JPH02304346A - 亜鉛イオン選択性電極 - Google Patents
亜鉛イオン選択性電極Info
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- JPH02304346A JPH02304346A JP1124390A JP12439089A JPH02304346A JP H02304346 A JPH02304346 A JP H02304346A JP 1124390 A JP1124390 A JP 1124390A JP 12439089 A JP12439089 A JP 12439089A JP H02304346 A JPH02304346 A JP H02304346A
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Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は溶液中に存在する亜鉛イオンの濃度。
厳密には亜鉛イオン活量を選択的に測定する亜鉛イオン
選択性電極に関するものである。
選択性電極に関するものである。
[従来の技術]
選択性イオン電極による金属センサーとして現在発表さ
れているものとしては、感応物質に金属硫化物を用いる
固体膜型のAg”、Cd”。
れているものとしては、感応物質に金属硫化物を用いる
固体膜型のAg”、Cd”。
Cu ”、 P b ”イオンセンサー、イオン交換体
としてジアルキルリン酸を用いる高分子膜型のCa2“
イオンセンサー、Na2OおよびA1□0゜−3in2
系のガラス膜を用いるNa”、に’イオンセンサー、パ
リノマイシンをイオノホアとするニュートラルキャリア
型の高分子型に゛イオンセンサーなどがある。
としてジアルキルリン酸を用いる高分子膜型のCa2“
イオンセンサー、Na2OおよびA1□0゜−3in2
系のガラス膜を用いるNa”、に’イオンセンサー、パ
リノマイシンをイオノホアとするニュートラルキャリア
型の高分子型に゛イオンセンサーなどがある。
また、近年では、ニュートラルキャリアタイプの新しい
イオン感応物質が開発され、Cu”。
イオン感応物質が開発され、Cu”。
CO2−等のイオン電極に適用されている。また。
Zn”イオンセンサーとしては、特開昭50−3429
0号公報に硫化亜鉛を主成分とした開発された亜鉛イオ
ン電極が記載されている。
0号公報に硫化亜鉛を主成分とした開発された亜鉛イオ
ン電極が記載されている。
[発明が解決しようとする課題]
ところで、上記の従来の固形電型イオンセンサー等は、
サンプルが入手できない状況にあるため実用に供するこ
とができない。
サンプルが入手できない状況にあるため実用に供するこ
とができない。
また、上記亜鉛イオン電極は選択性が悪いという欠点を
有しており、現在はほとんど使用されていない。
有しており、現在はほとんど使用されていない。
本発明は従来のものの上記課題(問題点)を解決ように
した亜鉛選択性電極を提供することを目的とするもので
、このため本発明ではニュートラルキャリア型の新しい
イオン感応物質について種々研究を行い、新しくzn2
+イオン電極を開発したものである。
した亜鉛選択性電極を提供することを目的とするもので
、このため本発明ではニュートラルキャリア型の新しい
イオン感応物質について種々研究を行い、新しくzn2
+イオン電極を開発したものである。
[課題を解決するための手段]
本発明は亜鉛イオン電極感応膜センサーとして。
チウラムジサルファイド基を骨格とする誘導体く第2図
)より構成されるようにした亜鉛イオン選択性電極に関
する。
)より構成されるようにした亜鉛イオン選択性電極に関
する。
この場合、誘導体としてはアルキル誘導体好ましくはT
BTDS (テトラnブチル誘導体;第3図) (T
etra−n−butylthiuram Disul
fide)もしくはDMDOTDS (ジメチルジオク
タデシル誘導体:第4図) (Dimethyldio
ctadecylthiurai Dis−ulfid
e)により構成するようにした亜鉛イオン選択性電極と
することが望ましい。
BTDS (テトラnブチル誘導体;第3図) (T
etra−n−butylthiuram Disul
fide)もしくはDMDOTDS (ジメチルジオク
タデシル誘導体:第4図) (Dimethyldio
ctadecylthiurai Dis−ulfid
e)により構成するようにした亜鉛イオン選択性電極と
することが望ましい。
また、亜鉛イオン電極感応膜センサーに導電剤としてK
T CP B (Potassium tetra
kis(pchl。
T CP B (Potassium tetra
kis(pchl。
−rophenyl) borate)もしくはT P
P B (5odiulII−teLrakis [
3,5−bis(trirluoromeLhyl)
phenyl]borate )を添加して作製した亜
鉛イオン選択性電極としても良い。
P B (5odiulII−teLrakis [
3,5−bis(trirluoromeLhyl)
phenyl]borate )を添加して作製した亜
鉛イオン選択性電極としても良い。
[実施例]
以下第1図〜第5図に示す第1〜第2の各実施例に基き
本発明を具体的に説明する。
本発明を具体的に説明する。
実施例1:
(1)感応膜組成
第1表に亜鉛イオンを極感応膜の処方を示す。
同表に示す試薬を使用し、亜鉛イオン電極を作製する。
T B T D S量は感応膜中2〜20%好ましくは
6〜7%である。
6〜7%である。
第1表
(2)感応膜作製方法
第1表の処方により、センサーTBTDSをNPOE
(可塑剤)に溶解し、TFPBを添加しよく撹拌後、さ
らにPVCを加えて、混合し。
(可塑剤)に溶解し、TFPBを添加しよく撹拌後、さ
