JPH0238382A - 石質材を大気中の作用因子から保護するための水性エマルジョンの形態でのパーフルオロポリエーテルの使用 - Google Patents
石質材を大気中の作用因子から保護するための水性エマルジョンの形態でのパーフルオロポリエーテルの使用Info
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- JPH0238382A JPH0238382A JP1090502A JP9050289A JPH0238382A JP H0238382 A JPH0238382 A JP H0238382A JP 1090502 A JP1090502 A JP 1090502A JP 9050289 A JP9050289 A JP 9050289A JP H0238382 A JPH0238382 A JP H0238382A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
パーフルオロポリエーテル類が、それらが塗布される材
料表面に、顕著な撥水性及び撥油性特性を付与すること
は知られている。
料表面に、顕著な撥水性及び撥油性特性を付与すること
は知られている。
更に、パーフルオロポリエーテル類は、空気気体成分に
対して高いブンゼン係数を示し、処理材料表面に良好な
通気性を与える。
対して高いブンゼン係数を示し、処理材料表面に良好な
通気性を与える。
これらの特性により、パーフルオロポリエーテル類は、
大気中の作用因子から建築加工品及び−般的に石、大理
石、セメント、タイル、石膏或いは木材から作られた製
品を保護するために有用な液体として興味深い。
大気中の作用因子から建築加工品及び−般的に石、大理
石、セメント、タイル、石膏或いは木材から作られた製
品を保護するために有用な液体として興味深い。
更に、ナトリウム蒸気ランプの光で２０℃において測定
された約１．３の値に対応するパーフルオロポリエーテ
ル類の低屈折率は、処理製品に元来の外観を保持させ、
色変化に導く光学干渉現象を回避する。
された約１．３の値に対応するパーフルオロポリエーテ
ル類の低屈折率は、処理製品に元来の外観を保持させ、
色変化に導く光学干渉現象を回避する。
上記パーフルオロポリエーテル類の用途は、本出願人に
よる先の伊国特許公開第１９，９３３／８１号明細書に
記載されている。
よる先の伊国特許公開第１９，９３３／８１号明細書に
記載されている。
この第１９，９３３／８１号明細書に記載の系は、溶媒
として、フルオロカーボン又はクロロフルオロカーボン
を包含している。
として、フルオロカーボン又はクロロフルオロカーボン
を包含している。
該化合物の基材への塗布は、好ましくは１．１゜２−ト
リフルオロトリクロロエタンと５０〜８０重二％の重量
フルオロポリエーテル生成物を含Ｈするその他の有機溶
媒の混合物を用いて行われる。
リフルオロトリクロロエタンと５０〜８０重二％の重量
フルオロポリエーテル生成物を含Ｈするその他の有機溶
媒の混合物を用いて行われる。
塗布は圧縮空気を用い、或いは用いずに噴霧化液体ジェ
ットスプレーにより、或いはその他の適当な方法により
行われる。
ットスプレーにより、或いはその他の適当な方法により
行われる。
用いられるパーフルオロポリエーテル保護剤の量は、被
処理材料の多孔性に応じて著しく異なり、基材の多孔度
が増大するにつれて１０ｇ／ｄ〜３００ｇ／ゴの範囲で
変わる。
処理材料の多孔性に応じて著しく異なり、基材の多孔度
が増大するにつれて１０ｇ／ｄ〜３００ｇ／ゴの範囲で
変わる。
経済性及び環境保護の見地からは、クロロフルオロカー
ボン類のない、かつ場合により揮発性有機溶媒の不存在
下における系を使用することか有益であることは明らか
である。
ボン類のない、かつ場合により揮発性有機溶媒の不存在
下における系を使用することか有益であることは明らか
である。
驚くべきことに、石、大理石、セメント、石膏及び木４
４から作られる加工物及び製品の保護において、この利
点及び更なる利点が、パーフルオロポリエーテル類をそ
のまま或いはクロロフルオロカーボン溶液中において用
いる代りに、パーフルオロアルキル末端基を有する官能
性パーフルオロポリエーテル類の水性マイクロエマルジ
ョンを用いることにより達成され得ることが見出された
。
４から作られる加工物及び製品の保護において、この利
点及び更なる利点が、パーフルオロポリエーテル類をそ
のまま或いはクロロフルオロカーボン溶液中において用
いる代りに、パーフルオロアルキル末端基を有する官能
性パーフルオロポリエーテル類の水性マイクロエマルジ
ョンを用いることにより達成され得ることが見出された
。
「マイクロエマルジョン」という用語は、二つの非混和
性液体と少なくとも界面活性剤とを含んでなる、巨視的
には透明或いは乳白色の光学的に等方性の単一液相から
