JPH02300744A - Heat developable color photosensitive material - Google Patents

Heat developable color photosensitive material

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JPH02300744A
JPH02300744A JP12184689A JP12184689A JPH02300744A JP H02300744 A JPH02300744 A JP H02300744A JP 12184689 A JP12184689 A JP 12184689A JP 12184689 A JP12184689 A JP 12184689A JP H02300744 A JPH02300744 A JP H02300744A
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JP
Japan
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group
dye
heat
silver
layer
Prior art date
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Application number
JP12184689A
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Japanese (ja)
Inventor
Tawara Komamura
駒村 大和良
Hiroshi Kita
弘志 北
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form a cyan dyestuff which is novel and is stable under the conditions of heat development by incorporating a specific cyan dyestuff forming coupler into the above material. CONSTITUTION:At least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and the cyan dyestuff forming coupler expressed by formula I are incor porated into the above material. In the formula I, R denotes a group of >=0.3 value of Hammette substituent constant sigma p; X denotes a hydrogen atom or the group which can be eliminated by coupling reaction with the oxidant of the reducing agent; Y denotes a nonmetal atom group necessary for forming a nitrogenous heterocyclic group. The photosensitive material which contains the novel cyan couple and has good stability under heat development is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像ノJラー感光材料に関し、更に詳しくけ
新規なシアンカプラーを含有する熱現像カラー感光材料
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material, and more particularly to a heat-developable color photosensitive material containing a novel cyan coupler.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4924号、写真工学
の基礎(1979年コロナ社刊行)の553頁〜555
頁、及びリザーチ・ディスクロージャー誌1978年6
月号9頁〜15頁(RD−17029)等に記載されて
いる。
A photosensitive material (thermally developable photosensitive material) that can easily and quickly form an image by carrying out a dry process using heat in the development process is well known. No. 43-4924, Fundamentals of Photographic Engineering (Published by Corona Publishing, 1979), pages 553-555.
Page, and Research Disclosure Magazine 1978 6
It is described on pages 9 to 15 of the monthly issue (RD-17029).

又、近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えは特開昭59−1.2431
号、同59−1591.59号、同59−181345
号、同59−229556号、同6〇−2950号、同
旧−52643号、同61−61158号、同61.−
61157号、同59−180550号、同61−13
2952号、同61−139842号、米国特許4,5
95,652号、同4,590,154号及び同4,5
84,267号等に記載されている。
Furthermore, in recent years, attempts have been made to develop heat-developable color photosensitive materials that produce color images using various dye-providing substances. Among these methods, the method of releasing or forming a diffusible dye through heat development and then transferring the dye to obtain a color image is preferred in terms of image stability and clarity and processing simplicity and speed. It is excellent. This transfer method heat-developable color photosensitive material and image forming method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-1.2431.
No. 59-1591.59, No. 59-181345
No. 59-229556, No. 60-2950, Old No. 52643, No. 61-61158, No. 61. −
No. 61157, No. 59-180550, No. 61-13
No. 2952, No. 61-139842, U.S. Patent No. 4,5
No. 95,652, No. 4,590,154 and No. 4,5
84,267 etc.

特にカンプリング反応にJ:り色素を形成する方式は、
画像、非画像の分離(ディスクリミ不−/ヨン)の良さ
や感度的損失の無い点なと、優れた特長を有している。
In particular, the method of forming J:ri dye in the campling reaction is
It has excellent features such as good separation of images and non-images (discrimination) and no sensitivity loss.

しかしながら、例えは特開昭60−2950号、同号、
同号等に記載のシアンカプラーは、形成される色素の熱
安定性や転写性かイエローカプラーやマセンタカプラー
に比べて悪い傾向にあり、又、発色反応により形成され
る色素の画像への転換効率か低いため、十分な濃度の画
像を得るためには、銀、カプラーあるいは還元剤の使用
量が多くなるという問題点かあった。
However, the example is JP-A No. 60-2950, the same issue,
The cyan couplers described in the same issue tend to have poor thermal stability and transferability of the dyes formed compared to yellow couplers and macenta couplers, and the conversion of the dyes formed by color reaction into images. Due to the low efficiency, there was a problem in that large amounts of silver, coupler, or reducing agent were used to obtain images of sufficient density.

又、公知の熱現像用シアンカプラーは、吸収かブロー1
−であり、かつ短波側に2次吸収かある。
In addition, known cyan couplers for heat development are either absorption or blow 1.
-, and there is secondary absorption on the shortwave side.

従って、吸収がシャープで、かつ短波側に2次吸収のな
い色素を形成するシアンカプラーの開発か切望されてい
た。
Therefore, there has been a strong desire to develop a cyan coupler that forms a dye with sharp absorption and no secondary absorption on the short wavelength side.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、新規なシアンカプラーを含有する熱現
像感光材料を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a photothermographic material containing a novel cyan coupler.

本発明の他の目的は、熱現像の条件下において安定なシ
アン色素を形成するカプラーを含有する熱現像感光材料
全提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a photothermographic material containing a coupler that forms a stable cyan dye under thermal development conditions.

本発明の別の目的は、色再現」二、好ましい吸収特性と
高いモル吸光係数を有するシアン色素を形成するカプラ
ーを含有する熱゛現像感光材料を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material containing a coupler that forms a cyan dye having good color reproduction, favorable absorption characteristics, and a high molar extinction coefficient.

本発明の更に別の目的は、転写性の良好なシアン画像を
形成するカプラーを含有する熱現像感光材料を提供する
ことにある。
Still another object of the present invention is to provide a photothermographic material containing a coupler that forms a cyan image with good transferability.

更に別の目的は、銀量か低減された熱現像感光材料を提
供することにある。
Yet another object is to provide a heat-developable photosensitive material with a reduced amount of silver.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明者らは、鋭意研究の結果、支持体上に少なくとも
感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインター及び下記一般
式(1)で表されるシアン色素形成カプラーを含有する
熱現像カラー感光材料によって、上記目的が達成される
ことを見い出し本発明を為すに至った。
As a result of extensive research, the present inventors have discovered that a heat-developable color photosensitive material containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a cyan dye-forming coupler represented by the following general formula (1) on a support. The inventors have discovered that the above object can be achieved and have accomplished the present invention.

一般式(1) 式中、RはハメソI・の置換基定数σpの値か0゜3以
上の基を表し、Xは水素原子又は還元剤の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表し、Yは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
General formula (1) In the formula, R represents a group having a substituent constant σp value of 0°3 or more, and X is a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized form of a reducing agent. , and Y represents a nonmetallic atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle.

〔発明の具体的構成〕[Specific structure of the invention]

先ず一般式(1)で表されるカプラーについて説明する
First, the coupler represented by general formula (1) will be explained.

一般式(1)において、Rはハメットの置換基定数σp
の値が0.3以上の基を表すが、カンプリング反応によ
り生成する色素の吸収に対して置換基Rの値は極めて重
要であり、dp値か+0.3より小さい置換基、例えば
アルキル基、アルコキン基では生成する色素のλmax
か通常600nmを超えること一4= がなく、マゼンタ色素しか与えない。σp値が十0.3
より大きな置換基としては、例えば−〇〇OR+、−C
0NR,R3、−CN、−CF3、−3OR,、−3O
2R,、−302NR2R3(ここてR1はアルキル基
又はアリール基を表し、R2及びR3は各々、水素原子
、アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基及びア
リール基は更に置換されていてもよい。) Xは水素原子又は還元剤の酸化体とのカップリング反応
により離脱しうる基を表すが、離脱しうる基としては例
えはハロゲン原子、−ORい −SR,、−NH3O2
Rい−NHCOR,、−N= NR5又は含窒素複素環
基である。(R4はアルキル基、アリール基又は複素環
基を表し、R6はアリール基又は芳香族複素環基を表し
、これらの基は更に置換基を有してもよい。) Yは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
すか、好ましくは5員環であり更に他の環と縮合環を形
成してもよい。
In general formula (1), R is Hammett's substituent constant σp
However, the value of the substituent R is extremely important for the absorption of the dye produced by the camping reaction, and substituents with a dp value of less than +0.3, such as alkyl groups, , λmax of the dye produced for the alkoxy group
It usually does not exceed 600 nm and provides only magenta dye. σp value is 100.3
Examples of larger substituents include -〇〇OR+, -C
0NR, R3, -CN, -CF3, -3OR,, -3O
2R,, -302NR2R3 (here, R1 represents an alkyl group or an aryl group, R2 and R3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and the alkyl group and the aryl group may be further substituted.) X represents a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized form of a reducing agent, and examples of groups that can be separated include a halogen atom, -OR, -SR,, -NH3O2
R-NHCOR, -N=NR5 or a nitrogen-containing heterocyclic group. (R4 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R6 represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.) Y represents a nitrogen-containing heterocycle. It represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a ring, or preferably it is a 5-membered ring, and may form a condensed ring with another ring.

一般式(1)で表される化合物としては一般式(2)〜
(8)で表される化合物が好ましく、特に一般式(2)
又は(3)の化合物が好ましい。
Compounds represented by general formula (1) include general formulas (2) to
Compounds represented by (8) are preferred, particularly those represented by general formula (2)
Or the compound (3) is preferable.

一般式(2)    一般式(3) 一般式(4)    一般式(5) 一般式(6)    一般式(7) 一般式(8) 一般式(2)〜(8)において、R及びXは一般式(1
)におけるR及びXと、それぞれ同義である。
General formula (2) General formula (3) General formula (4) General formula (5) General formula (6) General formula (7) General formula (8) In general formulas (2) to (8), R and X are General formula (1
) have the same meaning as R and X, respectively.

R6,Ry、R8及びR9は互いに同しでも異なってい
てもよく、各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、カルバモイ
ル基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、
スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、スルファ
モイルオキシ基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカ
ルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、シアノ基等の原子又は基を表し、これ
らは更に置換されてもよい。
R6, Ry, R8 and R9 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acylamino group, an anilino group, or a carbamoyl group. , carbamoylamino group, carbamoyloxy group,
Atoms or groups such as sulfamoyl group, sulfamoylamino group, sulfamoyloxy group, ureido group, imide group, alkoxycarbamoylamino group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, cyano group, etc. and these may be further substituted.

特に好ましい一般式(2)又は(3)において、R7は
置換基を有してもよいアリール基が特に好ましい。
In particularly preferred general formula (2) or (3), R7 is particularly preferably an aryl group which may have a substituent.

本発明の熱現像カラー感光材料の好ましい実施態様は色
素転写型の熱現像カラー感光材料であるが、この場合、
色素の転写性とカプラーの不動化を両立させるため、X
で表される離脱基は−OR,、−3R,、−NH302
Rい−N HCORい −N=NR,又は含窒素複素環
基であり、R,、R5及び含窒素複素環基はハラス1〜
基で置換されている。
A preferred embodiment of the heat-developable color light-sensitive material of the present invention is a dye transfer type heat-developable color light-sensitive material.
In order to achieve both dye transferability and coupler immobilization,
The leaving group represented by is -OR,, -3R,, -NH302
R-N HCOR-N=NR, or a nitrogen-containing heterocyclic group, and R,, R5 and the nitrogen-containing heterocyclic group are Halas 1-
Substituted with a group.