らにPVCを加えて、混合し。
THFにて溶解する。
さらに、超音波を使用して完全に溶解する。
径35mのガラス管中に流し込み、30℃で一昼夜以上
放置し、THFを蒸発、乾燥させる6乾燥したフィルム
は膜厚は約0.2 waであり。
放置し、THFを蒸発、乾燥させる6乾燥したフィルム
は膜厚は約0.2 waであり。
これを径6閣で切取り、 6ffIIl径のpvc (
塩化ビニール〉管の先端にPVCのTHF溶液を接合剤
として接合させる(PVC,5g/100m l 。
塩化ビニール〉管の先端にPVCのTHF溶液を接合剤
として接合させる(PVC,5g/100m l 。
THF)。
次に、第1図のようなPVC膜型電型電極製する。
なお、同図は本発明のイオン選択性電極の構造を示す縦
断正面図で、1はボディ2は内部電極、3は内部液、4
はポリ塩化ビニ −ル管。
断正面図で、1はボディ2は内部電極、3は内部液、4
はポリ塩化ビニ −ル管。
5は感応膜である。
この場合、内部電極としては銀−塩化銀電極を使用する
。
。
さらに、電極のコンディショニングには電極の感応膜の
内外を0.01モル塩化亜鉛溶液に−晩浸漬して行い、
その後、亜鉛イオン電極として使用する。
内外を0.01モル塩化亜鉛溶液に−晩浸漬して行い、
その後、亜鉛イオン電極として使用する。
(3)イオン電極の評価
比較電極(東亜電波製H5205C) 、イオンメータ
(東亜電波製HM20E型)を使用して。
(東亜電波製HM20E型)を使用して。
電位と亜鉛イオン濃度の関係を測定した結果を第5図に
示しな。
示しな。
この結果1本亜鉛イオン電極は亜鉛イオン濃度と電位と
の間にネルンストの式に合致した。
の間にネルンストの式に合致した。
検出限界、応答速度、pHの影響2選択係数の諸特性に
ついて(測定方法はJIS−に−0122のイオン電極
通則による)測定した結果を第2表に示した。
ついて(測定方法はJIS−に−0122のイオン電極
通則による)測定した結果を第2表に示した。
この結果より本亜鉛イオン電極は亜鉛イオンに対して選
択的に感応することが判明した。
択的に感応することが判明した。
実施例2:
(1)感応膜組成
第1表に示す試薬のうち、センサとしてTBTDSの代
わりに、 D M D OT D S (Di@eth
yldioetadeeil thiuram Dis
ulfide) 6.6%、TFPBO代わりにK −
T CP B (Potassium te−trak
is(p−chorophenyl) borate
) (同位化学研究所製)を0.8%使用し、亜鉛イ
オン電極を作製する。他の成分および量は実施例1と同
じである。
わりに、 D M D OT D S (Di@eth
yldioetadeeil thiuram Dis
ulfide) 6.6%、TFPBO代わりにK −
T CP B (Potassium te−trak
is(p−chorophenyl) borate
) (同位化学研究所製)を0.8%使用し、亜鉛イ
オン電極を作製する。他の成分および量は実施例1と同
じである。
(2)感応膜作製方法
実施例1と全く同じ方法で作製した。
(3)イオン電極評価
使用装置は実施例1と同じで、電位と亜鉛イオン濃度の
関係を測定した結果を第5図に示した。この結果本亜鉛
イオン電極は亜鉛イオン濃度と電位との間にネルンスト
の式に合致した。
関係を測定した結果を第5図に示した。この結果本亜鉛
イオン電極は亜鉛イオン濃度と電位との間にネルンスト
の式に合致した。
検出限界、応答速度、pHの影響1選択係数の諸特性に
ついて測定(測定方法はJIS−に−0122イオン電
極通則参照)した結果を第2表に示した。
ついて測定(測定方法はJIS−に−0122イオン電
極通則参照)した結果を第2表に示した。
この結果より1本亜鉛イオン電極は亜鉛イオンに対して
選択的に感応することが判明した。
選択的に感応することが判明した。
しかし、TBTDSに比較すると若干感度が悪く、妨害
イオン濃度も高いがこの程度なら実用上差し支えない。
イオン濃度も高いがこの程度なら実用上差し支えない。
第2表 亜鉛イオン電極特性
[作用]
イオン選択性電極は、特定イオンに感応して比較電極と
の間にそのイオン濃度に生じた電位差を示すため、目的
イオンの定量ができ、従来よりイオン濃度モニター、水
質分析あるいは御飯分析に広く利用されている。
の間にそのイオン濃度に生じた電位差を示すため、目的
イオンの定量ができ、従来よりイオン濃度モニター、水
質分析あるいは御飯分析に広く利用されている。
これはたとえば陽イオン選択性電極では、測定対象陽イ
オンの活ia゛と陽イオン選択性電極が示す電位差E(
mV)との間にネルンストの式が成立し、25℃では E=E’+(n159.16) 1 o ga”−−
・(1)のように電位差と活量の対数との間に比例関係
が成り立ち、電位差の測定から目的イオンの活量が簡単
に計算できる。
オンの活ia゛と陽イオン選択性電極が示す電位差E(
mV)との間にネルンストの式が成立し、25℃では E=E’+(n159.16) 1 o ga”−−
・(1)のように電位差と活量の対数との間に比例関係
が成り立ち、電位差の測定から目的イオンの活量が簡単
に計算できる。
ここでネルンスト勾配は、 59.16/ nで表され
。
。
2価陽イオン(n=2)では29.58 mVになる。
なお、(1)式におけるイオン価、Eoは系の基準電位
差(mV)である。
差(mV)である。
重金属イオンに直接感応するイオン選択性電極は、これ
まで種類が少な(、Ca”、Cd”。
まで種類が少な(、Ca”、Cd”。
Hg”、Ag“等でいずれも固体膜を利用しており1本
発明のようなニュートラルキャリアー型配位子を感応物
質として用いている重金属用の電極は余り見受けられな
い。
発明のようなニュートラルキャリアー型配位子を感応物
