JPH02287548A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPH02287548A
JPH02287548A JP10997989A JP10997989A JPH02287548A JP H02287548 A JPH02287548 A JP H02287548A JP 10997989 A JP10997989 A JP 10997989A JP 10997989 A JP10997989 A JP 10997989A JP H02287548 A JPH02287548 A JP H02287548A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
photosensitive material
photosensitive
silver halide
microcapsules
Prior art date
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Pending
Application number
JP10997989A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiichi Suzuki
啓一 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH02287548A publication Critical patent/JPH02287548A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To prevent the defective stripping of an image receiving material from a photosensitive material by imagewise hardening a polymerizable compd. in the photosensitive material, superposing the photosensitive material on the image receiving material, pressing and heating them. CONSTITUTION:Microcapsules contg. a polymerizable compd. such as a compd. having an ethylenic unsatd. group, a photopolymn. initiator, a color image forming material, etc., are dispersed in a PVA soln., etc., and applied to a support to obtain a photosensitive material. The polymerizable compd. in the photosensitive material is imagewise hardened and the photosensitive material is superposed on an image receiving material having an image receiving layer. They are pressed and heated to 30-300 deg.C to transfer the unpolymerized polymerizable compd., etc., and an image is formed. A photosensitive material obtd. by applying microcapsules contg. silver halide, a reducing agent, the above polymerizable compd., etc., may be similarly processed.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、支持体上に重合性組成物を含むマイクロカプ
セルを有する感光材料、または、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤、および重合性化合物を含むマイクロカプ
セルを有する感光材料のいずれかを用いる画像形成方法
に関する。
Detailed Description of the Invention "Industrial Application Field" The present invention relates to a photosensitive material having microcapsules containing a polymerizable composition on a support, or a photosensitive material having microcapsules containing a polymerizable composition on a support, or a photosensitive material containing a silver halide, a reducing agent, and a polymerizable composition on a support. The present invention relates to an image forming method using any of the photosensitive materials having microcapsules containing a polymerizable compound.

「従来の技術」 重合性化合物を内包したマイクロカプセルを利用する画
像形成方法として、光と圧力によって記録する方法が知
られている。
"Prior Art" A recording method using light and pressure is known as an image forming method using microcapsules containing a polymerizable compound.

例えば、特開昭57−124343、特公昭64−73
77、特公昭64−7378、特開昭60−2642、
および特開昭64−63955号公報には、光重合性組
成物を内包したマイクロカプセルを支持体上に設けたシ
ートを露光後加圧して、未露光部のマイクロカプセルを
破壊させることにより、光に対応する記録を行う方法が
開示されている。
For example, JP 57-124343, JP 64-73
77, JP 64-7378, JP 60-2642,
In JP-A No. 64-63955, a sheet in which microcapsules encapsulating a photopolymerizable composition are provided on a support is pressurized after exposure to destroy the microcapsules in the unexposed areas. Disclosed is a method for recording correspondingly.

一方、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成
方法が、特公昭45−11149号、同47−2074
1号、同49−10697号、特開昭57−13863
2号、同5B−169143号各公報に記載されている
。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を
用いて現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共存
する重合性化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し
画像様の高分子化合物を形成するものである。従って上
記方法は、液体を用いる現像処理が必要であり、またそ
の処理には比較的長い時間が必要であった。
On the other hand, an image forming method using a photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a support is disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 45-11149 and 47-2074.
No. 1, No. 49-10697, JP-A-57-13863
No. 2 and No. 5B-169143. In these methods, when exposed silver halide is developed using a developer, the reducing agent is oxidized and at the same time coexisting polymerizable compounds (e.g. vinyl compounds) start polymerizing, resulting in high image quality. It forms a molecular compound. Therefore, the above method requires a development process using a liquid, and the process requires a relatively long time.

上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性根塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成し
、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成するものである。
As an improvement on the above method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-69062 describes a method in which a polymer compound can be formed by dry treatment. This method uses a photosensitive root salt (silver halide), a reducing agent, a crosslinking compound (polymerizable compound)
A latent image of a photosensitive silver salt is formed by imagewise exposing a recording material (photosensitive material) in which a photosensitive layer consisting of a binder and a binder is carried on a support to form a latent image, and then thermally developing it. A polymer compound is formed on the exposed portion.

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。
The above image forming method is a method of polymerizing the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is formed.

さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法が特開昭62−
70836号公報に記載されている。この方法は、熱現
像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元
剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に
、他の部分の重合を促進するものである。
Furthermore, a method capable of polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No.
It is described in Publication No. 70836. In this method, a reducing agent is caused to act on a portion where a silver halide latent image has been formed by heat development to suppress the polymerization of the polymerizable compound and at the same time promote polymerization in other portions.

このような記録方法の一態様として、ハロゲン化銀、還
元剤、および重合性化合物を内包するマイクロカプセル
を用いて、露光、現像処理後、加圧して未硬化部のマイ
クロカプセルを破壊させる画像形成方法が特開昭61−
275742号公報に記載されている。
One embodiment of such a recording method is image formation in which microcapsules containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound are used, and after exposure and development, pressure is applied to destroy the microcapsules in uncured areas. The method is JP-A-61-
It is described in No. 275742.

次にこれらの感光性マイクロカプセルを用いた画像形成
方法の−llLi様として、支持体上に設けたマイクロ
カプセルを像様に硬化させ、受像材料と重ね合わせた杖
態で加圧して、未重合の重合性化金物を受像材料に転写
する画像形成方法が、特公昭64−7377号公報およ
び特開昭61−278849号公報に記載されている。
Next, in the -llLi mode of the image forming method using these photosensitive microcapsules, the microcapsules provided on the support are imagewise cured, and the unpolymerized An image forming method for transferring a polymerizable metal material to an image-receiving material is described in Japanese Patent Publication No. 7377/1982 and Japanese Patent Application Laid-open No. 278849/1983.

これらの技術は、重合性化合物を内包するマイクロカプ
セルが硬化し、通常の加圧では、マイクロカプセルが破
壊されなくなるため、未硬化マイクロカプセルとの硬さ
の差がつくことを記録の原理としている。この記録方法
は、簡単な処理で光の情報を記録できる優れた方法であ
る。
The recording principle of these technologies is that the microcapsules containing the polymerizable compound harden and cannot be destroyed by normal pressure, creating a difference in hardness from unhardened microcapsules. . This recording method is an excellent method for recording optical information with simple processing.

[発明が解決しようとする課題] しかし圧力のみによる転写では、一般に高圧力の圧力ロ
ーラーが主に使われており、小型、軽量な装置設計とい
う点からも、高圧力によらない画像転写方法が望まれて
いた。また、圧力による転写では、受像材料への転写率
が低く、最高濃度が上がりにくい傾向もあった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in transfer using only pressure, generally a high-pressure pressure roller is mainly used, and from the standpoint of designing a compact and lightweight device, an image transfer method that does not rely on high pressure is needed. It was wanted. Furthermore, when transferring by pressure, the transfer rate to the image-receiving material is low, and the maximum density tends to be difficult to increase.

以上の、圧力のみによる転写方法の問題点を改良する方
法として、感光材料と受像材料とを重ね合わせて加圧す
ると同時に加熱するという方法が、特開昭64−695
0,63−309943、および63−282736号
各公報に記載されている。これらはいずれも、加圧と同
時に加熱することにより、未重合の重合性化合物を効率
よく、容易に転写することができるので、低圧力による
転写も可能であり、加熱しない場合に比べて最高濃度の
高い画像を得ることができる方法である。
As a method to improve the above-mentioned problems of the transfer method using only pressure, a method was proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 64-695, in which a photosensitive material and an image-receiving material are overlapped and heated at the same time as applying pressure.
No. 0,63-309943 and No. 63-282736. Both of these methods can efficiently and easily transfer unpolymerized polymerizable compounds by applying pressure and heating at the same time, so low-pressure transfer is also possible, and the highest concentration is possible compared to the case without heating. This method allows you to obtain high quality images.

しかしながら、このような画像形成方法によると、転写
条件によっては、感光材料と受像材料との剥離不良が起
こり易くなり、受像材料上の画像に白い斑点が生じるこ
とがあった。特に、画像上のムラを改良するために、1
00℃を超えるような温度条件下での加熱を行った場合
に顕著であった。
However, according to such an image forming method, depending on the transfer conditions, poor peeling between the photosensitive material and the image-receiving material tends to occur, and white spots may appear on the image on the image-receiving material. In particular, in order to improve unevenness on the image, 1
This was noticeable when heating was performed under temperature conditions exceeding 00°C.

本発明の目的は、加圧と加熱が同時に行なわれるような
画像形成方法に伴なう問題点を解決する、画像形成方法
を提供するものである。
An object of the present invention is to provide an image forming method that solves the problems associated with image forming methods in which pressurization and heating are performed simultaneously.

