JPH0230646A - Production of reinforcing glass fiber bundle and resin body - Google Patents

Production of reinforcing glass fiber bundle and resin body

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JPH0230646A
JPH0230646A JP63180316A JP18031688A JPH0230646A JP H0230646 A JPH0230646 A JP H0230646A JP 63180316 A JP63180316 A JP 63180316A JP 18031688 A JP18031688 A JP 18031688A JP H0230646 A JPH0230646 A JP H0230646A
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emulsion
acrylonitrile
styrene copolymer
resin
fiber bundle
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秀樹 遠藤
Akira Kozuka
狐塚 章
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Abstract

PURPOSE:To improve coherency of the resultant strand by applying a binder containing a urethane emulsion to glass fibers, bundling the fibers to provide a fiber bundle and applying a post-treating solution containing an acrylonitrile.styrene copolymer or acrylonitrile.butadiene.styrene copolymer emulsion to the surface of the fiber bundle. CONSTITUTION:A reinforcing glass fiber bundle is obtained by the following method. That is a binder containing a urethane emulsion is applied to bundle glass fibers and provide a fiber bundle. A post-treating solution containing an acrylonitrile.styrene copolymer (hereinafter referred to as AS resin) emulsion or an acrylonitrile.butadiene.styrene copolymer (hereinafter referred to ABS resin) emulsion is applied to the surface of the fiber bundle. The binder preferably further contains at least one of an epoxy resin emulsion, silane coupling agent and lubricant in addition to the above-mentioned urethane emulsion. A strand obtained by the afore-mentioned method is cut and dried to afford chopped strands, which are then kneaded with the AS or ABS resin while being heated to provide a resin body having a high strength.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、補強用ガスラma束並びに樹脂体の製造方法
に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a reinforcing glass lamination bundle and a method for manufacturing a resin body.

[従来の技術] ガラス繊維束は、ブッシングから引出した多数のガラス
繊維に集束剤を附与、集束することによって製造され樹
脂の補強用に広く用いられる。
[Prior Art] Glass fiber bundles are manufactured by applying a sizing agent to a large number of glass fibers pulled out from a bushing and converging them, and are widely used for reinforcing resins.

集束剤は、補強すべき樹脂の種類に応じて定められる。The sizing agent is determined depending on the type of resin to be reinforced.

アクリロニトリル・スチレン系樹脂(AS系樹脂)、ア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂(ABS
系樹脂)を補強するために用いられるガラス繊a(スト
ランド)用集束剤としては、AS樹脂エマルジョン、A
BS樹脂エマルジョン或はウレタン樹脂エマルジョンを
含む集束剤(以下夫々AS系、ABS系、ウレタン系集
束剤と呼ぶ)が知られている。
Acrylonitrile/styrene resin (AS resin), acrylonitrile/butadiene/styrene resin (ABS)
AS resin emulsion, A
BACKGROUND ART A sizing agent containing a BS resin emulsion or a urethane resin emulsion (hereinafter referred to as AS type, ABS type, or urethane type sizing agent, respectively) is known.

[発明が解決しようとする課題] AS系、ABS系集束剤を使用して得られるストランド
をAS系樹脂、A B’S系樹脂の補強用に使用するこ
と、強度の大きい繊維補強樹脂体(FTP)を得ること
ができるが、AS系、ABS系集束剤は集束性が悪く、
毛羽立ちのようなトラブルが発生し易い。
[Problems to be solved by the invention] Use of strands obtained using AS-based and ABS-based sizing agents for reinforcing AS-based resins and AB'S-based resins; FTP), but AS-based and ABS-based sizing agents have poor sizing properties;
Problems such as fluffing are likely to occur.

ウレタン系集束剤を使用して得られたストランドは、集
束性は良好で、上述したようなトラブルが発生すること
はないが、このストランドをAS系、ABS系樹脂の補
強用として使用した場合、充分な強度を有するFTPが
得られない欠点かある。
Strands obtained using urethane-based sizing agents have good sizing properties and do not cause the above-mentioned troubles, but when these strands are used to reinforce AS and ABS resins, The disadvantage is that FTP with sufficient strength cannot be obtained.

