JPH0239283B2

JPH0239283B2 -

Info

Publication number: JPH0239283B2
Application number: JP57199830A
Authority: JP
Inventors: Berunaaru Shoo Jan; Gaanyu Pieeru; Garushia Misheru; Repinasu Dominiku; Ruso Jojianu
Original assignee: ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
Current assignee: ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
Priority date: 1981-11-16
Filing date: 1982-11-16
Publication date: 1990-09-05
Also published as: CA1191418A; FR2516397B1; DE3276308D1; BR8206579A; EP0079838B1; US4565635A; JPS5895530A; EP0079838A1; FR2516397A1; MX7562E

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、水の浄化、特に飲料水の浄化のため
の凝集助剤に関する。また、本発明は、この凝集
助剤を用いる水の浄化のための新凝集方法に係
る。水や泥水の処理にあたつては、フランス国特許
第1399351号に記載のようにCaCl₂、FeCl₂、
FeCl₃、FeSO₄又はFe₂（SO₄）₃のような金属塩又
はこれらの金属塩の混合物からなる凝集剤を用い
ることが知られている。また、硫酸アルミニウムもしばしば用いられ
る。しかし、一般には、凝集時に二つの現象、即
ち一つは装入物の中和、他は中和された粒子の多
少大きい凝集塊の集合が重複して生ずることが知
られている。硫酸アルミニウム及び各種の鉄化合
物は、一般には、ゆつくりとデカントする小さい
フロツク（凝集塊）だけを与えながら第一の現象
だけを引き起す。これらの薬剤は、良好なデカン
テーシヨンに必要な特性を持つた沈殿をいつも与
えるわけではない。このため、天然ガス質を単独で又は無機塩と組
合せて（ジヤガイモでん粉、アルギン酸塩、デキ
ストリン、ゼラチン）、そしてさらに凝集剤又は
凝集助剤として利用できる水溶性高分子量合成ガ
ム質が用いられた。これらのガム質は、完全に化学的な合成（例え
ばポリアクリル酸又はポリアクリルアミド）か或
いは生合成（例えばキサントモナス属の細菌の作
用下で炭水化物を発酵させることによつて得られ
るキサンタンゴム）によつて得ることができる。
キサンタンゴムの使用を例示すれば、水の浄化で
はフランス国特許出願第78／36644号があげられ
る。さて、上述のガム質の多くが与えるところの不
都合は、それらが可溶化しがたく、そしてこれが
凝集助剤としての使用を助長しないということで
ある。また、水処理における大きな困難の一つは、被
処理水の性質がある場所から他の場所へと非常に
可変であり、また同じ場所についてもある日から
他の日へと同様に変化し、そのために条件が変る
ときに水に有効な溶液をすぐに転換できないこと
にある。したがつて、凝集助剤としてのガム質の使用の
問題点に対する解決策を提供し且つ被処理水の性
質の如何にかかわらず一般用に有効な溶液を見出
すことが望ましい。ここに、水溶性ガム質と水をもたらし又は吸着
により水を保持できる水保持物質を含む組成物よ
り本質上なることを特徴とする新規な凝集助剤を
見出した。これは本発明の目的をなすものであ
る。本発明で、水溶性ガム質とは、水処理に通常用
いられているガムを意味し、天然ガム質、バイオ
ガム及び合成ガム質であつてよい。本発明に従う開示にあつては、ガム質とは、水
に溶解し又は分散して水溶液又は分散液を与える
ことのできる全ての重合体物質を意味し、天然ゴムとは、植物又は動物起源から得られる
天然重合体を意味し、バイオガム又は微生物起源のヘテロ多糖類と
は、キサントモナス属又はアルトロバクター属の
細菌或いはスクレロチウム属に属する菌類の作用
下で炭水化物を発酵させることによつて得られる
高分子量、好ましくは百万以上の分子量を持つ線
状の細胞外生成物を意味し、そして特に、キサン
タンゴムとは、キサントモナス属の細菌の作用下
で炭水化物を発酵させることによつて得られる生
成物を意味し、合成ガム質とは、化学合成により完全に得られ
る重合体を意味する。次に、本発明の凝集助剤の成分の性質、そして
まず水溶性ガム質の性質を詳述する。水溶性ガム質は、天然ガム質の種類の中から選
ぶことができる。天然ガム質は、文献に広く記載されている物質
である（R.L.Whistler著「工業用ゴム；多糖類及
びその誘導体」第２版、アカデミツク・プレス社
1973年発行）。本発明の組成物に使用することができる植物ガ
ム質としては、海藻類のガム質：寒天、アルギン、カラゲニン植物滲出物のガム質：アラビアゴム、アドラガ
ントゴム、植物種子のガム質：カロウベゴム、グアーゴ
ム、植物抽出物のゴム質：ペクチンがあげられる。寒天は、紅藻類（Gelidium sp.）から沸騰水に
よつて抽出される。これは、線状のガラクタンサ
ルフエート、即ち、少数の硫酸基を持つβ−Ｄ−
ガラクトピラノース（β1→４結合）と３，６−
アンヒドロ−α−Ｌ−ガラクトピラノース（α1
→３結合）との交互共重合体である。アルギンは、褐色藻類（Macrocystis
pyrifera、Laminaria digitata）に見られる多糖
類である。普通はアルギン酸ナトリウムであつ
て、これはβ−Ｄ−マンノピラノシルウロン酸
（１→４結合）及びα−Ｌ−グロピラノシルウロ
ン酸（１→４結合）の単位を含む高分子量の線状
共重合体である。カラゲニンは、紅藻類（Chondrus crispus、
Gigartina stellata）から得られ、多糖類の混合
物であつて、κ、λ及びι−カラゲニン酸塩に分
別することができる。カラゲニン酸塩は、下記の
主要単位、即ち、κ−カラゲニン酸塩については
Ｄ−ガラクトース−４−サルフエート（１→３結
合）及び３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトース
（１→４結合）、λ−カラゲニン酸塩についてはＤ
−ガラクトース−２，６−ジサルフエート（１→
４結合）及びＤ−ガラクトース−２−サルフエー
ト（１→３結合）、ι−カラゲニン酸塩について
