JPH0231757B2 - - Google Patents
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- JPH0231757B2 JPH0231757B2 JP55081210A JP8121080A JPH0231757B2 JP H0231757 B2 JPH0231757 B2 JP H0231757B2 JP 55081210 A JP55081210 A JP 55081210A JP 8121080 A JP8121080 A JP 8121080A JP H0231757 B2 JPH0231757 B2 JP H0231757B2
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Landscapes
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
本発明はガスの脱硫法に関するものである。
CO又はCOとH2を主体とするガスを得るため
の方法として、例えば、CO2とO2ガス又はこれに
スチームを加えた混合ガスを1100以上の高温でコ
ークスと接触させる方法が知られている。この方
法は通常、加熱コークスを仕込んだ加熱炉中に場
合によりスチームを含むCOとO2の混合ガスを流
通させることにより実施される。この処理後の生
成ガス中にはSO2は実質的に含有されないが、
H2S，CS2及びCOSなどのイオウ成分が含有され
ている。そのため、この方法で得たCO含有ガス
は工業的な反応原料として直接、用いることはで
きない。そこで、このガスを精製してイオウ成分
を除去する必要があり、従来、例えば、加熱コー
クス中に種々の脱硫剤を添加する方法、また、処
理後のCO含有ガスを種々の吸収液と接触させる
方法などが提案されている。しかしながら、従来
法では、H2Sについてはかなりの量を除去するこ
とができるが、COS及びCS2については工業的に
は実際問題としてその殆んどが除去されていなか
つた。したがつて、前記CO含有ガス中のH2S，
CS2及びCOSの全てのイオウ成分を除去すること
ができなかつたため、一般的には前記CO含有ガ
スを工業原料として使用することはできなかつ
た。 本発明者等は上記実情に鑑み、H2S，CS2，
H2Sを不純成分として含有するCO含有ガスの脱
硫法につき種々検討した結果、脱硫剤として特定
の化合物を用い、しかも、ある特定の温度範囲で
前記CO含有ガスと接触させるときには、H2Sの
みならずCS2及びCOSまでもその実質的全てが除
去されることを見い出し本発明を完成した。 すなわち、本発明の要旨は、CO又はCOとH2
を主体とし、不純成分としてH2S、COS及びH2S
を含有し、SO2を実質的に含有しないガスを300
〜700℃の温度で酸化カルシウム及び／又は酸化
バリウムの充填層に流通させることを特徴とする
ガスの脱硫法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で対象となるガスはCO又はCOとH2を
主体とし、通常、COとH2の含有量が50vol％以
上、好ましくは90vol％以上のガスであり、残り
は例えば、H2などの不活性ガスである。また、
不純成分としてH2S，CS2及びCOSが含有されて
おり、その含有量は通常、H2Sが１〜5000ppm，
CS2が１〜1000ppm，COSが１〜2000ppmであ
る。しかし、これらのガス中にはSO2，SO3など
のイオウ酸化物は実質的に含有されていない。 上述のような対象ガスはどのような方法で得ら
れたものでもよいが、例えば、COを主体とする
ガスの場合には、CO2及び／又はO2ガスを、ま
た、COとH2を主体とするガスの場合には、CO2
及び／又はO2ガスとスチームをそれぞれ原料ガ
スとし、通常、1100℃以上、好ましくは1200〜
1800℃の温度でコークスと接触させて得られるガ
スが挙げられる。この方法を実施する場合には、
通常、加熱炉の充填層に上方よりコークスを供給
し、下方より原料ガスを供給して両者を所定温度
で接触処理することにより行なわれる。また、原
料ガスとしてCO2とO2の混合ガスを使用する場合
は、通常、CO2が５〜60vol％でO2が95〜40vol％
である。 本発明では上述のCO含有ガスを酸化カルシウ
ム及び／又は酸化バリウムと接触させることを必
須要件とするものである。酸化カルシウム及び／
又は酸化バリウムは、通常、１〜５ｍ／ｍ径程度
のペレツト状に成形して使用され、例えば、目皿
又は金網を支持体として充填層に仕込まれる。そ
の充填量は処理しようとするイオウに対し大過剰
であり、通常、定期的に新しい酸化物と交換され
る。 本発明でCO含有ガスと前記酸化物との接触温
度は300〜700℃、好ましくは350〜680℃、更に好
ましくは400〜650℃であり、この温度が高くて
も、低くてもイオウ成分の実質的全てを除去する
ことはできない。接触処理は通常、充填層に充填
した酸化カルシウム及び／又は酸化バリウム層を
例えば、空間速度10〜1000hr-1程度の速度で前記
CO含有ガスを流通させることにより実施される。 また、本発明では例えば、CO2及び／又はO2ガ
スとコークスの接触処理により得たガスを対象と
して脱硫を行なう場合には、予め、コークスとの
接触処理時に、コークス層中に酸化カルシウム及
び／又は酸化バリウムを混合し、加熱炉中で生成
したCO含有ガスを予備的に脱硫しておくと、一
層効果的である。この脱硫法では勿論、イオウ成
分の全ては除去できないが、その一部は除去でき
るので、後の本発明の処理が軽減される。 以上、本発明によれば、ガス中のH2S，CS2及
びCOSの全てを容易に除去することができる。
本発明でこのような優れた効果が得られる原因は
不明であるが、例えば、酸化マグネシウム又は酸
化アルミニウムなどの他の酸化物を用いても、本
発明の効果は得られず、本発明の酸化物と特定の