[課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、重合性組成物を含むマイクロカ
プセルを有する感光材料の重合組成物を像様に硬化させ
た後に、受像材料と重ね合わせ、加圧した後、重ね合わ
せた状態で、剥則することなく、30℃から300℃の
範囲の温度に加熱することにより、未重合の重合性化合
物を受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法
を提供するものである。
[Means for Solving the Problems] The present invention involves imagewise curing of a polymeric composition of a photosensitive material having microcapsules containing a polymerizable composition on a support, and then overlaying and processing with an image-receiving material. Image formation characterized by transferring an unpolymerized polymerizable compound to an image-receiving material by pressing and heating the stacked state to a temperature in the range of 30°C to 300°C without peeling. The present invention provides a method.

さらに本発明は、支持体上に重合性化合物を含むマイク
ロカプセルおよびハロゲン化銀、還元剤を有する感光材
料を像様露光して、ハロゲン化銀の潜像を形成し、像様
露光と同時に、または像様露光後に現像処理を行ない、
現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせた
状態で加圧した後、重ね合わせたまま、剥離せず、30
℃から300℃の範囲の温度に加熱することにより、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写することを特徴と
する画像形成方法を提供するものである。
Further, in the present invention, a photosensitive material having microcapsules containing a polymerizable compound, silver halide, and a reducing agent on a support is imagewise exposed to form a latent image of silver halide, and simultaneously with the imagewise exposure, Or, by performing a development process after imagewise exposure,
After applying pressure with the image-receiving material superimposed on the photosensitive material that has undergone the development process, it is possible to keep the image-receiving material superimposed on the developed photosensitive material without peeling it off, and after 30
The present invention provides an image forming method characterized in that an unpolymerized polymerizable compound is transferred to an image-receiving material by heating to a temperature in the range of 300°C to 300°C.

なお、受像材料と重ね合わせた状態で加圧するときの圧
力は400kg/cj以下が好ましい。
In addition, the pressure when pressurizing the image-receiving material in a superimposed state is preferably 400 kg/cj or less.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は、未重合の重合性化合物を含む画像を、感光材
料と受像材料とを重ね合わせて、加圧した後、30℃か
ら300℃の範囲の温度に加熱することにより、受像材
料上に転写することを特徴とする。
In the present invention, an image containing an unpolymerized polymerizable compound is transferred onto an image-receiving material by overlapping a photosensitive material and an image-receiving material, applying pressure, and then heating the image to a temperature in the range of 30°C to 300°C. It is characterized by being transcribed.

本発明者の研究によれば、前述した感光材料と受像材料
との剥離不良は、加圧のみまたは加熱のみでは起こらず
、加圧すると同時に加熱した場合に極端に起こり易くな
ることがわかった。そして、加圧した後加熱した場合に
は、低い転写圧力で高い転写濃度が得られると共に’l
llfm不良が起きにくいことがわかった。
According to research conducted by the present inventors, it has been found that the above-mentioned defective peeling between the photosensitive material and the image-receiving material does not occur only by applying pressure or only by heating, but is extremely likely to occur when heating is applied at the same time as applying pressure. When heating is applied after applying pressure, high transfer density can be obtained with low transfer pressure, and 'l
It was found that llfm defects were less likely to occur.

なお特開昭62−210459号公報記載の画像形成方
法は、受像材料と合わせて加圧後、剥離して像形成され
た受像材料を加熱するもので、本発明のように、剥離せ
ず、密着させた状態で加熱する方法を示唆するものでは
ない。
The image forming method described in JP-A No. 62-210459 involves heating the image-receiving material after pressurizing it together with an image-receiving material, peeling it off, and forming an image. It does not suggest a method of heating while in close contact with each other.

〔発明の詳細な記述〕[Detailed description of the invention]

以下、本発明の画像形成方法に使用することができる感
光材料について述べる。
Photosensitive materials that can be used in the image forming method of the present invention will be described below.

この感光材料には、支持体上に、重合性組成物を含むマ
イクロカプセルを有する第一のB様のもの、および支持
体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
むマイクロカプセルを有する第二の態様のものが含まれ
る。なお、上記構成の感光材料を以下、単に「感光材料
Jと略して記載する。
This photosensitive material includes a first type B having microcapsules containing a polymerizable composition on a support, and microcapsules containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support. This includes those according to the second aspect. The photosensitive material having the above structure will be simply referred to as "Photosensitive material J" hereinafter.

以下、第一〇S様の感光材料について順次説明する。Hereinafter, the photosensitive materials of Daiichi 0S will be explained one by one.

