JPH02302404A - 流動床生成物の排出法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、エチリデンノルボルネンを含有するエチレン
−プロピレン−ジエン単量体樹脂を製造するための気相
流動床法、特に、／ｌＸ力Ｘる樹脂中部こ存在するエチ
リデンノルボルネンの臭気を減少させる方法に関する。

発明の背景 高活性チーグラー・ナツタ触媒系の招介によって、１９
８４年１１月１３日付は発行の米国特許第４．４１１２
．６８７号に開示される如き気相反応器に基づく新規な
重合法の開発がもたらされた。これらの方法は、塊状法
、スラリー法又は溶剤法に優る多くの利益を提供する。

これらは、低圧プロセス操作を有益下に提供しながら多
量の溶剤を取り扱い且つ回収する必要性を排除するとい
う点で経済的で且つ固有的に安全である。

気相流動床反応器の融通性は、その急速な受け−入れの
一因となった。この形式の反応器で製造されるα−オレ
フィン重合体は、広い範囲の密度、分子量分布及びメル
トインデックスを有する。実際に、気相反応器は広い範
囲の操作条件への融通性及び適応性を有する故に気相反
応器において新規で良好な生成物が合成された。ごく最
近になって、気相流動床反応器は、１９８７年１２月１
日付は発行の米国特許第４．７１０．５３８号（こ開示
される如キエチレンープロピレンージエン単量体共重合
体の如きゴム状樹脂の製造にまで拡張された。

エチレン−プロピレン−ジエン単ｆｆｉ体（ＥＰＤＭ）
樹脂は、現在、様々な技術によって製造されている。Ｅ
ＰＤＭ樹脂を製造するためのある種の方法では、最終重
合体中に遊離形態で残留するエチリデンノルボルネン単
量体の量（即ち、重合体から単量体を除去するためのデ
ボラチリゼーションプロセスの完了後の）は、不快な臭
気の一因となる程である。

かくして、上記の方法のうちのあるものに従ってＥＰＤ
Ｍ樹脂を製造しそして回収するときには、樹脂生成物に
は幾分不快な臭気がなお存在している。これは、硫黄加
硫性のエチレン−プロピレンゴムを得るために用いられ
る単量体であるエチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）が極
めて独特で且つ不快な臭気を有しそして最終生成物中に
微量で存在するという事実に主としてよるものである。

工チリデンノルボル不ンは、人間によって１４　ｐｐｂ
ｖ程の低い濃度でも検出され得る。例えば、典型的な流
動床法では、ＥＰＤＭ樹脂は、５重量％程の多くの溶存
ＥＮＢを含有する。ＥＮＢを除去するための通常の方法
は、ＥＮＢ含量を受け入れ可能なレベルに減少させるに
はなお満足なものではない。

過去において、ウレタン重合体から残留イソシアネート
を除去するのにゼオライトが一般的に用いられていた（
昭和５２年４月３０日に公開された特開昭５２−５３９
９９号を参照されたい）。

１９８７年４月２８日に発行されたハンガリー特許ＨＵ
４１４２５Ａ２号には、マイクロ波照射によってゴム及
びポリオレフィン化合物を架橋させるための誘電加熱促
進剤としてゼオライトを使用することが開示されている
。

また、ゼオライトはタイヤ製造における合成ゴム用の充
填剤として開示されており、そしてゼオライトアミン付
加物は硫黄含有ゴムコンパウンドの硬化プロセスから得
られる特性並びにかかる生成物の加硫速度を向上させる
ために用いられている（例えば、１９８７年１月１４日
及び１９８５年７月３日にそれぞれ発行された西ドイツ
特許Ｄ　Ｄ　２４２．０４７及びＤＤ２２４３２２を参
照されたい）。

１９８９年１月３日付は発行のジオ７１氏外の米国特許
第４．７９５．４８２号には、有機臭気物を除去するた
めの方法が開示されている。ＥＰＤＭ樹脂を製造するた
めの気相流動床法から生じるＥＮＢ臭気物の除去並びに
該物質を導入する特定の態様のどちらも、開示又は示唆
されていない。