成り、その二つの非混和性液体の一方が他方の液体中に
約５０〜２００ＯＡの範囲の直径を有する液滴の形態で
分散されているような形態物を示すものとして、一般的
に用いられる。
性液体と少なくとも界面活性剤とを含んでなる、巨視的
には透明或いは乳白色の光学的に等方性の単一液相から
成り、その二つの非混和性液体の一方が他方の液体中に
約５０〜２００ＯＡの範囲の直径を有する液滴の形態で
分散されているような形態物を示すものとして、一般的
に用いられる。
原理的に、分子分散の限界までのより大きい或いはより
小さい径を有する粒子の存在は排除することができない
。更に、二つの液体が二連続三次元フィルムとして相互
分散されている、或いは二つの非混和性液体が分子レベ
ルで共可溶化されている構造が可能である。
小さい径を有する粒子の存在は排除することができない
。更に、二つの液体が二連続三次元フィルムとして相互
分散されている、或いは二つの非混和性液体が分子レベ
ルで共可溶化されている構造が可能である。
そのような生成物は、二つの非混和性液体間の界面張力
が０に近い値まで減少した際に、成分の単純混合により
自発的に形成され、ある温度範囲においては、無期限的
に安定である。
が０に近い値まで減少した際に、成分の単純混合により
自発的に形成され、ある温度範囲においては、無期限的
に安定である。
本発明において、「マイクロエマルジョン」という用語
は成分の液体結晶性タイプの配向により特徴付けられる
非−光学的等方系（即ち、複屈折２）も包含するので、
より広い意味を有する。
は成分の液体結晶性タイプの配向により特徴付けられる
非−光学的等方系（即ち、複屈折２）も包含するので、
より広い意味を有する。
エマルジョンの代りに利用可能なマイクロエマルジョン
を用いることは、マイクロエマルジョンがそれを得るた
めに高い分散エネルギーを必要とせず、長期間において
、再生可能且つ無期限に安定性であるのに対し、エマル
ジョンは成分の添加順序を考慮に入れて調製されなけれ
ばならず、高い分散エネルギーを供給し、時間と共に限
定された安定性を有するに過ぎず、更に、エマルジョン
が老化によって相分離を起こす場合に、必要な高エネル
ギーが用いられても元のエマルジョン状態に回復するこ
とができないことがよくある等の理由によＪ）存利であ
る。本発明において用いられるマイクロエマルジョンは
、水中油型或いは油中水型であることができ、好ましく
はＯ／Ｗ （水中油）型であり、本発明の場合において
はパーフルオロアルキル末端基を有し、異なった分子量
のものの混合物により構成されるパーフルオロポリエー
テル鎖化合物、パーフルオロ化界面活性剤及び／又は１
〜１２個の炭素原子を有するアルカノールなどの共界面
活性剤、及び必要に応じて電解質及び／又は無機水溶性
塩基を含有する水性相よりなるものである。本発明によ
り用いられるマイクロエマルジョンは本出願人による伊
国特許公開第２０゜９１０／８６号及び１９，４９４／
８７号各明細書に示される方法に従って製造することが
できる。
を用いることは、マイクロエマルジョンがそれを得るた
めに高い分散エネルギーを必要とせず、長期間において
、再生可能且つ無期限に安定性であるのに対し、エマル
ジョンは成分の添加順序を考慮に入れて調製されなけれ
ばならず、高い分散エネルギーを供給し、時間と共に限
定された安定性を有するに過ぎず、更に、エマルジョン
が老化によって相分離を起こす場合に、必要な高エネル
ギーが用いられても元のエマルジョン状態に回復するこ
とができないことがよくある等の理由によＪ）存利であ
る。本発明において用いられるマイクロエマルジョンは
、水中油型或いは油中水型であることができ、好ましく
はＯ／Ｗ （水中油）型であり、本発明の場合において
はパーフルオロアルキル末端基を有し、異なった分子量
のものの混合物により構成されるパーフルオロポリエー
テル鎖化合物、パーフルオロ化界面活性剤及び／又は１
〜１２個の炭素原子を有するアルカノールなどの共界面
活性剤、及び必要に応じて電解質及び／又は無機水溶性
塩基を含有する水性相よりなるものである。本発明によ
り用いられるマイクロエマルジョンは本出願人による伊
国特許公開第２０゜９１０／８６号及び１９，４９４／
８７号各明細書に示される方法に従って製造することが
できる。
本発明のパーフルオロポリエーテルは前記技術文献及び
特許文献において周知のものであり、般的に、必要なパ
ーフルオロポリエーテル構造及びある範囲で可変の分子
量を有する化合物の混合物として得られる。
特許文献において周知のものであり、般的に、必要なパ
ーフルオロポリエーテル構造及びある範囲で可変の分子
量を有する化合物の混合物として得られる。
本発明において用いられるパーフルオロポリエーテルは
上記官能基の他に、好ましくは１〜３個の炭素原子を有
するパーフルオロアルキル末端基をａする。
上記官能基の他に、好ましくは１〜３個の炭素原子を有