本発明者は、AS系樹脂、ABS系樹脂の補強用に使用
した場合、強度の大きいFTPが得られ、且つ集束性が
良好で、ストランドの取扱中にトラブルを起こすことの
ない集束剤を提供するため検討を重ね、アクリロニトリ
ル・スチレン共重合体エマルジョン又はアクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合体エマルジョン1〜1
゜wt%とウレタンエマルジョン0.5〜7wt%とを
含むガラス#@維用集束剤を用いることにより好適な結
果の得られることを見出し特許出願を行なった。
The present inventor provides a sizing agent that, when used for reinforcing AS-based resins and ABS-based resins, provides FTP with high strength, has good sizing properties, and does not cause trouble during handling of strands. After repeated studies, we developed acrylonitrile/styrene copolymer emulsion or acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer emulsion 1 to 1.
They found that suitable results could be obtained by using glass #@fiber sizing agent containing 0.5 to 7 wt% of urethane emulsion and filed a patent application.

本発明は、上記先願の効果を一層高めることを目的とす
る。
The present invention aims to further enhance the effects of the above-mentioned prior application.

[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するために、本発明においては、ガラス
繊維にウレタンエマルジョンを含む集束剤を附与集束し
て繊維束となし、ついでこの繊維束の表面にアクリロニ
トリル・スチレン共重合体エマルジョン(ASエマルジ
ョン)又はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合体エマルジョン(ABSエマルジョン)を含む後処
理液を附与することによって補強用ガラス繊維束を製造
し、又ガラス繊維にウレタンエマルジョンを含む集束剤
を附与集束して繊維束となし、ついでこの繊維束の表面
にアクリロニトリル・スチレン共重合体エマルジョン又
はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体エ
マルジョンを含む後処理液を附与し、切断、乾燥するこ
とによって得られるチョツプドストランドとアクリロニ
トリル・スチレン系樹脂又はアクリロニトリル・ブタジ
エン・スチレン系樹脂とを力「熱下に混練することによ
って樹脂体を製造する。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, in the present invention, a sizing agent containing a urethane emulsion is added to glass fibers and the fiber bundles are formed, and then acrylonitrile is applied to the surface of the fiber bundles.・Produce a reinforcing glass fiber bundle by adding a post-treatment liquid containing a styrene copolymer emulsion (AS emulsion) or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer emulsion (ABS emulsion), and also add a urethane emulsion to the glass fiber. A sizing agent containing the above is applied to the fiber bundle, and the fiber bundle is formed into a fiber bundle, and then a post-treatment liquid containing an acrylonitrile-styrene copolymer emulsion or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer emulsion is applied to the surface of the fiber bundle, and the fiber bundle is cut. A resin body is produced by kneading the chopped strands obtained by drying and an acrylonitrile-styrene resin or an acrylonitrile-butadiene-styrene resin under heat.

次に、本発明を更に具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail.

本発明においては、ウレタン樹脂エマルジョンとしては
、ポリオールとポリイソシアネートとを共重合させる公
知の方法によって得られるものを好適に使用できる。
In the present invention, as the urethane resin emulsion, one obtained by a known method of copolymerizing a polyol and a polyisocyanate can be suitably used.

本発明においては、ウレタン樹脂エマルジョンを含む集
束剤(以下本集束剤という)を常法に従い、ブッシング
から引出したガラスamに附与集束してガラス繊維束と
する。本集束剤中のウレタン樹脂エマルジョンの含有量
は固型分として0.5〜7wt%とするのが適当である
In the present invention, a sizing agent containing a urethane resin emulsion (hereinafter referred to as the sizing agent) is applied to a glass am pulled out from a bushing and bundled to form a glass fiber bundle in accordance with a conventional method. The content of the urethane resin emulsion in the present sizing agent is suitably 0.5 to 7 wt% as solid content.

本集束剤中には、上記エマルジョンに加え、更に、エポ
キシ樹脂エマルジョン、シランカップリング剤のような
カップリング剤、ポルオキシエチレンアルキルエーテル
のような潤滑剤を含有させるのか好ましい。
In addition to the above-mentioned emulsion, the present sizing agent preferably contains an epoxy resin emulsion, a coupling agent such as a silane coupling agent, and a lubricant such as poloxyethylene alkyl ether.

