JPH02123354A - Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material - Google Patents

Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material

Info

Publication number
JPH02123354A
JPH02123354A JP27665088A JP27665088A JPH02123354A JP H02123354 A JPH02123354 A JP H02123354A JP 27665088 A JP27665088 A JP 27665088A JP 27665088 A JP27665088 A JP 27665088A JP H02123354 A JPH02123354 A JP H02123354A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
group
photosensitive material
dye
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP27665088A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidenobu Oya
秀信 大屋
Tawara Komamura
駒村 大和良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP27665088A priority Critical patent/JPH02123354A/en
Publication of JPH02123354A publication Critical patent/JPH02123354A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a heat-developed color photosensitive material providing a picture image having a high maximum density and a low minimum density by incorporating a specified compd. into a heat-developed color photosensitive material. CONSTITUTION:In a heat-developed color photosensitive material having at least one photography constituting layer contg. photosensitive silver halide, dye-donating material, and a binder on a base body, at least one kind of compd. expressed by formula I is incorporated into the heat-developed color photosensi tive material. In formula I, X is a group having -0.9-(-1.9)pi value (a parameter indicating hydrophobic property); R1 is alkyl group, alkoxy group, or halogen atom; J is a divalent group; R2 is alkyl group, alkoxy group, or amino group; (l) is zero or 1; (m) is zero or 1 which is zero when X is -SO2NH group. Thus, a picture image having high maximum density and low minimum density is obtd. by the processing for a short time.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素画像が形成される熱現像カ
ラー感光材料に関する。本発明は例えば、色素を拡散転
写することにより、カラー画像を形成する熱現像カラー
感光材料として好適に具体化することができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material in which a dye image is formed by heat development. The present invention can be suitably embodied, for example, as a heat-developable color photosensitive material that forms a color image by diffusion-transferring a dye.

また、本発明は、熱現像カラー感光材料の熱現像方法に
関する。本発明の現像方法は、例えば、色素を拡散転写
することによりカラー画像を形成する熱現像に好適に利
用することができる。
The present invention also relates to a method for thermally developing color photosensitive materials. The developing method of the present invention can be suitably used, for example, in thermal development in which a color image is formed by diffusion transfer of a dye.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真m (I879年コロナ社刊行
)の553頁〜555頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−170
29)等に記載されている。
A photosensitive material (thermally developable photosensitive material) that can easily and quickly form an image by carrying out a dry process using heat in the development process is well known. Publication No. 43-4924, pages 553-555 of "Fundamentals of Photographic Engineering" Silver Salt Photography m (Published by Corona Publishing, I879), and Research Disclosure Magazine June 1978 issue, pages 9-15 (RD-170)
29) etc.

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
、用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発
が試みられている。
There are two types of heat-developable photosensitive materials: those that produce black-and-white images and those that produce color images.In recent years, in particular, attempts have been made to develop heat-developable color photosensitive materials that produce color images using various dye-providing substances. .

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式(
以下これを転写方式と称する)は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですくれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭50−12431号、同59−159159号、同5
9−181345号、同59−229556号、同60
−2950号、同61−52643号、同61−611
58号、同61−61157号、同59−180550
号、同61−132952号、同61−132952号
各公報や、米国特許第4 、595 、652号、同4
,590.154号及び同4,584,267号各明細
書等に記載されている。
There are various methods for heat-developable color photosensitive materials, such as a method in which a color image is obtained by releasing or forming a diffusible dye through heat development and then transferring the dye (
Although this method (hereinafter referred to as a transfer method) requires an image receiving member for transfer, it is superior in terms of image stability and clarity, and processing simplicity and speed. This transfer method heat-developable color photosensitive material and image forming method are described, for example, in JP-A-50-12431, JP-A-59-159159, and JP-A-5.
No. 9-181345, No. 59-229556, No. 60
-2950, 61-52643, 61-611
No. 58, No. 61-61157, No. 59-180550
No. 61-132952, U.S. Pat. No. 61-132952, and U.S. Pat.
, No. 590.154 and No. 4,584,267.

熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的で
しばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に拡
散転写型の熱現像カラー感光+A料においては、拡散性
の色素形成効率を高めるためや色素の転写効率を向上す
る目的で種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の感
光性層及び/または非感光性層に添加されている。
In heat-developable light-sensitive materials, a heat solvent is often added to the light-sensitive material for the purpose of activating heat development, and in particular, in diffusion transfer type heat-developable color photosensitive +A materials, it increases the efficiency of diffusive dye formation. Various thermal solvents or solvents are added to the photosensitive layer and/or non-photosensitive layer of a heat-developable photosensitive material for the purpose of improving dye transfer efficiency.

従来から知られている熱溶剤は、常温付近で液体状態の
ものと、常温付近では固体状態であるが、加熱現像時に
は液化して熱溶剤の種々の機能を呈するものとに大きく
分けられる。前者の例としては、アルコール類、ポリオ
ール類、フェノール類及び比較的低分子量の尿素類、ア
ミド類等の中にその典型的なものを多く見い出すことが
できるが、しかしながらこの種の常温で液体状である熱
溶剤は、それ自身が吸湿性のものが多かったり、或いは
感光材料中で液状に存在したりするために、感光材料が
ベタついたり、感光材料の裏面や、その他の物質との間
でくっつき現象を起こし易く、実用に供しにくいものが
多い。
Conventionally known thermal solvents are broadly divided into those that are in a liquid state at around room temperature and those that are in a solid state at around room temperature but liquefy during heat development and exhibit various functions as a thermal solvent. Typical examples of the former can be found in alcohols, polyols, phenols, relatively low molecular weight ureas, amides, etc.; Many of the thermal solvents themselves are hygroscopic or exist in liquid form in the photosensitive material, so they may cause the photosensitive material to become sticky or cause damage to the back side of the photosensitive material or between it and other substances. Many of them tend to stick together, making them difficult to put to practical use.

一方常温では固体の熱溶剤は、上記の欠点は著しく軽減
される。この種の常温で固体の熱溶剤としては、例えば
特開昭62−136645号、同60−232547号
、及び特願昭61−198528号公報に記載されてい
る化合物がある。
On the other hand, hot solvents that are solid at room temperature can significantly reduce the above drawbacks. Examples of this type of thermal solvent that is solid at room temperature include compounds described in JP-A-62-136645, JP-A-60-232547, and JP-A-61-198528.

ところで、熱現像感光材料は、その現像処理が迅速であ
るという特長があるが、さらなる迅速処理によって、高
い最高濃度、かつ低い最低濃度の画像を得ることが望ま
れている。
Incidentally, heat-developable photosensitive materials have the advantage of rapid development processing, but it is desired to obtain images with high maximum density and low minimum density by further rapid processing.

このように熱現像感光材料の現像時間を短縮するには、
熱現像の活性化や、転写方式の感光材料の場合色素等の
転写促進が必要である。これらの改善には、熱溶剤が大
きく関与している。
In order to shorten the development time of heat-developable photosensitive materials in this way,
It is necessary to activate heat development and, in the case of transfer-based photosensitive materials, to accelerate the transfer of dyes and the like. Thermal solvents are largely involved in these improvements.

一方、熱溶剤には他に満足すべき性能が要求されており
、例えば熱溶剤が熱現像時に揮散しない、バインダーの
硬膜に悪影響を起さない、等のことが要請されている。
On the other hand, the thermal solvent is required to have other satisfactory properties, such as that the thermal solvent does not volatilize during thermal development and that it does not adversely affect the hardening film of the binder.

ところがこのような物理性能と、上記現像処理の短縮の
要請との双方を満足することは必ずしも容易ではなく、
この両方の条件をともに満たず熱溶剤は、まだ見い出さ
れていないのが現状である。
However, it is not always easy to satisfy both such physical performance and the above-mentioned request for shortening the development process.
At present, a thermal solvent that satisfies both of these conditions has not yet been found.

上述のように、熱溶剤としての性能が満たされ、しかも
これにより処理を迅速にして熱現像時間を短縮できる熱
現像感光材料及び熱現像方法は、未だ開発されておらず
、よってこのようなものの開発が希まれでいるのである
As mentioned above, a heat-developable photosensitive material and a heat-developing method that satisfy the performance requirements as a thermal solvent and can speed up processing and shorten the heat development time have not yet been developed, and therefore, there is a need for such materials. Development is rare.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、加熱によって色素画像を形成する際、
画像の形成を促進し、短時間の現像処理で高い最高濃度
、かつ低い最低濃度の画像を与える熱現像カラー感光材
料、及び熱現像方法を提供することにある。
The object of the present invention is to form a dye image by heating,
The object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material and a heat-developing method that promote image formation and provide images with high maximum density and low minimum density in a short development process.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

上記目的を達成すべく、本発明者らは鋭意研究の結果、
下記本発明によって上記目的が達成されることを見い出
した。
In order to achieve the above object, the present inventors have conducted extensive research and found that
It has been found that the above object can be achieved by the present invention as described below.

即ち上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素供与物質、及びバインダーを含有する写真構
成層を少なくとも1層有する熱現像カラー感光材料にお
いて、下記一般式(I)で表される化合物を少なくとも
1種含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料に
より、達成される。
That is, the above object is a heat-developable color photosensitive material having at least one photographic constituent layer containing at least a photosensitive silver halide, a dye-providing substance, and a binder on a support, which is represented by the following general formula (I). This can be achieved by a heat-developable color photosensitive material containing at least one compound.

また上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素供与物質、及びバインダーを含有する写真構
成層を少な(とも1層有する熱現像カラー感光材料を、
下記一般式(I)で表される化合物の存在下で熱現像す
ることを特徴とする熱現像方法によって、達成される。
Further, the above object is to provide a heat-developable color photosensitive material having a small number of photographic constituent layers (one layer in total) containing at least a photosensitive silver halide, a dye-providing substance, and a binder on a support.
This is achieved by a heat development method characterized by carrying out heat development in the presence of a compound represented by the following general formula (I).

〔式中Xは、π値が−0,9〜−1,9である基を表す
。またR1は、アルキル基、アルコキシ基(各々の基は
置換基を有するものも含む)、ハロゲン原子を表す。ま
たJは2価の基を表す。R2はアルキル基、アルコキシ
基、アミノ基(各々の基は置換基を有するものも含む)
を表す。rはOまたはlを表す。またmは0または1を
表すが、Xが一5O2NH,基であるときは、mはOを
表す。
[In the formula, X represents a group having a π value of -0,9 to -1,9. Further, R1 represents an alkyl group, an alkoxy group (each group includes those having a substituent), or a halogen atom. Moreover, J represents a divalent group. R2 is an alkyl group, an alkoxy group, an amino group (each group includes those having a substituent)
represents. r represents O or l. Further, m represents 0 or 1, but when X is -5O2NH, m represents O.

上記の一般式(I)で表される化合物は、熱溶剤として
機能することができるものである。
The compound represented by the above general formula (I) can function as a thermal solvent.

本発明は、本発明者らによる熱現像感光材料の研究、特
に熱溶剤に関する研究の結果、なされたものであり、本
発明によると、加熱によって色素画像を形成する際、画
像の形成を促進し、短時間の現像処理で高い最高濃度、
かつ低い最低濃度の画像を与えることが可能ならしめら
れたのである。
The present invention was made as a result of research into heat-developable photosensitive materials by the present inventors, particularly research into heat solvents. , high maximum density with short processing time,
Moreover, it has been made possible to provide an image with a low minimum density.