バラスト基としては、熱現像の間に一般式(1)で表さ
れるカプラーを不動化できる分子の大きさや種類を有す
る、例えは炭素原子数12以上の有機基やポリマー残基
が挙げられるが、特にポリマー残基か好ましい。
Examples of the ballast group include organic groups and polymer residues having 12 or more carbon atoms, which have a molecular size and type that can immobilize the coupler represented by general formula (1) during thermal development. , especially polymer residues.

又、色素の転写性のためには、一般式(1)で表される
カプラーのX以外の置換基は炭素原子数8以下であるこ
とが好ましく、又、X以外の置換基の炭素原子数の総和
は10以下が好ましい。
In addition, for the transferability of the dye, it is preferable that the substituents other than X of the coupler represented by general formula (1) have 8 or less carbon atoms, and the number of carbon atoms of the substituents other than X The total sum is preferably 10 or less.

バラスト基がXに置換され、バラスト基かポリマーであ
る場合、一般式(1)で表されるカプラーは下記一般式
(9)で表される繰り返し単位を有するツノブラーであ
ることが好ましい。
When the ballast group is substituted with X and the ballast group is a polymer, the coupler represented by the general formula (1) is preferably a horn slurry having a repeating unit represented by the following general formula (9).

一般式(9) %式%) 式中、R及びYは一般式(1)で定義されたものと、そ
れぞれ同義である。
General formula (9) % formula %) In the formula, R and Y each have the same meaning as defined in general formula (1).

X′は−0−1−s−1−NH3O2−1−NHCO−
1−N=N−又は含窒素複素環基を表す。Jl及びJ2
は各々2価の連結基(例えば−0−1−S−1−CO−
1−3O7−1−COO−1−0CO−1−CONH−
1−NHCO−1−3O□NH−1−NH3O2−1−
NHCOCH2−1−CH2C0NH−)を表し、Zl
及びZ2は各々2価の炭化水素基(例えばメチレン、エ
チレン等のアルキレン基、フェニレン等のアリーレン基
)を表し、m l、m 2.n 、及びR2は各々0又
は1を表ず。又、Rloは水素原子又はアルキル基(メ
チル、エチル、ブチル等)を表す。
X' is -0-1-s-1-NH3O2-1-NHCO-
1-N=N- or a nitrogen-containing heterocyclic group. Jl and J2
are each a divalent linking group (e.g. -0-1-S-1-CO-
1-3O7-1-COO-1-0CO-1-CONH-
1-NHCO-1-3O□NH-1-NH3O2-1-
NHCOCH2-1-CH2C0NH-), and Zl
and Z2 each represent a divalent hydrocarbon group (for example, an alkylene group such as methylene or ethylene, or an arylene group such as phenylene); n and R2 each represent 0 or 1. Moreover, Rlo represents a hydrogen atom or an alkyl group (methyl, ethyl, butyl, etc.).

以下に本発明の一般式(1)で表されるシアンカプラー
の代表的具体例を挙げるか、本発明はこSl t”                ♂〜13− 1   N             ■II″−一 −N    1                1、
p、     (J                
  (J−+ll− 1x ♂ 11   お ・rXI 七   〇 1                 ト     の
1へ    l:!2     五     −−’h
     l     l      l      
lROQ    Q    Q −;。
Typical specific examples of the cyan coupler represented by the general formula (1) of the present invention are listed below.
p, (J
(J-+ll- 1x ♂ 11 o・rXI 7 01 to 1 l:!2 5 --'h
l l l
lROQ Q Q -;.

−。      ぼ      1 瞑  ω         ○        Ql 
         1         11    
1     Y 1へ 真     0     ロ ″へ  ]11 QIJ        OC) 1へ  た   起         リや   Q 
    ○             Q=19− ′  =     i      − 瞑   Q         Q          
Ql        1        1−  i 
    −工 〆   ○        O○ −a− 二   〇        〇         Ql
        11 と カプラー        X            
Re2O3 x:y=50:50 (wt%) m1L x:y=70:30 (wt%) 〆      =      騙 「 “     ′″     1 〆      01:       ”〆      
=      − μ−− 〆        ○        ○]     
    j 〆     =                  
=―== 氏      !                 
    !七    IJ             
  tJこれら本発明のシアンカプラーは、J、Che
m、Soc、 。
−. Bo 1 meditation ω ○ Ql
1 11
1 Y To 1 True 0 RO'' To 11 QIJ OC) To 1 Ta Ki Riya Q
○ Q=19-' = i-meditation Q Q
Ql 1 1-i
-Work〆 ○ O○ -a- 2 〇 〇 Ql
11 and coupler X
Re2O3 x:y=50:50 (wt%) m1L x:y=70:30 (wt%) 〆 = deception “ “ ′” 1 〆 01: ”〆
= − μ−− 〆 ○ ○]
j 〆 =
=--== Mr.!
! Seven IJ
tJ These cyan couplers of the present invention are J, Che
m, Soc, .

Perkin I 、2047.(1977)、J、H
eterocycle Chem、11゜423(19
74)、Ber、32,797(1899)、Chem
、Ber、95 、2861.2881(1962)、
米国特許3,705,896号、同3,725,067
号、特公昭46−43947号、特開昭60−2203
46号、同60−43659号、同63−250649
号、同62−123158号、同63−250650号
、同63−264753号等を参考にして容易に合成す
ることができる。
Perkin I, 2047. (1977), J.H.
eterocycle Chem, 11°423 (19
74), Ber, 32,797 (1899), Chem
, Ber, 95, 2861.2881 (1962),
U.S. Patent Nos. 3,705,896 and 3,725,067
No., Special Publication No. 46-43947, Japanese Patent Publication No. 60-2203
No. 46, No. 60-43659, No. 63-250649
No. 62-123158, No. 63-250650, No. 63-264753, etc., and can be easily synthesized.

以下、代表的な合成例を示す。Typical synthesis examples are shown below.

合成例1 (化合物C−2の合成) (合成ルート) −NH (c) −NH (d) ]・リフルオロアセI−酢酸エステル(a) 184.
1gヲ5°Cに氷冷し、塩素ガスを2時間吹き込んだ。
Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound C-2) (Synthesis Route) -NH (c) -NH (d) ].Lifluoroacetate I-acetic acid ester (a) 184.
1 g was ice-cooled to 5°C and chlorine gas was blown into it for 2 hours.

この溶液に窒素カスを通して、系内に溶けている塩素及
び塩酸を除去した後、エタノール2D、に溶かした。こ
の溶液に(b) ]、95.0gを添加して7時間加熱
還流した後、室温まで冷却し、析出してくる硫黄を濾別
後、カラムクロマトグラフィーにより精製した。
After passing a nitrogen gas through this solution to remove chlorine and hydrochloric acid dissolved in the system, it was dissolved in ethanol 2D. To this solution, 95.0 g of (b)] was added, heated under reflux for 7 hours, cooled to room temperature, precipitated sulfur was filtered off, and purified by column chromatography.

収量160.4g0構造は’IINMR,IR及びマス
スペクトルにより確認した。
Yield: 160.4 g The structure was confirmed by 'IINMR, IR and mass spectrometry.

−i’l− 中間体(c) 160.4gにエタノール1.5Q及び
50%ヒドロキシルアミン水溶液220m0.を加えて
、7時間加熱還流した。溶媒を減圧留去した後、トルエ
ン800nltを加えて攪拌し、結晶を癲取した後20
0m0.の水で洗浄して白色結晶の中間体(d) 10
4.8gを得た。
-i'l- Intermediate (c) 160.4g, 1.5Q of ethanol and 220ml of 50% hydroxylamine aqueous solution. was added and heated under reflux for 7 hours. After distilling off the solvent under reduced pressure, 800 nlt of toluene was added and stirred, and the crystals were filtered out.
0m0. Intermediate (d) becomes white crystals after washing with water of 10
4.8g was obtained.

(’HNMR,IR及びマススペクトルにより確認)中
間体(f)の合成 中間体(d) 104.8gを1.50.の酢酸エチル
に懸濁させ、水200mffに酢酸ナトリウム46.5
gを溶解した水溶液を加えた。この混合物を激しく攪拌
し、酢酸エチル500m0.に(e) 66.0gを溶
解した溶液を約1時間かけて滴下し、室温下に4時間攪
拌した。有機層を分液し、水洗、乾燥させた後、溶媒を
減圧留去してオイル状生成物を得た。これをアセト二I
・リルークロロホルムの混合溶媒で再結晶して白色結晶
の中間体(f) 1.30.5gを得た。
(Confirmed by 'HNMR, IR and mass spectrum) Synthesis of intermediate (f) Intermediate (d) 104.8g was mixed with 1.50. of sodium acetate in 200 mff of water.
An aqueous solution containing g was added. The mixture was stirred vigorously and 500ml of ethyl acetate was added. A solution in which 66.0 g of (e) was dissolved was added dropwise over about 1 hour, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The organic layer was separated, washed with water, dried, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an oily product. This is acetyl
- Recrystallization was performed with a mixed solvent of lyluchloroform to obtain 1.30.5 g of intermediate (f) as white crystals.

(’HNMR,IR及びマススペクI・ルにより確認)
中間体(g)の合成 中間体(f) 130.5gにl−ルエ72−512及
びオキシ塩化燐65.3gを加えて2時間加熱還流した
。溶媒をZa− 減圧留去し、酢酸エチルに溶解した後、500m4の食
塩水で3回洗浄した。溶媒を減圧留去し、エタノールで
再結晶して白色結晶の中間体(g) 100.0gを得
た。(’HNMR,IR及びマススペクトルにより確認
) 中間体(h)の合成 中間体(g) 100.0gに水85mff及び濃硫酸
85m12を加えて、120〜135°Cで4時間加熱
攪拌した。反応液に氷500gを加え、更に飽和食塩水
500m0.及び酢酸エチル2aを加えて分液し、有機
層を500mffの水で3回洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥させた。溶媒を減圧除去し、更にアセ]・ニトリ
ルで再結晶して中間体(i) 43.3gを得た。
(Confirmed by 'HNMR, IR and mass spectrometry)
Synthesis of Intermediate (g) 1-Lue 72-512 and 65.3 g of phosphorus oxychloride were added to 130.5 g of Intermediate (f) and heated under reflux for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure and the residue was dissolved in ethyl acetate and washed three times with 500 m4 of brine. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized with ethanol to obtain 100.0 g of intermediate (g) as white crystals. (Confirmed by 'HNMR, IR, and mass spectrum) Synthesis of intermediate (h) 85 mff of water and 85 ml of concentrated sulfuric acid were added to 100.0 g of intermediate (g), and the mixture was heated and stirred at 120 to 135°C for 4 hours. Add 500 g of ice to the reaction solution, and then add 500 m of saturated brine. and ethyl acetate 2a were added to separate the layers, and the organic layer was washed three times with 500 mff of water and then dried over magnesium sulfate. The solvent was removed under reduced pressure, and the residue was further recrystallized with ace].nitrile to obtain 43.3 g of intermediate (i).