はＤ−ガラクトース−４−サルフエート（１→３
結合）及び３，６−アンヒドロＤ−ガラクトース
−２−サルフエート（１→４結合）を含有する。アラビアゴムは、アカシア科（Acacia sp.）
に属する樹木から得られる生成物である。これ
は、完全には証明されていない分枝状構造物のコ
ロイドである。主鎖は、β（１→６）及びβ（１→
４）結合によつて結合されたＤ−ガラクトピラノ
ースからなる。それは、１→３結合により結合し
たＤ−ガラクトピラノース、アラビノース、ラム
ノース及びグルクロン酸の側鎖を持つている。重
量分子量は200000〜300000である。 Astragalus gummiferから得られるアドラガ
ントゴムは、二つの画分を含む複雑な構造の物質
である。一つはガラクツロン酸、アラビノース及
びキシロースからなる。他は、ポリメトキシル化
された酸を含有する。それは高い重量分子量を有
する（840000）。カロウベゴムは、Ceratonia siliquaの種子か
ら得られる。これは、約310000の分子量を持つガ
ラクトマンナンであつて、実質的には、１→６結
合により結合した４又は５個のマンノース基ごと
に１個のガラクトース残基からそれぞれなつてい
る側鎖を持つたＤ−マンノース（１→４結合）の
直鎖状重合体からなる。グアーゴムは、マメ科のCyamopsis
tetragonolobusから得られる。その重量平均分子
量は、200000〜300000である。その構造は、カロ
ウベゴムのそれと類似しており、Ｄ−ガラクトー
ス側鎖の数が非常に大であるという点で異なるに
すぎない。ペクチンは、主として、植物組織の細胞膜及び
細胞内空間にみられる。ペクチンの商業的な供給
源は、アグルメ−アルベドの屑からなる。ペクチ
ンは、カルボキシル基のいく分かがメチル基でエ
ステル化されているガラクツロン酸の線状重合体
とみなすことができる。メトキシル基−Ｏ−CH₃
含有量に応じてペクチンは分類される。即ち、高
メトキシル基含有量のペクチン（H.M.）（カルボ
キシル基の70％以上がエステル化されている）と
低メトキシル基含有量のペクチン（L.M）（カル
ボキシル基の50％以下がエステル化されている）
とに分けられる。ペクチンの分子量は、1000〜
100000の間であり、数単位から数百単位のガラク
ツロン酸を含有し得る鎖の長さに応じて変わる。動物起源のガム質については、ゼラチンをあげ
ることができる。このガム質を完全に説明するた
めには、Martin Glicksman著「食品工業におけ
るガム質の技術」（アカデミツク・プレス社1969
年発行）p.359を参照されたい。上記の列挙において、好んで用いられる天然ガ
ム質は、次のもの、即ち、アルギン酸塩、アドラ
ガントゴム、ペクチン、ゼラチンである。水溶性ゴムは、バイオガムであつてよい。上述
したように、バイオガムは、キサントモナス属、
アルトロバクター属の細菌又はスクレロチウム属
に属する菌類の作用下で炭水化物を発酵させるこ
とによつて得られる。これらのヘテロ多糖類の製造に用いることがで
きる細菌又は菌類の代表的な種類は、例えば、
Xanthomonas begoniae、Xanthomonas
campestris、Xanthomonas carotea、
Xanthomonas hederae、Xanthomonas
incanae、Xanthomonas malvacearum、
Xanthomonas papavericola、Xanthomonas
phaseoil、Xanthomonas pisi、Xanthomonas
vasculorum、Xanthomonas vesicatoria、
Xanthomonas vitians、Xanthomonas
pelargonii；Arthrobacter stabilis、
Arthobacter viscosus；Sclerotium
glucanicum、Sclerotium rolfsiiを含む。各種の炭水化物を上記の種族に属する微生物に
より発酵させて本発明の組成物に用いられるヘテ
ロ多糖類を製造することができる。好適な炭水化
物は、グルコース、サツカロース、フルクトー
ス、マルトース、ラクトース、可溶性でん粉、と
うもろこしでん粉、じやがいもでん粉を含む。炭
水化物の発酵は、文献に記載の方法により行われ
る（例えば、米国特許第3000790号、同3271267
号、同3555447号、同3391060号、フランス国特許
出願第78／01572号（2414555号として公告）を参
照）。発酵液は、使用前に、80〜130℃の温度範囲で
約10分間〜約１時間加熱することが有益であろ
う。ヘテロ多糖類は、発酵液から単離され、粉末状
で用いられる。液からのヘテロ多糖類の分離は、
場合によつては、上述のように予め加熱し、慣用
の方法により、例えばこの発酵液にメタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール
のような低級アルコール又はアセトン又はこれら
の沈殿剤の混合物を添加して沈殿させることによ
つて行なうことができる。一度沈殿したならば、
ヘテロ多糖類は分離され、沈殿液で洗い、次いで
乾燥され、粉砕される。場合によつては、ヘテロ多糖類は後続の精製操
作に付すことができる。この点では従来技術で知
られた方法で行うことができる（フランス国特許
第2264077号及び米国特許第3729460号を参照）。好ましくは、Xanthomonas campestrisの純粋
培養物により炭水化物を発酵させることによつて
得られるキサンタンゴムと称するヘテロ多糖類が
選ばれる。このゴムはイソプロパノールで抽出さ
れ、乾燥され、次いで粉砕される。キサンタンゴ
ムは、10⁶以上の分子量を持つヘテロ多糖類であ
る。それは、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース及
びＤ−グルクロン酸塩を2.8／2.0／2.0のモル比で
含有する。それは約4.7％のアセチル基で部分的
にアセチル化されている。また、それは、アセタ
ールとしてＤ−グルコピラノシルの１個の網目状
側鎖上に結合した約３％のピルビン酸基を含む。さらに、水溶性合成ガム質に頼ることができ
る。この種類のガム質には、アクリル酸重合体及
び共重合体並びにそれらの誘導体が属する。詳しくは、下記の重合体及びそれらの誘導体、
即ちポリアクリル酸及びポリメタクリル酸、それ
らの塩及びそれらのエステル、ポリアクリルアミ
ド及びポリメタクリルアミドがあげられる。上記の合成ガム質のいずれも、既知物質であ