また、本発明は転写方式に適用することができるが、そ
の場合、加熱によって形成された色素画像を受像部材に
転写する方式において、色素の転写を促進し、短時間の
現像処理で高い最高濃度、かつ低い最低濃度の画像を与
えることが可能ならしめられる。
Further, the present invention can be applied to a transfer method, in which the dye image formed by heating is transferred to an image receiving member, in which the transfer of the dye is promoted and the maximum density is high with a short development process. , and it is possible to provide an image with a low minimum density.

また本発明によれば、熱現像感光材料の生試料(露光前
の試料)の保存性を良好にすることができ、またそのバ
インダーの硬膜を良好にすることができ、更に脆弱性の
改良を図ることができる。
Further, according to the present invention, it is possible to improve the storage stability of a raw sample (a sample before exposure) of a heat-developable photosensitive material, and also to improve the hardness of the binder, and further to improve the brittleness. can be achieved.

かつ本発明によれば、熱現像時に揮散してしまわない熱
溶剤を含有する熱現像感光材料を提供することができる
Further, according to the present invention, it is possible to provide a heat-developable photosensitive material containing a heat solvent that does not volatilize during heat development.

また本発明によれば、熱現像時に揮散してしまわない熱
溶剤の存在下で熱現像を行うことができる熱現像方法を
提供することができる。
Further, according to the present invention, it is possible to provide a thermal development method in which thermal development can be performed in the presence of a thermal solvent that does not volatilize during thermal development.

本発明の熱現像方法は、一般式(I)で表される化合物
(この化合物は前述のとおり熱溶剤として機能するもの
であるので、以下適宜「本発明の熱溶剤」ということも
ある)の存在下で熱現像するものであるが、これには以
下のような態様がある。即ち、本発明の熱現像方法は、 (イ);本発明の熱溶剤を含有している熱現像感光材料
を熱現像する方法 (ロ);熱現像感光材料と別の支持体上に本発明の熱溶
剤を含有する層を持つ平板と、熱現像感光材料とを重ね
合わせて熱現像する方法(ハ);(ロ)の方法において
、平板が色素画像の受像部材である方法 (ニ);熱現像の前に熱現像感光材料、及び/または他
の平板に本発明の熱溶剤を付与した後、熱現像感光材料
と他の平板を重ね合わせ熱現像する方法 等がある。本発明において好ましい態様は(イ)。
The thermal development method of the present invention involves the use of a compound represented by the general formula (I) (this compound functions as a thermal solvent as described above, so hereinafter it may also be referred to as "the thermal solvent of the present invention"). Thermal development is carried out in the presence of a polymer, and there are the following aspects. That is, the heat development method of the present invention is as follows: (a); A method of heat developing a heat-developable photosensitive material containing the heat solvent of the present invention; (b); A method (c) in which a flat plate having a layer containing a thermal solvent and a heat-developable photosensitive material are superimposed and thermally developed; (b) a method in which the flat plate is an image receiving member for a dye image (d); There is a method in which the heat solvent of the present invention is applied to the heat-developable photosensitive material and/or another flat plate before heat development, and then the heat-developable photosensitive material and the other flat plate are stacked and thermally developed. A preferred embodiment of the present invention is (a).

(ロ)、(ハ)であり、特に好ましいのは(イ)、(ハ
)の態様である。
(B) and (C), and particularly preferred are (A) and (C).

次に、本発明に係る一般式(I)で表される化合物につ
いてさらに詳しく説明する。
Next, the compound represented by general formula (I) according to the present invention will be explained in more detail.

一般式(I)のXはπ値が−0,9〜−1,9である基
を表す(π値は、疎水性を示すパラメターであり、「化
学の領域」増刊122号「薬物の構造活性相関」(南江
堂)P96〜103の値を用いた)。
X in general formula (I) represents a group with a π value of -0,9 to -1,9 (the π value is a parameter indicating hydrophobicity, "Activity Correlation" (Nankodo) using values of P96-103).

Xの好ましい例としては、 N11COC1h、−CH
zOH。
Preferred examples of X include N11COC1h, -CH
zOH.

−NH30□CH:l、   C0NHCH:l、  
NHCONH2,CONH2゜−NIIC5NII□、
   5OzCH3,Cf(zcONHz、   So
□N■2−OCON11□、  −〇C1I□C0NI
+□、  −N(SO□C1h)z等が挙げられる。X
の特に好ましい例としては、  N11COCIIi。
-NH30□CH: l, C0NHCH: l,
NHCONH2, CONH2゜-NIIC5NII□,
5OzCH3,Cf(zcONHz, So
□N■2-OCON11□, -〇C1I□C0NI
+□, -N(SO□C1h)z, etc. are mentioned. X
A particularly preferred example is N11COCIIi.

C0NtlCIIi、C0NHz、  0CII□CO
NH2が挙げられる。
C0NtlCIIi, C0NHz, 0CII□CO
Examples include NH2.

R1の好ましい例としては、炭素数1〜5のアルキル基
、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−
プロピル基、n−ブチル基、1−ブチル基: 炭素数1〜5のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エト
キシ基、n−ブトキシ基; ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子;等が挙げられる。
Preferred examples of R1 include alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-
Propyl group, n-butyl group, 1-butyl group: Alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group; Halogen atom, such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; etc.

R,の置換基としては、ハロゲン原子、例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子;ヒドロキシ基、 アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基;等が挙
げられる。
Examples of substituents for R include halogen atoms, such as fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, and iodine atoms; hydroxy groups, and alkoxy groups, such as methoxy groups and ethoxy groups;

Jは2価の基を表すが、特に好ましい2価の基としては
、 0  、  0(C1lz) r、。−(n3=1
〜3) 。
J represents a divalent group, and particularly preferred divalent groups include 0, 0(C1lz) r, and the like. −(n3=1
~3).

Ntx−、−〇(C+lz)、l+0−(n、〜2〜3
)、−0CO(Cfiz)nz  (n3=1〜3)、
   COO(C1lz)7*O(n3=1〜3)が挙
げられる。
Ntx-, -〇(C+lz), l+0-(n, ~2~3
), -0CO(Cfiz)nz (n3=1~3),
COO(C1lz)7*O (n3=1-3) is mentioned.

R2はアルキル基、アルコキシ基、アミノ基(各々の基
は置換基を有するものも含む)を表すが、アルキル基と
しては炭素数1〜5のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、iプロ′ピル基、n−ブチル
基、i−ブチル基等があげられ、アルコキシ基としては
、炭素数1〜5のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、n−プロピルオキシ基等があげられる。
R2 represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group (each group includes those having a substituent), and examples of the alkyl group include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, and a n-propyl group. Examples of alkoxy groups include alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, such as methoxy groups, ethoxy groups, n-propyloxy groups, etc. can give.

アミノ基としては、炭素数1〜5のアミノ基、例えばメ
チルアミノ基、エチルアミノ基等が挙げられる。
Examples of the amino group include amino groups having 1 to 5 carbon atoms, such as methylamino group and ethylamino group.

またR2の置換基としては、ハロゲン原子、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子; ヒドロキシ基、 アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プ
ロピルオキシ基、n−ブトキシ基、2−ブロモエトキシ
基; アシル基、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基、 2−クロロプロピオニル基; アシルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、 カルバモイル基、例えばN−メチルカルバモイル等が挙
げられる。
Examples of substituents for R2 include halogen atoms, such as fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, and iodine atoms; hydroxy groups, alkoxy groups, such as methoxy groups, ethoxy groups, n-propyloxy groups, n-butoxy groups, 2- Bromoethoxy group; Acyl group, such as acetyl group, propionyl group, butyryl group, 2-chloropropionyl group; Acylamino group, such as acetylamino group, propionylamino group; Carbamoyl group, such as N-methylcarbamoyl.

本発明の実施に際して、用いられる本発明の熱溶剤は、
分子量が180〜400のものが好ましく、より好まし
くは220〜320のものがよい。また水に対する溶解
度が20℃で1g以下が好ましく、特に0.5g以下で
あることが望ましい。
The thermal solvent of the present invention used in carrying out the present invention is:
Those having a molecular weight of 180 to 400 are preferable, and those having a molecular weight of 220 to 320 are more preferable. Further, the solubility in water at 20° C. is preferably 1 g or less, particularly preferably 0.5 g or less.

また、本発明の熱溶剤は白色の固体で溶融時には無色透
明のものが好ましい。
Further, the thermal solvent of the present invention is preferably a white solid and colorless and transparent when melted.

また、本発明の熱溶剤の融点は、70℃以上200℃以
下のものが好ましく、より好ましくは100℃〜180
℃のものである。
Further, the melting point of the thermal solvent of the present invention is preferably 70°C or higher and 200°C or lower, more preferably 100°C to 180°C.
℃.

以下の表に、各基及び置換位置を特定することにより、
一般式(I)で表される化合物の具体的化合物を例示す
るが、本発明に使用できる化合物は下記例示に限定され
ない。
By specifying each group and substitution position in the table below,
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) will be illustrated, but the compounds that can be used in the present invention are not limited to the following examples.

TS−I TS−2 TS−3 TS−4 TS−5 TS−6 TS−7 TS−8 TS−9 S13 TS−16 −NIICOC113 NHCOCH。TS-I TS-2 TS-3 TS-4 TS-5 TS-6 TS-7 TS-8 TS-9 S13 TS-16 -NIICOC113 NHCOCH.

NlIC0CII。NlIC0CII.

NH30tCH3 CONHC113 CONI(CH) CONHClh N 11 CON +I□ C0N11゜ 0NHi 0N112 0NL CON11□ CO噴f2 0NIIz −NHC5NII□ 玉止Q づ」h二」山12 4位 4位 4位 3位 3位 4位 4(立 4位 4位 4位 4位 3位 4位 4位 4位 4位 〇 − 0(CH2CH2)  − 0CIlsCHz OCllzCL −OCHzCH* 〇 − 〇 〇 〇C11□C11□0 0CII□CII□ 0CIIiCIlt OCIIyCL n−C3117 C,115 Nl(CJs OCffll? n−C11L+ −Clh −OCzlls −n−Cnllq −CxHq n −Ca II 9 C,II。NH30tCH3 CONHC113 CONI (CH) CONHClh N 11 CON +I□ C0N11゜ 0NHi 0N112 0NL CON11□ CO injection f2 0NIIz -NHC5NII□ Ball stop Q zu” h2” mountain 12 4th place 4th place 4th place 3rd place 3rd place 4th place 4 (standing) 4th place 4th place 4th place 4th place 3rd place 4th place 4th place 4th place 4th place 〇 − 0 (CH2CH2) - 0CIlsCHz OCllzCL -OCHzCH* 〇 − 〇 〇 〇C11□C11□0 0CII□CII□ 0CIIiCIlt OCIIyCL n-C3117 C, 115 Nl(CJs OCffll? n-C11L+ -Clh -OCzlls -n-Cnllq -CxHq n-Ca II 9 C.II.

