JPH02308890A - Working fluid - Google Patents

Working fluid

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JPH02308890A
JPH02308890A JP1132475A JP13247589A JPH02308890A JP H02308890 A JPH02308890 A JP H02308890A JP 1132475 A JP1132475 A JP 1132475A JP 13247589 A JP13247589 A JP 13247589A JP H02308890 A JPH02308890 A JP H02308890A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
working fluid
freon
pentafluoropropane
chloro
performance
Prior art date
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Pending
Application number
JP1132475A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukio Omure
大牟礼 幸雄
Hiroshi Kashiwagi
柏木 弘
Katsuki Fujiwara
克樹 藤原
Tatsumi Tsuchiya
立美 土屋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Publication date
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Priority to EP90107827A priority patent/EP0394993A1/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a flame-retardant or incombustible working fluid composed of a specific chloropentafluoropropane and a specific dichlorofluoroethane and having extremely low ozonosphere-destruction property, low solubility to polymeric compounds and excellent coefficient of performance. CONSTITUTION:The objective working fluid is composed of (A) 99-35% (preferably 99-45%) of 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane and/or 3-chloro-1,1,1,2,2- pentafluoropropane and (B) 1-65% (preferably 1-55%) of 1,1-dichloro-1- fluoroethane. The fluid is used in a freezer, heat-pump, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、冷凍機、ヒートポンプなどにおいて使用され
る作動流体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to working fluids used in refrigerators, heat pumps, etc.

なお、本明細書においては、“%”とあるのは、“重量
%”を意味する。
In this specification, "%" means "% by weight".

従来技術とその問題点 従来、作動流体乃至冷媒としては、クロロフルオロ炭化
水素、フルオロ炭化水素、これらの共沸組成物並びにそ
の近辺の組成の組成物が知られている。これらは、フロ
ン又はフロン系冷媒と称され、現在冷凍機用の冷媒とし
てはトリクロロフルオロメタン(フロン−11)、ジク
ロロジフルオロメタン(フロン−12)などが主に使用
されている。しかしながら、近年、大気中に放出された
場合に、ある種のフロンが成層圏のオゾン層を破壊し、
その結果、人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響を
及ぼすことが指摘されている。従って、オゾン層破壊の
可能性の高いフロンについては、国際的な取り決めによ
り、消費及び生産が規制されるに至っている。規制の対
象となるフロンの一種にフロン−11がある。冷凍・空
調設備の普及に伴い、需要が毎年増大しているフロンの
消費及び生産の規制は、居住環境をはじめとして、現在
の社会機構全般に与える影響が大きい。従って、オゾン
破壊問題を生じる危険性の無い或いはその危険性の低い
新たな冷媒の開発が緊急の課題となっている。
BACKGROUND ART Conventionally, as working fluids or refrigerants, chlorofluorohydrocarbons, fluorohydrocarbons, azeotropic compositions thereof, and compositions in the vicinity thereof have been known. These are called fluorocarbons or fluorocarbon-based refrigerants, and currently, trichlorofluoromethane (Freon-11), dichlorodifluoromethane (Freon-12), etc. are mainly used as refrigerants for refrigerators. However, in recent years, certain types of CFCs have been shown to deplete the stratospheric ozone layer when released into the atmosphere.
As a result, it has been pointed out that this has a serious negative impact on the earth's ecosystem, including humans. Therefore, consumption and production of fluorocarbons, which have a high possibility of depleting the ozone layer, have been regulated by international agreements. Freon-11 is a type of fluorocarbon that is subject to regulation. Regulations on the consumption and production of fluorocarbons, whose demand is increasing every year with the spread of refrigeration and air conditioning equipment, have a major impact on the living environment and all of today's social institutions. Therefore, there is an urgent need to develop new refrigerants that have no or low risk of causing ozone depletion problems.

オゾン層を破壊するおそれが少ないフロンとして、1−
クロロ−1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロパン
(フロン−235fa)、3−クロロ−1,1,2,2
−ペンタフルオロプロパン(フロン−235cb)など
の使用も考えられるが、これらは、成績係数が低いので
、実用的には、より能力に優れた作動流体の出現が望ま
れる。
1-
Chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane (Freon-235fa), 3-chloro-1,1,2,2
- The use of pentafluoropropane (Freon-235cb) is also considered, but since these have a low coefficient of performance, it is practically desirable to develop a working fluid with better performance.