り、市販され、文献に記載されている。明確にす
るには、例えば、カーク・オスマー著「化学技術
辞典」を参照されたい。以下では、これらの重合
体の製造法を例示として説明する。もちろん、本
発明は以下に記載の方法により得られる重合体に
限定されるものではない。アクリル酸及び誘導体は、塊状、水溶液又は有
機溶液、乳化又は水性分散状で重合させることが
できる。いずれの場合においても、重合は、重合
開始剤によつて行われる。開示剤は、陰イオン開
始剤、有機金属開始剤、熱処理により生ずる遊離
ラジカル、レドツクス系又は放射線の作用などで
あつてよい。アクリル酸及びメタクリル酸の溶液
重合は、水中で単量体を過酸化水素、過硫酸カリ
ウム、過酸化アセチルのような開始剤の存在下に
加熱することによつて、又は単量体を50〜100℃
の低温で、反応を過硫酸カリウム−チオ硫酸ナト
リウムレドツクス系により開始させながら重合さ
せることによつて行うことができる。水溶液状の
類似の重合は、水溶液に紫外線を照射することに
よつて行うことができる。また、重合は、メタノ
ール、ジオキサンのような有機溶媒中でアゾビス
イソブチロニトリルの存在下に高温で、又はベン
ゼン、ｎ−ヘキサンのような溶媒中で開始剤とし
ての過酸化ベンゾイルの存在下に高められた温度
で行つて不溶性重合体を生成させ、過媒体から
分離することができる。アクリル酸及びメタクリル酸の塩は、水性媒体
中で開始剤の存在下に重合させることができる
が、しかし大程の場合にはポリアクリル酸及び同
族体酸の塩は対応する重合体を有機又は無機塩基
で中和することによつて得られる。また、アクリル酸及びメタクリル酸のアミノア
ルキルエステル（第四級化されていてもよい）か
らホモ重合体を得ることもできる。一般的には、
それらは、塩化物の形で用いられ、そしてアクリ
ル酸と同じ条件下で水溶液で重合せしめられる。また、アクリルアミドの重合体も用いることが
できる。この重合体には多くの単量体、即ち、ア
クリルアミド、メタクリルアミド及びそれらのＮ
−置換誘導体の全てが係る。アクリルアミドは、遊離ラジカル開始剤、例え
ばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素、
過硫酸アルカリ金属及びアンモニウム、過塩素酸
塩、過ほう酸塩、過炭酸塩などにより水溶液重合
する。低温で重合させ且つ高分子量を得るために
は過硫酸アンモニウム−メタ重亜硫酸カリウム型
のレドツクス系も用いられる。工業的には、重合
は、30〜60％の単量体の溶液で30〜60℃の温度に
３〜６のPHで、単量体の0.01〜10重量％に相当す
る触媒を用いて行われる。重合時間は３〜６時間
である。重合体は、通常の方法、即ち噴霧化又は
低級アルコールによる沈殿などにより粉末状に変
換される。また、アクリルアミドは、他の開始
剤、即ちアゾ化合物、光化学系、Ｘ線、紫外線な
どを用いて重合させることもできる。上記のホモ重合体の他に、親水性単量体の共重
合により得られる可溶性共重合体も用いることが
できる。例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリル酸及びメタクリル酸、これらの塩
及びエステル、アクリル酸及びメタクリル酸のア
ミノアルキルエステル（第四級化されていてもよ
い）を共重合させることもできる。本発明の組成物に用いられる重合体及び共重合
体は、このように非常に種々の性質をとり得るの
で水性媒体に可溶であり、水処理に用いられる。本発明の実施にあたつて特に好適なものは、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸及
びその塩とエステル、アクリル酸及びメタクリル
酸のアミノアルキル（第四級化されていてもよ
い）のようなアクリル酸誘導体の重合体又は共重
合体であつて、これらはフランス国特許第
2348227号に記載され、そして下記の工程からな
る方法によつて得られる。 (i) 光重合促進剤、特にベンゾイン及びそのメチ
ル、エチル又はイソプロピルエーテルをアクリ
ル単量体に対して0.005〜１重量％、好ましく
は0.01〜0.5重量％の割合で含有するアクリル
単量体の水溶液を担体上に薄層状で連続的に付
着させ、その際該溶液は１につき１mg以下、
好ましくは0.5mg以下の酸素を含むようにし、 (ii) 液体の薄層を300〜450mμ、好ましくは330〜
400mμの波長の放射線に１〜20分間、好ましく
は３〜７分間照射させ、その際活性放射線の平
均強度は20〜300ワツト／m²であるようにし、
光重合に付された溶液を覆うガス雰囲気は５容
量％以下、好ましくは0.5容量％以下の酸素含
有量を有するようにし、そして担体は重合によ
り生ずる熱を除去するために冷却するように
し、 (iii) 上記工程中に重合を開始された薄層を冷却さ
れた担体上に且つ酸素を除いた雰囲気中に保持
し、それに300〜450mμの波長の放射線を１〜
20分間、好ましくは３〜10分間にわたつて照射
せしめ、その際活性放射線の平均強度は300ワ
ツト／m²以上で且つ2000ワツト／m²以下である
ようにし、 (iv) そのようにして得られた非液状の薄層を担体
から離し、これを空気に露し、300〜450mμ、
好ましくは330〜400mμの波長の放射線を30分
間〜３時間、好ましくは40分間〜90分間にわた
り照射し、その際活性放射線の平均強度は20〜
500ワツト／m²であるようにすることからなる。水保持物質は水をもたらす。この水は遊離の水
又は吸着水でも、又は結晶水であつてもよい。第
一の種類に属する物には、シリカ及び水和アルミ
ナがあり、単独で又は混合物として用いられ、天
然でも合成のものでもよい。しかして、高表面積を持つ微粒状で提供される
微細沈降シリカを用いることができる。特に好ま
しくは、200〜400m²/ｇのBET表面積を示すシリ
カが用いられた（BET表面積は、J.A.C.S.60、
p.309、1938年２月号に記載のBrunauer−Emett
−Teller法により決定される）。シリカの最終粒
度は200〜800Åである。同様に本発明に好適なものは、水和シリカゲ
ル、特に下記の三つの主な型のゲルである。即
ち、750〜800m²/ｇのBET表面積、0.73〜0.40cm³/
ｇの細孔容積、22〜26Åの平均粒度を持つゲル；
300〜350m²/ｇのBET表面積、0.9〜1.1cm³/ｇの細
孔容積、120〜160Åの平均粒度を持つゲル；100
〜200m²/ｇのBET表面積、1.4〜2.0cm³/ｇの細孔
容積、180〜220Åの平均粒度を持つゲル。また、10〜500m²/ｇのBET表面積を示し、そ