ここに本発明において、特定の種類のゼオライトを特定
の態様で用いると、ＥＰＤＭ樹脂中に存在するエチリデ
ンノルボルネンの量を減少させるのに極めて有効である
ことが見い出された。

発明の概要 広く言えば、本発明は、ＥＰＤＭ樹脂中に存在するエチ
リデンノルボルネンの臭気を減少させる方法であって、
該ＥＰＤＭ樹脂中にケイ酸質モレキュラシーブを、該Ｅ
ＰＤＭ樹脂中に存在するエチリデンノルボルネンの臭気
を減少させるのに十分な量で導入することからなるエチ
リデンノルボルネンの臭気減少法を提供するものである
。

本発明のある面では、ケイ酸質モレキュランーブは、Ｅ
ＰＤＭゴムにケイ酸質モレキュラシーブを、ＥＮＢ臭気
レベルを受け入れ可能なレベルに減少させるのに十分な
量で且つ十分な時間接触させることによって使用するこ
とができる。

米国特許第４．３７２．７５８号に開示される如き気相
流動床法によってＥＰＤＭ樹脂を顆粒形態で製造する場
合には、パージプロセス又はデボラチリゼーションプロ
セスの後にケイ酸質モレキュラシーブを顆粒物質と混合
させることができる。

１９８８年６月２８日にアール・ジェイ・バーニヤ−、
ジェイ・オー・プーラ−・ビダル、ニー・ニス・ハバラ
及びビー・アール・ロゼンブラ、ト各氏の名前で出願さ
れた米国特許願第２１３、０９５号に開示される方法に
おける如くしてＥＰＤＭ樹脂を顆粒形態で製造し次いで
溶融させて重合体ペレットを製造する場合には、押出機
で行われるデボラチリゼーションプロセスの後に押出機
においてケイ酸質モレキュランーブを溶融形態のＥＰＤ
Ｍ樹脂に加えることができる。

好ましい具体例の記載 本発明は遊離エチリデンノルボルネンを含有するＥＰＤ
Ｍ樹脂を製造するのに典型的に用いられる方法と組み合
わせて実施することができるけれども、本発明は、好ま
しくは、気相流動床反応法によって製造されるＥＰＤＭ
樹脂と関連させて適用可能である。

本発明に従って用いられる結晶質ケイ酸質モレキュラシ
ーブは、骨格四面体酸化物単位の少なくとも約９０％好
ましくは少なくとも約９５％が５Ｉ０２四面体でありそ
して２５℃及び４．６トルにおいて１０重量未満の水収
着能を有するようなものである。アルミノシリヶートモ
レキュランーブの場合には、本発明の実施に有用なもの
は、約３５以上そして好ましくは２００〜５００の骨格
Ｓｉｎ。

／　Ａｑ　ｔ　Ｏ３モル比を有する。用いるのが好適な
ケイ酸質モレキュラ／−ブはすべては、少なくとも５．
５人好ましくは少なくとも６．２人の孔径を有する。好
ましくは、２５℃及び４，６トルの水蒸気圧での水蒸気
収着能は６重量％未満である。

この物質及びその製造についての説明は、米国特許第４
．７９５．４８２号に更に開示されている。市販品ハ、
ユニオン・カーバイド・コーポレーションから商品名ｒ
　Ｓｍｅｌｌｒ重量ｅＪの下に入手可能である。

ケイ酸質モレキュラシーブの使用量は、樹脂中に存在す
るＥＮＢの量に左右される。しかしながら、一般的に言
って、重合体樹脂の重量を基にして約０．０５〜約１０
０％好ましくは約１〜約３％の範囲内の量を用いること
ができる。

流動床反応器は、米国特許第４．４８２．６８７号に記
載されるもの、又は例えばポリエチレン若しくはエチレ
ン共重合体及び三元重合体の気相製造のための他の通常
の反応器であってよい。床は、通常、反応器で製造しよ
うとするものと同じ顆粒樹脂より構成される。かくして
、重合の過程間に、床は、形成された重合体と生長する
重合体粒子と触媒粒子とが、粒子を分離させて流体とし
て作用させるのに十分な流量又は速度で導入される重合
可能な変性用ガス成分によって流動化されたものからな
る。流動用ガスは、初期供給原料、補給供給原料及び循
環（再循環）ガス即ち単量体そして所望ならば変性剤及
び（又は）不活性キャリアガスより構成される。また、
流動用ガスは、ハロゲン又は二酸化硫黄或いは他の反応
性ガスであってもよい。