本集束剤中のエポキシ樹脂エマルジョン、カップリング
剤及び潤滑剤の含有量は、固型分として、夫々0〜5w
t%、0.2〜5wt%、0〜1wt%wt%とするの
が適当である。
The content of the epoxy resin emulsion, coupling agent, and lubricant in this sizing agent is 0 to 5 w as solid content, respectively.
t%, 0.2 to 5 wt%, and 0 to 1 wt%.

集束剤の附与量は、ガラス繊維に対し、固型分として0
.2〜2wt%、好ましくは0.3〜1.5 wt%と
するのが適当である。
The amount of sizing agent added is 0 as solid content to glass fiber.
.. A suitable amount is 2 to 2 wt%, preferably 0.3 to 1.5 wt%.

上記ストランドにASエマルジョン又はABSエマルジ
ョン、好ましくはASエマルジョンを含む後処理液を附
与する。
A post-treatment liquid containing an AS emulsion or an ABS emulsion, preferably an AS emulsion, is applied to the strand.

なお、附与はストランドの水分が好ましくは12wt%
以下となるよう乾燥した状態で行なうのか適当である。
In addition, the moisture content of the strands is preferably 12 wt%.
It is appropriate to carry out the process in a dry state as shown below.

本発明において、AS樹脂エマルジョンとじては、アク
リロニトリルとスチレンとを懸濁重合法又は乳化重合法
、好ましくは乳化重合法により共重合させることによっ
て得られたものを使用するのが適当である。なお、アク
リロニトリルとスチレンの重量比が20〜60 : 8
0〜40のものが好ましい。
In the present invention, it is appropriate to use an AS resin emulsion obtained by copolymerizing acrylonitrile and styrene by a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method, preferably an emulsion polymerization method. In addition, the weight ratio of acrylonitrile and styrene is 20 to 60:8.
0 to 40 is preferred.

又ABS樹脂エマルジョンとしてはアクリロニトリルと
ブタジェンとスチレンとを懸濁重合法又は乳化重合法、
好ましくは乳化合重合法により共重合させることによっ
て得られたものを使用するのが適当である。なお、アク
リロニトリルとスチレンの重量比が20〜60 : 8
0〜4oのものが好ましい。
In addition, as an ABS resin emulsion, acrylonitrile, butadiene, and styrene are prepared by a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method.
Preferably, it is appropriate to use those obtained by copolymerization by emulsion polymerization. In addition, the weight ratio of acrylonitrile and styrene is 20 to 60:8.
0 to 4o is preferable.

後処理液中の濃度はAS樹脂エマルジョンとABS樹脂
エマルジョンとの合計量を1−10wt%、好ましくは
3〜8wt%とするのが適当である。
The appropriate concentration in the post-treatment liquid is such that the total amount of the AS resin emulsion and the ABS resin emulsion is 1-10 wt%, preferably 3-8 wt%.

後処理液の附与は、スプレー或はロールコータ−を用い
て行なうことができる。
The post-treatment liquid can be applied using a spray or a roll coater.

後処理液の附与量は、固型分としてガラス繊維に対し0
.2〜2wt%、好ましくは0.3〜1.5wt%とな
るよう定めるのが適当である。
The amount of post-treatment liquid applied is 0 as solid content to the glass fiber.
.. It is appropriate to set the content to 2 to 2 wt%, preferably 0.3 to 1.5 wt%.

このようにして得られたストランドを乾燥、切断してチ
ョツプドストランド(本C8)とし、AS系樹脂、AB
S系樹脂と加熱下に混練し、FTPとする。
The strand thus obtained was dried and cut into chopped strands (Book C8), which were then made from AS resin, AB
Knead with S-based resin under heat to form FTP.

ストランドの乾燥は、切断工程後に行なってもよく、或
はストランドを乾燥した後切断を行なってもよい。
The strand may be dried after the cutting step, or the strand may be dried and then cut.