さらに、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン(フロ
ン−141b)の使用も提案されているが、これは、燃
焼性を有するので、万一漏洩した場合に、火災発生など
の危険性がある。
Furthermore, the use of 1,1-dichloro-1-fluoroethane (Freon-141b) has been proposed, but since it is flammable, there is a risk of fire if it leaks. .

問題点を解決するための手段 本発明者は、大気中に放出された場合にもオゾン層に及
ぼす影響が小さい新たな冷媒を得るべく、種々研究を重
ねてきた。その結果、特定の化合物の組合わせからなる
組成物が、上記の目的に合致する要件を具備しているだ
けではなく、実用上十分な成績係数を備えており、難燃
性乃至不燃性であることを見出した。さらに、この組成
物は、ヒートポンプ用の作動流体としても優れた性質を
具備していることを併せて見出した。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted various studies in order to obtain a new refrigerant that has a small effect on the ozone layer even when released into the atmosphere. As a result, a composition consisting of a combination of specific compounds not only meets the requirements for the above objectives, but also has a practically sufficient coefficient of performance and is flame retardant or noncombustible. I discovered that. Furthermore, we have also discovered that this composition has excellent properties as a working fluid for heat pumps.

すなわち、本発明は、下記の組成からなる作動流体を提
供するものである: ■(1)(I)1−クロロ−1,1,3,3,3−ペン
タフルオロプロパンおよび3−クロロ−1,1゜1.2
.2−ペンタフルオロプロパンの少な(とも一種と(I
I) 1. 1−ジクロロ−1−フルオロエタンとから
なる作動流体。
That is, the present invention provides a working fluid having the following composition: (1) (I) 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane and 3-chloro-1 ,1゜1.2
.. A small amount of 2-pentafluoropropane (both one type and (I)
I) 1. A working fluid consisting of 1-dichloro-1-fluoroethane.

■(I)の化合物の少なくとも一種99〜35%と(I
I)の化合物1〜65%とからなる特許請求の範囲第1
項に記載の作動流体。
■99-35% of at least one compound of (I) and (I)
Claim 1 consisting of 1 to 65% of the compound I)
The working fluid described in section.

■(I)の化合物の少な(とも一種99〜45%と(I
I)の化合物1〜55%とからなる特許請求の範囲第2
項に記載の作動流体。
■ A small amount of the compound (I) (99-45% of one type) and (I)
Claim 2 consisting of 1 to 55% of the compound I)
The working fluid described in section.

本発明の作動流体においては、(1)(I)1−クロロ
−1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(フロ
ン−235fa)および3−クロo−1゜1.1,2.
2−ペンタフルオロプロパン(フロン−23・5cb)
の少なくとも一種と(II) 1゜1−ジクロロ−1−
フルオロエタン(フロン−141b)とを併用すること
を必須とする。化合物(I)と化合物(IF)との配合
割合は、同成分の合計重量を基準として、通常(I) 
 :  (II) −99〜35%:1〜65%程度で
ある。
In the working fluid of the present invention, (1) (I) 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane (Freon-235fa) and 3-chloroo-1°1.1,2.
2-Pentafluoropropane (Freon-23.5cb)
and at least one of (II) 1゜1-dichloro-1-
It is essential to use it together with fluoroethane (Freon-141b). The blending ratio of compound (I) and compound (IF) is usually based on the total weight of the same components.
: (II) -99 to 35%: about 1 to 65%.

化合物(I)の割合が99%を上回る場合には、所望の
成績係数の向上が十分に達成されない。一方、化合物(
I)の割合が35%未満の場合には、作動流体の燃焼性
が高くなり、実用性に欠ける。特に、配合割合が゛、(
I):  (II)=99〜45%:1〜55%の範囲
のものは、不燃性となるので、より好ましい。また、本
発明作動流体としてのより好ましい化合物の組成は、フ
ロン−235cbとフロン−141bとの組合わせであ
る。
If the proportion of compound (I) exceeds 99%, the desired improvement in the coefficient of performance will not be achieved sufficiently. On the other hand, the compound (
If the ratio of I) is less than 35%, the working fluid becomes highly flammable and is impractical. In particular, the blending ratio is ゛, (
I): (II) = 99 to 45%: A range of 1 to 55% is more preferable because it is nonflammable. Further, a more preferable composition of the compound as the working fluid of the present invention is a combination of Freon-235cb and Freon-141b.