して0.5〜1.1cm³/ｇの細孔容積及び30〜3000Å、
好ましくは600〜3000Åの平均細孔直径を有する
脱水シリカゲルも用いることができる。フランス
国特許第2093176号に記載のオートクレーブ処理
によればシリカを所望の表面積にもたらすことが
可能となる。また、水保持物質は、二つの水和形態にあるア
ルミナ水和物、即ちAl₂O₃・3H₂O及びAl₂O₃・
H₂Oであつてよい。これらは天然形態、即ちヒ
ドロアージライト又はギブサイト、バイエライ
ト、ノルドストランダイト、ベーマイト、ダイア
スボアの形で、或いは合成形態で用いることがで
きる。200〜400m²/ｇの表面積及び50〜100Åの細
孔を示すベーマイト型の乾燥アルミナゲル又は各
種の市販製品、特にバイヤー法によつて得られ、
20〜150μの寸法を持つ球状粒子を有するα−三
水塩も用いることができる。上記の化合物のいず
れも既知の物質であり、例えばカーク・オスマー
編「Encyclopedia Chemical Technology」第２
巻に記載されている。また、クレー、天然ゼオライト又は合成ゼオラ
イトの形の含水けい酸アルミニウムも用いること
ができる。用いることのできるクレーの例としては、下記
の群に属するものがあげられる。カオリン型：カオリナイド、デイツカイト、ナ
クライト、アノキサイト、ハロイサイト、
エンデリツト、セルペンチン型：クリオサイト、アメサイト、
クロンステダイト、チヤモサイト、ガルニ
エライト、モンモリロナイト型：モンモリロナイト（ベン
トナイト）、ベイデライト、ノントロナイ
ト、ヘクトライト、サポナイト、ソコナイ
ト、バーミキユライト又はクロライト型、アタパルジヤイト又はセピオライト型。天然ゼオライト、例えば、ほうふつ石、十字沸
石、フイリツプサイト、ジスモナイト、ローモン
タイト、エリオナイト、オフレタイト、レビナイ
ト、ホウジヤサイト、チヤバザイト、グメリナイ
ト、ナトロナイト、スコレサイト、メソライト、
トムソナイト、エデイングナイト、モルデナイ
ト、フエリエライト、エピスチルバイト、ヒユー
ランダイト、クリノプチロライト、スチルバイ
ト、ブリユーステライトも用いることができる。
好ましくはホウジヤサイト又はモルデナイトが選
ばれる。合成ゼオライトに関しては、市販のゼオライト
を用いることができ、これらはＡ、Ｘ、Ｙ、Ｌ型
のゼオライト並びにモルデナイト、チヤバザイト
及びエリオナイト構造を表わすゼオライトであ
る。ゼオライトＸ及びＹは、800m²/ｇのBET表面
積、そしてそれぞれ0.36cm³/ｇ及び0.34cm³/ｇの細
孔容積を一般に示す。Ａ型、特に4A型のゼオライトは、10m³/ｇ以下
のBET表面積及び0.30cm³/ｇの細孔容積を有す
る。含水けい酸アルミニウムの詳細な説明について
は、文献、例えばクレーについてはカーク・オス
マー編「Encyclopedia Chemical Technology」
第５巻を、そして天然及び合成ゼオライトについ
てはドナルド・W.Breck著「ゼオライトモレキ
ユラーシーブＡ」（ウイリー・インターサイエン
ス・パブリケーシヨン社1974年発行）を参照され
たい。最後に、水保持物質としては、また、有機又は
無機金属塩、特にアルカリ又はアルカリ土金塩の
水和物を用いることができる。さらに詳しくは、
下記の塩又は誘導体の水和物があげられ、これら
は単独で、混合物で又は組合せて用いることがで
きる。即ち、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウムなどの炭酸塩、ハロゲン化物、
硝酸塩、りん酸塩、けい酸塩、硫酸塩、そして酢
酸塩、くえん酸塩、乳酸塩、ラウリン酸塩、酒石
酸塩など。具体例としては、下記のものがあげられる。酢酸ナトリウム三水塩：NaC₂H₃O₂・3H₂O 炭酸ナトリウム七水塩：Na₂CO₃・7H₂O 炭酸ナトリウム十水塩：Na₂CO₃・10H₂O くえん酸ナトリウム五水塩：Na₃C₆H₅O₇・
5.5H₂O オルトりん酸十二水塩：Na₃PO₄・12H₂O 酒石酸ナトリウムマグネシウム：Na₂Mg
（C₄H₄O₆）₂・10H₂O 硫酸ナトリウム七水塩：Na₂SO₄・7H₂O 硫酸ナトリウム十水塩：Na₂SO₄・10H₂O 塩化マグネシウムカリウム六水塩：KCl.
MgCl₂・6H₂O 硫酸マグネシウムカリウム六水塩：K₂SO₄・
MgSO₄・6H₂O 酢酸カルシウム二水塩：Ca（C₂H₃O₂）₂・2H₂O 炭酸カルシウム六水塩：CaCO₃・6H₂O 塩化カルシウム六水塩：CaCl₂・6H₂O くえん酸カルシウム四水塩：Ca₃（C₆H₅O₇）₂・
4H₂O 乳酸カルシウム五水塩：Ca（C₃H₅O₃）₂・5H₂O 硝酸カルシウム三水塩：Ca（NO₃）₂・3H₂O 硝酸カルシウム四水塩：Ca（NO₃）₂・4H₂O 硫酸カルシウム二水塩：CaSO₄・2H₂O 酒石酸カルシウム四水塩：CaC₄H₄O₆・4H₂O 酢酸マグネシウム四水塩：Mg（C₂H₃O₃）₂・4H₂O 炭酸マグネシウム五水塩：MgCO₃・5H₂O 塩化マグネシウム六水塩：MgCl₂・6H₂O 乳酸マグネシウム三水塩：Mg（C₃H₅O₃）₂・3H₂O 硝酸マグネシウム六水塩：Mg（NO₃）₂・6H₂O オルトりん酸マグネシウム十水塩：Mg₃
（PO₄）₂・8H₂O 硫酸マグネシウム七水塩：MgSO₄・7H₂O 酒石酸マグネシウム五水塩：MgC₄H₄O₆・5H₂O 前記の水保持物質の中でも、好ましくは、その
重量の２〜３倍の水を吸着できる前述の沈降微細
シリカが選ばれる。驚いたことに、本発明の組成物を凝集助剤とし
て使用することにより、その実施段階で、ガム質
の分散の向上とその溶解速度の促進という利点が
得られることが認められた。その研究を遂行することによつて、本発明者
は、陰イオン及び（又は）非イオン型の表面活性
剤のような第三の添加剤を添加すると得られる結
果が非常に優れていることを見出した。本発明の好ましい実施態様は、水溶性ガム質を
基材とし、このガム質の他に、水をもたらし又は
水を吸着により保持しやすい水保持物質、陰イオ
ン及び（又は）非イオン表面活性剤を含むことを
特徴とする組成物を凝集助剤として使用すること
からなる。表面活性剤を選択するにあたつては、他にもあ
るが、カーク・オスマー編「Encyclopedia
Chemical Technology」第19巻、又は「表面活
性剤科学シリーズ」（マーセル・デツカー社発行）
の各種の研究、即ち第１巻：マーチンJ.シツクの
「非イオン表面活性剤」、第７巻：ワーナーM.リ
ンフイールドの「非イオン表面活性剤」又はMc.