(’HNMR,IR及びマススペクトルにより確認)中
間体(1)の合成 中間体(h ) 43 、3 gをクロロホルム1.2
0.に溶解し、室温下にN−タロロスクシンイミド26
.4gを徐々に加え5時間攪拌した。溶媒を減圧留去し
た後、酢酸エチルに溶解し、200m(+の水で3回洗
浄した。
(Confirmed by 'HNMR, IR and mass spectrum) Synthesis of intermediate (1) Intermediate (h) 43, 3 g was mixed with 1.2 g of chloroform.
0. Dissolve N-talolosuccinimide 26 at room temperature.
.. 4 g was gradually added and stirred for 5 hours. After distilling off the solvent under reduced pressure, it was dissolved in ethyl acetate and washed three times with 200ml of water.

有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した後
、クロロホルム−アセトニトリル媒で再結晶して中間体
(i) 32.0gを得た。
The organic layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and then recrystallized from a chloroform-acetonitrile medium to obtain 32.0 g of intermediate (i).

(’HNltlR, IR及びマススペクi・ルにより
確認)中間体(j)の合成 p−ニトロチオフェノール7、7g及び水酸化す1〜リ
ウム2gをジメチルホルムアミド100m0.に加えて
暫らく攪拌し. (i) 14.3gのジメチルホルム
アミド溶液100m4を滴下した。滴下後、約50°C
て3時間反応させた。この反応液を300mffの水に
加え、希塩酸で中和して、析出する固体を濾別した。こ
の固体をシリカゲルを用いたカラムクロマ1〜グラフイ
ーにより精製して中間体(j) 13.7gを得た。
(Confirmed by 'HNltlR, IR and mass spectrometry) Synthesis of intermediate (j) 7.7 g of p-nitrothiophenol and 1 to 2 g of hydroxide were added to 100 ml of dimethylformamide. Add to this and stir for a while. (i) 100 m4 of a solution of 14.3 g in dimethylformamide was added dropwise. Approximately 50°C after dropping
The mixture was allowed to react for 3 hours. This reaction solution was added to 300 mff of water, neutralized with dilute hydrochloric acid, and the precipitated solid was filtered off. This solid was purified by column chroma 1-graphie using silica gel to obtain 13.7 g of intermediate (j).

(’HNMR, II?及びマススペクトルにより確認
)化合物C−2の合成 中間体(j) 13.7gをテトラヒドロフランエタノ
ール100mffの混合溶液に加えて、パラジウム/炭
素を触媒として接触水素還元を行った。反応液を濾過、
濃縮後、アセトニトリル200mff及びピリジン5m
12を加えて再溶解した。この溶液に(0.)10、9
gを徐々に添加し、更に1.5時間還流した。反応液を
水に加え、酢酸エチルにて抽出し、抽出液を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、濃縮した。得られた飴状の固体を
アセ]・ニトリルにて再結晶して目的とするC − 2
  20.0gを得た。
(Confirmed by 'HNMR, II? and mass spectrometry) 13.7 g of synthetic intermediate (j) of compound C-2 was added to a mixed solution of 100 mff of tetrahydrofuran and ethanol, and catalytic hydrogen reduction was performed using palladium/carbon as a catalyst. Filter the reaction solution,
After concentration, add 200 mff of acetonitrile and 5 m of pyridine.
12 was added and redissolved. In this solution (0.) 10, 9
g was added slowly and the mixture was refluxed for an additional 1.5 hours. The reaction solution was added to water, extracted with ethyl acetate, the extract was dried over magnesium sulfate, and then concentrated. The obtained candy-like solid is recrystallized with acetinitrile to obtain the desired C-2
20.0g was obtained.

(’HNMR, IR及びマススペクトルにより確認)
合成例2 (化合物C−10の合成) 合成例1の中間体(k) 15.0gをアセトニトリル
200mff及びピリジンlQm12の混合溶液に溶解
し、メタクリル酸クロライド4.6gのアセトニトリル
溶液30mOを滴下した。滴下後、室温で2時間攪拌し
、反応液を300mffの水に加えて析出する固体を濾
別した。この固体をクロマトグラフィーにより精製して
カプラーモノマー13.3gヲ得た。
(Confirmed by 'HNMR, IR and mass spectrum)
Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound C-10) 15.0 g of intermediate (k) of Synthesis Example 1 was dissolved in a mixed solution of 200 mff of acetonitrile and 1Qm12 of pyridine, and a solution of 4.6 g of methacrylic acid chloride in 30 mO of acetonitrile was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, the reaction solution was added to 300 mff of water, and the precipitated solid was filtered off. This solid was purified by chromatography to obtain 13.3 g of coupler monomer.

カプラーモノマー10g及びアクリル酸ブチル10gを
ジメチルホルムアミド1. 0 0 m (lに溶解し
、窒素ガスで脱気しなから75°Cに加熱した。この溶
液に窒素ガスを通じながらアゾビスイソブチロニトリル
600mgを加えて、約80°Cで4時間反応させた。
10 g of coupler monomer and 10 g of butyl acrylate were dissolved in 1.0 g of dimethylformamide. The mixture was dissolved in 0.0 m (l) and heated to 75°C without degassing with nitrogen gas. 600 mg of azobisisobutyronitrile was added to this solution while passing nitrogen gas through it, and the mixture was reacted at about 80°C for 4 hours. I let it happen.

反応液を水に加えて析出する固体を濾別、乾燥して目的
とするポリマーカプラーC−10 18.8gを得た。
The reaction solution was added to water, and the precipitated solid was filtered off and dried to obtain 18.8 g of the desired polymer coupler C-10.

31一 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる色素供与物
質としては、例えは特開昭62−44737号、同62
−129852号、同62−169158号に記載され
ている非拡散性の色素を形成するカプラー、例えば米国
特許475,441号に記載のロイコ色素、或いは例え
ば米国特許4,235,957号等に記載の熱現像色素
漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質として用
いることもできるが、より好ましくは拡散性の色素を形
成又は放出する拡散型色素供与物質を用いることかよく
、特にカップリング反応により拡散性の色素を形成する
化合物を用いることが好ましい。
31- Examples of the dye-providing substance used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include JP-A-62-44737 and JP-A-62-44737.
Couplers that form non-diffusible dyes as described in U.S. Pat. Although an azo dye used in the heat-developable dye bleaching method can be used as the dye-donating substance, it is more preferable to use a diffusible dye-donating substance that forms or releases a diffusible dye. It is preferable to use a compound that forms a more diffusible dye.

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び/又は必要に応して用いられる有機
塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性の
色素を形成又は放出できるものであれは良く、その反応
形態に応して、正の関数に作用するネノノ型の色素供与
物質(即ち、ネカ型のハロゲン化銀を用いた場合に不力
の色素画像を形成するもの)と負の関数に作用するポジ
型の色素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用い
た場合にポジの色素画像を形成するもの)に分類できる
Diffusible dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. Diffusible dye-donor substances include any substance that participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic salt used if necessary, and that can form or release a diffusible dye as a function of the reaction. Depending on the reaction mode, some dye-donors of the negative type act on a positive function (i.e., those that form poor dye images when using silver halide of the negative type) and others act on a negative function. They can be classified as working positive-working dye-donors (ie, those that form a positive dye image when using negative-working silver halide).

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4,4
63.079号、同4,439,513号、特開昭59
−60434号、同59−65839号、同59−71
046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−124329号
、同59−165054号、同59−164055号等
に記載されている還元性色素放出化合物が挙げられる。
As a negative dye-donating substance, for example, U.S. Pat.
No. 63.079, No. 4,439,513, JP-A-59
-60434, 59-65839, 59-71
No. 046, No. 59-87450, No. 59-88730
Examples include reducing dye-releasing compounds described in Japanese Patent Application No. 59-123837, Japanese Patent No. 59-124329, Japanese Japanese Patent No. 59-165054, and Japanese Japanese Patent No. 59-164055.

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4
,474,867号、特開昭59−12431号、同5
9−48765号、同59−174834号、同59−
776642号、同59−159159号、同59−2
31540号等に記載されているカップリング色素放出
を化合物か挙げられる。
Other negative dye-providing substances include, for example, U.S. Pat.
, No. 474,867, JP-A-59-12431, No. 5
No. 9-48765, No. 59-174834, No. 59-
No. 776642, No. 59-159159, No. 59-2
Examples include compounds that release coupling dyes as described in No. 31540 and the like.

更に別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては次の
一般式(I)で表されるカップリング色素形成量化合物
か挙げられる。
Another particularly preferred negative dye-providing substance includes a coupling dye-forming compound represented by the following general formula (I).

一般式(I) Cp−六J辷−六B) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カンプリング反応
)して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Jは2価の結合基、Bはバラスト基を表す。ここで
バラスト基とは、熱現像処理中、色素供与物質を実質的
に拡散さセないようにするもので、分子の性質によりそ
の作用を示す基(スルホ基など)や、大きさによりその
作用を示す基(炭素原子数が大きい基など)等をいう。
General formula (I) Cp-6J 辷-6B) In the formula, Cp represents an organic group that can react with the oxidized form of the reducing agent (campling reaction) to form a diffusible dye, and J is The divalent bonding group B represents a ballast group. Here, the ballast group is a group that substantially prevents the dye-donating substance from diffusing during heat development, and may be a group that exhibits this effect depending on the nature of the molecule (such as a sulfo group), or a group that exhibits this effect depending on its size. (groups with a large number of carbon atoms, etc.)

Cpで表されるカプラー残基としては、形成される色素
の拡散性を良好にするため、その分子量が700以下で
あるものが好ましく、より好ましくは500以下である
The coupler residue represented by Cp preferably has a molecular weight of 700 or less, more preferably 500 or less, in order to improve the diffusibility of the dye formed.

バラスト基としては好ましくは8個以上、より好ましく
は12個以上の炭素原子ををする基、又はスルホ基かよ
く、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基かより好ましい。
The ballast group may preferably be a group having 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, or a sulfo group, a group containing both is more preferred, and a group having a polymer chain is even more preferred.

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式(n)で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
The coupled dye-forming compound having a group as a polymer chain is preferably one having a polymer chain having a repeating unit derived from a monomer represented by general formula (n) as the group.