するパーフルオロアルキル末端基をａする。
パーフルオロポリエーテルの分子量は、好ましくは５０
０〜１０，０００、より好ましくは８００〜３，０００
の範囲である。
０〜１０，０００、より好ましくは８００〜３，０００
の範囲である。
本発明において用いられるバーフルオロポリエーテル類
は下記のものから選ばれるフルオロオキシアルキレン単
位よりなるものである：ＣＦ３ ０Ｆ３ （ＣＦ２０Ｆ２ＣＨ２０）、特に次の種類に属するもの
・ＣＦ３ ０Ｆ３ （このパーフルオロオキシアルキレン単位はランダムに
分布し、式中、ｍＳｎ、ｐは平均分子足に関し、上記要
件に合致するような平均値を何し、Ｒ及びＲ′ ｆは同
種又は異種のパーフルオロ化ルキル末端基である）； ２）ＲｆＯ（ＣＦ２ＣＦ２０）ｎ（ＣＦ２０）ｍＲ′。
は下記のものから選ばれるフルオロオキシアルキレン単
位よりなるものである：ＣＦ３ ０Ｆ３ （ＣＦ２０Ｆ２ＣＨ２０）、特に次の種類に属するもの
・ＣＦ３ ０Ｆ３ （このパーフルオロオキシアルキレン単位はランダムに
分布し、式中、ｍＳｎ、ｐは平均分子足に関し、上記要
件に合致するような平均値を何し、Ｒ及びＲ′ ｆは同
種又は異種のパーフルオロ化ルキル末端基である）； ２）ＲｆＯ（ＣＦ２ＣＦ２０）ｎ（ＣＦ２０）ｍＲ′。
（このパーフルオロオキシアルキレン単位はランダムに
分布しており、ｍ、ｎは上記要件に合致するような値を
有する）； （式中、ｍ、ｎ、ｐ、Ｑは上記要件に合致するような値
を有する）； （式中ｎは上記要件に合致するような値を有する）・ ５）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２０）ｎＲ′ｆ （式中ｎは上記要件に合致するような値を有する）； ６）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２０Ｆ２０）ｎＲ′ｆ或いは〔 Ｒ０（ＣＨ２ＣＦ２０Ｆ２０）。Ｒ′。
分布しており、ｍ、ｎは上記要件に合致するような値を
有する）； （式中、ｍ、ｎ、ｐ、Ｑは上記要件に合致するような値
を有する）； （式中ｎは上記要件に合致するような値を有する）・ ５）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２０）ｎＲ′ｆ （式中ｎは上記要件に合致するような値を有する）； ６）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２０Ｆ２０）ｎＲ′ｆ或いは〔 Ｒ０（ＣＨ２ＣＦ２０Ｆ２０）。Ｒ′。
（式中ｎは上記要件に合致するような値を有する）。
種類（１）のパーフルオロポリエーテル類は、商品名Ｆ
ｏｍｂｌｌｎ ＯＹとして市販されており、種類（２）
のものは商品名Ｐｏｒａｂｌｉｎ■Ｚとして市販されて
おり、これらは全てモンテジソン社により製造されてい
る。種類（４）の市販の公知製品はＫｒｙｔｏｘ■（デ
ュポン社）である。
ｏｍｂｌｌｎ ＯＹとして市販されており、種類（２）
のものは商品名Ｐｏｒａｂｌｉｎ■Ｚとして市販されて
おり、これらは全てモンテジソン社により製造されてい
る。種類（４）の市販の公知製品はＫｒｙｔｏｘ■（デ
ュポン社）である。
種類（５）の製品は米国特許筒
４．５２３，０３９号明細書に記載されており、種類（
６）のものは欧州特許節１４８，４８２号明細書に記載
されている。
６）のものは欧州特許節１４８，４８２号明細書に記載
されている。
種類（３）の製品は米国特許筒
３．６６５，０４１号明細書記載の方法により製造され
る。適当なものとしては、又米国特許筒４．５２３，０
３９号明細書或いはＪ、 Ａｎｄ、 Ｃｈｅｍ。
る。適当なものとしては、又米国特許筒４．５２３，０
３９号明細書或いはＪ、 Ａｎｄ、 Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、 １９８５．１０７．１１９５−１２０１に記
載されているパーフルオロポリエーテル類も挙げられる
。
載されているパーフルオロポリエーテル類も挙げられる
。
本発明において用いられるマイクロエマルジョンは伊国
特許公開第２０，９１０／８６号及び第１９．４９４／
８７号明細書に記載される方法により製造することがで
きる。必須成分はイオン性或いは非イオン性フッ素化界
面活性剤である。
特許公開第２０，９１０／８６号及び第１９．４９４／
８７号明細書に記載される方法により製造することがで
きる。必須成分はイオン性或いは非イオン性フッ素化界
面活性剤である。
特に次のものを挙げることができる：
（ａ）５〜１１個の炭素原子を含有するパーフルオロカ
ルボン酸類及びそれらの塩類；（ｂ）５〜１１個の炭素
原子を有するパーフルオロスルホン酸類及びそれらの塩
類； （ｃ）欧州特許出願節５１，５２６号明細書に示されて
おり、パーフルオロアルキル鎖及び親水性ポリオキシア