カツチヨンの研究「洗剤及び乳化剤」（国際及び
北米版）をあげることができる。有用な陰イオン表面活性剤の例としては下記の
ものがあげられる。 (a) ８〜24個、好ましくは14〜20個の炭素原子を
有する飽和又は不飽和脂肪酸のナトリウム又は
カリウム塩のようなアルカリ金属石けん、或い
はＮ−ラウリルザルコニス酸ナトリウム、Ｎ−
アシルザルコニス酸ナトリウムのようなアミノ
カルボン酸の誘導体。 (b) アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸
塩又はアルキルアリールスルホン酸塩のような
スルホン酸アルキル、特に、例えばジエチルヘ
キシルスルホこはく酸ナトリウム、ジオクチル
スルホこはく酸ナトリウムのようなスルホこは
く酸ジエステルの如きアルキルスルホン酸塩；
式 R₁−C₆H₄SO₃M₁（ここでR₁は８〜13個の炭
素原子を含有する線状又は分岐状アルキルキル
基、例えばノニル、ドデシル、トリデシル基で
あり、M₁はナトリウム、カリウム原子、アン
モニウム基、ジエタノールアミン又はトリエタ
ノールアミン基を表わす）のアルキルベンゼン
スルホン酸塩；式（Ｒ）_o0−C₁₀H_7-o0SO₃M₁（こ
こでn0は１〜３の数であり、基Ｒは１〜４個
の炭素原子を含有する線状又は分岐状アルキル
基、例えばメチル、イソプロピル、イソブチル
基であり、M₁は前記の意味を有する）のアル
キルナフタリンスルホン酸塩。他のスルホン酸
塩、例えば、式R₂−CO−Ｎ（R′）−CH₂−CH₂
−SO₃Na（ここでR₂は11〜18個の炭素原子を有
するアルキル基であり、R′₂はメチル、エチル
基である）のＮ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン酸塩、例えばＮ−オレオイル−Ｎ−メチルタ
ウリン酸又はＮ−パルミトイル−Ｎ−メチルタ
ウリン酸ナトリウム；C₁₄〜C₁₈の線状オレフイ
ン留分のスルホン化により得られるスルホン化
オレフインなども用いることができる。 (c) 硫酸塩及び硫酸化物質。式R₃OSO₃M₁の硫
酸アルキルの中でも、特に基R₃がラウリル、
セチル、ミリスチル基であり、M₁が前記の意
味を有するものがあげられる。硫酸塩化された
天然油脂；硫酸化オレイン酸のジナトリウム
塩；式R₄（−Ｏ−CH₂−CH₂−）_o1OSO₃M₁（ここ
で基R₄は６〜16個の炭素原子を含有するアル
キル基、例えばミリスチル基又は例えばヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシルのような線状
又は分岐状アルキル基であり、n₁は１〜４であ
つてよいエチレンオキシドのモル数であり、
M₁は前記の意味を有する）の硫酸化ポリオキ
シエチレン化脂肪族アルコール；式R₅−C₆H₄
−（Ｏ−CH₂−CH₂）_o2−OSO₃M₁（ここで基R₅
は８〜13個の炭素原子を含有する線状又は分岐
状アルキル基、例えばオクチル、ノニル、ドデ
シル基であり、n2は１〜６であつてよいエチ
レンオキシドのモル数であり、M₁は前記の意
味を有する）の硫酸化ポリオキシエチレン化ア
ルキルフエノール。 (d) りん酸アルカリ。オルトりん酸のモノ又はジ
エステル又はそれらの塩。これらは、りん酸ア
ルキルについては式（R₆O）PO（OM₂）₂で、り
ん酸ジアルキルについては式（R₆O）₂PO
（OM₂）（ここで基R₆は６〜12個の炭素原子を
含有する線状又は分岐状アルキル基であり、
M₂は水素、ナトリウム又はカリウム原子であ
る）で表わすことができる。基R₆の例として
は、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−エチル
ヘキシル、ジメチルヘキシル、ｎ−デシル、ジ
メチルオクチル、トリメチルヘプチル、トリメ
チルノニルをあげることができる。ポリオキシ
エチレン化オルトりん酸のモノ又はジエステル
又はそれの塩。これは、ポリオキシエチレン化
りん酸アルキルについては次式で、ポリオキシエチレン化りん酸ジアルキルに
ついては次式（ここで基R₇は６〜12個の炭素原子を有する
線状又は分岐状アルキル基、フエニル基、アル
キル鎖が８〜12個の炭素原子を有するアルキル
フエニル基を表わし、n3は２〜８であつてよ
いエチレンオキシド数であり、M₂は前記の意
味を有する）で表わすことができる。基R₇の
例としてはヘキシル、オクチル、デシル、ドデ
シル、ノニルフエニルがあげられる。非イオン表面活性剤としては、一般的にいつ
て、アルキレンオキシドと脂肪族又はアルキル芳
香族であつてよい有機化合物とを縮合させること
によつて得られる化合物を用いることができる。
適当な非イオン表面活性剤は、次のものである。 (a) ポリオキシエチレン化アルキルフエノール、
例えば、アルキルフエノール１モルにつき５〜
25モルの割合のエチレンオキシドの縮合生成
物。アルキル基は６〜12個の炭素原子を有する
線状又は分岐状である。特に、ノニルフエノー
ルに１モルにつき約10〜30モルのエチレンオキ
シドを縮合させたもの、ジノニルフエノールに
１モルにつき15モルのエチレンオキシドを縮合
させたもの、ドデシルフエノールに１モルにつ
き12モルのエチレンオキシドを縮合させたもの
があげられる。 (b) ８〜22個の炭素原子を含有する線状又は分岐
状脂肪族アルコールに５〜30モルのエチレンオ
キシドの割合でエチレンオキシドを縮合させる
ことにより生ずるポリオキシエチレン化脂肪族
アルコール。例えば、約15モルのエチレンオキ
シドと１モルのトリデカノール又はコプラアル
コールとの縮合生成物、ミリスチルアルコール
に10モルのエチレンオキシドを縮合させたも
の。 (c) 脂肪族アミド、例えば、ラウリン酸又はやし
油酸のような、ポリオキシエチレン化されてい
てよい脂肪酸のジエタノールアミド。 (d) ポリオキシエチレン化及びポリオキシプロピ
レン化誘導体。この種の表面活性剤の例は、
「PLURONICS」の名で周知の製品である。こ
れらは、低分子の活性水素化合物、例えばプロ
ピレングリコールにプロピレンオキシド、次い
でエチレンオキシドを逐次付加させることによ
つて得られる。表面活性剤が本発明の組成物に容易に配合され
るためには、それは固体、好ましくは粉末状で導
入される。表面活性剤は固体状、そしてより一般には液体
状で存在する。液体状の界面活性剤の場合には、
それは、吸着及び脱着でき、化学的に不活性な不
溶性又は可溶性の粉末状担体に担持させねばなら
ない。場合により水を加えた水保持物質よりなる