AS系樹脂としては、アクリロニトリルと、スチレンを
懸濁重合法又は乳化合重合法で重合したものが好適に使
用できる。
As the AS resin, one obtained by polymerizing acrylonitrile and styrene by a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method can be suitably used.

ABS系樹脂としては、アクリロニトリル、ブタジェン
及びスチレンを懸濁重合法又は乳化重合法で共重合した
もの或はAS樹脂とブタジェン樹脂を溶融混合したもの
が好適に使用できる。
As the ABS resin, those obtained by copolymerizing acrylonitrile, butadiene and styrene by a suspension polymerization method or emulsion polymerization method, or those obtained by melt-mixing an AS resin and a butadiene resin can be suitably used.

木C3とAS系樹脂或はABS系樹脂を使用してFTP
を製造する方法に特に限定はなく、公知の方法を使用で
きる。
FTP using C3 wood and AS resin or ABS resin
There are no particular limitations on the method for producing, and any known method can be used.

例えば、木C8とAS系樹脂又はABS系樹脂とを、エ
クストルーダーで混練してベレットとなし、このベレッ
トを原料とし、インジェクションモールディング法によ
りFTPを得ることができる。
For example, wood C8 and AS-based resin or ABS-based resin are kneaded using an extruder to form a pellet, and FTP can be obtained by injection molding using this pellet as a raw material.

な3、FTP中のCSの量は10〜40wt%、好まし
くは20〜30wt、%とするのが適当である。
3. The amount of CS in FTP is suitably 10 to 40 wt%, preferably 20 to 30 wt.%.

[作 用] 本集束剤中に含まれるウレタン樹脂エマルジョンか、ガ
ラス繊維に密着してその表面を覆って集束性を向上させ
るとともに、本C5をAS系樹脂、又はABS系樹脂と
加熱下に混練する際、減磨剤として作用し、混練の際の
ガラス繊維の寸断を防止し、FTPの強度の増大に寄与
し、又AS樹脂エマルジョン又はABS樹脂エマルジョ
ンがウレタン樹脂エマルジョンの表面を覆ってマトリッ
クス樹脂たるAS系樹脂又はABS系樹脂と強固に結合
し、FTPの強度を増大するものと考えられる。
[Function] The urethane resin emulsion contained in this sizing agent adheres closely to the glass fibers and covers their surfaces to improve sizing properties, and this C5 is kneaded with AS-based resin or ABS-based resin under heat. When mixing, it acts as an abrasive agent, prevents glass fibers from being shredded during kneading, and contributes to increasing the strength of FTP. It is thought that it strongly bonds with the AS resin or ABS resin, increasing the strength of FTP.

[実施例] 下記組成を有する集束剤を直径13ルのガラス繊維に固
型分として0.3 wt%附与附与1,000本集束し
てストランドとした。
[Example] A sizing agent having the following composition was bundled into 1,000 glass fibers having a diameter of 13 liters with a solid content of 0.3 wt% to form a strand.

集束剤組成 ウレタン樹脂エマルジョン 1.5 at%シランカッ
プリング剤   0.6 wt%このストランドに、A
S樹脂エマルジョンを5.5 wt%含む後処理液を、
固型分として0.7 wt%附与附与燥、切断して長さ
3■のC8とした。
Sizing agent composition Urethane resin emulsion 1.5 at% Silane coupling agent 0.6 wt% In this strand, A
A post-treatment liquid containing 5.5 wt% of S resin emulsion was
A solid content of 0.7 wt% was added, dried, and cut to obtain C8 having a length of 3 cm.

このC320重量部とAS系樹脂80重量部とを、25
0℃で混練してベレットとなし、インジェクションモー
ルド法によるFTP試験片を得た。
25 parts by weight of this C320 and 80 parts by weight of AS resin
The mixture was kneaded at 0°C to form a pellet, and an FTP test piece was obtained by injection molding.

この試験片をASTM  D638号の方法により引張
り強度を、又ASTM  D256号の方法によりIz
od衝撃強度を測定した結果を別表に示す。
The tensile strength of this test piece was measured by the method of ASTM D638, and Iz was measured by the method of ASTM D256.
The results of measuring the od impact strength are shown in the attached table.