典型的な循環ガスは、エチレン、窒素、水素並びにプロ
ピレン、ブテン又はヘキセン単量体の単独又は組み合わ
せよりなる。

上記反応器を用いるときには、ケイ酸質モレキュラシー
ブは、該特許に開示されるパージ工程の後にＥＰＤＭ樹
脂に加えることができる。

ＥＰＤＭ重合体を製造するための最とも好ましい方法は
、米国特許願第２１３，０９５号に記載されている。

ここで第１図を説明すると、押出機１２に直接連結した
流動床反応器１０が示されている。反応器１０には、押
出機１２よりも僅かに下方に配置された通常の分配板１
４が備えられている。助触媒、単量体及び共単量体は、
それぞれ管路１６．１８及び２０から管路２２を経て反
応器１０に導入され、そして触媒は触媒供給機２６から
管路２４を経て導入される。再循環ガスは、反応器１０
から管路２８を経て排出され、圧縮機３０、冷却器３２
を通り、そして管路１６．１８及び２０から管路２２に
入る供給原料と合流する。

好ましい形式の押出機は二輪スクリュー押出機であるけ
れども、単軸スクリュー押出機も使用可能である。二軸
スクリュー押出機は、ワーナー・ブフレイダーラー拳コ
ーポレーション、バーストーフ・コーポレーション及ヒ
ウェルデング・エンジニアリングの如き様々な源から市
場で入手可能であり、そして優れたデボラチリゼーシコ
ン性能及び混合特性を提供する。

押出機１２のキャビティを反応器１０と連結するには多
くの受け入れ可能な方法が存在する。第１図に示される
ように押出機のスクリュー３４を流動床の内部に一部分
突出させることによって直接的連結を行なうことができ
る。この配置の形態では、市販押出機は、スクリューの
正常回転が逆になるように変形される。押出機は、押出
機に通常連結する排出端がその流入端になりそして流入
端が排出端になるという点で更に変形される。かくして
、図面において、参照数字３６は流入端そして３８は流
出端又は排出端を示す。押出機１２の駆動装置４０は押
出機から離して排出端３８の近くに配置させることがで
き、しかして重合体の溶融体は、９００エルボ（図示せ
ず）によって方向を変えた後に管路４２を経て溶融体ポ
ンプ４４に送られる。管路４２は、重合体の溶融体を溶
融状態に維持するための加熱導管に相当する。樹脂処理
量は、スクリューの回転速度によって制御される。また
、これは、流動床に配置されたスクリュ一部材のリード
と押出機の内面とによっても調節される。例えば、押出
機の処理量の減少は、反応器壁４８においてリード４６
を密にすることによって達成することができる。

押出機の長さは、樹脂の完全後反応処理に必要とされる
すべての操作を達成する必要性と重合体ヘのエネルギー
人力を制限する必要性との１用の妥協点から決定される
。押出機の最短長さくよ、生成物のデボラチリゼーショ
ン要件によって通常決定される。ＥＰＤＭＩＩ脂中に溶
存するエチリデンノルボルネンの如き重質残留物単量体
は、除去するのが困難であり、従って押出機において樹
脂の長い滞留時間を必要とする。

また、押出機１２には、参照数字５０．５２及び５４に
よって表わされる３つのガス抜き孔が設けられる。

ガス抜き孔５０は、管路５８を介して真空ポンプ５６と
真空連通状態にある。同様の態様で、ガス抜き孔５２及
び５４は真空ポンプ６０と真空連通状態にある。真空ポ
ンプ５６及び６０は、通常のものでありそして市場で入
手可能である。これらは、約２００　ｘｘｌＩｇからほ
ぼ数ｙｔｘＨｇの減圧を提供するように設計される。