質として用いている重金属用の電極は余り見受けられな
い。
[発明の効果]
本発明の亜鉛イオン選択性を極は、基本的には上記のよ
うに亜鉛イオン電極感応膜センサーとして、チウラムジ
サルファイド基を骨格とする誘導体より構成されるよう
にしたものである。
うに亜鉛イオン電極感応膜センサーとして、チウラムジ
サルファイド基を骨格とする誘導体より構成されるよう
にしたものである。
したがって1本発明の亜鉛イオン選択性電極は。
次のような優れた効果を有する。
■実施例における実験結果に示すように、亜鉛イオンに
対する選択的に感応する特性は従来のイオン電極に比べ
て高い。
対する選択的に感応する特性は従来のイオン電極に比べ
て高い。
■このような重金属イオンに対する分析は、生体内にお
ける臨床分析、産業廃水等の管理または環境分析、ある
いは一般分析において広く行われるものである。
ける臨床分析、産業廃水等の管理または環境分析、ある
いは一般分析において広く行われるものである。
したがって9本発明の亜鉛イオン選択性電極は広範囲の
分野に亙り需要が期待される。
分野に亙り需要が期待される。
第1図は本発明の亜鉛イオン選択性電極の構造を示す継
断正面図、第2図はチウラムジサルファイド基の誘導体
の構造式である。 また、第3図はTBTDSの構造式、第4図はDMDo
TDSの構造式テアル。 さらに、第5図は亜鉛イオン電極の電位対1oga特性
(検量線)を示す。 1:ボディ 2:内部電極 3:内部液 4:ポリ塩化ビニール管 5:感応膜 第1図 第2図 第3図 第4図 R2: C18H37
断正面図、第2図はチウラムジサルファイド基の誘導体
の構造式である。 また、第3図はTBTDSの構造式、第4図はDMDo
TDSの構造式テアル。 さらに、第5図は亜鉛イオン電極の電位対1oga特性
(検量線)を示す。 1:ボディ 2:内部電極 3:内部液 4:ポリ塩化ビニール管 5:感応膜 第1図 第2図 第3図 第4図 R2: C18H37
Claims (3)
- (1)亜鉛イオン電極感応膜センサーとして、チウラム
ジサルファイド基を骨格とする誘導体より構成されるよ
うにしたことを特徴とする亜鉛イオン選択性電極。 - (2)誘導体としてはアルキル誘導体好ましくはTBT
DS(テトラnブチル誘導体)(Tetra−n−bu
tylthiuramDisulfide)もしくはD
MDOTDS(ジメチルジオクタデシル誘導体(Die
thyldioctadecylthiuramDis
ulfide)により構成するようにした請求項1記載
の亜鉛イオン選択性電極。 - (3)亜鉛イオン電極感応膜センサーに導電剤としてK
−TCPB(Potassiumtetrakis(p
−chlorophenyl)borate)もしくは
TFPB(Sodiumtetrakis[3,5−b
is(trifluoromethyl)phenyl
]borate)を添加して作製した請求項1または2
記載の亜鉛イオン選択性電極。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1124390A JPH02304346A (ja) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | 亜鉛イオン選択性電極 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1124390A JPH02304346A (ja) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | 亜鉛イオン選択性電極 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02304346A true JPH02304346A (ja) | 1990-12-18 |
Family
ID=14884237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1124390A Pending JPH02304346A (ja) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | 亜鉛イオン選択性電極 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02304346A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000014063A1 (en) * | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Institute Of Molecular & Cell Biology | Therapeutic compounds and methods |
JP2007218880A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | Bf4−電極の処理方法 |
CN100434908C (zh) * | 2006-10-24 | 2008-11-19 | 东北电力大学 | 一种全固态Zn离子选择电极及其制备方法 |
CN110726766A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-01-24 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种应用于非损伤微测系统的Zn2+选择性微电极及其制备方法 |
-
1989
- 1989-05-19 JP JP1124390A patent/JPH02304346A/ja active Pending
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