重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の混合物
を用いることができる。
For the polymerizable composition, a mixture of a photopolymerization initiator and a polymerizable compound can be used.

好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローαフェニル
アセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックスカ
ップル類、ハロゲン化パラフィン頻(例、臭化または塩
化パラフィン)、ベンゾイルアルキ・ルエーテル類、お
よびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を
挙げることができる。
Examples of preferred photopolymerization initiators include α-alkoxyphenyl ketones, polycyclic quinones, benzophenones and substituted benzophenones, xanthones, thioxanthones, halogenated compounds (e.g., chlorosulfonyl, chloromethyl, etc.). aromatic compounds, chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenones, and fluorenones), haloalkanes, α-halo αphenylacetophenones, photoreducible dye-reducible redox couples , halogenated paraffins (eg, brominated or chlorinated paraffins), benzoyl alkyl ethers, and lophine dimer-mercapto compound couples.

好ましい光重合開始剤の具体例としては、ヘンジイルブ
チル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9.IO−アントラキノン、ヘンシフエノン、ミヒ
ラーゲトン、4.4′ −ジエチルアミノベンゾフェノ
ン、キサントン、クロロキサントン、チオキサン1〜ン
、クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサン
トン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホ
ニルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロ
ロメチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキ
サゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾ
フェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレ
ノン、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、2.2’  −ビス(θ−
クロロフェニル)−4,4’ 、5.5’  −テトラ
フェニルビイミダゾールと2−メルカプト−5−メチル
チオ−13,4−チアジアゾールの組合せ等を挙げるこ
とができる。
Specific examples of preferred photopolymerization initiators include hendiylbutyl, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, and 9. IO-anthraquinone, hensifenone, Michlagetone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, xanthone, chloroxanthone, thioxane, chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, chlorosulfonylthioxanthone, chlorosulfonylanthraquinone, chloromethylanthracene, chloromethyl Benzothiazole, chlorosulfonylbenzoxazole, chloromethylquinoline, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, fluorenone, carbon tetrabromide, benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, 2.2'-bis(θ-
Examples include a combination of (chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2-mercapto-5-methylthio-13,4-thiadiazole.

光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
As the photopolymerization initiator, the above-mentioned compounds may be used alone, or several types may be used in combination.

本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5から30重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
2から20重量%である。
In the photosensitive material of the present invention, the photopolymerization initiator is preferably used in an amount of 0.5 to 30% by weight based on the polymerizable compound used. A more preferable usage range is
2 to 20% by weight.

重合性化合物は、特に制限はなく公知の重合性化合物を
使用することができる。なお、感光材料の使用方法とし
て、加熱処理をするために、加熱時に揮発しにくい高沸
点(例えば、沸点が80℃以上)の化合物を使用するこ
とが好ましい、また、感光層が後述する任意の成分とし
て色画像形成物質を含む態様は、重合性化合物の重合硬
化により色画像形成物質の不動化を図るものであるから
、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する
架橋性化合物であることが好ましい。
The polymerizable compound is not particularly limited and any known polymerizable compound can be used. In addition, as a method of using the photosensitive material, it is preferable to use a compound with a high boiling point (for example, a boiling point of 80° C. or higher) that is difficult to volatilize during heating for heat treatment. In the embodiment containing a color image forming substance as a component, the color image forming substance is immobilized by polymerization and curing of the polymerizable compound, so the polymerizable compound is a crosslinkable compound having a plurality of polymerizable functional groups in the molecule. It is preferable that

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明縮書中に記載がある。
Note that polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials are described in the application abstracts related to the series of photosensitive materials described above and below.

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
存する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
Polymerizable compounds used in photosensitive materials generally have addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Compounds having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group, and compounds having an ethylenically unsaturated group are particularly preferred.

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、7
1J )Liエステル類およびそれらの誘導体等がある
Compounds with ethylenically unsaturated groups that can be used in photosensitive materials include acrylic acid and its salts, acrylic esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides, and maleic anhydride. Acids, maleic esters, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, 7
1J) Li esters and their derivatives.

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエト半ジエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、2.2ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとトリメチロールプロパン縮金物のジアクリレート
、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとペンクエリスリトール縮金物のトリアクリレート
、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加
物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリ
アクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウ
レタンアクリレート等を挙げることができる。
Specific examples of polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials include acrylic esters such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, and ethoxyethoxyethyl acrylate. Acrylate, dicyclohexyloxyethyl acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipenta Erythritol hexaacrylate,
Diacrylate of polyoxyethylated bisphenol A, diacrylate of 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionaldehyde and trimethylolpropane condensate, triacrylate of 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionaldehyde and penquerythritol condensate, Examples include triacrylate of a propylene oxide adduct of trimethylolpropane, polyacrylate of hydroxypolyether, polyester acrylate, and polyurethane acrylate.