このストランドは集束性も良好であり、取扱中毛羽立ち
の発生することはなかった。
This strand had good cohesiveness, and no fluffing occurred during handling.

[比較例] 下記組成を有する集束剤を、直径13ルのガラス繊維に
固型分として1.Owt%附与附与1.000本集束し
てストランドとなし、乾燥し、長さ3mmに切断してC
Sとした。
[Comparative Example] A sizing agent having the following composition was applied to a glass fiber having a diameter of 13 mm as a solid content. Gather 1,000 strands together to form a strand, dry, cut into 3 mm length, and
It was set as S.

集束剤組成 ウレタン樹脂エマルジョン 1.5 wt%AS樹脂エ
マルジョン   5.5 wt%シランカップリング剤
   0.6 wt%このC3を用い、実施例1と同様
の方法で製造した試験片について、実施例と同様な測定
を行なった結果を別表に示す。
Sizing agent composition Urethane resin emulsion 1.5 wt% AS resin emulsion 5.5 wt% Silane coupling agent 0.6 wt% Using this C3, test pieces manufactured in the same manner as in Example 1 were tested. The results of similar measurements are shown in the attached table.

[発明の効果] 本発明の方法で得られたストランドは集束性が良好であ
り、このストランドをAS系樹脂、ABS系樹脂の補強
に用いることにより強度の大きいFTPをうろことがで
きる。
[Effects of the Invention] The strand obtained by the method of the present invention has good cohesiveness, and by using this strand for reinforcing AS-based resins and ABS-based resins, it is possible to form FTP with high strength.