一般式(It) Cp−−÷J辷廿Y汀−乞り1六L) 式中、cp、  Jは一般式(5)で定義されたものと
同義であり、Yはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表し、αは0又はlを表し、Zは2価の有
機基を表し、Lはエチレン性不飽和基又はエチレン性不
飽和基を有する基を表す。
General formula (It) Cp - - ÷ J 辷廿Y汀 - 16L) In the formula, cp and J have the same meaning as defined in general formula (5), and Y is an alkylene group or an arylene group. or represents an aralkylene group, α represents 0 or l, Z represents a divalent organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(5)及び(6)で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭59−124339
号、同59−181345号、同60−2950号、同
61−57943号、同61−59336号、米国特許
4,631,251号、同4,650.748号、同4
,656.124号の各明細書等に記載されており、と
くに米国特許4,656,124号、同4,631゜2
51号、同4,650,748号各明細書に記載された
ポリマー型色素供与物質が好ましい。
Specific examples of coupling dye-forming compounds represented by general formulas (5) and (6) include JP-A-59-124339
No. 59-181345, No. 60-2950, No. 61-57943, No. 61-59336, U.S. Pat.
, 656.124, particularly U.S. Pat. Nos. 4,656,124 and 4,631°2.
Preferred are the polymeric dye-providing substances described in No. 51 and No. 4,650,748.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同5L165054号等に記載の色素現
像剤化合物、例えは、特開昭59−154445号、同
59−766954号等に記載の分子内求核反応により
拡散性色素を放出する化合物、例えは特開昭59−11
6655号等に記載のコバルト錯体化合物、或いは例え
ば特開昭59−124327号、同59−152440
号等に記載の酸化の酸化されると色素放出能力を失う化
合物がある。
As a positive dye-donating substance, for example, JP-A-59-
55430, 5L165054, etc., for example, compounds that release diffusible dyes by intramolecular nucleophilic reaction as described in JP-A-59-154445, JP-A-59-766954, etc. is published in Japanese Patent Application Publication No. 59-11
Cobalt complex compounds described in JP-A-59-124327 and JP-A-59-152440, etc.
There are compounds that lose their ability to release dyes when they are oxidized, as described in the above.

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好どする為に、好まし
くは分子量か800以下、より好ましくは600以下で
あるもがよく、アソ色素、アゾメチン色素、アントラキ
ノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、二1・口
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に複写可能な一時短波化された形でも
よい。又、これらの色素残基は画像の耐光性を挙(プる
目的で、例えは、特開昭59−48765号、同50−
1.24337号に記載されているキレ−I・可能な色
素残基であることも好ましい一形態である。
In order to improve the diffusibility of the dye, the residue of the diffusible dye in the dye-donating substance used in the present invention preferably has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 or less; Examples include residues of azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, 21-mouth dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, phthalocyanine dyes, and the like. These dye residues may be in a temporarily shortened form that can be copied during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used to improve the light resistance of images, for example, in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 59-48765 and 50-
A preferable form is a dye residue capable of being Kill-I described in No. 1.24337.

本発明のカプラーは単独で用いてもよいし、二つ以上用
いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与物質
の種類、単用か又は2種以上の併用使用か、或いは本発
明の感光材料の写真構成層が単層か又は2種以上の重層
か等に応して決定すれはよいが、例えはその使用量は1
m2当たり0.005〜50g1好ましくは0.1g〜
10g用いることができる。
The couplers of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination, or whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more types. You can decide accordingly, but for example, the usage amount is 1
0.005 to 50 g per m2, preferably 0.1 g to
10g can be used.

本発明のカプラーを熱現像感光材料の写真構成層に含有
せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒(メタノ
ール、エタノール、酢酸エチル等)又は高沸点溶媒(ジ
ブチルフタレ−1・、ジオクチル7タレート、トリクレ
ジルホスフェート等)に溶解した後、超音波分散するか
、或いはアルカリ水溶液(例えば、水酸化すトリウム1
0%水溶液等)に溶解した後、酸(例えば、クエン酸又
は硝酸等)にて中和して用いるか、或いは適当なポリマ
ーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビニルブチラール
、ポリビニルピロリドン等)と共にボールミルを用いて
分散させた後、使用することができる。
The method of incorporating the coupler of the present invention into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material is arbitrary. Cresyl phosphate, etc.) and then ultrasonically dispersed or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., sthorium hydroxide).
0% aqueous solution, etc.) and then neutralized with an acid (e.g., citric acid or nitric acid, etc.), or used in a ball mill with an appropriate polymer aqueous solution (e.g., gelatin, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.). It can be used after being dispersed.

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
へる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えは塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ノλロケン化銀は、写真技術
分野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意
の方法で調製することかできる。好ましい実施態様によ
れば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。
Next, the photosensitive silver halide used in the present invention will be described. Any silver halide can be used, and examples include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver iodobromide. The photosensitive silver λ lokenide can be prepared by any method commonly used in the photographic field, such as a single jet method. According to a preferred embodiment, silver halide emulsions having shelled silver halide grains can be used.

本発明においては、粒子のハロゲン組成か表面と内部で
異なった多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いる
ことができる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子
であってハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或
いは連続的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を
用いることかできる。
In the present invention, an emulsion containing grains having a multilayer structure in which the halogen composition of the grains differs on the surface and inside can be used. For example, a silver halide emulsion having core/shell type silver halide grains in which the halogen composition changes stepwise or continuously can be used.

又、その形状は、立方体、球形、8面体、12面体、1
4面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでないも
のでも用いることができる。この種のハロゲン化銀とし
ては、特開昭60−215948号に記載されているも
のがある。
In addition, its shape is cubic, spherical, octahedral, dodecahedron, 1
It can be used whether it has a clear crystal habit such as a tetrahedron or not. This type of silver halide is described in JP-A-60-215948.

又、例えは特開昭58−111933号、同58.−1
11934号、同58−108526号、リザーチ・デ
ィスクロージャー22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比、即ち粒子の直径対厚みの
比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
Also, examples include JP-A-58-111933 and JP-A-58-111933. -1
No. 11934, No. 58-108526, Research Disclosure No. 22534, etc., have two parallel crystal planes, and each of these crystal planes is larger than the other single crystal of this particle. It is also possible to use a silver halide emulsion containing tabular silver halide grains having a large area and an aspect ratio, that is, a ratio of grain diameter to thickness of 5:1 or more.

更に、本発明には表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用
いることができる。表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許2,5
92,250号、同3,206,313号、同3,31
7,322号、同3,511,622号、同3,447
,927号、同3,761,266号、同3,703,
584号、同3,736,140号等の各明細書に記載
されており、表面が予めカブラされていない内部潜像型
ハロゲン化銀粒子とは、上記各明細書に記載のごとく、
ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の
方が高いハロゲン化銀粒子である。又、米国特許3,2
71.157号、同第3,447,927号及び同第3
,531,291号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、又は米国特許3,761,276号に記載されてい
るドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱
く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50−8
524号及び同50−38525号等に記載されている
積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その
他特開昭52−156614号及び特開昭55−127
549号に記載されているハロゲン化銀乳剤なとである
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not prefogged, for example, US Pat.
No. 92,250, No. 3,206,313, No. 3,31
No. 7,322, No. 3,511,622, No. 3,447
, No. 927, No. 3,761,266, No. 3,703,
584, No. 3,736,140, etc., and the internal latent image type silver halide grains whose surfaces are not fogged in advance are as described in each of the above specifications.
These are silver halide grains in which the sensitivity inside the grain is higher than the sensitivity on the surface of the silver halide grain. Also, US Patent 3,2
No. 71.157, No. 3,447,927 and No. 3
, 531,291, or halogen containing dopants as described in U.S. Pat. No. 3,761,276. Silver halide emulsion with weakly chemically sensitized silver grain surfaces, or JP-A-1989-8
Silver halide emulsions comprising grains having a layered structure as described in JP-A No. 524 and JP-A No. 50-38525, etc., and other JP-A-52-156614 and JP-A-55-127
It is a silver halide emulsion described in No. 549.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子てあっても
微粒子であっても良いか、好ましい粒子サイズは、その
径か約0.0旧μm〜約1,5μmであり、更に好まし
くは約0.旧μm〜0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned light-sensitive emulsion may be coarse grained or fine grained, and the grain size is preferably about 0.0 μm to about 1.5 μm, more preferably about 1.5 μm in diameter. Approximately 0. The former μm to 0.5 μm.

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述するを機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
In the present invention, as another method for preparing silver halide for light-sensitive materials, a photosensitive silver salt-forming component described below may be allowed to coexist with the organic silver salt to form a photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt. can.

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は、
種々の態様で組合せて使用でき、使用量は、一層あたり
支持体1m2に対して0.001g〜50gであること
が好ましく、より好ましくは、0.1〜10gである。
These photosensitive silver halide and photosensitive silver salt forming components are
They can be used in combination in various ways, and the amount used is preferably 0.001 g to 50 g, more preferably 0.1 to 10 g per m2 of support per layer.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えは、シアニン、メロシアニン、コンプレックス (つ
まり3核または4核の)シアニン、ホロボラ−シアニン
、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等の各色素が
挙げられる。
Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (that is, trinuclear or tetranuclear) cyanine, holobola-cyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, and the like. .

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀又はハロゲン化銀形成成分1モル当たりlXl0−6
モル〜1モルである。更に好ましくは、l X IQ 
、s −1x 10−’モルテある。
The preferred amount of these sensitizing dyes added is lXl0-6 per mole of photosensitive silver halide or silver halide forming component.
mol to 1 mol. More preferably, l×IQ
, s -1x 10-' morte.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応して感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭53−4921号、同49−5262
6号、同52−141222号、同53−36224号
、同53−37610号及び同53−37626号等並
びに米国特許3,330.633号、同3,794,4
96号、同4,105,451号等に記載されているよ
うな長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有する
カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミヂン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀
、ヘヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラソールチオ)
酢酸銀なと、又芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀
、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同45
−1.2700号、同45−18416号、同45−2
2185号、特開昭52−137321号、特開昭58
−118638号、同58−1.18639号各公報、
米国特許4,123,274号に記載されているイミノ
基の銀塩がある。
Examples of organic silver salts that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include JP-A Nos. 53-4921 and 49-5262.
No. 6, No. 52-141222, No. 53-36224, No. 53-37610, No. 53-37626, etc., and U.S. Patent No. 3,330.633, No. 3,794,4
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as silver laurate, silver myristate, palmidic acid, as described in No. 96, No. 4,105,451, etc. Silver, silver stearate, silver arachidonate, silver hehenate, α-(1-phenyltetrasolthio)
Silver acetate, silver aromatic carboxylates, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publication No. 44-26582, No. 45
-1.2700, No. 45-18416, No. 45-2
No. 2185, JP-A-52-137321, JP-A-58
-118638, 58-1.18639,
There are silver salts of imino groups described in US Pat. No. 4,123,274.

その他特開昭52−31728号に記載されているよう
な安定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許
4.168,980号に記載されているようなイミゾリ
ンチオンの銀塩等が用いられる。
Other silver complex compounds with a stability constant of 4.5 to 10.0 as described in JP-A No. 52-31728, silver salts of imizolithion as described in U.S. Pat. No. 4,168,980, etc. is used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体か好まし
い。
Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
Particularly preferred are silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivatives, sulfobenzotriazole and its derivatives, and N-alkylsulfamoylbenzotriazole and its derivatives.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或し\は2種
以上併用して用いてもよい。又、適当なノくインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし
、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散
して使用に供してもよし為。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, the silver salt may be prepared in a suitable indder and used as it is without isolation, or the isolated product may be dispersed in a binder by an appropriate means and used.