ルキレン頭部よりなる非イオン性界面活性剤剤； （ｄ）パーフルオロポリエーテル類から得られるモノ−
及びビーカルボン酸類及びそれらの塩類：（ｅ）ポリオ
キシアルキレン鎖に結合されたパーフルオロポリエーテ
ル鎖よりなる非イオン性界面活性剤； （ｆ）パーフルオロ化カチオン性界面活性剤或いは１．
２或いは３個の疎水性鎖を有するパーフルオロポリエー
テルから得られた界面活性剤。共界面活性剤としては、
１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子
を有する水素化アルコール、或いはフルオロアルカノー
ルを用いることが可能である。
ルボン酸類及びそれらの塩類；（ｂ）５〜１１個の炭素
原子を有するパーフルオロスルホン酸類及びそれらの塩
類； （ｃ）欧州特許出願節５１，５２６号明細書に示されて
おり、パーフルオロアルキル鎖及び親水性ポリオキシア
ルキレン頭部よりなる非イオン性界面活性剤剤； （ｄ）パーフルオロポリエーテル類から得られるモノ−
及びビーカルボン酸類及びそれらの塩類：（ｅ）ポリオ
キシアルキレン鎖に結合されたパーフルオロポリエーテ
ル鎖よりなる非イオン性界面活性剤； （ｆ）パーフルオロ化カチオン性界面活性剤或いは１．
２或いは３個の疎水性鎖を有するパーフルオロポリエー
テルから得られた界面活性剤。共界面活性剤としては、
１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子
を有する水素化アルコール、或いはフルオロアルカノー
ルを用いることが可能である。
用いられるパーフルオロポリエーテル保護剤の量は被処
理材料の性質、特にその多孔性により異なる。全パーフ
ルオロポリエーテルの瓜は、低多孔度被保護材料につい
ての７ｇ／ｒｒｒからより高い多孔度を示す材料に対す
る１００ｇ／ｄの範囲にある。
理材料の性質、特にその多孔性により異なる。全パーフ
ルオロポリエーテルの瓜は、低多孔度被保護材料につい
ての７ｇ／ｒｒｒからより高い多孔度を示す材料に対す
る１００ｇ／ｄの範囲にある。
以下の具体例は本発明を単に例示するためのものであり
、それを限定するものではない。
、それを限定するものではない。
実施例に
つの長方形石綿セメント試験片（１５Ｘ１０ａｍ）を調
製した。
製した。
これらの試験片の一方は対照として用いたのに対し、他
方は共に種類１）に属するパーフルオロポリエーテル構
造（ＲｆはＣＦ３．Ｒ’ ｆはＣＦ２Ｃ００Ｈ）を有
する５８０の平均等価重量を有するカルボン酸３． ７
ｇ、、及び３６１の平均等価重量を有するカルボン酸１
．６２ｇに、１０重重量ＮＨ３のアンモニア溶液３ｍｋ
２回蒸留Ｈ２０１０１ｍｌ １６７８の平均分子量及び
種類１）に属するパーフルオロポリエーテル構造（Ｒｆ
はＣＦ−Ｒ’ｆはＣＦ２ＣＨ２０Ｈ）を３ゝ 有するアルコール２．１６ｇ、及び６００の平均分子量
を有し種類１）に属するパーフルオロポリエーテル浦１
０．８ｇを添加することにより調製したマイクロエマル
ジョンでブラシ処理した。
方は共に種類１）に属するパーフルオロポリエーテル構
造（ＲｆはＣＦ３．Ｒ’ ｆはＣＦ２Ｃ００Ｈ）を有
する５８０の平均等価重量を有するカルボン酸３． ７
ｇ、、及び３６１の平均等価重量を有するカルボン酸１
．６２ｇに、１０重重量ＮＨ３のアンモニア溶液３ｍｋ
２回蒸留Ｈ２０１０１ｍｌ １６７８の平均分子量及び
種類１）に属するパーフルオロポリエーテル構造（Ｒｆ
はＣＦ−Ｒ’ｆはＣＦ２ＣＨ２０Ｈ）を３ゝ 有するアルコール２．１６ｇ、及び６００の平均分子量
を有し種類１）に属するパーフルオロポリエーテル浦１
０．８ｇを添加することにより調製したマイクロエマル
ジョンでブラシ処理した。
得られた系は、４０℃において安定であり、次の重量組
成を示す単一の清澄な相より成るものであった： フッ素化界面活性剤 ４．４％水相
８５．０％アルコール
１．８％油
８．８％試験片上に堆積した全フッ素化
成分の量は７ｇ／ゴであった。
成を示す単一の清澄な相より成るものであった： フッ素化界面活性剤 ４．４％水相
８５．０％アルコール
１．８％油
８．８％試験片上に堆積した全フッ素化
成分の量は７ｇ／ゴであった。
保護効率を処理前後の試験片上の水吸収試験により求め
た。パーセント保護効率とは未処理祠料による吸収水量
に対する処理前後の吸収水量差の割合に１００を乗じた
ものを意味する。
た。パーセント保護効率とは未処理祠料による吸収水量
に対する処理前後の吸収水量差の割合に１００を乗じた
ものを意味する。
試験片により吸収された水の量は、
ＵＮＥ Ｓ ＣＯ−ＲＩ Ｌ ＥＨ（Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌＳｙＩＩｌｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｄｅｔｅｒ
ｉｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏ
ｆ’５ｔｏｎｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、パリ、１９７
８年６月５〜９日、Ｖｏｌ、５、Ｔｅ５ｔＩＩ、４）に
提案された方法により測定した。
ｉｏｎａｌＳｙＩＩｌｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｄｅｔｅｒ
ｉｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏ
ｆ’５ｔｏｎｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、パリ、１９７
８年６月５〜９日、Ｖｏｌ、５、Ｔｅ５ｔＩＩ、４）に
提案された方法により測定した。
得られたデータを以下に示す：
パーセント保護効率
１５分 １時間 １０日
６８６８％ ６４．０％ ５６．７％
実施例２
第一の低多孔度大理石試験片を対照として使用した。第
二の試験片の表面を、共に種類１）に属するパーフルオ
ロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦＲ’ｆはＣＦ２Ｃ００
Ｈ）を有する３ゝ ５８０の平均等価型ユのカルボ酸３．７８ｇ及び３６１
の平均等価重量を有するカルボン酸１．６２ｇに、１０
重量％ Ｎ Ｈ３のアンモニア溶液３ｍＬ２回蒸留Ｈ２
０１０１ｍｌ −６７８の平均分子量及び種類１）に属
するパーフルオロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦ ３、
Ｒ’ ｆはＣＦ２ＣＨ２−０Ｈ）を有するアルコール
２．１６ｇ。
二の試験片の表面を、共に種類１）に属するパーフルオ
ロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦＲ’ｆはＣＦ２Ｃ００
Ｈ）を有する３ゝ ５８０の平均等価型ユのカルボ酸３．７８ｇ及び３６１
の平均等価重量を有するカルボン酸１．６２ｇに、１０
重量％ Ｎ Ｈ３のアンモニア溶液３ｍＬ２回蒸留Ｈ２
０１０１ｍｌ −６７８の平均分子量及び種類１）に属
するパーフルオロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦ ３、
Ｒ’ ｆはＣＦ２ＣＨ２−０Ｈ）を有するアルコール
２．１６ｇ。
及び６００の平均分子重量を有し、種類１）に属するパ
ーフルオロポリエーテル浦１０．８ｇを添加することに
より調製されたマイクロエマルジョンよりなる保護材料
でブラシ処理した。
ーフルオロポリエーテル浦１０．８ｇを添加することに
より調製されたマイクロエマルジョンよりなる保護材料
でブラシ処理した。
得られた系は４０℃において安定であり、次の重量組成
を示す単一清澄用よりなっていた：フッ素化界面活性剤
４．４％水相
８５，０％アルコール １．８
％油 ８．
８％試験片上に堆積した全フッ素化成分の量は１８．７
ｇ／ゴであった。
を示す単一清澄用よりなっていた：フッ素化界面活性剤
４．４％水相
８５，０％アルコール １．８
％油 ８．
８％試験片上に堆積した全フッ素化成分の量は１８．７
ｇ／ゴであった。
１時間後に測定されたパーセント保護効率は４０．７％
であった。この保護効率値は７時間後も変わらなかった
。
であった。この保護効率値は７時間後も変わらなかった
。
実施例３
二つの高多孔度大理石試験片を用いた。第一のものは対
照として用いたのに対し、第二のものは共に種類１）に
属するパーフルオロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦ３、
Ｒ’ ｆはＣＦ２ＣＯＯＨ）を有する５８０の平均等
価重量を有するカルボン酸３．７８ｇ及び３６１の平均
等価重量を有するカルボン酸１．６２ｇに、１０重量％
ＮＨ３のアンモニア溶液３ｍＬ２回蒸留Ｈ２０１０１ｍ
ｌ、６７８の平均分子量及び種類１）に属するノ々−フ
ルオロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦ３、Ｒ’ ｆは
ＣＦ２ＣＨ２０Ｈ）を有するアルコール２．１６ｓｒ、
及び６００に等しい平均分子量を有し、種類１）に属す
るパーフルオロポリエーテル油１０．８ｇを添加するこ
とにより調製されたマイクロエマルジョンで処理した。
照として用いたのに対し、第二のものは共に種類１）に
属するパーフルオロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦ３、
Ｒ’ ｆはＣＦ２ＣＯＯＨ）を有する５８０の平均等
価重量を有するカルボン酸３．７８ｇ及び３６１の平均
等価重量を有するカルボン酸１．６２ｇに、１０重量％
ＮＨ３のアンモニア溶液３ｍＬ２回蒸留Ｈ２０１０１ｍ
ｌ、６７８の平均分子量及び種類１）に属するノ々−フ