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレ二ト、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, Examples include pentaerythritol tetramethacrylate and polyoxyalkylenated bisphenol A dimethacrylate.

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
とじて使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。
The above-mentioned polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more types. A photosensitive material using a combination of two or more types of polymerizable compounds is described in JP-A-62-210445. Note that a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the above-mentioned reducing agent or a color image forming substance which is an optional component described later can also be used as a polymerizable compound. Needless to say, the use of a reducing agent and a polymerizable compound, or a substance that serves both as a color image forming substance and a polymerizable compound, as described above, is also included in the embodiment of the photosensitive material.

第一の態様の感光材料は、重合性組成物がマイクロカプ
セル化された状態で使用される。
The photosensitive material of the first embodiment is used in a state in which the polymerizable composition is microencapsulated.

本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知の方法で
つくることができる。例えば米国特許2800457号
、同2800458号にみられるような親水性壁形成材
料のコアセルベーションを利用した方法、米国特許32
87154号、英国特許990443号、特公昭38−
19574号、開開42−446号、開開42−771
号にみられるような界面重合法、米国特許341825
0号、同3660304号にみられるポリマーの析出に
よる方法、米国特許3796669号にみられるイソシ
アネート−ポリオール壁材料を用いる方法、米国特許3
914511号にみられるイソシアネート壁材料を用い
る方法、米国特許4001140号、同4087376
号、同4089802号にみられる尿素−ホルムアルデ
ヒド系、或いは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール
光壁形成材料を用いる方法、米国特許4025455号
にみられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキ
シプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特
公昭36−9168号、特開昭51−9079号にみら
れるモノマーの重合によるインシラ(in 5iLu)
法、英国特許952807号、同965074号にみら
れる重合分散冷却法、米国特許3111407号、英国
特許930422号にみられるスプレードライング法な
どがある。
The microcapsules used in the present invention can be produced by methods known in the art. For example, a method utilizing coacervation of a hydrophilic wall-forming material as seen in US Pat. No. 2,800,457 and US Pat.
No. 87154, British Patent No. 990443, Special Publication No. 1973-
No. 19574, Kaikai No. 42-446, Kaikai No. 42-771
Interfacial polymerization method as seen in US Pat. No. 3,418,25
No. 0, No. 3,660,304, by polymer precipitation, US Pat. No. 3,796,669, using isocyanate-polyol wall materials, US Pat.
914511, U.S. Pat. No. 4,001,140, U.S. Pat. No. 4,087,376
A method using a urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resorcinol light wall-forming material as seen in U.S. Pat. Insila (in 5iLu) produced by polymerization of monomers as seen in Japanese Patent Publication No. 36-9168 and Japanese Patent Publication No. 51-9079
method, the polymerization dispersion cooling method as seen in British Patent Nos. 952,807 and 965,074, and the spray drying method as seen in US Pat. No. 3,111,407 and British Patent No. 930,422.

これらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した
後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが
好ましい。
Although not limited thereto, it is preferable to emulsify the core material and then form a polymer membrane as the microcapsule wall.

本発明に用いるカプセルの大きさは80μ以下であり、
特に保存性の取り扱い性の点から20μ以下が好ましい
、またカプセルが小さすぎる場合には基質の孔または繊
維中に消去する恐れがあるが、これは基質又は支持体の
性質に依存するので一概にはいえないが、0.1μ以上
が好ましい。
The size of the capsule used in the present invention is 80μ or less,
In particular, from the viewpoint of storage and handling, the capsule size is preferably 20μ or less.If the capsule is too small, there is a risk that it will disappear into the pores or fibers of the substrate, but this depends on the nature of the substrate or support, so it cannot be generalized. Although not possible, it is preferably 0.1μ or more.

重合性化合物を含むマイクロカプセル中に含ませること
ができる任意の成分としては、増感剤、光重合禁止剤、
酸素捕捉剤および色画像形成物質等がある。
Optional components that can be included in microcapsules containing polymerizable compounds include sensitizers, photopolymerization inhibitors,
These include oxygen scavengers and color imaging materials.