粉末上に直接吸着させることができる。好ましい態様によれば、アルキルナフタリンス
ルホン酸ナトリウム、特にジイソプロピルナフタ
リンスルホン酸ナトリウムのような固体状表面活
性剤が選ばれる。表面活性剤は、それが水処理の法律に適合でき
るように選定されなければならないことに留意す
べきである。本発明の組成物の各種成分は下記の割合で用い
られる。組成物中に存在する水の量は、（ガム質／水）
の重量比で表わされ、6.5〜１、好ましくは2.5〜
１の広い範囲にわたることができる。下方限界は
臨界性を示さない。これに対して、この比は好ま
しくは４を越えない。水含有物質の量は、（水保持物質／水）の重量
比で規定され、好ましくは0.3〜0.6であるが、0.3
〜2.6の広い範囲で選ぶことができよう。表面活性剤の使用量は、表面活性剤の重量と本
発明の組成物の全重量との間の比で規定される
が、０〜0.10の間であつてよい。上方限界は臨界
性を示さないが、0.25よりも大きい重量比として
も何の利益もない。表面活性剤の量は、好ましく
は、比が０〜0.07の間であるように選ばれる。本発明のガム質を基材とする組成物の例を以下
に示す。水溶性ガム質 30〜70重量％水保持物質７〜40重量％陰イオン及び（又は）非イオン表面活性剤
０〜10重量％水 15〜37重量％好ましい組成物は、次の成分を含有する。水溶性ガム質 50〜60重量％水保持物質８〜15重量％非イオン及び（又は）非イオン表面活性剤
０〜７重量％水 24〜36重量％本発明の組成物の製造については、組成物の水
が外部からもたらされた水か又は結晶水であるか
により並びに表面活性剤が固体か又は液体である
かによりわずかに変る。本発明の組成物の製造法は、場合により水を吸
収させた水保持物質とガム質を乾式混合し、場合
により陰イオン及び（又は）非イオン表面活性剤
を添加することからなる。水保持物質に水を含浸させることからなる第一
操作は、次の物質、即ち沈降微細シリカ、脱水シ
リカゲル、アルミナ水和物及び水和けい酸アルミ
ニウムに係る。水保持物質に水をかきまぜながら
添加される。これは、水保持物質として水和シリ
カゲル、無機又は有機塩水和物が選ばれるときに
は行われない。水保持物質は、水による含浸を受けたときと同
じ乾燥粉末の形態にある。次いで、ガム質との混合が既知の型の混合機、
即ち、シユート付タンブラー型混合機、スクリユ
ーに対して垂直又水平式の混合機、レーデイジ型
水平混合機などで行われる。本発明の組成物への表面活性剤の導入は、固体
のときは、水保持物質とガム質とからなる混合物
に対して行われる。表面活性剤が液体状であるな
らば、一般には水保持物質に水と同時に又は続け
て吸収せしめられ、次いでガム質との混合が行わ
れる。成分の全てが混合機に導入されたならば、混合
が続けられる。操作時間は、用いられる装置に左
右され、そして均質混合物を得るように当業者に
より容易に決定される。前記の方法により、優れた貯蔵安定性を有する
粉末状組成物が取得される。これらの組成物は、下記の方法において凝集助
剤として用いられる。しかして、本発明の他の目的は、水を６〜９の
PHにおいて鉄族金属及び（又は）アルミニウムを
基材とする凝集剤により処理し、次いで上で定義
した通りの組成物からなる凝集助剤を添加するこ
とを特徴とする特に水浄化のための新凝集方法に
ある。凝集剤は、特に鉄及び（又は）アルミニウムを
基材とした慣用の凝集剤、特にアルミニウムの硫
酸塩、塩化物及びヒドロオキシ塩化物、塩化第二
鉄又はクロロ硫酸第二鉄よりなつていてよい。本発明の方法の実施を以下に説明する。被処理水には、まず凝集剤を、次いで水溶性ガ
ム質を含有する凝集助剤を導入する必要があるこ
とがわかつた。好ましくは、ガム質の添加は、凝集剤の使用に
応じていろいろな時間、例えば１〜５分間で行わ
れる。また、被処理水と凝集剤との間の接触は迅速で
なければならないことがわかつた。それ故に、例
えばタービン式撹拌機のような当該分野で慣用さ
れている装置によつて生ずる強い撹拌下に被処理
水を保持するのが好ましい（例えば、ペリー・チ
ルトンの著書第５版（1973年）を参照）。同様に、凝集助剤の添加が強い撹拌下に、ただ
し短時間内に行われる。一般には１〜２分間で十
分である。次いで、媒体は緩かな撹拌下に例えば15〜30分
間保持され、次いでデカンテーシヨンさせるため
に撹拌は停止される。本発明を限定するものでは
ないが、実施例で用いられた撹拌速度が与えられ
る。凝集剤及び凝集助剤は、粉末状で用いることが
できるが、溶液状で用いるのが好ましい。アルミニウムを基材とした凝集剤としては、通
常、被処理水１m³につき約５〜150cm³の割合で８
％の酸化アルミニウムAl₂O₃に相当する630ｇ/
の水和硫酸アルミニウム溶液、被処理水１m³につ
き約10〜100cm³の割合で15％の酸化アルミニウム
Al₂O₃に相当する塩化アルミニウム溶液、被処理
水１m³につき約10〜100cm³の割合で10％の酸化ア
ルミニウムのヒドロオキシ塩化アルミニウム溶液
が用いられる。鉄を基材とする凝集剤については、被処理水１
m³につき約15〜60cm³の割合で200ｇ/の鉄に相当
する600ｇ/の塩化第二鉄又はクロロ硫酸第二鉄
の溶液が用いられる。上記の数値は例示として示したものであり、当
業者ならば、多くのパラメータ、特に水の性状及
びその温度、凝集剤、その溶液濃度などに応じて
適応される。凝集助剤については、通常それは１〜５ｇ/
の溶液で用いられる。これらの溶液の製造は、凝
集助剤を典型的な撹拌手段（アンカー型、ら旋型
又はタービン型撹拌機など）により撹拌された水
性媒体に添加することによつて簡単に行われる。本発明の凝集方法においては、被処理水１m³に
つき0.05〜１ｇの水溶性ガム質を有するような量
の凝集助剤が用いられる。既に述べたように、本発明の方法は水の処理、
特に非常に高い純度を要求する飲料水の処理に適
用される。本発明をより完全に理解するために実施例１〜
38を説明する。実施例を詳述する前に、下記の点、即ち、被処理水について決定すべき特性、凝集剤の特性、凝集助剤の特性及び製造、試験の実施条件（全試験において不変）につい
て明らかにする。１被処理水の特性処理すべき原水について下記の特性を明確に
する。温度 NTU濁度：水の濁度はその透明度の逆であ
る。それはJ.ロジエの研究の第65頁に記載の方
法により定量される。それはホルマジン単位で
表わされる。２凝集剤の特性実施例では、ローヌ・プーラン社より市販さ
れている硫酸アルミニウム溶液及び商品名
「Clairtan」のクロロ硫酸第二鉄の溶液を用い