CI+3 Cd1s −NlIC,1Iq i−C3117 TS−17 TS−+8 TS−27 SO□C11゜ CH,CONH2 5O,NH。CI+3 Cd1s -NlIC,1Iq i-C3117 TS-17 TS-+8 TS-27 SO□C11゜ CH,CONH2 5O, NH.

0CONI+□ QC112cONHz N(So□C1hh NIICOC1+3 −NH5O□C11i CON11□ N1(COCHz 0NH2 玉止9 2位 3位 5位 Ctl z つづき 0COCII zc:tl 2 n −C2It −t C2115 1fHc、II。0CONI+□ QC112cONHz N(So□C1hh NIICOC1+3 -NH5O□C11i CON11□ N1 (COCHHz 0NH2 Ball stop 9 2nd place 3rd place 5th place Ctlz Continued 0COCII zc:tl 2 n-C2It-t C2115 1fHc, II.

xHs C3H] tllS n−C1117 zlls Cz II 5 C)13 CIIICII□CZ “ユ ;7 で5゜ 次に本発明の熱溶剤の合成例を示す。xHS C3H] tllS n-C1117 zlls Cz II 5 C) 13 CIIICII□CZ “Yu ;7 at 5° Next, a synthesis example of the thermal solvent of the present invention will be shown.

(I)TS−1の合成 n−プロパンスルホニルクロリド60g1アセト760
0mj!、 7−ヒトロキシベンズアミド50gを攪拌
しながら、10℃まで冷却した。そこへ、25%水酸化
ナトリウム水溶液86+++ A’を、10℃〜15℃
で滴下した。滴下後反応混合物を6βの水に注加し、結
折した固体を濾過によって得た。この固体を、水/アセ
トニトリル=3/1の混合溶媒で再結晶し、目的物60
gを得た。
(I) Synthesis of TS-1 n-propanesulfonyl chloride 60g1 acetate 760
0mj! , 50 g of 7-hydroxybenzamide was cooled to 10°C while stirring. Add 25% sodium hydroxide aqueous solution 86+++ A' there at 10°C to 15°C.
It was dripped. After the addition, the reaction mixture was poured into 6β water, and the solid that formed was obtained by filtration. This solid was recrystallized with a mixed solvent of water/acetonitrile = 3/1, and the target product 60
I got g.

(2)TS−21の合成 4−プロパンスルファモイルフェノール105 g 。(2) Synthesis of TS-21 105 g of 4-propanesulfamoylphenol.

2−ブロモアセトアミド75g、炭酸カリウム138g
をN、N−ジメチルホルムアミドlE中、50℃で3時
間攪拌した。放冷後、無機塩を濾過した後、57!の水
に注加した。結析した固体を濾過により得た。この粗結
晶をアルコールで再結晶し、54gの目的物を得た。
75g of 2-bromoacetamide, 138g of potassium carbonate
was stirred in N,N-dimethylformamide 1E at 50°C for 3 hours. After cooling and filtering out inorganic salts, 57! of water. The crystallized solid was obtained by filtration. The crude crystals were recrystallized from alcohol to obtain 54 g of the desired product.

(3)TS−6の合成 N−メチル−3−ヒドロキシヘンズアミド50g、炭酸
カリウム46gをアセトン600m !!中、室温で攪
拌し、そこへ、2−ブロモエチル−メチルスルホン75
gを30分かけ滴下し、その後、2時間加熱還流した。
(3) Synthesis of TS-6 50 g of N-methyl-3-hydroxyhenzamide and 46 g of potassium carbonate were mixed with 600 m of acetone! ! While stirring at room temperature, 2-bromoethyl-methylsulfone 75
g was added dropwise over 30 minutes, and then heated under reflux for 2 hours.

冷却後、無機塩を濾過によって除き、アセトン溶液を減
圧濃縮し、粗結晶を得た。この粗結晶をアセトニトリル
で再結晶し、目的物38gを得た。
After cooling, the inorganic salts were removed by filtration, and the acetone solution was concentrated under reduced pressure to obtain crude crystals. The crude crystals were recrystallized from acetonitrile to obtain 38 g of the desired product.

次に、本発明の熱溶剤は、熱現像感光材料に含有させる
場合、任意の写真構成層に含有させればよく、感光性層
、非感光性層(保護層、中間層等)いずれにも含有させ
ることができる。本発明の熱溶剤は通常好ましくは熱現
像感光材料を構成する全バインダー量の20重量%〜5
00重量%、より好ましくは40重量%〜250重量%
の間で添加される。
Next, when the thermal solvent of the present invention is contained in a heat-developable photosensitive material, it may be contained in any photographic constituent layer, and it may be contained in any photosensitive layer or non-photosensitive layer (protective layer, intermediate layer, etc.). It can be included. The thermal solvent of the present invention is usually preferably 20% to 5% by weight of the total binder amount constituting the photothermographic material.
00% by weight, more preferably 40% to 250% by weight
It is added between.

本発明の熱溶剤は一般に水に対して難溶性であり、好ま
しくはボールミル、サンドミル等を用いる方法により水
性コロイド層媒体中に微粒子状に粉砕し、QJ液として
添加されるのが好ましい。
The thermal solvent of the present invention is generally sparingly soluble in water, and is preferably ground into fine particles in an aqueous colloid layer medium using a ball mill, sand mill, etc., and then added as a QJ liquid.

上記本発明の熱溶剤は、2種以上併用して使用すること
もできる。
Two or more of the above thermal solvents of the present invention can also be used in combination.

本発明の熱現像感光材料においては、上記本発明の熱溶
剤以外に、本発明以外の熱溶剤を併用して用いることが
できる。この場合、本発明の熱溶剤は好ましくは全熱溶
剤量の50%以上、より好ましくは70%以上で用いら
れる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, in addition to the above-mentioned heat solvent of the present invention, a heat solvent other than that of the present invention can be used in combination. In this case, the thermal solvent of the present invention is preferably used in an amount of 50% or more, more preferably 70% or more of the total amount of thermal solvent.

本発明の熱現像方法を実施するに際して、本発明の熱溶
剤を含有する層を持つ平板と熱現像感光材料を重ね合わ
せて熱現像する場合、上記平板は単層であってもよく、
また2層以上の層から構成されることもできる。上記平
板は好ましくは色素等を受容し得る受像層を1層以上有
するものである。
In carrying out the heat development method of the present invention, when a flat plate having a layer containing a thermal solvent of the present invention and a photothermographic material are overlapped and thermally developed, the flat plate may be a single layer;
Moreover, it can also be composed of two or more layers. The flat plate preferably has one or more image-receiving layers capable of receiving dyes and the like.

上記平板に、本発明の一般式(I)の熱溶剤を添加する
場合、本発明の熱溶剤は、上記平板のいかなる部分に添
加することもできるが、好ましくは上記平板が、受像層
を有し、かつ、本発明の熱溶剤が、受像層及び/または
これに隣接する層に添加されることである。
When adding the thermal solvent of the general formula (I) of the present invention to the flat plate, the thermal solvent of the present invention can be added to any part of the flat plate, but preferably the flat plate has an image-receiving layer. In addition, the thermal solvent of the present invention is added to the image-receiving layer and/or the layer adjacent thereto.

本発明の熱現像方法を実施するに際して、上記のように
本発明の化合物を受像層に含有させる場合、該受像層は
、疎水性のもの、及び親水性のもの、いずれであっても
よく、熱現像により放出乃至形成された熱現像感光材料
の感光性層中の色素等を受容する機能を有するものであ
ればよい。例えば、3級アミンまたは4級アンモニウム
塩を含むポリマーで、米国特許第3,709,690号
明細書に記載されているものが好ましく用いられる。例
えば4級アンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリ
スチレンーコーN、N、N−1−リーn−へキシル−N
−ビニル−ヘンシルアンモニウムクロライドの比率が1
=4〜4;1好ましくは1:1のものである。3級アミ
ンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジン等があ
る。また、受像層としては、アンモニウム塩、3級アミ
ン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール
等と混合して支持体上に塗布することにより得られるも
のがある。
When carrying out the heat development method of the present invention, when the compound of the present invention is contained in the image-receiving layer as described above, the image-receiving layer may be either hydrophobic or hydrophilic. Any material may be used as long as it has the function of receiving the dye, etc. in the photosensitive layer of the heat-developable photosensitive material released or formed by heat development. For example, polymers containing tertiary amines or quaternary ammonium salts as described in US Pat. No. 3,709,690 are preferably used. For example, as a polymer containing a quaternary ammonium salt, polystyrene-N, N, N-1-ly-n-hexyl-N
-The ratio of vinyl-hensyl ammonium chloride is 1
=4-4;1 preferably 1:1. Examples of polymers containing tertiary amines include polyvinylpyridine. Further, as an image-receiving layer, there is one obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support.

本発明において特に好ましく用いられる受像層としては
、耐水性の点で、例えば特開昭57−207250号に
記載されたガラス転移温度が40°C以上250℃以下
の耐熱性有機高分子物質が好ましい。これらポリマーは
受像層として支持体上に担持されていてもよく、またこ
れ自身を支持体として用いてもよい。
The image-receiving layer particularly preferably used in the present invention is preferably a heat-resistant organic polymer material having a glass transition temperature of 40°C or more and 250°C or less, described in JP-A-57-207250, for example, from the viewpoint of water resistance. . These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニJIiカルバソール、ポリア
リルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−NN−
ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基をも
つポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート
、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−
ter を−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシ
ルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリ
スルホン、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並
びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポ
リマーハンドブック、セカンドエデイジョン」 (ジョ
イ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガント編
)ジョン ウィリアンド サンズ出版(Polymer
Handbook 2nd ed、  (J、 Bra
ndrup、 E、11゜Immergut [) J
ohn Wiley & 5ons ]に記載されてい
るガラス転移温度約40℃以上の合成ポリマーも有用で
ある。一般的には前記高分子物質の分子量としては2,
000〜200.000が有用である。これらの高分子
物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いてもよく
、また2種以上を組み合わせて共重合体として用いても
よい。
Examples of the heat-resistant polymer substances include polystyrene, polystyrene derivatives having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyvinylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl JIi carbazole, polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, and polyvinyl. Polyacetals such as butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichloride fluoroethylene, polyacrylonitrile, poly-NN-
Dimethylallylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly
ter - Polyesters such as butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone, bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose. Examples include acetates. In addition, ``Polymer Handbook, Second Edition'' (edited by Joy Brandrup and E.H. Immergant) published by John Willian and Sands (Polymer
Handbook 2nd ed, (J, Bra
ndrup, E, 11° Immergut [) J
Also useful are synthetic polymers with glass transition temperatures of about 40° C. or higher, such as those described in J. Ohn Wiley & 5ons]. Generally, the molecular weight of the polymer substance is 2,
000 to 200.000 are useful. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more thereof, or may be used in combination of two or more as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテ−11へブタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合わせによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1.2−ジ
カルポメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
Useful polymers include cellulose acetate-11 such as triacetate and diacetate; polyamides made from combinations of butamethylene diamine and terephthalic acid, fluorene dipropylamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, hexamethylene diamine and isophthalic acid, etc. , polyester made from a combination of diethylene glycol and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, etc.
Mention may be made of polyethylene terephthalate and polycarbonate. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarpomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective.