温度範囲の組合せの場合だけである。 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１〜５及び比較例１〜２ 径26ｍ／ｍの石英管に粒径２〜３ｍ／ｍのコー
クス30ｇを目皿を狭んで12cmに亘り充填し、この
充填部を加熱炉内に設置したのち、充填部を1300
℃に加熱し、CO236vol％及びO264vol％の混合ガ
スを100ml／分で360分間流通させた。この処理で
得られたガスを分析したところ、第１表に示すイ
オウ成分を含有するCOガスであつた。
の方法として、例えば、CO2とO2ガス又はこれに
スチームを加えた混合ガスを1100以上の高温でコ
ークスと接触させる方法が知られている。この方
法は通常、加熱コークスを仕込んだ加熱炉中に場
合によりスチームを含むCOとO2の混合ガスを流
通させることにより実施される。この処理後の生
成ガス中にはSO2は実質的に含有されないが、
H2S，CS2及びCOSなどのイオウ成分が含有され
ている。そのため、この方法で得たCO含有ガス
は工業的な反応原料として直接、用いることはで
きない。そこで、このガスを精製してイオウ成分
を除去する必要があり、従来、例えば、加熱コー
クス中に種々の脱硫剤を添加する方法、また、処
理後のCO含有ガスを種々の吸収液と接触させる
方法などが提案されている。しかしながら、従来
法では、H2Sについてはかなりの量を除去するこ
とができるが、COS及びCS2については工業的に
は実際問題としてその殆んどが除去されていなか
つた。したがつて、前記CO含有ガス中のH2S，
CS2及びCOSの全てのイオウ成分を除去すること
ができなかつたため、一般的には前記CO含有ガ
スを工業原料として使用することはできなかつ
た。 本発明者等は上記実情に鑑み、H2S，CS2，
H2Sを不純成分として含有するCO含有ガスの脱
硫法につき種々検討した結果、脱硫剤として特定
の化合物を用い、しかも、ある特定の温度範囲で
前記CO含有ガスと接触させるときには、H2Sの
みならずCS2及びCOSまでもその実質的全てが除
去されることを見い出し本発明を完成した。 すなわち、本発明の要旨は、CO又はCOとH2
を主体とし、不純成分としてH2S、COS及びH2S
を含有し、SO2を実質的に含有しないガスを300
〜700℃の温度で酸化カルシウム及び／又は酸化
バリウムの充填層に流通させることを特徴とする
ガスの脱硫法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で対象となるガスはCO又はCOとH2を
主体とし、通常、COとH2の含有量が50vol％以
上、好ましくは90vol％以上のガスであり、残り
は例えば、H2などの不活性ガスである。また、
不純成分としてH2S，CS2及びCOSが含有されて
おり、その含有量は通常、H2Sが１〜5000ppm，
CS2が１〜1000ppm，COSが１〜2000ppmであ
る。しかし、これらのガス中にはSO2，SO3など
のイオウ酸化物は実質的に含有されていない。 上述のような対象ガスはどのような方法で得ら
れたものでもよいが、例えば、COを主体とする
ガスの場合には、CO2及び／又はO2ガスを、ま
た、COとH2を主体とするガスの場合には、CO2
及び／又はO2ガスとスチームをそれぞれ原料ガ
スとし、通常、1100℃以上、好ましくは1200〜
1800℃の温度でコークスと接触させて得られるガ
スが挙げられる。この方法を実施する場合には、
通常、加熱炉の充填層に上方よりコークスを供給
し、下方より原料ガスを供給して両者を所定温度
で接触処理することにより行なわれる。また、原
料ガスとしてCO2とO2の混合ガスを使用する場合
は、通常、CO2が５〜60vol％でO2が95〜40vol％
である。 本発明では上述のCO含有ガスを酸化カルシウ
ム及び／又は酸化バリウムと接触させることを必
須要件とするものである。酸化カルシウム及び／
又は酸化バリウムは、通常、１〜５ｍ／ｍ径程度
のペレツト状に成形して使用され、例えば、目皿
又は金網を支持体として充填層に仕込まれる。そ
の充填量は処理しようとするイオウに対し大過剰
であり、通常、定期的に新しい酸化物と交換され
る。 本発明でCO含有ガスと前記酸化物との接触温
度は300〜700℃、好ましくは350〜680℃、更に好
ましくは400〜650℃であり、この温度が高くて
も、低くてもイオウ成分の実質的全てを除去する
ことはできない。接触処理は通常、充填層に充填
した酸化カルシウム及び／又は酸化バリウム層を
例えば、空間速度10〜1000hr-1程度の速度で前記
CO含有ガスを流通させることにより実施される。 また、本発明では例えば、CO2及び／又はO2ガ
スとコークスの接触処理により得たガスを対象と
して脱硫を行なう場合には、予め、コークスとの
接触処理時に、コークス層中に酸化カルシウム及
び／又は酸化バリウムを混合し、加熱炉中で生成
したCO含有ガスを予備的に脱硫しておくと、一
層効果的である。この脱硫法では勿論、イオウ成
分の全ては除去できないが、その一部は除去でき
るので、後の本発明の処理が軽減される。 以上、本発明によれば、ガス中のH2S，CS2及
びCOSの全てを容易に除去することができる。
本発明でこのような優れた効果が得られる原因は
不明であるが、例えば、酸化マグネシウム又は酸
化アルミニウムなどの他の酸化物を用いても、本
発明の効果は得られず、本発明の酸化物と特定の
温度範囲の組合せの場合だけである。 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１〜５及び比較例１〜２ 径26ｍ／ｍの石英管に粒径２〜３ｍ／ｍのコー
クス30ｇを目皿を狭んで12cmに亘り充填し、この
充填部を加熱炉内に設置したのち、充填部を1300
℃に加熱し、CO236vol％及びO264vol％の混合ガ
スを100ml／分で360分間流通させた。この処理で
得られたガスを分析したところ、第１表に示すイ