ルオロポリエーテル構造（ＲｆはＣＦ３、Ｒ’ ｆは
ＣＦ２ＣＨ２０Ｈ）を有するアルコール２．１６ｓｒ、
及び６００に等しい平均分子量を有し、種類１）に属す
るパーフルオロポリエーテル油１０．８ｇを添加するこ
とにより調製されたマイクロエマルジョンで処理した。
得られた系は、４０’Ｃにおいて安定であり、次の重量
組成を示す単一清澄用よりなるものであった： フッ素化界面活性剤 ４．４９６水相
８５．０９６アルコール
１．８％油
８．８％試験片上に堆積した全フッ
素化成分の二は１７．４ｇ／ばてあった。
組成を示す単一清澄用よりなるものであった： フッ素化界面活性剤 ４．４９６水相
８５．０９６アルコール
１．８％油
８．８％試験片上に堆積した全フッ
素化成分の二は１７．４ｇ／ばてあった。
１時間後のパーセント保護効率は７９．３％であり、７
時間後も未変化であった。
時間後も未変化であった。
出願人代理人 佐 藤 −雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、大理石、石、タイル、セメント、石膏或いは木材及
び特に建築分野で利用されるその他の類似材料を、大気
中の作用因子及び汚染物質による劣化作用から保護する
方法であって、官能性基を含有するパーフルオロポリエ
ーテルのマイクロエマルジョンよりなる保護剤を該材料
上に塗布することを特徴とする材料の保護方法。 ２、大理石、石、タイル、セメント、石膏或いは木材及
び特に建築分野で利用されるその他の類似材料を、大気
中の作用因子及び汚染物質の劣化作用から保護する方法
であって、 ▲数式、化学式、表等があります▼、（ＣＦ＿２ＣＦ＿
２Ｏ）、（ＣＦ＿２Ｏ）、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、（ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）、及び（ＣＦ
＿２ＣＦ＿２ＣＨ＿２Ｏ）より選ばれるフルオロオキシ
アルキレン単位の配列により構成されるパーフルオロポ
リエーテル構造を有し、パーフルオロアルキル末端基を
有する製品から選ばれる保護剤を前記材料上に塗布する
こと、及びこのパーフルオロポリエーテル製品をマイク
ロエマルジョンの形態で塗布することを特徴とする材料
の保護方法。 ３、パーフルオロオキシアルキレン単位が、以下の種類
に属するものである請求項２に記載の方法： １）▲数式、化学式、表等があります▼ （このパーフルオロオキシアルキレン単位はランダムに
分布し、式中、ｍ、ｎ、ｐは平均分子量に関し、上記要
件に合致するような平均値を有し、Ｒ＿ｆ及びＲ′＿ｆ
は同種或いは異種であるパーフルオロアルキル基である
）； ２）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎ（ＣＦ＿２Ｏ
）＿ｍＲ′ｆ（このパーフルオロオキシアルキレン単位
はランダムに分布しており、ｍ、ｎは上記要件に合致す
るような値を有する）； ３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｏは上記要件に合致するような値
を有する）； ４）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは上記要件に合致するような値を有する）； ５）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎＲ′ｆ（式中
ｎは上記要件に合致するような値を有する）； ６）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎＲ′
ｆ又はＲ＿ｆＯ（ＣＨ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎＲ
′＿ｆ（式中ｎは上記要件に合致するような平均値を有
する）。 ４、パーフルオロアルキル末端基を有するパーフルオロ
ポリエーテルが５００〜１０，０００の分子量を有する
請求項２に記載の方法。 ５、パーフルオロアルキル末端基を有するパーフルオロ
ポリエーテルが８００〜３，０００の分子量を有する請
求項２に記載の方法。 ６、前記マイクロエマルジョンが水中油型或いは油中水
型である請求項２に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20126A/88 | 1988-04-08 | ||
| IT8820126A IT1216565B (it) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | Impiego di perfluoropolieteri in forma di microemulsione acquosa per la protezione di materiali lapidei dagli agenti atmosferici. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0238382A true JPH0238382A (ja) | 1990-02-07 |