分散の手段としては、ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、振動ミルによるもの等を挙げることができるか
、これらに制限されることはない。
Dispersion means include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

又、有機銀塩の調製法としては、一般的には水又は有機
溶媒に硝酸銀および厚料有機化合物を溶解して混合する
方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添加し
たり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機
化合物の溶解を促進したり、又アンモニア性硝酸銀溶液
を用いたりすることも有効である。
In addition, as a method for preparing organic silver salts, a method is generally used in which silver nitrate and a thick organic compound are dissolved and mixed in water or an organic solvent, but if necessary, a binder may be added or hydroxylated. It is also effective to add an alkali such as sodium to promote dissolution of the organic compound, or to use an ammoniacal silver nitrate solution.

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ノ・ロゲン化銀1モ
ル当たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好
ましくは0.1〜100モルである。更に好ましくは0
.3〜30モルである。
The amount of the organic silver salt used is preferably 0.01 mol to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol per mol of photosensitive silver halide. More preferably 0
.. It is 3 to 30 moles.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤(本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。
Reducing agent used in the photothermographic material of the present invention (reducing agent precursor is also included in the reducing agent herein)
Those commonly used in the field of heat-developable photosensitive materials can be used.

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許3.531,286号、同3,761,270号
、同3.764,328号各明細書、又RD(リサーチ
・ディスクロージャー ) No、]−2146、同N
o、15108、同No、15127及び特開昭56−
27132号、米国特許3,342,599号、同3,
719.492号各明細書、特開昭53−]、3562
8号、同57−79035号等に記載のp−フェニレン
ジアミン系及ヒp−アミンフェノール系現像主薬、フォ
スフォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリン
系現像主薬、又ヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらの
ブレカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミドフ
ェノール類、又はポリヒドロキシベンセン類、ナフトー
ル類、ヒドロキンヒナ7チル類及びメチレンビスナフト
ール類、メチレンヒスフェノール類、アスコルビン酸、
3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いることができ
る。
Examples of the reducing agent that can be used in the present invention include those described in U.S. Patent No. 3,531,286, U.S. Pat. ]-2146, same N
o, 15108, same No. 15127 and JP-A-1983-
No. 27132, U.S. Pat. No. 3,342,599, U.S. Patent No. 3,
719.492 specifications, JP-A-53-], 3562
p-phenylenediamine-based and p-aminephenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based, sulfonamide aniline-based developing agents, and hydrazone-based color developing agents and their breaker, as described in No. 8, No. 57-79035, etc. or phenols, sulfonamide phenols, or polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroquinhin-7tyls, methylene bisnaphthols, methylene hisphenols, ascorbic acid,
3-pyrazolidones and pyrazolones can be used.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特開昭62−22714号に記載のN −(p−
N 、 N−ジアルキル)フェニルスルファミン酸塩が
挙げられる。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
N-(p-
N,N-dialkyl) phenylsulfamate.

前記還元剤は2種以上向時に用いてもよい。Two or more kinds of the above-mentioned reducing agents may be used in combination.

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀1モルに対して0.01〜1500モルの範囲であり
、更に好ましくは0.1〜200モルである。
The amount of the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, the type of other additives, etc., and is not necessarily constant. However, the amount is usually preferably from 0.01 to 1,500 mol, more preferably from 0.1 to 200 mol, per mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインタ
ーとしては、ポリヒニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ−1・、セル
ロースアセテートブチレート、ボリヒニルアルコール、
ポリヒニルピロリドン、ゼラチン、7タル化ゼラチン等
のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デ
ンプン、アラヒアゴム等の合成或いは天然の高分子物質
などかあり、これらはその1又は2以上を組合せて用い
ることができる。特に、セラチン又はその誘導体とポリ
ヒニルピロリトン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを掛川することが好ましく、より好ましくは特
開昭59−229556号に記載のゼラチンと、ポリヒ
ニルピロリドンとの混合バインターを用いることである
Examples of binders that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include polyhinyl butyral, polyvinyl acetate,
Ethyl cellulose, polymethyl methacrylate-1, cellulose acetate butyrate, borihinyl alcohol,
These include synthetic or natural polymeric substances such as polyhinylpyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as heptadated gelatin, cellulose derivatives, proteins, starch, and gum arahia, and one or more of these may be used in combination. can. In particular, it is preferable to combine seratin or its derivative with a hydrophilic polymer such as polyhinylpyrrolitone or polyvinyl alcohol, and more preferably gelatin and polyhinylpyrrolidone as described in JP-A-59-229556. By using mixed binders.

バインターの好ましい使用量は、通常支持体l m2当
たり0.05g〜50gであり、更に好ましくは0.1
g〜10gである。
The preferred amount of binder used is usually 0.05 g to 50 g per m2 of support, more preferably 0.1 g.
g to 10 g.

又、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1−
10g用いることか好ましく、より好ましくは0.25
〜4gである。
In addition, the binder should be used in an amount of 0.1-
It is preferable to use 10g, more preferably 0.25
~4g.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることかでき、ここで用いることかできる支持
体としては、例えはポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスデックフィル
ム、写真川原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、更に、これらの支持体の上に電子線
硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げら
れる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photographic constituent layer on a support. Examples of the support that can be used here include polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, Paper supports such as synthetic plus deck films such as polyvinyl chloride, photographic Kawahara paper, printing paper, baryta paper and resin coated paper, and furthermore, an electron beam curable resin composition is applied onto these supports and cured. Examples include supports such as

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料の感光部材及び/
又は受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好
ましい。熱溶剤とは、熱現像及び/又は熱転写を促進す
る化合物である。これらの化合物としては、例えば米国
特許3,347,675号、同3,667.959号、
RD (リサーチ・ディスクロージャー ) No、1
7643 (X11)、特開昭59−229556号、
同59−68730号、同59−84236号、同60
−191251号、同60−232547号、同60−
14241号、同61−52643号各公報、特願昭6
0−218768号、同60−181965号、同6〇
−184637号等、米国特許3,438,776号、
同3,666.477号、同3,667.959号各明
細書、特開昭51−19525号、同53−24829
号、同53−60223号、同58−118640号、
同5g−198038号各公報に記載されているような
極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する
際に特に宵月なものとしては、例えは尿素誘導体(例え
ば、ジエチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等)、アミド誘導体(例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、p−トルアミド、p−ブトキシベンズアミド等)
、スルホンアミド誘導体(例エハヘンゼンスルホンアミ
1ミ、α−トルエンスルホンアミド等)、多価アルコー
ル類(例えば、1.5−ベンタンジオール、■、6−ヘ
キザンシオール、■、2−ンクロヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリト−ル、1〜リメチロールエタン等)、又
はポリエチレングリコール類か挙げられる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention, and when the photosensitive material is of a transfer type and uses an image receiving member, the photosensitive member of the heat-developable photosensitive material and/or
Alternatively, it is preferable that various heat solvents be added to the image receiving member. A thermal solvent is a compound that promotes thermal development and/or thermal transfer. Examples of these compounds include, for example, U.S. Pat. No. 3,347,675, U.S. Pat.
RD (Research Disclosure) No. 1
7643 (X11), JP-A No. 59-229556,
No. 59-68730, No. 59-84236, No. 60
-191251, 60-232547, 60-
No. 14241, No. 61-52643, patent application No. 61
No. 0-218768, No. 60-181965, No. 60-184637, etc., U.S. Patent No. 3,438,776,
3,666.477, 3,667.959 specifications, JP-A-51-19525, JP-A-53-24829
No. 53-60223, No. 58-118640,
5g-198038, as well as organic compounds having polarity such as those described in each publication, and those which are particularly useful in carrying out the present invention include urea derivatives (e.g., diethyl urea, diethyl urea, etc.). , phenylurea, etc.), amide derivatives (e.g., acetamide, benzamide, p-toluamide, p-butoxybenzamide, etc.)
, sulfonamide derivatives (e.g., hexanesulfonamide, α-toluenesulfonamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g., 1,5-bentanediol, (pentaerythritol, 1-rimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols.

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤か更に好ましく
用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温では
固体であるか、高温(60°C以上、好ましくは100
°C以上、特に好ましくは130°C以上250°C以
下)では液状になる化合物であり、無機性/有機性の比
(″有機概念図°′甲田善生、三共出版(株)、198
4)が(1,5−3,0、好ましくハ0.7−2.5、
特に好ましくは1.0〜2.0の範囲にある化合物をい
う。
As the above-mentioned thermal solvent, a water-insoluble solid thermal solvent is more preferably used. Here, water-insoluble solid thermal solvents are solid at room temperature or at high temperatures (60°C or higher, preferably 100°C or higher).
It is a compound that becomes liquid at temperatures above 130°C and below 250°C, and the inorganic/organic ratio ("Organic Concept Diagram °" by Yoshio Koda, Sankyo Publishing Co., Ltd., 198
4) is (1,5-3,0, preferably 0.7-2.5,
Particularly preferred are compounds in the range of 1.0 to 2.0.

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭62
−136645号、同62−139547号、同63−
53548号、特願昭63−205228号、同63−
54113号に記載されている。
Specific examples of the above-mentioned water-soluble heat solvent include, for example, JP-A-62
-136645, 62-139547, 63-
No. 53548, Japanese Patent Application No. 63-205228, No. 63-
No. 54113.

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。
Examples of the layer to which a heat solvent is added include a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, an image receiving layer of an image receiving member, etc., and the heat solvent is added to each layer so as to obtain an effect depending on each layer.

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の10重量
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200
重量%である。
The preferred amount of the heat solvent added is usually 10% to 500% by weight, more preferably 30% to 200% by weight of the binder amount.
Weight%.

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。
The photothermographic material of the present invention may contain various additives in addition to the above-mentioned components, if necessary.

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−49
28号、同46−6077号、同49−5019号、同
50−2524号、同50−67132号、同50−6
7641号、同50−114.217号、同52−33
722号、同52−99813号、同53−1020号
、同53−55115号、同53−76020号、同5
3−1.25014号、同54−156523号、同5
4−1565324号、同54−156525号、同5
4−156526号、同55−4060号、同55−4
061号、同55−3201.5号等並びに西独特許2
.140.406号、同2,141.063号、同2,
220,618号、米国特許3,847,612号、同
3,782,941号、同4,201,582号等、並
びに特開昭57−207244号、同57−20724
5号、同58−1896328号、同58−19354
1号等に記載されている化合物かある。
A color toning agent known in heat-developable light-sensitive materials may be added to the heat-developable light-sensitive material of the present invention as a development accelerator. As a color toning agent, for example, JP-A-46-49
No. 28, No. 46-6077, No. 49-5019, No. 50-2524, No. 50-67132, No. 50-6
No. 7641, No. 50-114.217, No. 52-33
No. 722, No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-55115, No. 53-76020, No. 5
3-1.25014, 54-156523, 5
No. 4-1565324, No. 54-156525, No. 5
No. 4-156526, No. 55-4060, No. 55-4
No. 061, No. 55-3201.5, etc. and West German Patent 2
.. 140.406, 2,141.063, 2,
No. 220,618, U.S. Patent No. 3,847,612, U.S. Patent No. 3,782,941, U.S. Pat.
No. 5, No. 58-1896328, No. 58-19354
There are compounds described in No. 1 etc.

別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号
、同59−111636号公報に記載の化合物が挙げら
れる。
Other development accelerators include compounds described in JP-A-59-177550 and JP-A-59-111636.