特に好ましい受像層としては、特開昭59−22342
5号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
60−19138号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。
A particularly preferable image-receiving layer is JP-A-59-22342
Examples include a layer made of polyvinyl chloride as described in Japanese Patent No. 5 and a layer made of polycarbonate and a plasticizer as described in JP-A-60-19138.

受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、生
産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いられ
る。
When the image-receiving layer is provided on the support, a solution coating method is preferably used from the viewpoint of performance stability, production cost, and the like.

その場合の溶剤としては、受像層が形成される支持体に
応じて種々選択が可能であるが、メチレンクロライド、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等一般に用い
られる有機溶剤を適宜選択して使用することができる。
In this case, various solvents can be selected depending on the support on which the image-receiving layer is formed, including methylene chloride,
Generally used organic solvents such as methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran can be appropriately selected and used.

前記受像層中には、紫外線吸収剤(例えばヘンシフエノ
ン系化合物、及びベンゾトリアゾール系化合物)、色素
画像安定剤(例えばフェノール系化合物、ビスフェノー
ル系化合物、ハイドロキノン系化合物、没食子酸誘導体
、ヒドロキシクロマン系化合物、ポリアルキルピペリジ
ン系化合物、ジアルコキシベンゼン系化合物、ヒドロキ
シインダン系化合物等)、可塑剤(例えばジブチルフタ
レート、ジー(2−エチルヘキシル)フタレート、トリ
クレジルフォスフェート等)、現像促進剤、還元剤等を
必要に応じて添加することができる。
The image-receiving layer contains ultraviolet absorbers (for example, hensifenone compounds and benzotriazole compounds), dye image stabilizers (for example, phenol compounds, bisphenol compounds, hydroquinone compounds, gallic acid derivatives, hydroxychroman compounds, polyalkylpiperidine compounds, dialkoxybenzene compounds, hydroxyindan compounds, etc.), plasticizers (e.g. dibutyl phthalate, di(2-ethylhexyl) phthalate, tricresyl phosphate, etc.), development accelerators, reducing agents, etc. It can be added as necessary.

受像層を形成する支持体としては、透明支持体、不透明
支持体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレン
テフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィル
ム、及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム
、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体
、純バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂を
ラミネートしたRC(レジンコート)紙、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂U微生物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特願昭61−126972号
に記載されたキャストコート紙も支持体として有用であ
る。
As the support for forming the image-receiving layer, any material such as a transparent support or an opaque support may be used, and examples thereof include films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, and polypropylene; Supports containing pigments such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, etc., pure baryta paper, RC (resin coat) paper laminated with thermoplastic resin containing pigments on paper, metals such as aluminum, supports on which electron beam curable resin U microorganisms containing pigments are coated and cured, and coating layers containing pigments are provided on these supports. Examples include supports such as Furthermore, cast coated paper described in Japanese Patent Application No. 126972/1984 is also useful as a support.

熱現像感光材料と上記受像層を存する平板(以下適宜「
受像部材」と称することもある。)とは、熱現像感光材
料で形成された色素画像等のすべてを、受像部材の全面
もしくは一部に転写するように構成することもでき、ま
た熱現像感光材料で形成された色素画像の一部を受像部
材の全面もしくは一部に転写する構成にすることもでき
る。
A flat plate containing a heat-developable photosensitive material and the above-mentioned image-receiving layer (hereinafter referred to as "
It is also sometimes referred to as "image receiving member". ) can be constructed so that all of the dye image formed with the heat-developable photosensitive material is transferred to the entire surface or a part of the image receiving member, and it is also possible to transfer all of the dye image formed with the heat-developable photosensitive material onto the entire surface or part of the image receiving member. It is also possible to adopt a configuration in which the portion is transferred to the entire surface or a portion of the image receiving member.

また、熱現像感光材料と受像部材のサイズは任意のもの
を用いることができ、両者が実質的に同じサイズであっ
てもよく、また受像材料の剥離性を改善する等のために
、両者を異なったサイズとすることもできる。更に両者
は、必ずしも相似形である必要もない。
Furthermore, the heat-developable photosensitive material and the image-receiving member can be of any size, and both may be substantially the same size. They can also be of different sizes. Furthermore, the two do not necessarily have to be similar in shape.

次に、本発明における熱現像カラー感光材料に含有され
る色素供与物質について説明する。用いることができる
色素供与物質としては、例えば特開昭62−44737
号、同62−129852号、同62−169158号
に記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー、
例えば米国特許475,441号に記載のロイコ色素、
あるいは例えば米国特許4,235,957号等に記載
の熱現像色素漂白法に用いられるアブ色素を該色素供与
物質として用いることもできるが、より好ましくは拡散
性の色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用
いることがよく、特にカップリング反応により拡散性の
色素を形成する化合物を用いることが好ましい。
Next, the dye-providing substance contained in the heat-developable color photosensitive material of the present invention will be explained. As the dye-donating substance that can be used, for example, JP-A No. 62-44737
No. 62-129852 and No. 62-169158, which form non-diffusible dyes,
For example, the leuco dyes described in U.S. Pat. No. 475,441,
Alternatively, for example, an ab dye used in the heat-developable dye bleaching method described in U.S. Pat. It is preferable to use a dye-providing substance, and it is particularly preferable to use a compound that forms a diffusible dye by a coupling reaction.

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び/または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物資に分類できる。
Diffusible dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The diffusible dye-donor substance may be one that is capable of forming or releasing a diffusible dye as a function of the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used if necessary. Depending on their reaction form, they can be classified into negative-working dye-donating substances and positive-working dye-donating substances.

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4,4
63,079号、同4,439,513号、特開昭59
−60434号、同59−65839号、同59−71
046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−124329号
、同59−165054号、同59−164055号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。
As a negative dye-donating substance, for example, U.S. Pat.
No. 63,079, No. 4,439,513, JP-A-59
-60434, 59-65839, 59-71
No. 046, No. 59-87450, No. 59-88730
Examples include reducible dye-releasing compounds described in the specifications of No. 59-123837, No. 59-124329, No. 59-165054, and No. 59-164055.

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4
,474,867号、特開昭59−12431号、同5
9−48765号、同59−174834号、同59−
776642号、同59〜159159号、同59−2
31040号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。
Other negative dye-providing substances include, for example, U.S. Pat.
, No. 474,867, JP-A-59-12431, No. 5
No. 9-48765, No. 59-174834, No. 59-
No. 776642, No. 59-159159, No. 59-2
Examples include coupled dye-releasing compounds described in specifications such as No. 31040.

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
Another particularly preferred negative-tone dye-providing substance of the coupled dye-forming compound is one represented by the following general formula (a).

一般式(イ) cp−←Jチー□−−−÷B) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリング反応
)して拡散性の色素を形成することができる有機基(カ
プラー残基)を表し、Jは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している2価の結合基を表し、Bはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基(スルホ基など)や、
大きさによりその作用を示す基(炭素原子数が大きい基
など)等をいう。Cpで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が700以下であるものが好ましく、より好ましくは
500以下である。
General formula (a) cp-←Jchi□---÷B) In the formula, Cp is an organic group (coupler) that can react with the oxidized form of the reducing agent (coupling reaction) to form a diffusible dye. J represents a divalent bonding group bonded to the active position that reacts with the oxidized form of the reducing agent, and B represents a ballast group. Here, the ballast group is a group that substantially prevents the dye-providing substance from diffusing during heat development processing, and includes groups that exhibit this effect depending on the nature of the molecule (such as a sulfo group),
Refers to groups that exhibit their effects depending on their size (groups with a large number of carbon atoms, etc.). The coupler residue represented by Cp preferably has a molecular weight of 700 or less, more preferably 500 or less, in order to improve the diffusibility of the dye formed.

バラスト基としては好ましくは8個以上、より好ましく
は12個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。
The ballast group preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, and even more preferably a group that is a polymer chain.

このポリマー鎖である基を有するカンブリング色素形成
型化合物としては、一般式(ロ)で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
The cambling dye-forming compound having a group that is a polymer chain is preferably one having a polymer chain having a repeating unit derived from a monomer represented by general formula (b) as the above group.

一般式(ロ) Cp−←J −)−(−Yす、+2←→L)式中、cp
、Jは一般式(イ)で定義されたものと同義であり、Y
はアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を
表し、lはOまたは1を表し、Zは2価の有機基を表し
、Lばエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を
有する基を表す。
General formula (b) Cp-←J-)-(-Ys, +2←→L) In the formula, cp
, J has the same meaning as defined in general formula (a), and Y
represents an alkylene group, an arylene group, or an aralkylene group, l represents O or 1, Z represents a divalent organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(イ)及び(ロ)で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭59−124339
号、同59−181345号、同60−2950号、同
61−57943号、同61−59336号等の各公報
、米国特許4゜631.251号、同4,650,74
8号、同4.656.124号の各明細書等に記載され
たものがあり、とくに米国特許第4,656,124号
、米国特許第4,631,251号、同4,650,7
48号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が
好ましい。
Specific examples of coupling dye-forming compounds represented by general formulas (a) and (b) include JP-A-59-124339
No. 59-181345, No. 60-2950, No. 61-57943, No. 61-59336, etc., U.S. Pat.
8 and 4.656.124, particularly U.S. Pat. No. 4,656,124, U.S. Pat. No. 4,631,251, and U.S. Pat.
The polymeric dye-providing substances described in each specification of No. 48 are preferred.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号、同59−15
4445号、同59−766954号、同59−116
655号、同59−124327号、同59−1524
40号等の公報に記載の化合物などがある。
As a positive dye-donating substance, for example, JP-A-59-
No. 55430, No. 59-165054, No. 59-15
No. 4445, No. 59-766954, No. 59-116
No. 655, No. 59-124327, No. 59-1524
Examples include compounds described in publications such as No. 40.

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、2種以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は1d当たり0.005〜50g、好ましくは0.
1g〜1.0gで用いることができる。
These dye-donating materials may be used alone or in combination of two or more kinds. The amount used is not limited and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination, and whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more. For example, the amount used is 0.005 to 50 g per 1 d, preferably 0.00 g to 50 g per d.
It can be used in an amount of 1 g to 1.0 g.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)及び/ま
たは高沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水
酸化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、酸(例
えば、クエン酸または硝酸等)にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)に固
体分散した後、使用することができる。
The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material using any method. , tricresyl phosphate, etc.).
Either by emulsifying and dispersing it, or by dissolving it in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% aqueous sodium hydroxide solution, etc.) and then neutralizing it with an acid (e.g., citric acid or nitric acid, etc.).
or an aqueous solution of a suitable polymer (e.g. gelatin,
It can be used after being solidly dispersed in polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.).

次に本発明における熱現像カラー感光材料に含有される
感光性ハロゲン化銀について述べる。使用できるハロゲ
ン化銀は任意であり、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀等が挙げられる。該感光
性ハロゲン化銀は、写真技術分野で一般的に用いられる
任意の方法で調製することができる。
Next, the photosensitive silver halide contained in the heat-developable color photosensitive material of the present invention will be described. Any silver halide can be used, such as silver chloride, silver bromide, silver iodide,
Examples include silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and the like. The photosensitive silver halide can be prepared by any method commonly used in the photographic art.

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
Furthermore, it is possible to use an emulsion containing grains having a multilayer structure in which the halogen composition of the grains differs on the surface and inside. For example, a silver halide emulsion having core/shell type silver halide grains in which the halogen composition changes stepwise or continuously can be used.