好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としては、N−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、2−メルカプトベンゾオ
キサゾール、2−メルカプトヘンジチアゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記−数式(+)
または(It)で表わされる化合物を挙げることができ
る。
Preferred sensitizers are those that increase sensitivity when used in combination with the photopolymerization initiator or photopolymerization initiation system described above, and examples thereof include compounds having active hydrogen in the molecule. Specific examples thereof include N-phenylglycine, trimethylbarbital acid, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptohendithiazole, 2-mercaptobenzimidazole, and the following - formula (+)
or (It).

式中、R1はアルキル基、アルキルチオ基またはメルカ
プト基を表わす。
In the formula, R1 represents an alkyl group, an alkylthio group or a mercapto group.

R1 式中、R□は水素原子またはアルキル基を表わし、R1
はアルキル基またはアリール基を表わす。
R1 In the formula, R□ represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R1
represents an alkyl group or an aryl group.

本発明の画像形成方法において、上記増感剤は、使用す
る重合性化合物に対して0.5から100重■%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい範囲は2から
801ft%である。
In the image forming method of the present invention, the sensitizer is preferably used in an amount of 0.5 to 100% by weight based on the polymerizable compound used. A more preferred range is 2 to 801 ft%.

次に、好ましい光重合禁止剤としては、通常熱重合防止
剤として知られている化合物を用いることができ、具体
例としてはp−メトキノフェノール、ハイドロキノン、
アルキルあるいはアリール置換ハイドロキノン、t−ブ
チルカテコール、ナフチルアミン、β−ナフトール、ニ
トロベンゼン、ジニトロベンゼン、p−トルイジン等を
挙げることができる。
Next, as a preferable photopolymerization inhibitor, compounds commonly known as thermal polymerization inhibitors can be used, and specific examples include p-methoquinophenol, hydroquinone,
Examples include alkyl- or aryl-substituted hydroquinone, t-butylcatechol, naphthylamine, β-naphthol, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-toluidine, and the like.

好ましい使用範囲は重合性化合物の0.001から10
重量%であり、より好ましくは0.Olから1重量%で
ある。
The preferred range of use is 0.001 to 10 of the polymerizable compound.
% by weight, more preferably 0. It is 1% by weight from Ol.

なお、光重合開始剤の代りに後述するような熱重合開始
剤を用いて重合組成物を光硬化の代りに熱硬化させるこ
とができる。
Note that the polymer composition can be thermally cured instead of photocuring by using a thermal polymerization initiator as described below instead of the photopolymerization initiator.

次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は1から50重量%で
ある。
Next, preferred oxygen scavengers include organic phosphines, organic phosphonates, organic phosphites, and stannous salts. The preferred usage range is 1 to 50% by weight.

感光材料は、任意の成分として色画像形成物質を、重合
性化合物を含むマイクロカプセル中に含ませることによ
り色画像を形成することもできる。
The photosensitive material can also form a color image by incorporating a color image-forming substance as an optional component into microcapsules containing a polymerizable compound.

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。
There are no particular restrictions on the color image-forming substance that can be used in the photosensitive material, and various types can be used. In other words, substances that themselves are colored (dyes and pigments), and substances that are colorless or light in color but are affected by external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or other components (color developers). Substances that develop color upon contact (color formers) are also included in color image forming substances.

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
Dyes and pigments, which are substances that color themselves, are available commercially as well as in various literature (for example, "Dye Handbook" edited by the Organic Synthetic Chemistry Association, published in 1970; "Latest Pigment Handbook" edited by the Japan Pigment Technology Association; The publicly known one described in ``Published in 1972'' can be used. These dyes or pigments are used after being dissolved or dispersed.

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
On the other hand, examples of substances that develop color due to some kind of energy such as heating, pressure, or light irradiation include thermochromic compounds,
Piezochromic compounds, photochromic compounds, and leuco compounds such as triarylmethane dyes, quinone dyes, indigoid dyes, and azine dyes are known. All of these develop color upon heating, pressurization, light irradiation, or air oxidation.

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。
Examples of substances that develop color upon contact with another component include various systems that develop color due to acid-base reactions, redox reactions, coupling reactions, chelate formation reactions, etc. between two or more components.