また、押出機１２には、添加剤を押出機に導入するため
の注入口も設けられる。かくして、注入口６２．６４及
び６６は、注入口６２が、触媒を失活させ且つ重合体の
溶融体を発泡させてデボラチリゼーション効率を向上さ
せるために管路６８を経て水の如き触媒失活剤を受け入
れるような態様で押出機に配置されている。注入口６４
は管路７０を経て必要な添加剤を受け入れ、そして注入
口６６は管路７２を経て任意の添加剤を受け入れる。し
かしながら、注入口６４は水又はストリッピング剤を受
け入れるのに用いることもでき、この場合には添加剤は
注入口６６を経てのみ導入されることを理解されたい。

ガス抜き孔５０．５２及び５４の位置は、ガス抜き孔５
０の第一ガス抜き段階又は帯域、ガス抜き孔５２の第二
ガス抜き段階又は帯域及びガス抜き孔５４の第三ガス抜
き段階又は帯域に相当するガス抜き段階又は帯域を確定
するようなものである。各段階又は帯域は、溶融重合体
シールによって互いに隔離される。同方向回転型かみ合
い二軸スクリュー押出機では、各帯域間の溶融重合体シ
ールは、斯界に知られるように押出機のスクリューのリ
ード縮小部分とリード逆巻き部分との組み合わせを用い
て樹脂重合体の溶融体を圧縮することによって生ぜしめ
ることができる。また、対同方向回転型非かみ合い押出
機の押出機スクリューに必ず配置される円柱状インサー
トは、効率的な重合体の溶融体シールを提供することも
知られている。

シールから反応器への圧力を、反応器から離れた方向に
おけるシールからの圧力から独立させるために、押出機
には溶融重合体によるシールを確定しなければならない
。これは、様々な方法で達成することができそして用い
る押出機の種類に主に依存する。例えば、同方向回転型
かみ合い二軸スクリュー押出機では、１つの技術は、逆
転スクリュ一部材を使用して圧力差を提供しこれによっ
て溶融重合体のシールを生せしめることである。

再び添付図面の簡単な説明すると、参照数字７４によっ
て表わされるシールは、シールから反応器にわたる上流
帯域及びシールから排出端３８にわたる下流帯域を提供
するように一般にはガス抜き孔５０の前に設けられる。

流動床反応器ＩＯの加圧室は、押出機１２の第一ガス抜
き段階で適用される減圧から溶融重合体のシール作用に
よって隔離される。対同方向回転型かみ合い二軸スクリ
ュー押出機では、シールは、重合体流れに対して有効な
横断面を制限することによって形成される。この制限は
、各スクリュー軸に対して並んで配置された円柱部材（
図示せず）によって行なうことができる。これらの円柱
部材と押出機バレルとの間の隙間及び溶融重合体の粘度
は、この帯域において発生される圧力を決定する。一般
には、この隙間は、反応器の圧力の二倍に等しい圧力を
生じるように選択される。同方向回転型かみ合い二軸ス
クリュー押出機では、シール帯域の高い圧力は、溶融流
れに対する抵抗性を積極的に増す逆転スクリュ一部材を
使用して得られる。流れ横断面を変えるように横断平面
に１２個の絞りピンを有するドイツ特許Ｄ　Ｅ　３．０
４２．４２７号に記載される如き弁はかみ合い用途向け
に設計されているけれども、それを用いて樹脂溶融体に
高圧帯域を発生させることもできる。

溶融重合体シールを生ぜしめるための好ましい方法は、
１９８８年６月２８日付は出願の米国特許願第２１３．
０９６号に開示される種類の自動弁を使用することであ
る。ここに開示される弁は、押出機のスクリュー速度及
び重合体の溶融粘度に関係なく溶融体シール帯域に一定
の圧力を維持することである。これは、弁のサーボ機構
において溶融体シール圧フィードバックによって溶融重
合体の流れに対して有効な横断面を制御することによっ
て達成される。操作性の範囲は、この装置の使用によっ
て大きく広げられる。