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、8
面体、12面体、14面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭60−215948号
に記載されているものがある。
In addition, the shape of photosensitive silver halide is cubic, spherical, 8
It is possible to use materials that have a clear crystal habit, such as a hedron, dodecahedron, and tetradecahedron, or those that do not. This type of silver halide is described in JP-A-60-215948.

また、例えば特開昭58−111933号、同58−1
11934号、同58−108526号、リサーチ・デ
ィスクロージャー22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が5=1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A No. 58-1
No. 11934, No. 58-108526, Research Disclosure No. 22534, etc., each of which has two parallel crystal planes, and each of these crystal planes is larger than the other single crystal of this particle. It is also possible to use a silver halide emulsion containing tabular silver halide grains having a large area and an aspect ratio, that is, a ratio of grain diameter to thickness of 5=1 or more.

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許筒2
.592,250号、同3,206.313号、同3,
317,322号、同3,511,622号、同3.4
47,927号、同3,761i266号、同3,70
3.584号、同3,736.140号等の各明細書に
記載されている。
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not fogged in advance, for example, U.S. Pat.
.. No. 592,250, No. 3,206.313, No. 3,
No. 317,322, No. 3,511,622, No. 3.4
No. 47,927, No. 3,761i266, No. 3,70
It is described in each specification such as No. 3.584 and No. 3,736.140.

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許筒3,271,15
7号、同第3.4,17.927号及び同第3,531
,291号に記載されている多価金属イオンを内蔵して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許筒3,761,276号に記載されているド
ープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化
学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−85
24号及び同50−38525号等の公報に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭52−156614及び特開昭55−12
7549号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用
いることができる。
Internal latent image type silver halide grains whose surfaces are not fogged in advance are silver halide grains in which the sensitivity inside the grain is higher than the sensitivity on the surface of the silver halide grain, as described in each of the above specifications. be. Also, U.S. Patent No. 3,271,15
7, 3.4, 17.927 and 3,531
, 291, or silver halide emulsions containing silver halide grains containing polyvalent metal ions, or halogenated emulsions containing dopants, as described in U.S. Pat. Silver halide emulsion with weakly chemically sensitized silver grain surfaces, or JP-A-1985-1985
Silver halide emulsions comprising grains having a laminated structure described in publications such as No. 24 and No. 50-38525;
Other JP-A-52-156614 and JP-A-55-12
Silver halide emulsions such as those described in No. 7549 can be used.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.005μm〜約1.5ノtmであり、さらに
好ましくは約O0旧μm〜0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may have coarse or fine grains, but the preferred grain size is from about 0.005 μm to about 1.5 knots, more preferably from about 0.005 μm to about 1.5 knots. It is about O0 old μm to 0.5 μm.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, a photosensitive root salt-forming component may be allowed to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt.

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体IMに対して、0.001 g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.1〜10gであ
る。
These photosensitive silver halides and photosensitive root salt-forming components can be used in combination in various ways, and the amount used is preferably from 0.001 g to 50 g, and more preferably from 0.001 g to 50 g per layer, based on the support IM. Preferably it is 0.1 to 10 g.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method in the photographic art.

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。
Further, the photosensitive silver halide emulsion used can be spectral sensitized using a known spectral sensitizing dye to impart sensitivity to blue, green, red, and near-infrared light.

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つま
り3核または4核の)シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
Typical spectral sensitizing dyes that can be used include, for example, cyanine, merocyanine, complex (that is, trinuclear or tetranuclear) cyanine, holobola-cyanine,
Examples include styryl, hemicyanine, oxonol, and the like.

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分1モル当たりlXl0−
’モル−1モルである。更に好ましくは、I Xl0−
’〜lXl0−’モルである。
The preferred amount of these sensitizing dyes to be added is lXl0- per mole of photosensitive silver halide or silver halide forming component.
'Mole - 1 mole. More preferably, I Xl0-
'~lXl0-' mole.

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
The sensitizing dye may be added at any stage of the preparation of the silver halide emulsion. That is, it may be carried out at any time, such as when silver halide grains are formed, when soluble salts are removed, before the start of chemical sensitization, during chemical sensitization, or after the end of chemical sensitization.

本発明における熱現像感光材料には、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。
It is preferable to use various organic silver salts in the heat-developable photosensitive material of the present invention, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

用いることができる有機銀塩としては、特開昭53−4
921号、同49−52626号、同52−14122
2号、同53−36224号及び同53−37626号
、同52−141222号、同53−36224号及び
同53−37610号等の各公報ならびに米国特許3,
330,633号、同第3,794,496号、同第4
,105.451号等の各明細書中に記載されているよ
うな長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有する
カルボン酸の銀塩、例えばベヘン酸銀、α−(I−フェ
ニルテトラゾールチオ)酢酸銀などや、特公昭44−2
6582号、同45−12700号、同45−1841
6号、同45−22185号、特開昭52−13732
1号、同58−118638号、同58−118639
号、米国特許筒4.123.274号の各公報に記載さ
れているイミノ基の銀塩がある。
As the organic silver salt that can be used, JP-A-53-4
No. 921, No. 49-52626, No. 52-14122
No. 2, No. 53-36224, No. 53-37626, No. 52-141222, No. 53-36224, and No. 53-37610, as well as US Pat.
No. 330,633, No. 3,794,496, No. 4
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as silver behenate, α-(I-phenyl Tetrazolethio) silver acetate, etc.
No. 6582, No. 45-12700, No. 45-1841
No. 6, No. 45-22185, JP-A-52-13732
No. 1, No. 58-118638, No. 58-118639
There are silver salts of imino groups described in the following publications: No. 4,123,274.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンシトリアゾ、−ル及びその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキルス
ルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好ま
しい。
Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
Particularly preferred are silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbensitriazo-ru and its derivatives, sulfobenzotriazole and its derivatives, and N-alkylsulfamoylbenzotriazole and its derivatives.

用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以上併用し
て用いてもよい。また、適当なバインダー中で銀塩を調
製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、単離した
ものを適当な手段によりバインダー中に分散して使用に
供してもよい。分散の手段としては、ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等を挙げる
ことができるが、これらに制限されることはない。
The organic silver salts used may be used alone or in combination of two or more. Further, a silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation, or the isolated product may be dispersed in a binder by an appropriate means and used. Dispersion means include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル当
たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好まし
くは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.
3〜30モルである。
The amount of the organic silver salt used is generally preferably 0.01 to 500 moles, more preferably 0.1 to 100 moles per mole of photosensitive silver halide. More preferably 0.
It is 3 to 30 moles.

本発明における熱現像感光材料には、還元剤(本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
を含有させることができる。還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で通常用いられるものを使用することがで
きる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a reducing agent (a reducing agent precursor is also included in the reducing agent herein).
can be contained. As the reducing agent, those commonly used in the field of photothermographic materials can be used.

用いることができる還元剤としては、例えば米国特許第
3,531,286号、同第3,761,270号、同
第3.764,328号各明細書、またRD(リサーチ
ディスクロージャー)隘12146 、回磁15108
、回磁15127及び特開昭56−27132号公報、
米国特許第3,342゜599、号、同第3,719,
492号各明細書、特開昭53−135628号、同5
7−79035号等の各公報に記載のp−フェニレンジ
アミン系及びp−アミノフェノール系現像主薬、フォス
フォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリン系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらの
プレカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミドフ
ェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフト
ール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフ
トール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸
、3−ビラプリトン類、ピラゾロン類を用いることがで
きる。
Examples of reducing agents that can be used include those described in U.S. Pat. No. 3,531,286, U.S. Pat. Rotating magnet 15108
, Kaimagne 15127 and Japanese Patent Application Laid-open No. 56-27132,
U.S. Pat. No. 3,342.599, U.S. Pat. No. 3,719,
Specifications of No. 492, JP-A-53-135628, JP-A No. 5
p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based, and sulfonamide aniline-based developing agents, as well as hydrazone-based color developing agents and their precursors, as described in publications such as No. 7-79035, Alternatively, phenols, sulfonamide phenols, polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybinaphthyls, methylene bisnaphthols, methylene bisphenols, ascorbic acid, 3-virapritones, and pyrazolones can be used.

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。Further, the dye-donating substance may also serve as a reducing agent.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特開昭62−727141号に記載のN−(p−
N。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
N-(p-
N.

N−ジアルキル)フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。
N-dialkyl) phenylsulfamate can be mentioned.

還元剤は2種以上同時に用いてもよい。Two or more types of reducing agents may be used simultaneously.

還元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種
類、有機酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに
依存し必ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性
ハロゲン化銀1モルに対して0.01〜1500モルの
範囲であり、更に好ましくは0.1〜200モルである
The amount of the reducing agent used depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, and the type of other additives, and is not necessarily constant, but it is usually preferable to use photosensitive silver halide 1. The amount is in the range of 0.01 to 1500 mol, more preferably 0.1 to 200 mol.

本発明における熱現像感光材料に用いることができるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子
物質などがあり、これらは単独で、あるいは2以上を組
合せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその
誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より
好ましくは特開昭59−229556号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いることである。
Binders that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate,
These include cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as phthalated gelatin, cellulose derivatives, proteins, starches, synthetic or natural polymeric substances such as gum arabic, and these may be used alone or in combination. The above can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof together with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably to use a mixed binder of gelatin and polyvinylpyrrolidone described in JP-A-59-229556. That's true.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1−当たり
0.05g〜50gであり、更に好ましくは0゜2g〜
20gである。
The preferred amount of the binder used is usually 0.05 g to 50 g per 1 support, more preferably 0.2 g to 50 g.
It is 20g.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して011
〜10g用いることが好ましく、より好ましくは0.2
〜5gである。
In addition, the binder is
It is preferable to use ~10g, more preferably 0.2
~5g.

本発明における熱現像感光材料は、支持体上に写真構成
層を形成して得ることができ、ここで用いることができ
る支持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セル
ロースアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチック
フィルム、写真川原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジ
ンコート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上
に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等
が挙げられる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photographic constituent layer on a support, and examples of the support that can be used here include polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, and polyethylene terephthalate film. Synthetic plastic films such as vinyl chloride, paper supports such as photographic Kawahara paper, printing paper, baryta paper, and resin coated paper, and supports obtained by coating and curing electron beam curable resin compositions on these supports. Examples include the body.

本発明において熱現像感光材料は、受像部材を用いた転
写方式の感光材料として使用できるものである。
In the present invention, the heat-developable photosensitive material can be used as a transfer type photosensitive material using an image receiving member.

なお上述した有機銀塩は、前記熱溶剤と同一の分散液中
に分散して用いてもよい。バインダー分散媒、分散装置
はそれぞれの分散液を作る場合と同じものが使用できる
Note that the above-mentioned organic silver salt may be used after being dispersed in the same dispersion liquid as the above-mentioned thermal solvent. The same binder dispersion medium and dispersion device as used for making each dispersion can be used.

熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に応じ各種
添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩基プレカ
ーサ等を含有することができる。
In addition to the above-mentioned components, the heat-developable photosensitive material may contain various additives, such as a development accelerator, an antifoggant, and a base precursor, as required.