例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学j (昭和5
0年刊行)に記載されている感圧複写紙(29〜58頁
)、アゾグラフィー(87〜95頁)、化学変化による
感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色システム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−1の予
稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載さ
れた発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システム
:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホ
ナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類
等のアブカップリング反応を利用したシステム;ヘキサ
メチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との
反応やフェノールフタレインーコンブレクラン類とアル
カリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応;
ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸
銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。
For example, Hiroyuki Moriga's ``Introductory Chemistry of Special Papers''
Known coloring systems such as pressure-sensitive copying paper (pages 29-58), azography (pages 87-95), thermal coloring by chemical change (pages 118-120), or Kinki Kagaku Utilize the coloring system etc. described in the seminar sponsored by the industry association, "Latest Pigment Chemistry - Attractive Applications and New Developments as Functional Pigments - 1", pp. 26-32 (June 19, 1980). Specifically, a coloring system consisting of a coloring agent with a partial structure such as lactone, lactam, spiropyran, etc. used in pressure-sensitive paper and an acidic substance (color developer) such as acid clay or phenols: aromatic. Systems using ab-coupling reactions of diazonium salts, diazotates, diazosulfonates, naphthols, anilines, active methylenes, etc.; reactions of hexamethylenetetramine with ferric ions and gallic acid, and phenolphthalein-combination reactions. Chelate-forming reactions such as reactions between clans and alkaline earth metal ions;
Redox reactions such as the reaction between ferric stearate and pyrogallol and the reaction between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol can be used.

色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5から50重量部の割合で用いることが好ましく、
2から30重量部の割合で用いることがさらに好ましい
、また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に
対して約0.3から80重量部の割合で用いることが好
ましい。
The color image forming substance is preferably used in a proportion of 0.5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable compound,
It is more preferably used in a proportion of 2 to 30 parts by weight, and when a color developer is used, it is preferably used in a proportion of about 0.3 to 80 parts by weight per 1 part by weight of the color former.

次に、支持体は、処理温度および処理圧力に耐えること
のできるものである。−船釣な支持体としては、ガラス
、紙、上質紙、コート紙、アート紙、合成紙、金属およ
びその類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセル
ローズフィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビ
ニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が
含まれる。またポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙支持体も用いることができる。
The support is then capable of withstanding the processing temperatures and pressures. - As a support for boat fishing, glass, paper, high quality paper, coated paper, art paper, synthetic paper, metal and their analogues are used, as well as acetyl cellulose film, cellulose ester film, polyvinyl acecool film, Included are polystyrene films, polycarbonate films, polyethylene terephthalate films and related films or resin materials. Paper supports laminated with polymers such as polyethylene can also be used.

次に、第二の態様の感光材料について説明する。Next, the second embodiment of the photosensitive material will be explained.

まず、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物につい
て順次説明する。
First, silver halide, reducing agent, and polymerizable compound will be explained in order.

上記、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あ
るいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれの粒子も用いることができる。
As the silver halide mentioned above, any grains of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used.

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237明細
公報、米国特許第4433048号および欧州特許筒1
00984明細明細書に記載がある。また、特開昭62
183453号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。
The halogen composition of the silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside. Regarding silver halide grains having multiple structures with different compositions on the surface and inside, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 57-154232 and 58-10853 disclose
No. 3, No. 59-48755, No. 59-52237, U.S. Pat. No. 4,433,048 and European Patent No. 1
It is described in the specification of 00984. Also, JP-A-62
Silver halide grains having a high proportion of silver iodide in the shell portion may be used, as in the photosensitive material described in Japanese Patent No. 183453.

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない0例
えば、特開昭62−210455号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
There is no particular restriction on the crystal habit of the silver halide grains; for example, tabular grains having an aspect ratio of 3 or more may be used, as in the light-sensitive material described in JP-A-62-210455.

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
In addition, as the silver halide grains mentioned above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-6
It is preferable to use silver halide grains having a relatively low fog value, such as the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 8830.

感光材・料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。
Silver halide used in photosensitive materials has a halogen composition,
Two or more types of silver halide grains having different crystal habits, grain sizes, etc. can also be used together.

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
There are no particular restrictions on the grain size distribution of silver halide grains. For example, monodisperse silver halide grains with a substantially uniform grain size distribution are used, as in the photosensitive material described in JP-A No. 62-210448. It's okay.

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001から5μmの範囲であることが好ましく
、0.001から2μmの範囲であることがさらに好ま
しい。
In the light-sensitive material, the average grain size of silver halide grains is preferably in the range of 0.001 to 5 μm, more preferably in the range of 0.001 to 2 μm.

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0゜1■から10
g/ry+の範囲とすることが好ましい。
The amount of silver halide contained in the photosensitive layer is from 0°1 to 10% in terms of silver, including organic silver salt, which is an optional component described below.
It is preferable to set it as the range of g/ry+.