又特開昭61−159642号に記載の現像促進剤放出
化合物も用いることができる。
Furthermore, development accelerator-releasing compounds described in JP-A-61-159642 can also be used.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許3,645゜7
39号に記載されている高級脂肪酸、特公昭47−1]
113号に記載の第2水銀塩、特開昭51−47419
号に記載のN−ハロゲン化合物、米国特許3,700,
457号、特開昭51−50725号に記載のメルカプ
ト化合物放出性化合物、同49−125016号に記載
のアリールスルホン酸、同51−4741.9号に記載
のカルボン酸リチウム塩。英国特許L455,271号
、特開昭50−101019号に記載の酸化剤、同53
−19825号に記載のスルフィン酸類或いはチオワウ
シル類、同51.−81124号、同55−93149
号に記載のジスルフィド及びポリスルフィド化合物、同
51−57435号に記載のロジン或いはジテルペン類
、同51−104338号に記載のフリーのカルボキシ
ル基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、米国特許第
4,138,265号に記載のチアゾリンチオン、特開
昭54−51821号、米国特許4,137,079号
に記載の1.2.4− トリアゾールあるいは5−メル
カプl−1,2,4−)リアゾール、特開昭55−14
2331号に記載の1.2,3.4−チアトリアゾール
類、同59−46641号、同59−57233号、同
59−57234号に記載のジハロゲン化合物或いはト
リハロゲン化合物、更に同59−111636号に記載
のチオール化合物、同60−198540号に記載のハ
イドロキノン誘導体、同60−227255号に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との
併用などが挙げられる。
As an antifoggant, for example, U.S. Patent No. 3,645°7
Higher fatty acids described in No. 39, Special Publication No. 47-1]
Mercury salt described in No. 113, JP-A-51-47419
N-halogen compounds described in U.S. Pat. No. 3,700,
457, mercapto compound-releasing compounds described in JP-A No. 51-50725, arylsulfonic acids described in JP-A No. 49-125016, and lithium carboxylate salts described in JP-A No. 51-4741.9. The oxidizing agent described in British Patent No. L455,271 and JP-A-50-101019;
-19825, sulfinic acids or thiowaucyls described in No. 51. -81124, No. 55-93149
Disulfide and polysulfide compounds described in US Pat. No. 51-57435, rosins or diterpenes described in US Pat. No. 51-104338, polymer acids having free carboxyl groups or sulfonic acid groups as described in US Pat. , 1.2.4-triazole or 5-mercapl-1,2,4-)riazole described in JP-A-54-51821 and U.S. Pat. No. 4,137,079, Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-14
1,2,3,4-thiatriazoles described in No. 2331, dihalogen compounds or trihalogen compounds described in No. 59-46641, No. 59-57233, and No. 59-57234, as well as No. 59-111636. Examples include thiol compounds described in Japanese Patent No. 60-198540, hydroquinone derivatives described in Japanese Patent No. 60-227255, and combinations of hydroquinone derivatives and benzotriazole derivatives.

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭6
2−78554号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭62−121452号に記載されているポ
リマー抑制剤及び特開昭62−123456号に記載の
バラスト基を有する抑制剤化合物があけられる。
Still another particularly preferred antifoggant is disclosed in JP-A No. 6
Inhibitor compounds having a hydrophilic group as described in JP-A No. 2-78554, polymer inhibitors as described in JP-A-62-121452, and inhibitor compounds having a ballast group as described in JP-A-62-123456. can be opened.

更に、無機、或いは有機塩基、又は塩素基プレカーサー
を添加することかできる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物(例え
ばグアニジニウム]・リクロロアセテート)、分子内求
核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物等か挙げられ、例えば特開昭56−1.3074
5号、同56−132332号、英国特許2,079,
480号、米国特許4,060,420号、特開昭59
−157637号、同59−166943号、同59−
180537号、同59−174830号、同59−1
95237号等に記載されている塩基放出剤などを挙げ
ることができる。
Furthermore, inorganic or organic bases or chlorine group precursors can be added. Examples of base precursors include compounds that decarbonize by heating and release basic substances (e.g., guanidinium/lichloroacetate), and compounds that decompose and release amines by reactions such as intramolecular nucleophilic substitution reactions. , for example, JP-A-56-1.3074
No. 5, No. 56-132332, British Patent No. 2,079,
No. 480, U.S. Patent No. 4,060,420, JP-A-59
-157637, 59-166943, 59-
No. 180537, No. 59-174830, No. 59-1
Examples include base release agents described in No. 95237 and the like.

その他にも必要に応して熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD 
(リザーチ・ディスクロージャー)誌Vo1.170.
1978年6月No、17029号、特願昭60−27
6615号等に記載されている。
In addition, various additives used in heat-developable photosensitive materials as necessary, such as antihalation dyes, optical brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, matting agents, and surfactants. , anti-fading agents, etc., specifically RD
(Research Disclosure) Magazine Vol.1.170.
June 1978 No. 17029, Patent Application 1986-27
It is described in No. 6615, etc.

52一 本発明の熱現像感光材料は、(a)感光性ノ\ロゲン化
銀、(1〕)還元剤、(c)パインターを含有し、カラ
ー感光材料とする場合(d)色素供与物質を含有する。
52- The heat-developable photosensitive material of the present invention contains (a) a photosensitive silver halide, (1) a reducing agent, and (c) a pinter, and when used as a color photosensitive material, (d) a dye-providing substance. contains.

更に必要に応じて(e)有機銀を含有することが好まし
い。これらは基本的には1つの熱現像感光性層に含有さ
れてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる
必要はなく、例えば、熱現像感光性層を2層に分け、前
記(a) 、 (b) 、 (c) 。
Furthermore, it is preferable to contain (e) organic silver as necessary. Basically, these may be contained in one heat-developable photosensitive layer, but they do not necessarily need to be contained in a single photographic constituent layer. For example, if the heat-developable photosensitive layer is divided into two layers, a), (b), (c).

(e)の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質(d)を含
有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態で
あれば2以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。
The component (e) may be contained in one heat-developable photosensitive layer, and the dye-providing substance (d) may be contained in the other layer adjacent to this photosensitive layer, in a state where they can react with each other. If necessary, it may be contained in two or more constituent layers.

又、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層と
低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよい
Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers: a low-sensitivity layer and a high-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, or more.

本発明の熱現像感光材料は、■又は2以」二の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成又は放出される。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has two or more heat-developable photosensitive layers. In the case of full-color photosensitive materials,
Generally, it has three heat-developable photosensitive layers with different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes with different hues are formed or released by heat development.

通常、青感光性層にはイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合されるが
、これに限らない。又、近赤外感光性層を組合せること
も可能である。
Usually, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the invention is not limited to this. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えは支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成層等がある
The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose; for example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on the support, or a structure in which a blue-sensitive layer is sequentially formed on the support. The composition may include a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and a blue-sensitive layer on a support.

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention can be provided with non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a release layer.

前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材判を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。
To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive material formats can be applied.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは8
0°C〜200°C1更に好ましくは100°C−17
0°Cの温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、
更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで
現像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時
に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させるこ
とにより熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に
受像部材と密着したり、又、水を供給した後に密着し更
に必要なら加熱したりすることによって転写してもよい
。又、露光前に70°C〜180°Cの温度範囲で予備
加熱を施してもよい。又、特開昭60−143338号
、特願昭60−3644号に記載されているように相互
の密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像
転写の直前に80°C〜250°Cの温度でそれぞれ予
備加熱してもよい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention usually preferably has a
0°C to 200°C1, more preferably 100°C-17
at a temperature range of 0°C, preferably for 1 second to 180 seconds,
More preferably, the image can be developed by simply heating for 1.5 seconds to 120 seconds. Transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member after heat development. Alternatively, the transfer may be carried out by supplying water and then applying heat if necessary. Further, preheating may be performed in a temperature range of 70° C. to 180° C. before exposure. In addition, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-143338 and Japanese Patent Application No. 60-3644, in order to improve mutual adhesion, the photosensitive material and image receiving member are heated at 80°C to 250° just before thermal development transfer. Each may be preheated at a temperature of C.

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。
Various heating means can be used for the heat-developable photosensitive material of the present invention.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、或いは高周波
加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もしく
は熱転写用受像部材の裏面にカーボンブランク等の導電
性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ずる
ジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは特
に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒート
)シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、
或いは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降或い
はそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能である
か、簡便なパターンが好ましい。又、露光と加熱が同時
に進行する方式であってもよい。
As the heating means, any method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or passing through a high-temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as a carbon blank may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and the Joule heat generated by energization may be utilized. You can also do that. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating and then reheating, or heating at high temperatures for a short period of time.
Alternatively, continuous rising, continuous falling, or repeating these at low temperatures for a long period of time, or even discontinuous heating, is possible, or a simple pattern is preferable. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

露光光源としては、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線フライングスポッ
ト、発光ダイオード、レーザー(例えば、ガスレーザー
、YAGレーザ−、色素レーザー、半導体レーザーなど
)、CRT光源及びFOT等、種々のものを巣独て或は
複数組み合わせて用いることかできる。半導体レーザー
と第2高調波発生素子(S HG素子)などを用いるこ
ともできる。その他、電子線、X線、γ線、α線なとに
よって励起された蛍光体から放出する光によって露光さ
れてもよい。
Exposure light sources include various types such as tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, mercury lamps, cathode ray flying spots, light emitting diodes, lasers (e.g. gas lasers, YAG lasers, dye lasers, semiconductor lasers, etc.), CRT light sources, and FOT. Items can be used singly or in combination. A semiconductor laser and a second harmonic generating element (SHG element) can also be used. In addition, exposure may be performed using light emitted from a phosphor excited by electron beams, X-rays, γ-rays, α-rays, or the like.

露光時間は通常カメラで用いられる1/1000秒から
1秒の露光時間は勿論、1/1000秒より短い露光、
例えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10’〜
1/108秒の露光を用いることもできる。必要に応じ
て色フィルターで露光に用いる光の分光組成を調節する
ことかできる。本発明の感光材料はレーザー等を用いた
スキャナー露光に用いることができる。
The exposure time is not only the 1/1000 second to 1 second exposure time normally used in cameras, but also the exposure time shorter than 1/1000 second,
For example, 1/10'~ using a xenon flashlight or cathode ray tube.
Exposures of 1/108 seconds can also be used. If necessary, the spectral composition of the light used for exposure can be adjusted using a color filter. The photosensitive material of the present invention can be used for scanner exposure using a laser or the like.

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
ごとく像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば、3級アミン又は4級アンモニウム塩を含む
ポリマーで、米国特許3,709.690号に記載され
ているものか好ましく用いられる。典型的な拡散転写用
の受像層としては、アンモニウム塩、3級アミン等を含
むポリマーをゼラチンやポリヒニルアルコール等と混合
して支持体上に塗布することにより得られる。
When the present invention is used as a transfer-type heat-developable photosensitive material, an image member is provided as described above. In this case, the image-receiving layer of the image-receiving member effectively used may have the function of receiving the dye in the heat-developable photosensitive layer released or formed by heat development, such as a tertiary amine or quaternary ammonium salt. Among the polymers described in U.S. Pat. No. 3,709,690, preferred are those described in US Pat. A typical image-receiving layer for diffusion transfer is obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyhinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support.