なお、本発明の作動流体には、必要に応じ、安定剤を併
用することが出来る。即ち、過酷な使用条件下により高
度の安定性が要求される場合には、プロピレンオキシド
、1,2−ブチレンオキシド、グリシドールなどのエポ
キシド類;ジメチルホスファイト、ジイソプロピルホス
ファイト、ジフェニルホスファイトなどのホスファイト
類;トリラウリルトリチオフォスファイトなどのチオホ
スファイト類;トリフエノキシホスフィンサルファイド
、トリメチルホスフィンサルファイドなどのホスフィン
サルファイド類;ホウ酸、トリエチルボレート、トリフ
ェニルボレート、フェニルボロン酸、ジフェニルボロン
酸などのホウ素化合物;2゜6−ジーtert・ブチル
パラクレゾール、チモール、ブチルヒドロキシアニソー
ルなどのフェノール類;ニトロメタン、ニトロエタンな
どのニトロアルカン類;1,4−へキサジエン、イソプ
レン、イソプロペニルトルエン、アロオシメンなどアル
ケニル基含有化合物類;アクリル酸メチル、アクリル酸
エチルなどのアクリル酸エステル類;ヒドロキシフェニ
ルベンゾトリアゾール、2−(3′、5°−ジ−t−ブ
チル−2′−ビトロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
などのベンゾトリアゾール類:その他ジオキサン、te
rt・ブタノール、ペンタエリスリトール;などの安定
剤を作動流体重量の0.01〜5%程度添加することが
できる。
Note that a stabilizer can be used in combination with the working fluid of the present invention, if necessary. That is, when a high degree of stability is required under harsh usage conditions, epoxides such as propylene oxide, 1,2-butylene oxide, and glycidol; phosphors such as dimethyl phosphite, diisopropylphosphite, and diphenyl phosphite are phytes; thiophosphites such as trilauryl trithiophosphite; phosphine sulfides such as triphenoxyphosphine sulfide and trimethylphosphine sulfide; boron such as boric acid, triethylborate, triphenylborate, phenylboronic acid, and diphenylboronic acid Compounds: Phenols such as 2゜6-di-tert-butylpara-cresol, thymol, butylhydroxyanisole; Nitroalkanes such as nitromethane and nitroethane; Alkenyl group-containing such as 1,4-hexadiene, isoprene, isopropenyltoluene, and alloocimene Compounds; Acrylic esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; Benzotriazoles such as hydroxyphenylbenzotriazole and 2-(3',5°-di-t-butyl-2'-bitroxyphenyl)benzotriazole Class: Other dioxane, te
A stabilizer such as rt-butanol or pentaerythritol can be added in an amount of about 0.01 to 5% of the weight of the working fluid.

発明の効果 本発明で使用する化合物は、比較的易分解性であり、オ
ゾン層に到達するまでに分解され易いので、オゾン破壊
問題を生じる危険性は、極めて低い。
Effects of the Invention The compounds used in the present invention are relatively easily decomposed and are easily decomposed before reaching the ozone layer, so the risk of causing ozone depletion problems is extremely low.

また、本発明の作動流体は、高分子化合物に対する溶解
性が低いので、既存の冷凍機器、暖房機器などにおける
材料変更を行うことなく、そのまま使用可能である。
Further, since the working fluid of the present invention has low solubility in polymer compounds, it can be used as is without changing the materials in existing refrigeration equipment, heating equipment, etc.

さらに、本発明作動流体の成績係数は、構成成分を単独
で使用する場合に比して、優れている。
Furthermore, the coefficient of performance of the working fluid of the present invention is superior to that obtained when the components are used alone.

さらにまた、本発明の作動流体は、難燃性乃至不燃性で
あるので、実用性に優れている。
Furthermore, the working fluid of the present invention is flame retardant or noncombustible, so it is highly practical.

実施例 以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明らかにする。
EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the characteristics of the present invention.

実施例1〜4および比較例1 第1表に示す重量割合の(I)フロン−235cbと(
II)フロン−141bとからなる組成物を冷媒として
使用する1馬力の圧縮機において、凝縮器における冷媒
の凝縮温度を30°C1蒸発温度を一15℃、凝縮器過
冷却度を5°Cとして、運転を行った。
Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 (I) Freon-235cb and (
II) In a 1 horsepower compressor that uses a composition consisting of Freon-141b as a refrigerant, the condensation temperature of the refrigerant in the condenser is 30°C, the evaporation temperature is -15°C, and the condenser supercooling degree is 5°C. , drove.

第1表に冷凍能力[kcal/m3]および成績係数を
示す。
Table 1 shows the refrigeration capacity [kcal/m3] and the coefficient of performance.