先に記載したように、押出機１２には、ガス抜き孔５０
．５２及び５４によって形成されそして重合体の溶融体
中に溶存する単量体を効率的に除去するように減圧下に
維持される３つのガス抜き孔付き段階を備えるのが好ま
しい。第一段階におけるデボラチリゼーションは、スト
リッピング剤の助けを借りずに行われる。ストリッピン
グ剤の使用に付随する利益は、単量体残留物の拡散に有
効な表面積を増大させるために重合体溶融体を発泡させ
ることができ、且つ脱着プロセスを制御する駆動力を増
大させるためにガス抜き孔付き段階のキャビティの蒸気
分圧を下げることができることである。

第一段階（ガス抜き孔５０によって形成される）での発
泡は、樹脂中に比較的多量の溶存単量体が含有されてい
るために自然に行われる。また、発泡は、循環ガスの組
成を有する隙間のガスを樹脂粒子で連行することによっ
て高められる。連行されたガスは、固体重合体が押出機
で溶融されるにつれて捕捉され、そして第一デボラチリ
ゼー／ヨン段階の低圧レベルにさらすと膨張するミクロ
バラプルを形成する。

第一段階においてストリッピング剤を使用しない利益は
、圧縮工程の介在によってガス抜き孔からの流出物を反
応器に直接再循環させることが可能になる−ことである
。すべての単量体残留物のほぼ９８％が第一段階で回収
されるので、分離装置の寸法によって大きな経済性が得
られる。かくして、ガス状流出物は、ガス抜き孔５０を
出て管路５８に入りそして反応器１０に再導入される。

第一段階後に重合体の溶融体中に残留する揮発物の盪は
少ない。デボラチリゼーション効率を高めるために、管
路６８を経てストリッピング剤が溶融重合体中に注入さ
れる。好ましい剤は水であるけれども、インプロパツー
ルアルコールの如き他の化合物は単量体残留物のデボラ
チリゼーシコン速度を高めるのに有効であることが分か
った。

また、水は、重合体の溶融体中に含有される触媒及び助
触媒残留物を失活させるので好ましい。触媒及び助触媒
残留物の失活は、生成物を安定化し又は特性を変性する
ことを目的とする添加剤を樹脂溶融体中に配合しようと
する前の必要工程である。

ガス抜き孔５２によって形成される第二デボラチリゼー
シコン段階は、加圧反応器を隔離することについて記載
したと同様の態様で溶融体シールによって東一段階から
隔離される。しかしながら、圧力レベルに関する要件は
度合が低い。それにもかかわらず、溶融シールは、樹脂
溶融体への良好な配合を確保し且つガス抜き孔５０の汚
染を回避するために注入口６２を越えて延在すべきであ
る。

第二段階のガス抜き孔流出物は分離装置（図示せず）に
向けられ、そこで単量体残留物から水力（除去されそし
てストリッピング剤として再使用される。触媒及び助触
媒残留物の加水分解による損失を補うために閉ループ系
に加えられるるガス抜き孔５４によって形成される第三
デボラチリゼーション段階は、生成物の安全性要件及び
環境上の規制に従って単量体残留物を所望レベルに減少
させるために設けられる。もしデボラチリゼーションプ
ロセスを完結させるのにストリッピング剤が必要とされ
るならば、第二段階からの第三段階の隔離が必要である
。

結晶質ケイ酸質モレキュラシーブは、単独で又は斯界に
おいて通常用いられる他の樹脂添加剤と一緒に加えるこ
とができる。かくして、ストリッピング剤の注入が必要
でないときには好ましくは第二段階と第三段階との間の
位置で管路７０を経てケイ酸質モレキュラシーブを単独
で又は他の樹脂添加剤と一緒に加えることができる。さ
もなければ、添加剤の混合は、第三ガス抜き孔の後で管
路７２を経て実施される。液体添加剤は、溶融重合体の
強力混合領域において側流として連続的に注入される。

同様に、固体添加剤は、酸素の不在下に且つ不活性雰囲
気下に供給装置によって溶融重合体流れ中に配合される
。

ケイ酸質モレキュラシーブに加えて、本発明において用
いることができる池の添加剤は斯界において慣用される
ものである。単なる例示として挙げれば、米国ニューヨ
ーク州ホーリーン所在のチバガイギー社から入手できる
テトラキス〔メチレン（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート）〕メタン（ｌｒｇａｎｏ
ｘ　１０１０）　、同社から入手できるトリス（２，４
−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏ
ｓ　　１６ｇ）及び酸化亜鉛を用いることができる。

