジエンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレ ン−ジエン（ＥＰＤＡＭ）ゴム、及びその混合物から選ばれたもりである請求の 範囲第１項に記載の重合体組成物。 ４．モノビニリテン単量体がスチレン、α−メチルスチレン、メナルメタクリレ ート、及びその混合物から選ばれたものである請求の範囲第１項に記載の重合体 組成物。 ５．反応性のグリシジル官能性を有する該エチレン性不飽和単量体がグリシジル アクリレート、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、及びそ の混合物から選ばれたものである請求の範囲第１項に記載の重合体組成物。 ６．該エチレン性不飽和単量体がグリシジルメタクリレートである請求の範囲第 ５項に記載の重合体組成物。 ７．グラフト可能なゴム基質が組成物の５乃至３０重量％の量で存在する請求の 範囲第１項に記載の重合体組成物。 ８．該グラフト可能なゴム基質量が組成物の１０乃至２０％である請求の範囲第 ７項に記載の重合体組成物。 ９．上部質を二又はそれ以上の段階で基質にグラフトし、反応性のグリシジル官 能性を有するエチレン性不飽和単量体を上部質の最外層に集中した請求の範囲第 １項に記載の重合体組成物。 １０．全単量体混合物重量の９９．５乃至４５重量％の量のスチレン及び０．５ 乃至２０重量％の量のグリシジルメタクリレートより成る単量体混合物から上部 質を形成した請求の範囲第二項に記載の重合体組成物。 １１．該単量体混合物が全単量体混合物重量の４５７乃至９９．５重量％の量ス チレン、５乃至４０重量％の量のアクリロニトリル、及び０．１乃至４０重量％ の量のグリシジルメタクリレートより成る請求の範囲第１０項に記載の重合体組 成物。 １２（１）ポリアミド組成物、而して該ポリアミド組成物は１又は２以上の反応 官能性を有している、から成る連続相を準備し； （２）モノビニリデン単量体とモノビニリテン単量体と共重合し得る１又は２以 上のエラレン性不飽和単量体、而して該エチレン性不飽和単量体の少なくとも１ はポリアミド組成物の１又は２以上の反応官能性と反応し得る反応性のグリシジ ル官能性を有している、とから形成された上部質を有するグラフトしたグラフト 可能なゴム基質より成る不連続相を準備し； （３）連続相と不連続相の合計重量の４５重量％以下の量で該不連続相を該連続 相中に分散する、ことを特徴とする重合体組成物の形成方法。 １３．連続相の少なくとも一部を不連続相の一部分と、連続相の１又は２以上の 反応性官能性を不連続相のグリシジル官能性と反応させる充分な条件下でブレン ドし、且つ続いて一文は多段で不運続相の残り及び連続相に残りがあればこの部 分と先にブレンドした相とをブレンドし反応きせる請求の範囲１２に記載の方法 。