| JP2763328B2 JP2763328B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=11164016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1090502A Expired - Lifetime JP2763328B2 (ja) | 1988-04-08 | 1989-04-10 | 石質材を大気中の作用因子から保護するための水性エマルジョンの形態でのパーフルオロポリエーテルの使用 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5063092A (ja) |
| EP (1) | EP0337313A1 (ja) |
| JP (1) | JP2763328B2 (ja) |
| KR (1) | KR890016129A (ja) |
| CN (1) | CN1037914A (ja) |
| AU (1) | AU3261189A (ja) |
| BR (1) | BR8901606A (ja) |
| DD (1) | DD283798A5 (ja) |
| FI (1) | FI891604A (ja) |
| IL (1) | IL89882A0 (ja) |
| IT (1) | IT1216565B (ja) |
| NO (1) | NO891433L (ja) |
| PT (1) | PT90230A (ja) |
| ZA (1) | ZA892568B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2036890C (en) * | 1990-02-28 | 1996-02-13 | Hiroyuki Katayama | Magneto-optic recording disk and method of reproducing recorded signals |
| GB9006726D0 (en) * | 1990-03-26 | 1990-05-23 | Ici Plc | Micro-emulsions |
| IT1243431B (it) * | 1990-10-01 | 1994-06-10 | Ausimont Spa | Procedimento per la protezione ed il consolidamento di materiali lapidei |
| IT1243982B (it) * | 1990-10-01 | 1994-06-28 | Ausimont Spa | Geli reversibili a base di fluoroelastomeri |
| IT1256721B (it) * | 1992-12-16 | 1995-12-15 | Ausimont Spa | Processo per impartire oleo- ed idro-repellenza alla superficie di materiali ceramici porosi |
| US6127000A (en) * | 1997-10-10 | 2000-10-03 | North Carolina State University | Method and compositions for protecting civil infrastructure |
| IT1320764B1 (it) * | 2000-02-29 | 2003-12-10 | Ausimont Spa | Uso di composti (per)fluoropolieterei come additivi in formulazioni. |
| RU2579066C1 (ru) | 2014-11-19 | 2016-03-27 | Владимир Леонидович Плеханов | Состав для получения гидрофобного покрытия |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6490503A (en) * | 1987-10-01 | 1989-04-07 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Current limiting wire |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1135597B (it) * | 1981-02-24 | 1986-08-27 | Montedison Spa | Impiego di perfluoropolieteri per la protezione di materiali da inquinamento |