なお、第1表には、フロン−235cbのミラ冷媒とす
る場合の結果をも併せて示す。
Table 1 also shows the results when Freon-235cb was used as Mira refrigerant.

第1表 冷媒組成  冷凍能力  成績係数 I / II  (kcal/m3) 比較例1 10010  33. 9  4. 94実
施例1  9515  33.8  4.952  8
0/20  33.4  4. 983  60/40
  3B、  1  5. 034  40/60  
33. 0  5. 09実施例5〜8および比較例2 第2表に示す重量割合の(I)フロン−235cbと(
II)フロン−141bとからなる組成物を冷媒として
使用する1馬力の圧縮機において、凝縮器における冷媒
の凝縮温度を40℃、蒸発温度を5℃、凝縮器過冷却度
を5°Cとして、運転を行った。
Table 1 Refrigerant composition Refrigeration capacity Coefficient of performance I/II (kcal/m3) Comparative example 1 10010 33. 9 4. 94 Example 1 9515 33.8 4.952 8
0/20 33.4 4. 983 60/40
3B, 1 5. 034 40/60
33. 0 5. 09 Examples 5 to 8 and Comparative Example 2 (I) Freon-235cb and (
II) In a 1 horsepower compressor that uses a composition consisting of Freon-141b as a refrigerant, the condensation temperature of the refrigerant in the condenser is 40°C, the evaporation temperature is 5°C, and the condenser supercooling degree is 5°C, I drove.

第2表に冷凍能力[kcal/rn3]および成績係、
  数を示す。
Table 2 shows the refrigeration capacity [kcal/rn3] and the results section.
Show the number.

第2表 冷媒組成  冷凍能力  成績係数 I / II  (kcal/m3) 比較例2 10010  87. 0  7. 19実
施例59515  86. 5  7. 196  8
0/20  85. 1  7. 227  60/4
0  83. 6  7. 278  40/60  
82. 3  7. 31実施例9〜12および比較例
3 第3表に示す重量割合の(I)フロン−235cbと(
IF)フロン−141bとからなる組成物を使用する1
馬ノjの圧縮機において、凝縮器における冷媒の凝縮温
度を100°c1蒸発温度を50− 1〇  − ℃、凝縮器過冷却度を5℃として、運転を行った。
Table 2 Refrigerant composition Refrigeration capacity Coefficient of performance I/II (kcal/m3) Comparative example 2 10010 87. 0 7. 19 Example 59515 86. 5 7. 196 8
0/20 85. 1 7. 227 60/4
0 83. 6 7. 278 40/60
82. 3 7. 31 Examples 9 to 12 and Comparative Example 3 (I) Freon-235cb and (
IF) 1 using a composition consisting of Freon-141b
The Umanoj compressor was operated with the refrigerant condensation temperature in the condenser set at 100°C1, the evaporation temperature at 50-10-°C, and the condenser supercooling degree at 5°C.

第3表に加熱能力[kcal/m3]および成績係数を
示す。
Table 3 shows the heating capacity [kcal/m3] and the coefficient of performance.

第3表 冷媒組成  加熱能力  成績係数 I / II  (kcal/m3) 比較例3 10010   374  6. 18実施
例9  9515   372  6.2010  8
0/20   368  6. 2611  60/4
0   364  6. 3212  40/60  
 360  6. 38(以上)
Table 3 Refrigerant composition Heating capacity Coefficient of performance I/II (kcal/m3) Comparative example 3 10010 374 6. 18 Example 9 9515 372 6.2010 8
0/20 368 6. 2611 60/4
0 364 6. 3212 40/60
360 6. 38 (or more)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)( I )1−クロロ−1,1,3,3,3−ペン
タフルオロプロパンおよび3−クロロ−1,1,1,2
,2−ペンタフルオロプロパンの少なくとも一種と(I
I)1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンとからなる
作動流体。
(1) (I) 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane and 3-chloro-1,1,1,2
, 2-pentafluoropropane and (I
I) A working fluid consisting of 1,1-dichloro-1-fluoroethane.
(2)( I )の化合物の少なくとも一種99〜35%
と(II)の化合物1〜65%とからなる特許請求の範囲
第1項に記載の作動流体。
(2) 99-35% of at least one compound of (I)
The working fluid according to claim 1, comprising 1 to 65% of the compound (II).
(3)( I )の化合物の少なくとも一種99〜45%
と(II)の化合物1〜55%とからなる特許請求の範囲
第2項に記載の作動流体。
(3) 99-45% of at least one compound of (I)
The working fluid according to claim 2, comprising 1 to 55% of the compound (II).
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