現像促進剤としては、特開昭59−177550号、同
59−111636号、同59424333号公報に記
載の化合物、また特開昭61−15964259642
号公報62−203908号に記載の現像促進剤放出化
合物、あるいは、特願昭63−104645号に記載の
電気陰性度が4以上の金属イオンも用いることができる
As development accelerators, compounds described in JP-A-59-177550, JP-A-59-111636, JP-A-59424333, and JP-A-61-15964259642 are used.
It is also possible to use the development accelerator-releasing compound described in Japanese Patent Application No. 62-203908, or the metal ion having an electronegativity of 4 or more described in Japanese Patent Application No. 104645/1984.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許筒3.645.
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
741113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51−
47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国特
許筒3,700.457号明細書、特開昭51−507
25号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、同
49−125016号公報に記載のアリールスルホン酸
、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リチウ
ム塩、英国特許筒1,455,271号明細書、特開昭
50−101,019号公報に記載の酸化剤、同53−
19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオウ
ラシル類、同5126019号に記載のイオウ単体、同
51−42529号、同51−81124号、同55−
93149号公報に記載のジスルフィドおよびポリスル
フィド化合物、同51−57435号に記載のロジンあ
るいはジテルペン類、同51−104338号公報に記
載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許筒4、138.265号明細書
に記載のチアゾリンチオン、特開昭54−51821号
公報、米国特許筒4 、137 、079号明細書に記
載の1.2.4−)リアゾールあるいは5−メルカプト
−1,2,ll−リアゾール、特開昭55−14088
3号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55−1
42331号公報に記載の1.23.4−チアトリアゾ
ール類、同59−46641号、同59−57233号
、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−1116
36−号公報に記載のチオール化合物、同601985
40号公報Gこ記載のハイドロキノン誘導体、同60−
227255号公報に記載のハイドロキノン誘導体とヘ
ンシトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
As the antifoggant, for example, U.S. Patent No. 3.645.
Higher fatty acids described in specification No. 739, Japanese Patent Publication No. 4
Second mercury salt described in Publication No. 741113, JP-A-51-
N-halogen compounds described in No. 47419, U.S. Patent No. 3,700.457, and JP-A-51-507
Mercapto compound-releasing compounds described in Japanese Patent No. 25, arylsulfonic acids described in Japanese Patent No. 49-125016, lithium carboxylic acid salts described in Japanese Patent No. 51-47419, British Patent No. 1,455,271 , the oxidizing agent described in JP-A-50-101,019;
Sulfinic acids or thiosulfonic acids described in Publication No. 19825, 2-thiouracils described in Publication No. 51-3223, simple sulfur described in Publication No. 5126019, No. 51-42529, No. 51-81124, No. 55-
Disulfide and polysulfide compounds described in Publication No. 93149, rosins or diterpenes described in Publication No. 51-57435, polymer acids having free carboxyl groups or sulfonic acid groups described in Publication No. 51-104338, and US Pat. 4,138.265; 1.2.4-) lyazole or 5-mercapto- as described in JP-A-54-51821 and U.S. Pat. No. 4,137,079; 1,2,ll-riazole, JP-A-55-14088
Thiosulfinate esters described in No. 3, No. 55-1
1,23.4-thiatriazoles described in JP 42331, dihalogen compounds or trihalogen compounds described in JP 59-46641, JP 59-57233, JP 59-57234, and JP 59-1116.
Thiol compound described in Publication No. 36-601985
Hydroquinone derivatives described in Publication No. 40G, 60-
Examples include the combined use of a hydroquinone derivative and a hensitriazole derivative described in Japanese Patent No. 227255.

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭6
2−78554号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭62−121452号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭62−123456号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。
Still another particularly preferred antifoggant is disclosed in JP-A No. 6
The inhibitor having a hydrophilic group described in JP-A No. 2-78554, the polymer inhibitor described in JP-A-62-121452, and the inhibitor having a ballast group described in JP-A-62-123456 are Can be mentioned.

また、特願昭62−320599号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。
Furthermore, colorless couplers described in Japanese Patent Application No. 62-320599 are also preferably used.

塩基プレカーサとしては加熱により脱炭素して塩基性物
質を放出する化合物(例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート)、分子内眼核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭56−130745号、同56−132332号公
報、英国特許2,079,480号、米国特許筒4,0
60,420号明細書、特開昭59−157637号、
同59−166943号、同59−180537号、同
59−174830号、同59−195237号、同6
2−108249号、同62〜174745号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。
Examples of base precursors include compounds that decarbonize upon heating and release basic substances (e.g., guanidinium trichloroacetate), compounds that decompose through reactions such as intramolecular nucleus displacement reactions and release amines, etc. For example, Japanese Patent Application Publication No. 56-130745, Japanese Patent Application Publication No. 56-132332, British Patent No. 2,079,480, US Patent No. 4,0
Specification No. 60,420, JP-A-59-157637,
No. 59-166943, No. 59-180537, No. 59-174830, No. 59-195237, No. 6
Examples include base releasing agents described in JP2-108249, JP62-174745, and the like.

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはRD(リサーチ・ディスクロー
ジャー)誌Vol。
In addition, various additives used in heat-developable photosensitive materials as necessary, such as antihalation dyes, fluorescent brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, matting agents, and surfactants. , an antifading agent, etc., and these are specifically described in RD (Research Disclosure) Magazine Vol.

170.1978年6月NLX17029号、特開昭6
2−135825号公報等に記載されている。
170. June 1978 NLX No. 17029, JP-A-6
2-135825, etc.

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。
These various additives may be added not only to the photosensitive layer but also to non-photosensitive layers such as an intermediate layer, a protective layer or a backing layer.

本発明における熱現像感光材料は、(al感光性ハロゲ
ン化銀、fb)バインダー及び(C)色素供与物質を含
有する。更に必要に応じて(d)還元剤及び(e)有機
銀を含有することが好ましい。これらは基本的には1つ
の熱現像感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像
感光性層を2層に分け、前記(a)、 (b)、 (d
L(e)の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、こ
の感光性層に隣接する他方の層に色素供与物’I(c)
を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状
態であれば2以上の構成層にわけて含有せしめてもよい
The heat-developable photosensitive material in the present invention contains (al photosensitive silver halide, fb) a binder and (C) a dye-providing substance. Furthermore, it is preferable to contain (d) a reducing agent and (e) organic silver as necessary. Basically, these may be contained in one heat-developable photosensitive layer, but they do not necessarily need to be contained in a single photographic constituent layer. For example, if the heat-developable photosensitive layer is divided into two layers, a), (b), (d
The component L(e) is contained in one heat-developable photosensitive layer, and the dye donor 'I(c) is contained in the other layer adjacent to this photosensitive layer.
They may be contained in two or more constituent layers as long as they are in a state where they can react with each other.

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers: a low-sensitivity layer and a high-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, or more.

本発明における熱現像感光材料は、1または2以上の熱
現像感光性層を有する構成にでき、フルカラー感光材料
とする場合には、一般に感色性の異なる3つの熱現像感
光性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ
色相の異なる色素が形成または放出される。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can have one or more heat-developable photosensitive layers, and in the case of a full-color photosensitive material, it generally includes three heat-developable photosensitive layers with different color sensitivities, In each photosensitive layer, dyes having different hues are formed or released by thermal development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。
Usually, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the combination is not limited thereto. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on a support, or a blue-sensitive layer is sequentially formed on a support. , a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and a blue-sensitive layer sequentially on the support.

本発明における熱現像感光材料には、前記熱現像感光性
層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、
バッキング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けるこ
とができる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性
層を支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光
材料を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が
適用できる。
In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention includes an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer,
Non-photosensitive layers such as a backing layer and a release layer can optionally be provided. To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive materials can be applied.

本発明において、熱現像感光材料は像様露光後通常好ま
しくは80℃〜200°C1更に好ましくは100℃〜
+70°Cの温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒
間、更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだ
けで現像することができる。拡散性色素の受像層への転
写は、熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させることにより熱現像と同時に行ってもよく、
また、熱現像後に受像部材と密着したり、また、水を供
給した後に密着しさらに必要なら加熱したりすることに
よって転写してもよい。また、露光前に70℃〜180
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭
60−143338号、同61−162041号公報に
記載されているように相互の密着性を高めるため、感光
材料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250
°Cの温度でそれぞれ予備加熱してもよい。
In the present invention, the heat-developable photosensitive material is usually preferably 80°C to 200°C, more preferably 100°C to
Development can be carried out simply by heating in a temperature range of +70°C, preferably for 1 second to 180 seconds, more preferably for 1.5 seconds to 120 seconds. The transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be performed simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development.
Alternatively, the image may be transferred by being brought into close contact with an image receiving member after thermal development, or by being brought into close contact with an image receiving member after supplying water and further heated if necessary. Also, before exposure,
Preheating may be performed in the temperature range of °C. In addition, as described in JP-A-60-143338 and JP-A-61-162041, in order to improve mutual adhesion, the photosensitive material and image receiving member are heated at 80°C to 250°C immediately before thermal development transfer.
Each may be preheated at a temperature of °C.

熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いることがで
きる。
Various heating means can be used for the heat-developable photosensitive material.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブランク等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(ブレヒー
ト)シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。
As the heating means, any method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or passing through a high-temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as a carbon blank may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and the Joule heat generated by energization may be utilized. You can also do that. There are no particular restrictions on the heating pattern, such as preheating (breheating) and then reheating, or heating at a high temperature for a short time or at a low temperature for a long time, continuously increasing the temperature, or continuously heating. It is also possible to lower the temperature in a continuous manner or to repeat these steps, and discontinuous heating is also possible, but a simple pattern is preferable. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明における熱現像感光材料は、RD(IJサーチ・
ディスクロージャー誌> 15108号、特開昭57−
198458号、同57−207250号、同61−8
0148号公報に記載されているような、感光層と受像
層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱
現像感光材料であることができる。
The heat-developable photosensitive material in the present invention is RD (IJ search).
Disclosure Magazine> No. 15108, JP-A-57-
No. 198458, No. 57-207250, No. 61-8
It can be a so-called monosheet type photothermographic material in which a photosensitive layer and an image-receiving layer are formed on the same support, as described in Japanese Patent No. 0148.

熱現像感光材料には保護層を設けることが好ましい。It is preferable to provide a protective layer on the heat-developable photosensitive material.

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スヘリ剤、有機フルオロ化合物(特に
、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性剤を
含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。
Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer. The additives include various matting agents, colloidal silica, shearing agents, organic fluoro compounds (especially fluorine surfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers,
High-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives,
Polymer latex, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners), organic silver salt particles, non-photosensitive silver halide particles, antifoggants, development accelerators, etc. can be mentioned.