別の有用な色素受容物質としては、特開昭57−207
250号等に記載されたカラス転移温度か40°C以上
、250°C以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ものが挙げられる。
Another useful dye-receiving material is JP-A-57-207
Examples include those made of a heat-resistant organic polymer substance with a glass transition temperature of 40°C or more and 250°C or less, as described in No. 250 and the like.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。
These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リヒニルシクロヘキザン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリヒニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ボリヒニルアルコール、ポリヒニルホルマ
ール及ヒポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーN、N−
ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基及び2.4−ジクロロフェニル基をも
つポリアクリレ−]・、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリプロルメタクリレ
ート、ポリプロピルメタクリレ−1・、ポリイソプロピ
ルメタクリレ−1−、ポリイソブチルメタクリレート、
ポリーtert−ブチルメタクリレ−1・、ポリシクロ
へキシルメタクリレ−1・、ポリエチレングリコールジ
メタクリレー]・、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリ
レ−1・、ポリエチレンテレフタレートなとのポリエス
テル類、ポリスルホン、ビスフェノールAボリカーボ不
−1・等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、
ポリアミド類並びにセルロースアセテ−1−類か挙げら
れる。又、「ポリマーハンドブック、セカンドエディジ
ョン」(ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・イン
マーカット編)ジョン ウイリアント ザンス出版 (
Polymer t(andbook 2 nd ed
、(J。
Examples of the heat-resistant polymer substances include polystyrene, polystyrene derivatives having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyhinylcyclohexane, polydivinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyhinylcarbazole, polyallylbenzene, and Polyacetals such as vinyl alcohol, polyhinyl formal, and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichloride fluoroethylene, polyacrylonitrile, polyN, N-
Dimethylallylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group], polyacryl chloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyprol methacrylate, polypropyl methacrylate-1, polyisopropyl methacrylate-1-, polyisobutyl methacrylate,
Polyesters such as polytert-butyl methacrylate-1, polycyclohexyl methacrylate-1, polyethylene glycol dimethacrylate], poly-2-cyano-ethyl methacrylate-1, polyethylene terephthalate, polysulfone, Polycarbonates such as bisphenol A polycarbonate, polyanhydride,
Examples include polyamides and cellulose acetates. Also, ``Polymer Handbook, Second Edition'' (edited by Joy Brandrup and E.H. Inmercut), published by John Williant Zance Publishing (
Polymer t(andbook 2nd ed
, (J.

Brandrup、 E、H,Immergut編) 
Jobn Wi ley &  5onslに記載され
ているカラス転移温度540°C以上の合成ポリマーも
有用である。一般的には前記高分子物質の分子量として
は2,000〜200,000か有用である。これらの
高分子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いて
もよく、又2種以上を組み合せて共重合体として用いて
もよい。
Brandrup, E. H. Immergut (eds.)
Also useful are synthetic polymers having a glass transition temperature of 540°C or higher, as described in Jobn Wiley & 5onsl. Generally, the molecular weight of the polymer substance is usefully between 2,000 and 200,000. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more thereof, or may be used in combination of two or more as a copolymer.

特に好ましい受像層としては、特開昭59−22342
5号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60
−19138号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。
A particularly preferable image-receiving layer is JP-A-59-22342
Layer made of polyvinyl chloride described in No. 5 and JP-A-60
Examples include a layer made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent No. 19138.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、又、多数の層により
形成されていてもよい。
These polymers can also be used as a support and an image-receiving layer (image-receiving member), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers. Good too.

受像部材用支持体どしては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えは、ポリエチレンテフタ
レ−1・、ポリカーボ不−1・、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム
、及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、
炭酸力ルンウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、
バライタ低紙の上に顔料を含んた熱可塑性樹脂をラミ不
−1・したRC紙、布類、カラス類、アルミニウム等の
金属等、又、これら支持体の上に顔料を含んた電子線硬
化性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれ
らの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等
か挙げられる。更に特願昭61−126972号に記載
されたキャストコート紙も支持体として有用である。
Any support such as a transparent support or an opaque support may be used as the support for the image receiving member, but examples include polyethylene terephthalate-1, polycarbonate-1, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene , films such as polypropylene, and these supports contain titanium oxygen, barium sulfate,
A support containing pigments such as carbonate, talc, etc.
RC paper, cloth, glass, metals such as aluminum, etc. laminated with thermoplastic resin containing pigment on baryta low paper, and electron beam curing containing pigment on these supports. Examples include a support coated with a synthetic resinous tissue and cured, and a support coated with a pigment-containing coating layer on the support. Furthermore, cast coated paper described in Japanese Patent Application No. 126972/1984 is also useful as a support.

又、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗
布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有し
、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布し硬
化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので、受像部材としてそのまま使用できる。
In addition, a support having an electron beam curable resin composition containing a pigment coated and cured on paper, or a support having a pigment coating layer on paper and an electron beam curable resin composition biological material on the pigment coating layer. The resin layer of the support coated with and cured can be used as an image-receiving layer, so it can be used as is as an image-receiving member.

本発明の熱現像感光拐料は、RD (リサーチ・ディス
クロージャー) 15108号、特開昭5’7−198
458号、同57−207250号、同61−8014
8号に記載されているような、感光層と受像層が同一支
持体上に設層されたいわゆるモノ1−−ン型熱現像感光
材料であることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention is disclosed in RD (Research Disclosure) No. 15108, JP-A-5'7-198.
No. 458, No. 57-207250, No. 61-8014
The photothermographic material may be a so-called mono-one type photothermographic material in which a photosensitive layer and an image-receiving layer are formed on the same support, as described in No. 8.

本発明の受像材料には、公知の各種添加剤を添加するこ
とができる。その様な添加剤の例としては、例えは紫外
線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カブリ防止剤、p
H調整剤(各種、酸及び酸プレカーサー或は塩基及び塩
基プレカーサー等)及び熱溶剤を挙げることかできる。
Various known additives can be added to the image-receiving material of the present invention. Examples of such additives include, for example, ultraviolet absorbers, image stabilizers, development accelerators, antifoggants, p.
Mention may be made of H regulators (various acids and acid precursors or bases and base precursors, etc.) and thermal solvents.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアソール系化合物及
びベンゾフェノン系化合物が代表的例どして挙げられる
。画像安定剤どしては、例えはヒンダードアミン系、ヒ
ンダードフェノール系、ジアルコキシベンゼン系、クロ
マン系、インダン系、チオエーテル系、ハイドロキノン
系、クロル置換s−トリアジン系化合物等を挙()るこ
とかできる。
Typical examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds and benzophenone compounds. Examples of image stabilizers include hindered amine-based, hindered phenol-based, dialkoxybenzene-based, chroman-based, indane-based, thioether-based, hydroquinone-based, chloro-substituted s-triazine-based compounds, etc. can.

現像促進剤及びカブリ防止剤としては、熱現像感光材料
に添加される化合物から適宜選択して用いることかでき
る。
The development accelerator and antifoggant may be appropriately selected from compounds added to photothermographic materials.

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention is preferably provided with a protective layer.

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤どしては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特に
、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ボリマーラテンクス、界面活性剤(高分子界面活性剤を
含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer. These additives include various matting agents, colloidal silica, slipping agents, organic fluoro compounds (especially fluorine surfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers,
High-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives,
Examples include polymer latinx, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners), organic silver salt particles, and non-photosensitive silver halide particles.

これらの添加剤については、RD (リザーチ・ディス
クロージャー誌)Vol、170.1978年6月No
、 17029号、特願昭60−2766]、5号に記
載されている。
Regarding these additives, please refer to RD (Research Disclosure Magazine) Vol. 170. June 1978 No.
, No. 17029, Japanese Patent Application No. 60-2766], No. 5.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

実施例−1 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を調製して、これらを用いて熱現像カラー感光材料を作
成した。又、後記のように、受像材料を作成した。
Example 1 In this example, a silver iodobromide emulsion, a dispersion of an organic silver salt and a heat solvent, a dye-providing substance dispersion, and a reducing agent dispersion were prepared as follows, and these were used to heat the A developable color photosensitive material was prepared. In addition, an image-receiving material was prepared as described below.

■沃臭化銀乳剤の調製 50°Cにおいて、特開昭57−92523号、同57
−92524号明細書に示される混合撹拌機を用いて、
オセインゼラチン20g1蒸溜水100100O及びア
ンモニアを溶解した(A)液に、沃化カリウム11.6
gと臭化カリウム131gを含有している水溶液である
(B)液500mQと、硝酸銀1モルとアンモニアを含
有している水溶液である(C)液500m(lとを同時
にI)Agを一定に保ちつつ添加した。
■Preparation of silver iodobromide emulsion At 50°C, JP-A No. 57-92523, No. 57
Using the mixing agitator shown in the specification of -92524,
Add 11.6 g of potassium iodide to solution (A) in which 20 g of ossein gelatin, 100,100 O of distilled water, and ammonia are dissolved.
500 mQ of solution (B), which is an aqueous solution containing g and 131 g of potassium bromide, and 500 mQ of solution (C), which is an aqueous solution containing 1 mole of silver nitrate and ammonia. Added while maintaining.

調製する乳剤粒子の形状とザイズは、pHlrlAg及
び(B)液と(C)液の添加速度を制御することで調節
した。このようにして、沃化銀含有率7モル%、正8面
体、平均粒径0.25μmのコア乳剤を調製しIこ 。
The shape and size of the emulsion grains to be prepared were adjusted by controlling pHlrlAg and the addition rates of solutions (B) and (C). In this way, a core emulsion with a silver iodide content of 7 mol %, regular octahedral grains, and an average grain size of 0.25 μm was prepared.

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有量1モル%のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正8面体、平均
粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した(単分散性は9%であった)。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩しjこ。
Next, a core/shell type silver halide emulsion with a regular octahedral shape and an average grain size of 0.3 μm was prepared by coating a silver halide shell with a silver iodide content of 1 mol % in the same manner as above. (monodispersity was 9%). The emulsion thus prepared was washed with water and desalted.

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤700m4に下
記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。
■Preparation of photosensitive silver halide dispersion The following components were added to 700 m4 of the silver iodobromide emulsion prepared as described above, and chemical sensitization and spectral sensitization were carried out. Each photosensitive silver halide emulsion dispersion was prepared.