次の例Ｉは、重合体樹脂から拡散可能なＥＮＢを減少さ
せることによるＥＰＤＭ樹脂の臭気の減少を例示するも
のである。

一 目下出願中の米国特許願第２１３．０９５号に開示され
る方法に従って流動床反応器にお０て助触な■とじて作
用するアルミニウムアルキルの存在下にエチレントプロ
ピレンとエチリデンノルポル不ン（ＥＮＢ）との混合物
を連続的に重合させた。反応器における条件は、以下の
表Ｈに記載する如くであった。

表　　　　１ 反応器条件 温　　　度　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
℃圧　　　力　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３００　ｐｓｉｇＣｔＨ４濃度　　　　　　　　　　
　　４５．８　ｐｓｉａＣ，／Ｃ，モル比　　　　　　
　　　２．４９Ｈ＊／　Ｃｔモル比　　　　　　　　　
０．５６工チルノルボルネン供給重量％　　　５．５循
環ガス速度（ｆｔ／秒）ｚ２ 空時収率（Ｑｂ／ｈｒ／　ｆｔ３）　　　　　　　１．
５助触媒濃度（重量比）　　　　　　−１７８９滞留時
間　　　　　　　　　　　　　７．６時間重合した固体
粒子は、表■に示す如く次の特性を有していた。

表　　　　　■ 樹脂特性： 密度（ｙ／ｃｃ）　　　　　　　　　　　　　、８７６
メルトインデツクス（ｄｙ１分）、４３メルトフロー比
　　　　　　　　　　　　３８．５プロピレン重合（重
量％）　　　　　　　　３３．２工チリデンノルボルネ
ン結合（重量％）３．４チタン残留物　　　　　　　　
　　　　　２３．３二輪供給押出機に直接通じる排出口
を有する二軸供給装置によって反応器から重合固体粒子
を連続的に取り出した。押出機は、単量体残留物のデボ
ラチリゼーションを生せしめるために減圧下に維持され
た２つの連続したガス抜き孔付き段階を有していた。押
出機に入りそして押出機を出る重合体樹脂の単１体残留
物組成は以下の表■に示す如くであった。

表　　　　■ ＥＰＤＭ樹脂中に溶存する単量体残留物ａ）反応器出口
／押出機入口 エチレン　　　　　　　　　　２Ｊ６５　ｐｐ＋＊ｗプ
ロピレン　　　　　　　　　６９．６５２　ｐｐＩＩｗ
Ｅ　Ｎ　８　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．
０００　１）ｌ）ｆｆｉｖｂ）ガス抜き孔付き第一段階
出口 エチレン　　　　　　　　　　微　量 プロピレン　　　　　　　　　２．７８６　ｐｐａｗＥ
　Ｎ　Ｂ　　　　　　　　　　　　１．７５０　ｐｐｍ
ｖＣ）ガス抜き孔付き第二段階出口 エチレン　　　　　　　　　　微　量 プロピレン　　　　　　　　　１７５　ｐｐｍｖＥ　Ｎ
　Ｂ　　　　　　　　　　　　２００　ｐｐａ＋ｗ次の
例２は、本発明の添加剤を溶融樹脂に添加するところの
本発明の具体例を例示するものである。