これらの添加剤については、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) Vol、170.1978年6月11
h17029号、特開昭62−135825号に記載さ
れている。
Regarding these additives, please refer to RD (Research Disclosure) Vol. 170. June 11, 1978.
It is described in No. h17029 and JP-A-62-135825.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples and comparative examples of the present invention will be described. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

実施例−1 ■沃臭化銀乳剤の調製 56℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン20g1イオン交換水200〇−及びアン
モニアを溶解した(A)液に沃化カリウム5.8gと、
臭化カリウム233.2gを含有している水溶液である
(B)ンf11000m !!と、硝酸1艮2モルとア
ンモニア4モルを含有している水溶液である(C)液1
000m lとを同時にpAgを一定に保ちつつ添加し
た。
Example-1 ■ Preparation of silver iodobromide emulsion At 56°C, JP-A No. 57-92523, No. 57-
Using the mixer shown in the specification of No. 92524, 20 g of ossein gelatin, 2,000 g of ion-exchanged water, and ammonia were dissolved in solution (A), and 5.8 g of potassium iodide was added.
(B) is an aqueous solution containing 233.2 g of potassium bromide. ! and (C) solution 1, which is an aqueous solution containing 1 2 moles of nitric acid and 4 moles of ammonia.
000 ml was added at the same time while keeping the pAg constant.

調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH,pAg及び(
B)液と(C)液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率2モル%の華分散沃臭
化銀乳剤(平均粒径約0.24μm)を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、40°Cでp A g 
=6.8に調整して1400m lとした。
The shape and size of the emulsion grains to be prepared are determined by pH, pAg and (
It was adjusted by controlling the addition rate of liquid B) and liquid (C). In this way, a flower-dispersed silver iodobromide emulsion (average grain size of about 0.24 μm) with a silver iodide content of 2 mol % was obtained. The emulsion thus prepared was desalted and heated to p A g at 40°C.
= 6.8 to make 1400 ml.

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤700m l!
に下記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施
し赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤
分散液を調製した。各々の化学熟成温度、時間は下記に
記す)。各々の分散液は、化学熟成終了時に0.9gの
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チト
ラザインデン及び0.1gの臭化カリウムを安定剤とし
て添加した。
■Preparation of photosensitive silver halide dispersion 700ml of silver iodobromide emulsion prepared as above!
The following components were sequentially added to the solution for chemical sensitization, spectral sensitization, etc. to prepare red-, green-, and blue-sensitive photosensitive silver halide emulsion dispersions. (Each chemical ripening temperature and time are described below). To each dispersion, 0.9 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-titrazaindene and 0.1 g of potassium bromide were added as stabilizers at the end of chemical ripening.

(a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 (化学熟成:60℃、130分) 前記沃臭化銀乳剤        700  rnl1
4−ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−チトラザインデン  0.1gゼラチン
             32  gチオ硫酸ナトリ
ウム        10  ■塩化金酸カリウム  
       2.3■チオシアン酸アンモニウム  
   10  ■下記増感色素(a) メタノー1レ1 イオン交換水 (b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 (化学熟成:53°C1 前記沃臭化銀乳剤 4−ヒドロキシ−6−メチル−1。
(a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion (chemical ripening: 60°C, 130 minutes) Said silver iodobromide emulsion 700 rnl1
4-Hydroxy-6-methyl-1゜3.3a,7-chitrazaindene 0.1 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 ■Potassium chloroaurate
2.3 ■ Ammonium thiocyanate
10 ■The following sensitizing dye (a) Methanol 1 x 1 Ion-exchanged water (b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion (Chemical ripening: 53°C1 The above silver iodobromide emulsion 4-hydroxy-6-methyl-1 .

3、3a.7−チトラザインデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム 下記増感色素(b) メタノール1%溶液 イオン交換水 (C)青感性沃臭化銀乳剤の調製 (化学熟成:57℃、 前記沃臭化銀乳剤 4−ヒドロキシ−6−メチル−1。3, 3a. 7-Chitrazaindene gelatin sodium thiosulfate Potassium chloraurate Ammonium thiocyanate The following sensitizing dye (b) 1% methanol solution ion exchange water (C) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion (Chemical ripening: 57℃, The silver iodobromide emulsion 4-Hydroxy-6-methyl-1.

3、3a,7−チトラザインデン 0 ml N 85分) 700 ml 0、08g 2   g 0  mg 1、6 ■ 10 ■ 80m# 200mA 180分) 700  nj! 0、13g ゼラチン 下記増感色素(C) メタノール1%溶液 千オ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム イオン交換水 3.4 増感色素(a) 増悪色素 (b) 増感色素(c) ■有機銀塩分散液の調製 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水アルコール
混合溶媒中で反応させて得られた5メチルベンゾトリア
ゾール銀28.8gと、ポリ (Nビニルピロリドン)
4.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾール0.65
gをアルミナボールミルで分散し、pH5,5にして2
00−とじた。
3,3a,7-chitrazaindene 0 ml N 85 min) 700 ml 0,08g 2 g 0 mg 1,6 ■ 10 ■ 80m# 200mA 180 min) 700 nj! 0.13g Gelatin Sensitizing dye (C) 1% methanol solution Sodium periosulfate Potassium chloraurate Ammonium thiocyanate Ion-exchanged water 3.4 Sensitizing dye (a) Enhancing dye (b) Sensitizing dye (c) ■ Preparation of organic silver salt dispersion 28.8 g of 5-methylbenzotriazole silver obtained by reacting 5-methylbenzotriazole and silver nitrate in a water alcohol mixed solvent and poly(N vinylpyrrolidone)
4.0 g, and 0.65 5-methylbenzotriazole
Disperse g with an alumina ball mill and adjust the pH to 5.5 to 2.
00- Closed.

■熱溶剤分散液の調製−1 後掲の第2表に示す熱溶剤25gを、0.04gの界面
活性剤−1を含有する0、5%ポリビニルピロリドン水
溶液10〇−中にアルミナボールミルで分散し、120
m7とした。
■Preparation of thermal solvent dispersion-1 25g of the thermal solvent shown in Table 2 below is dispersed in 100% polyvinylpyrrolidone aqueous solution containing 0.04g of surfactant-1 using an alumina ball mill. 120
It was set as m7.

■−(I)色素供与物質分散液〜1の調製下記高分子色
素供与物質(I) 35.5g、下記の色汚染防止剤W
−1の2.4gを酢酸エチル200m l!及びジー(
2−エチルへキシル)フタレート15m A’に溶解し
、アルカノールXC(デュポン社製)5重置%水溶液1
24m j!、6%ゼラチン水溶液?20+ylと混合
して超音波ホモジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを
留去した後、p H5,5にして795IIIlとし、
色素供与物質分散液−1を得た。
■-(I) Preparation of dye-providing substance dispersion ~1 35.5 g of the following polymeric dye-providing substance (I), the following color stain preventive agent W
-1 2.4g to 200ml of ethyl acetate! and G (
2-Ethylhexyl) phthalate 15m dissolved in A', Alkanol XC (manufactured by DuPont) 5% aqueous solution 1
24m j! , 6% gelatin aqueous solution? 20+yl and emulsified and dispersed with an ultrasonic homogenizer, and after distilling off ethyl acetate, the pH was adjusted to 5.5 to 795III,
Dye-providing substance dispersion-1 was obtained.

汚染防止剤 W−1 高分子色素供与物質(I) ■−(2)色素供与物質分散液−2 色素供与物質を下記高分子色素供与物質(2)に変えた
以外は、色素供与物質分散液−1と同じ色素供与物質分
散液である。
Anti-staining agent W-1 Polymer dye-donating substance (I) ■-(2) Dye-providing substance dispersion-2 Dye-providing substance dispersion liquid except that the dye-providing substance was changed to the following polymeric dye-providing substance (2) This is the same dye-providing substance dispersion as in -1.

高分子色素供与物質(2) υ■ y=40重量% ■−(3)色素供与物質分散液−3 これは前記色素供与物質分散液−1において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物¥t(3)に変えた以外、
前記と同様にして得たものである。
Polymer dye-donor substance (2) υ■ y=40% by weight ■-(3) Dye-donor dispersion-3 This is the above-mentioned dye-donor dispersion-1, and the dye-donor is replaced with the following polymer dye-donor. Except for changing to t(3),
It was obtained in the same manner as above.

高分子色素供与物質(3) ■還元剤溶液の調製 下記還元剤−1を20.0 g 、還元剤−2を3.3
g下記フッ素系の界面活性剤−2を0.50g、水に溶
解し、p H7,5に調整して250m lの還元剤溶
液を得た。
Polymer dye-donor substance (3) ■ Preparation of reducing agent solution 20.0 g of reducing agent-1 below, 3.3 g of reducing agent-2
g 0.50 g of the following fluorine-based surfactant-2 was dissolved in water, and the pH was adjusted to 7.5 to obtain 250 ml of a reducing agent solution.

界面活性剤−2 (m、n=2または3) ■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第1表のよ
うな多層構成のカラー感光材料1を作成した。
Surfactant-2 (m, n = 2 or 3) ■ Preparation of photosensitive material Using the organic silver salt dispersion, silver halide emulsion, dye-providing substance dispersion and reducing agent solution prepared above, A color photosensitive material 1 having a multilayer structure was prepared.

尚表中、層2,4.及び6中に記載した5−メチルベン
ゾトリアゾール銀、現像抑制剤(ST1)、臭化カリウ
ム、塩化ナトリウムは、各々メタノール液もしくは水溶
液(臭化ナトリウム、塩化カリウム)として各々の層を
構成する塗布液に添加した。
In addition, in the table, layers 2, 4. 5-methylbenzotriazole silver, development inhibitor (ST1), potassium bromide, and sodium chloride described in 6 and 6 are each used as a methanol solution or an aqueous solution (sodium bromide, potassium chloride) in the coating solution constituting each layer. added to.

塗布は支持体上に層1〜層3を始めに3層同時の塗布・
乾燥を行い、層4〜層7をその上に4層同時塗布で行っ
た。
Coating is done by simultaneously coating three layers on the support, starting from layer 1 to layer 3.
It was dried and layers 4 to 7 were applied thereon in four layers simultaneously.

層1〜層7共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−3
を含有させ、また、層1〜層7にそれぞれ硬膜剤として
テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタンとタウリ
ンカリウム塩との反応物(反応比1 :0.75 (モ
ル比))を各々、ゼラチン1g当たり0.04 gの割
合で加えた。
The following surfactant-3 is used as a coating aid for layers 1 to 7.
In addition, a reaction product of tetrakis(vinylsulfonylmethyl)methane and taurine potassium salt (reaction ratio 1:0.75 (molar ratio)) was added as a hardening agent to each of layers 1 to 7, and 1 g of gelatin was added to each of layers 1 to 7. It was added at a rate of 0.04 g per sample.

界面活性剤−3 C、II 5 C1l□C00CHz  C1l (C1l□)3C1
l。
Surfactant-3 C, II 5 C1l□C00CHz C1l (C1l□)3C1
l.

Na03S  CHCOOCtlz  C11(CHz
)acH:+2H5 以下余白 UV H T−1 C4119 イラジェーション防止染料 ■ 油溶性蛍光増白剤 (UVrTEX OB。
Na03S CHCOOCtlz C11 (CHz
) acH: +2H5 Below margin UV H T-1 C4119 Anti-irradiation dye ■ Oil-soluble optical brightener (UVrTEX OB.

チバガイギー株式会社製) イラジェーション防止染料 得られた試料を、塗布後、25°Cにて5日間保存した
後、38°Cにて3日間加温処理を施し、所望の硬膜レ
ベルに達せしめた。
After application, the resulting sample was stored at 25°C for 5 days and then heated at 38°C for 3 days to reach the desired level of dura mater. I forced it.