| IT1207492B (it) * | 1985-02-22 | 1989-05-25 | Montefluos Spa | Impiego di derivati dei perfluoropo lieteri per la protezione dei materiali lapidei dagli agenti atmosferici |
| IT1201470B (it) * | 1985-09-24 | 1989-02-02 | Montefluos Spa | Impiego di derivati dei perfluoropolieteri per la protezione dei materiali lapidei dagli agenti atmosferici |
| IT1213071B (it) * | 1986-05-07 | 1989-12-07 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri esenti da ossigeno perossidico e contenenti gruppi perfluoroepossidici disposti lungo la catena perfluoropolieterea. |
| IL82308A (en) * | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
-
1988
- 1988-04-08 IT IT8820126A patent/IT1216565B/it active
-
1989
- 1989-04-04 FI FI891604A patent/FI891604A/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-04-05 BR BR898901606A patent/BR8901606A/pt unknown
- 1989-04-06 NO NO89891433A patent/NO891433L/no unknown
- 1989-04-07 PT PT90230A patent/PT90230A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-04-07 EP EP89106152A patent/EP0337313A1/en not_active Withdrawn
- 1989-04-07 ZA ZA892568A patent/ZA892568B/xx unknown
- 1989-04-07 IL IL89882A patent/IL89882A0/xx unknown
- 1989-04-08 CN CN89102813A patent/CN1037914A/zh active Granted
- 1989-04-08 KR KR1019890004663A patent/KR890016129A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-04-10 AU AU32611/89A patent/AU3261189A/en not_active Abandoned
- 1989-04-10 JP JP1090502A patent/JP2763328B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-10 DD DD89327466A patent/DD283798A5/de not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-04-25 US US07/512,907 patent/US5063092A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6490503A (en) * | 1987-10-01 | 1989-04-07 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Current limiting wire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI891604A (fi) | 1989-10-09 |
| FI891604A0 (fi) | 1989-04-04 |
| PT90230A (pt) | 1989-11-10 |
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