(a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤          700mff4
−ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−チトラザインデン     0.4gゼ
ラチン              32  gチオ硫
酸ナトリウム         10 mg下記増感色
素(a)メタノール1%溶液 80 mQ蒸蒸水水  
           1200 m(2増感色素(a
) (b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤          700m44−
ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−テ1へラザイデン      0.4g
ゼラチン              32  gチオ
硫酸すトリウム         10 mg下記増感
色素(b)メタノール1%溶液 80 mρ蒸蒸水水 
            1200 mQ増感色素(b
) (c)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤          700m124
−ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−チトラザイデン      0.4gセ
ラチン              32  gチオ硫
酸す1−リウム         10 mg下記増感
色素(c)メタノール1%溶液 80 mffff水溜
水           1200 mQ増感色素(c
) ■有機銀と熱溶剤の分散液 下記の処理に基つき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。
(a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700mff4
-Hydroxy-6-methyl-1゜3.3a,7-chitrazaindene 0.4 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg The following sensitizing dye (a) 1% methanol solution 80 mQ steamed water
1200 m (2 sensitizing dyes (a
) (b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700m44-
Hydroxy-6-methyl-1゜3.3a,7-te1herazyden 0.4g
Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg Sensitizing dye below (b) 1% methanol solution 80 mρ Steamed water
1200 mQ sensitizing dye (b
) (c) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700m124
-Hydroxy-6-methyl-1゜3.3a,7-titrazyden 0.4 g Seratin 32 g Sourium thiosulfate 10 mg Sensitizing dye below (c) 1% methanol solution 80 mffff Water 1200 mQ sensitizing dye (c
) Dispersion of organic silver and thermal solvent A dispersion of organic silver salt and thermal solvent was prepared based on the following treatment.

処方 ベンゾトリアゾール銀         60.5g熱
溶剤−A(下記)             346 
gポリヒニルピロリドン(10%)       44
6mQ水にて              2000g
とする。
Prescription benzotriazole silver 60.5g Heat solvent-A (below) 346
g Polyhinylpyrrolidone (10%) 44
2000g in 6mQ water
shall be.

アルミナボールミルにて分散した後10%のクエン酸水
溶液でpoを5.5に合わせ、有機銀塩と熱溶熱溶剤−
A ■本発明の化合物C−2の分散液の調製化合物C−22
9,8g、下記抑制剤−B O,024g及び下記スカ
ベンジャー(C)3.6gをトリクレジルホ゛スフエー
ト15gと酢酸エチル100m0.に溶解し、アルカノ
ールXC5重量%水溶液160m12.写真用ゼラチン
36gを含むゼラチン水溶液360mαを混合して、超
音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した後
、1200m0.とじ色素供与物質の分散液を得た。
After dispersing in an alumina ball mill, the po was adjusted to 5.5 with a 10% citric acid aqueous solution, and an organic silver salt and a hot melting solvent were mixed.
A ■Preparation of dispersion of compound C-2 of the present invention Compound C-22
9.8 g of the following inhibitor -BO, 0.24 g and the following scavenger (C) 3.6 g were mixed with 15 g of tricresyl phosphate and 100 m of ethyl acetate. 160ml of 5% by weight aqueous alkanol XC solution. A gelatin aqueous solution of 360 mα containing 36 g of photographic gelatin was mixed, dispersed with an ultrasonic homogenizer, and ethyl acetate was distilled off. A dispersion of a binding dye-providing substance was obtained.

抑制剤−(B)       スカベンジャ=(C)■
感光材料−1の作製 ラテックス下塗りを施した厚さ180μmの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、上記分散液を用い
て、各組成物が支持体l m2当たり下記付量となるよ
うに塗布、乾燥して感光材料−1を作製した。
Inhibitor - (B) Scavenger = (C) ■
Preparation of Photosensitive Material-1 Using the above dispersion, each composition was coated on a 180 μm thick transparent polyethylene terephthalate film coated with a latex undercoat in the following amount per 1 m2 of support, and dried. Photosensitive material-1 was produced.

化合物(C)           0.646gベン
ゾトリアゾール銀     1.0g赤感性ハロゲン化
銀(Ag換算)  0.4gゼラチン        
   2.8gポリビニルピロリドン     0.2
g熱溶剤−A           4.5g抑制剤−
B           0.7mgトリクレジルホス
フェート0.65g 還元剤プレカーサー(D)(下記)  0.6gスノJ
ベンジャー(C)       0.08gなお、還元
剤プレカーサー(D)は各分散液を混還元剤プレカーサ
ー(D) ■受像材料の作製 写真用バライタ紙上に、下記化合物を含むポリ塩化ビニ
ル層(受像層)を塗設して受像材料を作製した。なお、
ポリ塩化ビニルの付量は支持体1m2当たり12gであ
る。
Compound (C) 0.646g Silver benzotriazole 1.0g Red-sensitive silver halide (Ag equivalent) 0.4g Gelatin
2.8g polyvinylpyrrolidone 0.2
gHeat solvent-A 4.5g inhibitor-
B 0.7mg tricresyl phosphate 0.65g Reducing agent precursor (D) (below) 0.6g Suno J
Venger (C) 0.08g Reducing agent precursor (D) is a mixture of each dispersion and reducing agent precursor (D) ■Preparation of image-receiving material On photographic baryta paper, a polyvinyl chloride layer (image-receiving layer) containing the following compound is added. An image-receiving material was prepared by coating the film. In addition,
The amount of polyvinyl chloride applied was 12 g per m2 of support.

Cθ 得られた感光材料−1に対してステンプウエッジを通し
て800CMSの露光を与え、前記受像材料を重ね合わ
ゼて、150°Cで10秒間熱現像を行った。
Cθ The obtained photosensitive material-1 was exposed to 800 CMS through a stamp wedge, the image receiving materials were superimposed, and heat development was performed at 150° C. for 10 seconds.

熱現像後、受像材料を引き剥がしてシアンの転写画像を
得た。
After thermal development, the image-receiving material was peeled off to obtain a cyan transferred image.

得られた画像−1の最高濃度、最小濃度(カブリ)を表
−1に示す。
The maximum density and minimum density (fog) of the obtained image-1 are shown in Table-1.

上記で作製した感光材料−1のカプラーを表−1に示す
本発明のカプラー及び比較カプラー(1゜2)を用いた
以外は感光材料=1と同じ感光材料−2〜14を作製し
た。なお、比較カプラーを用いた感光材料13.14は
、銀量及び還元剤量の付量が、他の感光材料の2倍であ
り、ゼラチン量が、3.8glI− 比較カプラー(1) OOH 比較カプラー(2) C■。
Photosensitive materials-2 to 14 were prepared in the same manner as photosensitive material 1, except that the couplers of the present invention and comparative couplers (1°2) shown in Table 1 were used as the couplers of photosensitive material-1 prepared above. In photosensitive materials 13 and 14 using comparative couplers, the amount of silver and reducing agent added is twice that of other photosensitive materials, and the amount of gelatin is 3.8glI- Comparative coupler (1) OOH Comparison Coupler (2) C■.

感光材料−2〜14も感光材料−1と全く同様にウェッ
ジ露光を与え熱現像を行った。その結果を表−1 表−1か示す通り、本発明のカプラーを用いた感光材料
1−10では高い最高濃度と低カブリのシアン画像が得
られるが、比較カプラー(1)、(2)では形成される
色素のモル吸光係数が本発明のカプラーに比べて低いた
め、感光材料11及び12が示ず通り、カプラー、銀及
び還元剤が同量の付量では十分な濃度の画像を得ること
ができない。
Photosensitive materials-2 to 14 were also subjected to wedge exposure and thermal development in exactly the same manner as photosensitive material-1. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, photosensitive material 1-10 using the coupler of the present invention provides a cyan image with high maximum density and low fog, while comparative couplers (1) and (2) Since the molar absorption coefficient of the dye formed is lower than that of the coupler of the present invention, images of sufficient density can be obtained with the same amounts of coupler, silver, and reducing agent, as shown in Photosensitive Materials 11 and 12. I can't.

又、本発明の感光材料により得られた画像は色素の吸収
特性が優れているので、比較感光材料により得られたシ
アン画像に比べてクリアーなシアン画像を得ることがで
きた。
Furthermore, since the image obtained using the light-sensitive material of the present invention has excellent dye absorption characteristics, it was possible to obtain a cyan image that was clearer than the cyan image obtained using the comparative light-sensitive material.

実施例−2 表−2に示す構成の重層感光材料−15を作製した。又
、比較感光材料として、感光材料−15における第6層
の本発明のカプラーを比較カプラー(2)(付量0.8
3g/m2)に変えた以外は感光4イ料−15イエロー
フィルター色素(F−1) SO3H 高分子色素供与物質(1) H3 □ 高分子色素供与物質(2) 〒H3 得られた感光材料に対してステップウェッジを通して青
色光、緑色光及び赤色光の露光を与えた。
Example 2 A multilayer photosensitive material 15 having the structure shown in Table 2 was produced. In addition, as a comparative photosensitive material, the coupler of the present invention in the 6th layer of Photosensitive Material-15 was used as Comparative Coupler (2) (applied amount: 0.8
3g/m2) Photosensitive 4 dye-15 yellow filter dye (F-1) SO3H Polymer dye-donor substance (1) H3 □ Polymer dye-donor substance (2) 〒H3 To the obtained photosensitive material Exposure to blue light, green light, and red light was applied through a step wedge.

露光済みの感光材料−15,16に対して、実施例−1
と同様の熱現像を行い、それぞれの露光光に対してシア
ン、マゼンタ及びイエローの転写画像を得た。得られた
転写画像の最高濃度及び最小濃度を表−3に示す。
Example-1 for exposed photosensitive materials-15 and 16
Thermal development was carried out in the same manner as described above, and cyan, magenta and yellow transferred images were obtained for each exposure light. Table 3 shows the maximum density and minimum density of the obtained transferred image.

表−3に示す通り、本発明のカプラーを用いた感光材料
−15ではシアン、マゼンタ、イエロー共、良好な画像
(高いDmaxと低いDmin)を与えるが、比較感光
材料−16では高い濃度のシアン画像を得ることができ
ない。
As shown in Table 3, photosensitive material-15 using the coupler of the present invention gives good images (high Dmax and low Dmin) in cyan, magenta, and yellow, but comparative photosensitive material-16 gives high density cyan images. Can't get image.

又、色再現性を評価するために青色光と緑色光の露光、
及び青色光と赤色光の露光を感光材料−15,16に与
えた後、上記と同様の熱現像を行い、それぞれ青及び緑
の転写画像を得た。感光材料−15で得られた画像は、
比較の感光材料−16により得られた画像に比へて、特
にシアン、緑及び青において、優れた色再現性を有する
ことが認められlこ。
In addition, to evaluate color reproducibility, exposure to blue light and green light,
After exposing photosensitive materials-15 and 16 to blue light and red light, the same heat development as above was carried out to obtain blue and green transferred images, respectively. The image obtained with photosensitive material-15 is
It was found that it had excellent color reproducibility, especially in cyan, green, and blue, compared to the image obtained with Comparative Photosensitive Material-16.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
インダー及び下記一般式(1)で表されるシアン色素形
成カプラーを含有することを特徴とする熱現像カラー感
光材料。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rはハメットの置換基定数σpの値が0.3以
上の基を表し、Xは水素原子又は還元剤の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表し、Yは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す。〕
[Scope of Claims] A heat-developable color photosensitive material comprising at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a cyan dye-forming coupler represented by the following general formula (1) on a support. General formula (1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R represents a group with a value of Hammett's substituent constant σp of 0.3 or more, and represents a group that can be separated by a coupling reaction, and Y represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle. ]
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5374511A (en) * 1990-12-06 1994-12-20 Eastman Kodak Company Photographic color couplers and photographic materials containing them

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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