一方、1oo g /rdのバライタ紙上の片面(バラ
イタ層を塗布した側)に、下記の化合物を含有するポリ
塩化ビニル層を受像層として設けて、受像部材隘1とし
た。
On the other hand, a polyvinyl chloride layer containing the following compound was provided as an image-receiving layer on one side (the side coated with the baryta layer) of a 10 g /rd baryta paper to form an image-receiving member side 1.

画像安定剤 ■ 画像安定剤 画像安定剤−4 (0,3g) CaH*(L) <0.2 g ) 画像安定剤 画像安定剤−6 得られた熱現像カラー感光材料試料−1〜19について
、以下に示す評価を行った。
Image Stabilizer ■ Image Stabilizer Image Stabilizer-4 (0.3 g) CaH*(L) <0.2 g) Image Stabilizer Image Stabilizer-6 About the obtained heat-developable color photosensitive material samples-1 to 19 , the following evaluations were performed.

(写真性能〉 熱現像カラー感光材料試料−1〜19を、ステップウェ
ッジを通して、青、緑、及び赤の各単色光(各々430
nm、540nm及び640nmの干渉フィルター、東
芝硝子■製を用いた。)にて露光を行い、前記受像部材
と重ね合せた後それぞれ、第2表に示した条件で熱現像
を行った。そして熱現像後、感光部材と受像部材を引き
剥し、受像部材にそれぞれ、シアン、マゼンタ及びイエ
ローの各色素画像(第2表中、それぞれR,G、Bで示
す)を得た。
(Photographic performance) Heat-developable color photosensitive material samples 1 to 19 were exposed to blue, green, and red monochromatic light (430 mL each) through a step wedge.
Interference filters of 540 nm, 540 nm, and 640 nm, manufactured by Toshiba Glass ■, were used. ), and after being superimposed on the image receiving member, heat development was performed under the conditions shown in Table 2. After thermal development, the photosensitive member and the image receiving member were peeled off to obtain cyan, magenta, and yellow dye images (represented by R, G, and B in Table 2, respectively) on the image receiving member.

得られた色素画像を反射濃度計(PDA−65コニカ株
式会社製)にて濃度測定を行い、阻G。
The density of the obtained dye image was measured using a reflection densitometer (PDA-65 manufactured by Konica Corporation), and the density was determined.

R各々について最高濃度(D、、X)及び最低濃度(D
、i、 )を得た。結果は第2表に示す。
Maximum concentration (D,,X) and minimum concentration (D
, i, ) were obtained. The results are shown in Table 2.

以下余白 比較熱溶剤(I) 比較熱溶剤 比較熱溶剤 (X =  NH30JIISOzNIhのπ値は−1
,92) 比較熱溶剤 (X −OCOC113のπ値は 0.64) 比較熱溶剤 第2表の結果より、本発明の熱溶剤を用いた試料(N1
7〜16)は、比較の試料(ll&16 )と同等の最
高濃度を得ているにもかかわらず、それに要した現像時
間は比較試料光6に比べ著しく短縮されていることがわ
かる。また本発明め熱溶剤を用いた試料(隘7〜16)
は、全てカブリが低い優れた性能を示している。
The following margins are Comparative thermal solvent (I) Comparative thermal solvent Comparative thermal solvent (X = π value of NH30JIISOzNIh is -1
, 92) Comparative thermal solvent (π value of
It can be seen that although Samples 7 to 16) obtained the same maximum density as the comparative samples (11 & 16), the development time required for them was significantly shorter than that of Comparative Sample Light 6. In addition, samples using the hot solvent of the present invention (voices 7 to 16)
All exhibit excellent performance with low fog.

また本発明の熱溶剤は熱現像時の連敗性が、はとんど認
められなかった。しかし、比較熱溶剤(I)は連敗性が
激しく、実用が困難である。
Further, with the thermal solvent of the present invention, continuous failure during thermal development was hardly observed. However, the comparative thermal solvent (I) suffers from severe failures and is difficult to put into practical use.

また本発明の熱溶剤を用いた試料(lVk+、7〜16
)は全て、生試料保存性、脆弱性の両方について良好で
あった。またバインダーの硬膜も良好であった。しかし
比較熱溶剤(5)を用いた試料(I&19)は硬膜不良
であり画像にムラも現れ、実用が困難である。
In addition, samples using the thermal solvent of the present invention (lVk+, 7 to 16
) were all good in terms of both raw sample preservation and fragility. Furthermore, the hardness of the binder was also good. However, the samples (I & 19) using the comparative hot solvent (5) had poor dura and uneven images, making it difficult to put them into practical use.

実施例−2 ■受像部材の作製 実施例−1で用いた受像部材魚1のポリ塩化ビニル層に
第3表に示す量の熱溶剤を加え、新たに受像部材2〜1
6を作製した。
Example-2 ■Preparation of image-receiving member The amount of hot solvent shown in Table 3 was added to the polyvinyl chloride layer of image-receiving member Fish 1 used in Example-1, and new image-receiving members 2 to 1 were prepared.
6 was produced.

実施例−1で作製した感光材料、及び上記受像部材を用
い、実施例−1と同様に露光をし、第4表に示した条件
で熱現像を行った。その後、実施例−1と同様の評価を
行った。結果を第4表に示す。
Using the photosensitive material prepared in Example 1 and the above-mentioned image receiving member, exposure was carried out in the same manner as in Example 1, and thermal development was performed under the conditions shown in Table 4. Thereafter, the same evaluation as in Example-1 was performed. The results are shown in Table 4.

第 表 第4表の結果より、本発明の熱溶剤の含有された受像部
材を用いて熱現像した試料隘5〜15は全て、比較の試
料11h4と同等の最高濃度を得られるのに比較試料隘
4に比べ現像時間が短縮されていることがわかる。
From the results in Table 4, it can be seen that samples 5 to 15, which were thermally developed using the image receiving member containing the thermal solvent of the present invention, all obtained the same maximum density as the comparative sample 11h4, but the comparative sample It can be seen that the developing time is shorter than in No. 4.

また上記本発明に係る試料階5〜15は、カブリが低い
優れた性能を示している。
Further, sample floors 5 to 15 according to the present invention exhibit excellent performance with low fog.

また、受像部材阻2を用いた現像処理時にのみ、熱溶剤
の揮散がみられた。このことより、比較熱溶剤(I)を
受像部材に含有させるのは困難である。
Further, volatilization of the hot solvent was observed only during the development process using the image receiving member 2. For this reason, it is difficult to incorporate the comparative thermal solvent (I) into the image receiving member.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

上述の如く本発明によれば、短時間の現像処理で高い最
高濃度、かつ低い最低濃度の画像を与える熱現像カラー
感光材料、及び熱現像方法を提供することができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a heat-developable color photosensitive material and a heat-developing method that provide an image with a high maximum density and a low minimum density in a short development process.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
与物質、及びバインダーを含有する写真構成層を少なく
とも1層有する熱現像カラー感光材料において、下記一
般式( I )で表される化合物を少なくとも1種含有す
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Xは、π値が−0.9〜−1.9である基を表す
。またR_1は、アルキル基、アルコキシ基(各々の基
は置換基を有するものも含む)、ハロゲン原子を表す。 またJは2価の基を表す。R_2はアルキル基、アルコ
キシ基、アミノ基(各々の基は置換基を有するものも含
む)を表す。lは0または1を表す。またmは0または
1を表すが、Xが−SO_2NH_2基であるときは、
mは0を表す。 2、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
与物質、及びバインダーを含有する写真構成層を少なく
とも1層有する熱現像感光材料を、請求項1に記載の一
般式( I )で表される化合物の存在下で熱現像するこ
とを特徴とする熱現像カラー感光材料の熱現像方法。
[Scope of Claims] 1. A heat-developable color photosensitive material having at least one photographic constituent layer containing at least a photosensitive silver halide, a dye-providing substance, and a binder on a support, which has the following general formula (I). A heat-developable color photosensitive material containing at least one of the compounds shown below. General formula (I) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, X represents a group whose π value is -0.9 to -1.9. Further, R_1 represents an alkyl group, an alkoxy group (each group includes one having a substituent), or a halogen atom. Moreover, J represents a divalent group. R_2 represents an alkyl group, an alkoxy group, or an amino group (each group includes those having a substituent). l represents 0 or 1. In addition, m represents 0 or 1, but when X is -SO_2NH_2 group,
m represents 0. 2. A heat-developable photosensitive material having at least one photographic constituent layer containing at least a photosensitive silver halide, a dye-providing substance, and a binder on a support, which is represented by the general formula (I) according to claim 1. 1. A method for thermally developing a heat-developable color photosensitive material, the method comprising thermally developing a color photosensitive material in the presence of a compound.
JP27665088A 1988-11-01 1988-11-01 Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material Pending JPH02123354A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27665088A JPH02123354A (en) 1988-11-01 1988-11-01 Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27665088A JPH02123354A (en) 1988-11-01 1988-11-01 Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02123354A true JPH02123354A (en) 1990-05-10

Family

ID=17572410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27665088A Pending JPH02123354A (en) 1988-11-01 1988-11-01 Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH02123354A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5698369A (en) * 1993-07-08 1997-12-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photosensitive composition comprising a sulfonimide compound according to the formula R1 -SO2 -NR3 -SO2 -R2 wherein R1, R2 and R3 each represents an aromatic group or an alkyl group
US6827323B2 (en) 2000-09-25 2004-12-07 J.F.T. Co., Ltd. Mold cooling device

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5698369A (en) * 1993-07-08 1997-12-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photosensitive composition comprising a sulfonimide compound according to the formula R1 -SO2 -NR3 -SO2 -R2 wherein R1, R2 and R3 each represents an aromatic group or an alkyl group
US6827323B2 (en) 2000-09-25 2004-12-07 J.F.T. Co., Ltd. Mold cooling device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02863A (en) Heat developable photosensitive material
JPH0367256A (en) Heat-developable color photosensitive material
US4847188A (en) Thermally developable light-sensitive material
JPH02123354A (en) Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material
JPH0250148A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH02120739A (en) Heat developable color photosensitive material and method for processing heat develpoable color photosensitive material
JPH0486658A (en) Heatdevelopable color photosensitive material
JPH02271353A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH02297548A (en) Heat developable color photosensitive material
JPS634233A (en) Heat developable photosensitive material superior in heat development processing stability and long storage stability
JPH02275942A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH02282241A (en) Thermally developable color photosensitive material
JPH0315052A (en) Heatdevelopable color photosensitive material and image forming method
JPS62288835A (en) Heat developable color photosensitive material having improved maximum density and live sample preservability
JPH02864A (en) Heat developable photosensitive material having improved image preservable property and fogging
JPH0373949A (en) Heat developable color photosensitive material and image forming method
JPH01167750A (en) Heat developable material
JPS62136642A (en) Heat developable photosensitive material
JPH04296751A (en) Heat developable color photosensitive material and image forming method
JPS6193449A (en) Heat developable photosensitive material
JPH02275950A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH083620B2 (en) Photothermographic material having a layer containing a novel blue light absorbing dye
JPS63153539A (en) Thermally developable photosensitive material containing novel retarder and having superior shelf stability
JPS62227141A (en) Heat developable color photosensitive material prevented from stains on white background
JPH0333743A (en) Heat developable color photosensitive material