オウ成分を含有するCOガスであつた。
【表】
上記で得たCOガスを加熱炉内に設置されたペ
レツト状（５ｍ／ｍφ×４ｍ／ｍ）に成形した酸
化カルシウム28ｇを充填した充填層中に第２表に
示す温度にて200ml／分の速度で流通させた。こ
の処理で得たガス中に含有されるH2S，CS2及び
COSをそれぞれ分析し第２表に示す結果を得た。
レツト状（５ｍ／ｍφ×４ｍ／ｍ）に成形した酸
化カルシウム28ｇを充填した充填層中に第２表に
示す温度にて200ml／分の速度で流通させた。こ
の処理で得たガス中に含有されるH2S，CS2及び
COSをそれぞれ分析し第２表に示す結果を得た。
【表】
実施例６〜８及び比較例３〜４
実施例１の方法において、脱硫剤として酸化カ
ルシウムの代りに酸化バリウム28ｇを使用し、実
施例１と同様な方法でテストを行ない、第３表に
示す結果を得た。
ルシウムの代りに酸化バリウム28ｇを使用し、実
施例１と同様な方法でテストを行ない、第３表に
示す結果を得た。
【表】
比較例 ５〜６
実施例１の方法において、脱硫剤として酸化カ
ルシウムの代りに酸化マグネシウム28ｇ又は酸化
アルミニウム28ｇを使用し、500℃の温度にて同
様な方法でテストを行ない、第４表に示す結果を
得た。
ルシウムの代りに酸化マグネシウム28ｇ又は酸化
アルミニウム28ｇを使用し、500℃の温度にて同
様な方法でテストを行ない、第４表に示す結果を
得た。
Claims (1)
- １ CO又はCOとH2を主体とし、不純成分とし
てH2S、COS及びCS2を含有し、SO2を実質的に
含有しないガスを脱硫する方法において、前記ガ
スを300〜700℃の温度で酸化カルシウム及び／又
は酸化バリウムの充填層に流通させることを特徴
とするガスの脱硫法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8121080A JPS575789A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Desulfurization of gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8121080A JPS575789A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Desulfurization of gas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS575789A JPS575789A (en) | 1982-01-12 |
| JPH0231757B2 true JPH0231757B2 (ja) | 1990-07-16 |
Family
ID=13740118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8121080A Granted JPS575789A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Desulfurization of gas |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS575789A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6304856B2 (ja) * | 2013-06-12 | 2018-04-04 | 一般財団法人石炭エネルギーセンター | 改良型三塔式循環流動層によるバイオマスのガス化方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51151288A (en) * | 1975-06-20 | 1976-12-25 | Babcock Hitachi Kk | Method of preventing sintering of granules of desulfurizing agent |
| JPS5316366A (en) * | 1976-07-30 | 1978-02-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Solid-gas contacting apparatus |
| JPS5385807A (en) * | 1976-12-31 | 1978-07-28 | Steinmueller Gmbh L & C | Desulfurization of gas |
-
1980
- 1980-06-16 JP JP8121080A patent/JPS575789A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51151288A (en) * | 1975-06-20 | 1976-12-25 | Babcock Hitachi Kk | Method of preventing sintering of granules of desulfurizing agent |
| JPS5316366A (en) * | 1976-07-30 | 1978-02-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Solid-gas contacting apparatus |
| JPS5385807A (en) * | 1976-12-31 | 1978-07-28 | Steinmueller Gmbh L & C | Desulfurization of gas |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS575789A (en) | 1982-01-12 |
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