例　　　　２ 例１の操作を反復したが、但し、第１図の管路７０を経
て“Ｓｍｅｌｌｒ重量ｅ”添加剤を押出機の樹脂処理量
の１重量％の割合で導入しそして溶融重合体中に配合し
た。次いで、樹脂にヘッドスペースガスクロマトグラフ
分析を施こすと、拡散可能なＥＮＢが約２００　ｐｐｍ
ｗから約１００　ｐｐｎ＋ｗに減少したことが示された
。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の方法を実施するための１つのフロシ
ートであって、参照数字１０は流動床反応器、１２は押
出機、２６は触媒供給機、４０は駆動装置、モして７４
は溶融重合体シールを表わす。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＥＰＤＭ樹脂中に存在するエチリデンノルボルネ
   ンの臭気を減少させる方法であって、該ＥＰＤＭ中に結
   晶質ケイ酸質モレキュラシーブを、該ＥＰＤＭ樹脂中に
   存在するエチリデンノルボルネンによって生じる臭気を
   減少させるのに十分な量で導入することからなるエチリ
   デンノルボルネンの臭気減少法。
2. （２）ＥＰＤＭ樹脂が気相流動床法によって製造された
   ものである特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）重合体樹脂中に溶存するＥＮＢ残留物の量を減少
   させるデボラチリゼーションプロセスの完了後にケイ酸
   質モレキュラシーブがＥＰＤＭ樹脂に加えられる特許請
   求の範囲第２項記載の方法。
4. （４）ＥＰＤＭ樹脂が溶融状態にあるときにケイ酸質モ
   レキュラシーブが該ＥＰＤＭ樹脂に加えられる特許請求
   の範囲第３項記載の方法。
5. （５）ケイ酸質モレキュラシーブが、重合体樹脂の重量
   を基にして約０．５〜約１００％の量で用いられる特許
   請求の範囲第２項記載の方法。
6. （６）ケイ酸質モレキュラシーブが、重合体樹脂の重量
   を基にして約１〜約３％の量で用いられる特許請求の範
   囲第２項記載の方法。
7. （７）ＥＰＤＭ樹脂を気相流動床法によって顆粒形態で
   製造し、しかる後溶融させて重合体ペレットを生成する
   に際し、重合体の溶融体にケイ酸質モレキュラシーブを
   、該樹脂中に存在するＥＮＢによって生じる臭気を減少
   させるのに十分な量で加えることからなる、ＥＰＤＭ樹
   脂中に存在するＥＮＢの臭気減少法。
8. （８）α−オレフィンの流動床重合によって製造される
   ＥＰＤＭ樹脂であって、該樹脂中に存在して該樹脂に不
   快な臭気を与えるエチリデンノルボルネンを含有するＥ
   ＰＤＭ樹脂の後反応処理法において、 （ａ）流動床と連通接触状態にありしかも該流動床から
   ＥＰＤＭ重合体粒子樹脂を受け入れるように適応された
   スクリュー押出機を準備し、（ｂ）流動床と連通状態に
   あるスクリュー押出機の作用によって該流動床から重合
   したＥＰＤＭ生成物樹脂を抜き取り、 （ｃ）ＥＰＤＭ樹脂を押出機において溶融させて溶融重
   合体を形成し、 （ｄ）押出機に溶融重合体によるシールを形成して該シ
   ールから反応器への上流帯域及び該反応器から離れた方
   向におけるシールからの下流帯域を形成し、これによっ
   て上流帯域の圧力を下流帯域から隔離し、 （ｅ）ＥＰＤＭ重合体の溶融体中に溶存する単量体残留
   物及び揮発分を、押出機から該単量体残留物及び揮発分
   を排出させることによってデボラチリゼーションし、 （ｆ）失活剤を押出機に導入することによって触媒及び
   助触媒残留物を失活させ、 （ｇ）重合体の溶融体を収容する押出機に添加剤を酸素
   の不在下に加え、この場合に工程（ｅ）〜（ｇ）を下流
   帯域で行ない、 （ｈ）下流帯域において重合体の溶融体にケイ酸質モレ
   キュラシーブを、ＥＮＢによって生じる臭気を減少させ
   るのに十分な量で加え、そして（ｉ）押出機から処理済
   み重合体生成物を排出させる、 ことからなるＥＰＤＭ樹脂の後反応処理法。
9. （９）ケイ酸質モレキュラシーブが、重合体樹脂の重量
   を基にして約０．５〜約１００％の量で用いられる特許
   請求の範囲第８項記載の方法。
10. （１０）ケイ酸質モレキュラシーブが、重合体樹脂の重
    量を基にして約１％〜約３％の量で用いられる特許請求
    の範囲第８項記載の方法。