JPH0231057B2 - Kurezoorunoiseitainokongobutsukarappkurezooruobunrisuruhoho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、クレゾールの異性体の混合物からｐ
―クレゾールを分離する新規製法に関するもので
ある。

クレゾールは、ｏ―、ｍ―およびｐ―の３異性
体が存在し、これら異性体が共通に有している用
途もあるが、ある異性体のみが有している用途も
ある。共通の用途としては、消毒剤、防腐剤ある
いは界面活性剤の原料などが挙げられる。またｏ
―クレゾール単独の用途としては、分析試薬、あ
るいは除草剤であるMCP剤（２―メチル―４―
クロロフエノキシ酢酸）などが挙げられ、ｍ―ク
レゾール単独の用途としては、殺虫剤であるスミ
チオン（ｏ，ｏ―ジメチル０―３―メチル―４―
ニトロフエニルチオリン酸塩）を挙げることがで
き、さらにｐ―クレゾール単独の用途としては、
染料や酸化防止剤の原料などを挙げることができ
る。

クレゾールの工業的製法としては、タール留分
のアルカリ抽出法、トルエンの塩素化加水分解法
さらにはトルエンのスルホン化アルカリ融解法を
挙げることができる。これらいずれの方法におい
ても、クレゾールはｏ―、ｍ―およびｐ―の３異
性体の混合物として得られる。従つて、前記共通
の用途に適用する場合には、各異性体を分離する
必要はないが、各異性体単独の用途に適用する場
合には、各異性体を分離しなければならない。

ところでｏ―クレゾールの沸点は191.0℃、ｍ
―クレゾールの沸点は202.2℃、またｐ―クレゾ
ールの沸点は201.9℃である。従つて、ｏ―クレ
ゾールは蒸留によつて容易に分離することができ
るが、ｍ―とｐ―クレゾールとは単なる蒸留操作
で分離することは不可能である。

従来、クレゾールの３異性体を含む混合物は、
分留によつて低沸点のｏ―クレゾールを初留とし
て分離し、残りのｍ―およびｐ―クレゾールをス
ルホン化した後、水蒸気分解によりまず分解しや
すいｍ―クレゾールを分離し、最後にｐ―クレゾ
ールを得る、という複雑な操作にて分離されてい
る。しかも、高純度の各異性体を取得するには、
得られたｍ―クレゾールは精留し、ｏ―およびｐ
―クレゾールは再結晶する必要がある。

本発明者らは、これらの実情に鑑み、クレゾー
ルの異性体の混合物を、簡単な操作で分離できる
方法を確立することを目的とし、鋭意研究を行つ
た。その結果、クレゾールの３異性体の中で、ｐ
―クレゾールのみが２，７―ジクロロ―９―ヒド
ロキシ―（１―プロピニル）―フルオレンと錯体
を形成して析出するため、他の異性体と極めて容
易に分離できることを見い出し、本発明に到達し
た。

すなわち本発明は、クレゾールの異性体の混合
物を、有機溶媒中で２，７―ジクロロ―９―ヒド
ロキシ―９―（１―プロピニル）―フルオレンと
接触させ、析出するｐ―クレゾールと前記フルオ
レンとの錯体を分離した後、該錯体を分解するこ
とによる、クレゾールの異性体の混合物からｐ―
クレゾールを分離する工業的有利な方法を提供す
るものである。

本発明において、クレゾールの異性体の混合物
は、ｏ―、ｍ―およびｐ―の３異性体の混合物で
あることもでき、またｍ―およびｐ―の２異性体
の混合物を対象とすることもできる。すなわち３
異性体の混合物から、本発明に従つてまずｐ―ク
レゾールを分離した後、ｏ―クレゾールとｍ―ク
レゾールとを必要により蒸留操作で分離すること
ができる。また予じめ、３異性体から蒸留操作に
よつてｏ―クレゾールを分離した後、ｍ―および
ｐ―クレゾールの混合物に本発明を適用すること
により、両者を分離することができる。

このように本発明によると、単なる蒸留操作で
は分離できないｍ―クレゾールとｐ―クレゾール
とを容易に分離することができ、またｍ―クレゾ
ールとｏ―クレゾールとは常法によつて容易に分
離できるため、究極的にはクレゾールの各異性体
を容易に取得できる。

本発明における、２，７―ジクロロ―９―ヒド
ロキシ―９―（１―プロピニル）―フルオレン
は、例えば２，７―ジクロロフルオレノンとナト
リウムプロピニソドを、液体アンモニア中で反応
させることにより容易に合成することができ、次
の構造式で示される。

２，７―ジクロロ―９―ヒドロキシ―９―（１
―プロピニル）―フルオレンの使用量は、クレゾ
ールの異性体混合物中に含まれるｐ―クレゾール
１モルに対して１モル以上、好ましくは２〜10モ
ルである。

使用に供される有機溶媒は、クレゾールの各異
性体および２，７―ジクロロ―９―ヒドロキシ―
９―（１―プロピニル）―フルオレンとを良く溶
かし、かつ形成したｐ―クレゾールとフルオレン
との錯体の溶解度の小さいものが望まれる。具体
的には、石油エーテル、エチルエーテル、クロロ
ホルム、グリコール、ベンゼン、ヘキサン、アセ
トニトリル、酢酸エチルおよびこれらの混合物な
どを挙げることができる。これら有機溶媒は、
２，７―ジクロロ―９―ヒドロキシ―９―（１―
プロピニル）―フルオレン１ｇに対して、通常２
〜20ml用いられる。

クレゾールの異性体の混合物とフルオレンとの
接触は、通常10〜50℃の温度で１〜20時間行うの
がよい。該接触操作により、クレゾールの異性体
のうちｐ―体のみがフルオレンと錯体を形成し、
析出してくる。析出した錯体は、過、デカンテ
ーシヨンなどの操作により容易に分離することが
でき、その錯体を減圧下に加熱することによりｐ
―クレゾールを分離、取得することができる。

ｐ―クレゾールを分離した残液は、蒸留操作を
施すことによりクレゾールの他の異性体を分離、
取得することができる。

なお、回収された２，７―ジクロロ―９―ヒド
ロキシ―９―（１―プロピニル）―フルオレン
は、本発明に繰り返し使用することができる。

次に、本発明の実施例を挙げる。

実施例 クレゾールの３異性体の混合物を蒸留し、ｏ―
クレゾールを分離回収して得たｍ―クレゾール
1.1ｇおよびｐ―クレゾール1.1ｇの混合物と、
２，７―ジクロロ―９―ヒドロキシ―９―（１―
プロピニル）―フルオレン2.9ｇとを、エチルエ
ーテル―石油エーテルの混合溶媒（容積比、１：
１）20mlに溶解させた。室温下に12時間放置した
後、析出したｐ―クレゾールとフルオレンの錯体
3.8ｇを集した。なお該錯体は、ｐ―クレゾー
ル１分子とフルオレン１分子からなつており、そ
の融点は113〜115℃であつた。

次いで錯体を蒸留釜に入れ、20mmHgの減圧下
で約110℃に加熱し、ｐ―クレゾール1.0ｇを得
た。一方、錯体を除いた液を蒸留し、ｍ―クレ
ゾール0.98ｇを得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ クレゾールの異性体の混合物を、有機溶媒中
   で２，７―ジクロロ―９―ヒドロキシ―９―（１
   ―プロピニル）―フルオレンと接触させ、析出す
   るｐ―クレゾールと前記フルオレンとの錯体を分
   離した後、該錯体を分解することを特徴とする、
   クレゾールの異性体の混合物からｐ―クレゾール
   を分離する方法。