別表Separate table

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ガラス繊維にウレタンエマルジョンを含む集束剤
を附与集束して繊維束となし、ついでこの繊維束の表面
にアクリロニトリル・スチレン共重合体エマルジョン又
はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体エ
マルジョンとを含む後処理液を附与することを特徴とす
る補強用ガラス繊維束の製造方法。
(1) A sizing agent containing a urethane emulsion is applied to the glass fibers, the fiber bundles are formed, and the surface of the fiber bundles is coated with an acrylonitrile-styrene copolymer emulsion or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer emulsion. A method for producing a reinforcing glass fiber bundle, which comprises adding a post-treatment liquid.
(2)集束剤は、ウレタンエマルジョンの他に更にエポ
キシ樹脂エマルジョン、シランカップリング剤、潤滑剤
の少なくとも一つを含む請求項1記載の製造方法。
(2) The manufacturing method according to claim 1, wherein the sizing agent further contains at least one of an epoxy resin emulsion, a silane coupling agent, and a lubricant in addition to the urethane emulsion.
(3)集束剤は、固型分としてウレタンエマルジョンを
0.5〜7wt%、エポキシ樹脂エマルジョンを0〜5
wt%、シランカップリング剤を0.2〜5wt%、潤
滑剤を0〜1wt%含む請求項2記載の製造方法。
(3) The sizing agent contains 0.5 to 7 wt% of urethane emulsion and 0 to 5 wt% of epoxy resin emulsion as solid content.
The manufacturing method according to claim 2, which contains 0.2 to 5 wt% of the silane coupling agent and 0 to 1 wt% of the lubricant.
(4)集束剤の附与量は、固型分として、ガラス繊維の
0.2〜2wt%である請求項1、2又は3記載の製造
方法。
(4) The manufacturing method according to claim 1, 2 or 3, wherein the amount of the sizing agent added is 0.2 to 2 wt% of the glass fiber as a solid content.
(5)後処理液は、アクリロニトリル・スチレン共重合
体エマルジョン又はアクリロニトリル・ブタジエン、ス
チレン共重合体エマルジョンを1〜10wt%含む請求
項1、2、3又は4記載の製造方法。
(5) The manufacturing method according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the post-treatment liquid contains 1 to 10 wt% of an acrylonitrile/styrene copolymer emulsion or an acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer emulsion.
(6)後処理液の附与量は、固型分として、ガラス繊維
の0.2〜2wt%である請求項1、2、3、4又は5
記載の製造方法。
(6) Claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the amount of the post-treatment liquid applied is 0.2 to 2 wt% of the glass fiber as solid content.
Manufacturing method described.
(7)共重合体中のアクリロニトリルとスチレンとの重
量比が20〜60:80〜40である請求項1、2、3
、4、5又は6記載の製造方法。
(7) Claims 1, 2, and 3, wherein the weight ratio of acrylonitrile to styrene in the copolymer is 20-60:80-40.
, 4, 5 or 6.
(8)ガラス繊維にウレタンエマルジョンを含む集束剤
を附与集束して繊維束となし、ついでこの繊維束の表面
にアクリロニトリル・スチレン共重合体エマルジョン又
はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体エ
マルジョンを含む後処理液を附与し、切断、乾燥するこ
とによって得られるチョップドストランドをアクリロニ
トリル・スチレン系樹脂又はアクリロニトリル・ブタジ
エン・スチレン系樹脂と加熱下に混練することを特徴と
する樹脂体の製造方法。
(8) After applying a sizing agent containing a urethane emulsion to the glass fibers and converging them into a fiber bundle, the surface of the fiber bundle is coated with an acrylonitrile-styrene copolymer emulsion or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer emulsion. A method for producing a resin body, which comprises kneading chopped strands obtained by applying a treatment liquid, cutting and drying them with an acrylonitrile-styrene resin or an acrylonitrile-butadiene-styrene resin under heating.
(9)集束剤はウレタンエマルジョンの他に更にエポキ
シ樹脂エマルジョン、シランカップリング剤、潤滑剤の
少なくとも一つを含む請求項7記載の製造方法。
(9) The manufacturing method according to claim 7, wherein the sizing agent further contains at least one of an epoxy resin emulsion, a silane coupling agent, and a lubricant in addition to the urethane emulsion.
(10)集束剤は、固型物として、ウレタンエマルジョ
ンを0.5〜7wt%、エポキシ樹脂エマルジョンを0
〜5wt%、シランカップリング剤を0.2〜5wt%
、潤滑剤を0〜1wt%含む請求項9記載の製造方法。
(10) As a solid substance, the sizing agent is 0.5 to 7 wt% of urethane emulsion and 0.5 to 7 wt% of epoxy resin emulsion.
~5wt%, silane coupling agent 0.2~5wt%
10. The manufacturing method according to claim 9, comprising 0 to 1 wt% of a lubricant.
(11)集束剤の附与量は、固型分としてガラス繊維の
0.2〜2wt%である請求項8、9又は10記載の製
造方法。
(11) The manufacturing method according to claim 8, 9 or 10, wherein the amount of the sizing agent added is 0.2 to 2 wt% of the glass fiber as a solid content.
(12)後処理液は、アクリロニトリル・スチレン共重
合体エマルジョン又はアクリロニトリル・ブタジエン・
スチレン共重合体エマルジョンを1〜10wt%含む請
求項8、9、10又は11記載の製造方法。
(12) The post-treatment liquid is an acrylonitrile-styrene copolymer emulsion or an acrylonitrile-butadiene copolymer emulsion.
The manufacturing method according to claim 8, 9, 10 or 11, comprising 1 to 10 wt% of the styrene copolymer emulsion.
(13)後処理液の附与量は、固型分として、ガラス繊
維の0.2〜2wt%である請求項8、9、10、11
又は12記載の製造方法。
(13) The amount of the post-treatment liquid applied is 0.2 to 2 wt% of the glass fiber as solid content.Claims 8, 9, 10, 11
Or the manufacturing method according to 12.
(14)共重合体中のアクリロニトリルとスチレンとの
重量比が20〜60:80〜40である請求項8、9、
10、11、12又は13記載の製造方法。
(14) Claims 8, 9, wherein the weight ratio of acrylonitrile and styrene in the copolymer is 20-60:80-40;
10, 11, 12 or 13.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0431344A (en) * 1990-05-25 1992-02-03 Asahi Fiber Glass Co Ltd Production of glass fiber bundle for reinforcing thermoplastic resin and fiber-reinforced resin
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