る。硫酸アルミニウム：用いた溶液は8.3％のAl₂O₃
を含有する。その密度は1.32−1.33であ
る。クロロ硫酸第二鉄：Clairtanは、濃赤褐色のク
ロロ硫酸第二鉄FeSO₄Clの水溶液である。
その組成は次の通り。 Fe：200ｇ/（即ち13％） SO₄ ^--：360ｇ/（即ち23.4％） Cl^-：120ｇ/（即ち7.8％）その密度は20℃で1.54である。３凝集助剤の特性及び製造下記の化合物が選ばれた。 (a) 水溶性ガム質としてアルギン酸ナトリウム：商品名
「Aqualgine」として市販されている製品。
これはLaminaria属の海藻類から抽出され
た純アルギン酸ナトリウムである。アドラガントゴム：イラネツクス社より市販
されている製品。 L.M.型ペクチン：ユニペクチン社より商品
番号325NH95として市販されている。26
〜36％のエステル化率を有する。ゼラチン：プロラボ社よりNo.24350262として
市販されている。キサンタンガム：ローヌ・プーラン社より商
品名「Rhodopol23」として市販されてい
る。その仕様は次の通り。外観クリーム色粉末見かけ密度ｇ／cm³ 0.8 活性物質 90％灰分 10％湿分 10％ PH（蒸留水中１％の塩）７ブルツクフイールド粘度 2200−3000cps LVT30M、針No.４粒度粒子＜75μ ＜30％＞297μ ＜２％メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウ
ムクロリドのホモ重合体（Flocogil C4）（重
合体Ｃという）：白色微粉末状で、フランス
国特許第2348227号に記載の方法で具合よく
製造される強陽イオン性高分子重合体。アクリル酸・アクリルアミド共重合体
（Flocogil AD37）（重合体Ａという）：６〜
８×10⁶の高分子量を持つ白色微粉末状で、
上記特許に記載の方法により得られる中陰イ
オン性重合体。 (b) 水保持物質として沈降微細シリカ（Tixosil 38A）、250m²/
ｇのBET表面積、400Å〜2.5μの細孔につい
て1.80cm³/ｇシリカの細孔容積及び105℃で７
％以下の湿分を有する。下記の無機又は有機塩の水和物。硫酸ナトリウム十水塩：Na₂SO₄・10H₂O 酢酸ナトリウム三水塩：NaC₂H₃O₂・3H₂O 乳酸カルシウム五水塩：Ca（C₃H₅O₃）₂・
5H₂O (c) 表面活性剤として固体状の陰イオン表面活性剤のSupragil
WPを用いた。これはジイソプロピルナフタ
リンスルホン酸ナトリウムである。詳しく
は、これは式（C₃H₇−）_o0C₁₀H_7-o0SO₃Na（n0
＝1.8）に相当する。これは固体状態のため
に実施が容易であるという理由から用いられ
たが、飲料水の処理の場合には栄養価値のあ
る表面活性剤を選ぶように注意を要する。いずれの実施例においても、凝集助剤とし
て加わる組成物の成分の割合を明らかにして
ある。凝集助剤が組成物のときのその製造方法に
ついては、次の通りである。まず、必要ならば水保持物質に水を所定の
比率で吸着させる。これを行うには、水保持
物質を入れたビーカーに水をかきまぜながら
ゆつくりと注入する。水を含浸させた物質に水溶性ガム質を加
え、混合する。最後に、必要ならば固体表面活性剤を加え
る。この組成物を混合機において１時間均質化
して粉末とする。なお、無機又は有機塩の水和物が用いられ
るときには含浸工程は省かれる。溶液の製造条件は次の通りである。 100ｇの溶液を作つた。 100rpmの速度で回転するフレーム型撹拌
装置を備えたビーカーに100ｇの水、即ち
25゜HT硬度（即ち、100mg/のCa⁺⁺イオン）
を有する水道水を導入する。所要量の粉末状凝集助剤を素早く注ぎ入れ
る。添加時間は30秒以内である。均質混合物が得られるまで撹拌を続ける。４試験の実施条件このように製造された凝集助剤は、下記の態
様で行なう一連の試験において凝集剤と併用さ
れる。同じように比較試験も行う。試験は、文献「Degremont式デカンテーシ
ヨン、水の技術メモ」1972年、p.932
（Degremont著）に記載の方法によりJAR試験
により行なう。被処理水は各試験で明示される。凝集剤は、迅速撹拌（120rpm）下に加え、
１分間保ち、さらに凝集助剤についてさらに１
分間保ち、次いで撹拌を20分間にわたり40rpm
まで下げる。撹拌機を引き上げ、20分間デカンテーシヨン
する。凝集したならば、下記の評点に従つてフロツ
ク（凝集塊）の大きさを記録する。０：フロツクなし２：ほとんど目視できないフロツク６：中程度の大きさのフロツク８：良好なフロツク 10：非常に良好なフロツクデカンテーシヨンのときにその速度を記録
し、上澄液について濁度を決定する。本発明の組成物の形で水溶性ガム質を用いて
実施した試験の全てにおいて、ガム質の分散及
び溶解の改善を記録する。さらに、工業的観点
から非常に重要な利点から、大程の場合に凝集
速度、デカンテーシヨン速度及び濁度の結果の
改善が得られることが認められる。例１〜４試験Ａ〜Ｄ例１〜４は、凝集剤としての硫酸アルミニウム
及び凝集助剤としての下記の成分、水溶性ガム質：キサンタンガムアルギン酸ナトリウム重合体Ａ水保持物質：沈降シリカ陰イオン表面活性剤：ジイソプロピルナフタリ
ンスルホン酸ナトリウム（DNSS）水を含有する組成物の使用を例示する。試験Ａ〜Ｄは、凝集剤が同じであり且つ凝集助
剤が水溶性ガム質だけからなる対照試験である。結果を表に要約する。

【表】表から、本発明の組成物の形でガム質を使用
するとガム質の分散と溶解が非常に容易になるこ
とがわかる。さらに、下記の利点が得られる。 (i) 凝集は、キサンタンガムの場合にわずかに早
い。 (ii) 凝集は、アルギン酸ナトリウムの場合に一層
良好である。 (iii) 濁度は、重合体Ａの場合に一層良好であり、
そして得られた結果は非常に少量の重合体Ａで
優秀である。例５〜10 試験Ｅ〜Ｇ例５，７，９及び試験Ｅ、Ｆ、Ｇは、用いた薬
量を除いて前記の例と同じである。これに対して、例６、８、10においては本発明
の組成物に他の水保持物質、即ち、硫酸ナトリウ
ム十水塩を用いた。結果の全てを表に要約する。

【表】本発明の組成物が実施できることの他に、最初
に凝集の加速、デカンテーシヨン及び濁度の改善
という利点が認められた。表から、本発明の組
成物においてシリカを水和塩で置換すると結果は
わずかに低いが、対照試験に対しては常に優れて
いることがわかる。例 11〜16 試験Ｈ〜Ｊこれらの例及び試験では、凝集剤の性質を変え
た。即ち、クロロ硫酸第二鉄である。得られた結果を表に記載する。

【表】表から、同じ凝集及びデカンテーシヨン結果
を得るためには、本発明の組成物の形である場合
には少ない量の水溶性ガム質を用いることができ
る。例 17〜20 試験Ｋ〜Ｎ下記の例は、他の天然ガム質、即ちアドラガン
トゴム、ペクチン（L.M.）、ゼラチン並びに合成
ガム質、即ち重合体Ｃを含有する本発明の実施を
例示する。凝集剤は硫酸アルミニウムである。結果を表及びに記載する。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１水を６〜９のPHで鉄族金属及び（又は）アル
ミニウムを基にした凝集剤により処理し、次い
で、水溶性ガム質と水をもたらし又は水を吸着に
より保持できる水保持物質とを含む組成物から本
質上なる凝集助剤であつて、その中の水の量がガ
ム質／水の重量比が6.5〜１であるような量とし
かつ水保持物質の量を水保持物質／水の重量比が
0.3〜2.6であるような量としたものを添加するこ
とを特徴とする特に水処理のための新凝集方法。２水溶性ガム質が天然ガム質、バイオガム、合
成ガム質又はそれらの混合物であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。３水溶性ガム質がキサントモナス属、アルトロ
バクター属の細菌又はスクレロチウム属の菌類の
作用下で炭水化物を発酵させることによつて得ら
れるバイオガムであることを特徴とする特許請求
の範囲第１又は２項記載の方法。４水溶性ガム質がキサントモナス属、カンペス
トリス属の細菌の作用下で炭水化物を発酵させる
ことによつて得られるバイオガムであることを特
徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに
記載の方法。５水溶性ガム質が寒天、アルギン酸塩、カラゲ
ン酸塩、アラビアゴム、アドラガントゴム、カル
ウベゴム、グアーゴム、ペクチン又はゼラチンの
ような天然ガム質であることを特徴とする特許請
求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。６水溶性ガム質がアルギン酸ナトリウム、アド
ラガントゴム、ペクチン又はゼラチンであること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいずれ
かに記載の方法。７水溶性ガム質がポリアクリル酸及びポリメタ
クリル酸、それらの塩又はそれらのエステル、ポ
リアクリルアミド及びポリメタクリルアミド並び
にこれらの重合体の誘導体のような合成ガム質で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項
のいずれかに記載の方法。８水溶性ガム質がアクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリル酸及びメタクリル酸、これらの
塩及びエステル、第４級化されていてもよいアク
リル酸及びメタクリル酸アミノアルキルのような
単量体の重合又は共重合により得られる合成ガム
質であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
７項のいずれかに記載の方法。９水保持物質が微細沈殿シリカ、水和シリカゲ
ル、脱水シリカゲル、天然又は合成のアルミナ水
和物、粘土、天然又は合成ゼオライト、無機又は
有機塩の水和物であることを特徴とする特許請求
の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。１０水保持物質が単独で、混合物で又は組合せ
て用いられる下記の塩、即ち、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウムの炭酸塩、ハロ
ゲン化物、硝酸塩、りん酸塩、けい酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、くえん酸塩、乳酸塩、ラウリン酸
塩、酒石酸塩の水和物であることを特徴とする特
許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方
法。１１水保持物質が200〜400m²/ｇのBET表面積
及び200〜800Åの粒度を有する微細沈降シリカ、
酢酸ナトリウム三水塩、乳酸カルシウム五水塩で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１０
項のいずれかに記載の方法。１２凝集助剤が陰イオン及び（又は）非イオン
表面活性剤も含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の方法。１３表面活性剤がアルカル金属石けん、スルホ
ン酸アルカリ、硫酸塩及び硫酸化物質、りん酸ア
ルカリのような陰イオン表面活性剤及び（又は）
ポリオキシエチレン化アルキルフエノール、ポリ
オキシエチレン化脂肪族アルコール、脂肪アミ
ド、ポリオキシエチレン化及びポリオキシプロピ
レン化誘導体のような非イオン表面活性剤である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜１２項の
いずれかに記載の方法。１４表面活性剤がジイソプロピルナフタリンス
ルホン酸ナトリウムであることを特徴とする特許
請求の範囲第１〜１３項のいずれかに記載の方
法。１５組成物中の水の量が、ガム質／水の重量比
が2.5〜１であるような量であること特徴とする
特許請求の範囲第１〜１４項のいずれかに記載の
方法。１６水保持物質の量が、水担持物質／水の重量
比が0.3〜0.6であるような量であることを特徴と
する特許請求の範囲第１〜１５項のいずれかに記
載の方法。１７表面活性剤の量が、表面活性剤の重量と組
成物の全重量との間の比が０〜0.10、好ましくは
０〜0.07の間であるような量であることを特徴と
する特許請求の範囲第１〜１６項のいずれかに記
載の方法。１８凝集助剤が30〜70重量％の水溶性ゴム、７
〜40重量％の水保持物質、０〜10重量％の陰イオ
ン及び（又は）非イオン表面活性剤及び15〜37重
量％の水を含有する組成物からなることを特徴と
する特許請求の範囲第１〜１７項のいずれかに記
載の方法。１９凝集助剤が50〜60重量％の水溶性ゴム、８
〜15重量％の水保持物質、０〜７重量％の陰イオ
ン及び（又は）非イオン表面活性剤及び24〜36重
量％の水を含有する組成物よりなることを特徴と
する特許請求の範囲第１６項記載の方法。