また、ハロゲン化銀のみの銀換算では、I g/rrr
以下とすることが好ましく、lQrから500■/dの
範囲とすることが特に好ましい。
In addition, when converting only silver halide into silver, I g/rrr
It is preferable to set it to the following, and it is especially preferable to set it to the range of 1Qr to 500■/d.

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4.4−ジヒド
ロキシ−6−7ミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、O−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
A reducing agent that can be used in a light-sensitive material has a function of reducing silver halide and/or a function of promoting (or inhibiting) polymerization of a polymerizable compound. There are various types of reducing agents having the above functions. The reducing agents include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-
Pyrazolones, 5-aminouracils, 4,4-dihydroxy-6-7minopyrimidines, reductones, amylreductones, 0- or p-sulfonamidophenols, O- or p-sulfonamidonaphthols,
2-sulfonamide indanones, 4-sulfonamide-5-pyrazolones, 3-sulfonamide indoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles, α-sulfonamide ketones, hydrazines, etc. There is. By adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent, it is possible to polymerize the polymerizable compound in either the area where the silver halide latent image is formed or the area where no latent image is formed. In addition, in a system in which a polymerizable compound is polymerized in a portion where a silver halide latent image is not formed, it is particularly preferable to use 1-phenyl-3-pyrazolidones as the reducing agent.

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、特開昭62−264041号、特開昭61−19
8849号等の公報及び明細書に記!3!(現像薬また
はヒドラジン誘導体として記載のものを含む)がある。
Regarding various reducing agents having the above functions, please refer to JP-A-61-183640, JP-A No. 61-188535, and JP-A-61-188535.
Publications No. 1-228441 and JP-A-62-7
No. 0836, No. 62-86354, No. 62-8635
No. 5, JP-A-62-264041, JP-A-61-19
Described in publications such as No. 8849 and specifications! 3! (including those described as developing agents or hydrazine derivatives).

また上記還元剤については、T、 James″ft”
 The Theoryof the Photogr
aphIc Process   第四板、291〜3
34真(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー
誌 Vol、170.1978年6月の第17029号
(9〜15頁)、および同誌Vol。
Regarding the above reducing agent, T. James "ft"
The Theory of the Photographer
aphIc Process 4th board, 291-3
34 Makoto (1977), Research Disclosure Vol. 170. No. 17029, June 1978 (pp. 9-15), and Vol.

176.1978年12月の第17643号(22〜3
1頁)にも記載がある。また、特開昭62−21044
6号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱
条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放
出することができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明
細書における感光材料にも、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用でき
る。
176. No. 17643 of December 1978 (22-3
There is also a description on page 1). Also, JP-A-62-21044
As in the photosensitive material described in Publication No. 6, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base may be used in place of the reducing agent. The reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, specifications, and literature can also be effectively used in the photosensitive material used in this specification.

よって、本明細書における「還元剤」には、上記各公報
、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
含まれる。これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、
上記各明細書にも記載されているように、二種以上の還
元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を併
用する場合における、還元剤の相互作用としては、第一
に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀(および/
または有機銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロ
ゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元によって生
成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との
酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こ
すこと(または重合を抑制すること)等が考えられる。
Therefore, the "reducing agent" in this specification includes the reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, specifications, and literature. These reducing agents may be used alone, but
As described in each of the above specifications, two or more types of reducing agents may be used in combination. When using two or more types of reducing agents together, the interaction of the reducing agents is, firstly, due to so-called superadditivity.
or organic silver salt), and secondly, oxidation with another reducing agent in which the oxidized form of the first reducing agent generated by reduction of silver halide (and/or organic silver salt) coexists. Possible methods include causing polymerization of a polymerizable compound (or suppressing polymerization) via a reduction reaction.

ただし、実際の使用時においては、上記のような反応は
同時に起こり得るものであるため、いずれの作用である
かを特定する゛ことは困難である。
However, in actual use, the reactions described above can occur simultaneously, so it is difficult to specify which effect is responsible.

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−1−ブチルカテコール、p(N、N−ジエチ
ルアミノ)フェノール、l−フェニル−3−ピラゾリド
ン、5−フェニル−3ピラゾリドン、1.5−ジフェニ
ル−3−ピラゾIJ l’ン、1−フェニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フ
ェニル4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルファモイ
ル−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルファモイル4−t−ブチル−5
−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチルカ
ルバモイル)−4フエニルスルホニルアミノナフトール
、2−(Nメチル−N−オクタデシルカルバモイル)−
4=スルフアモイルナフトール、1−ホルミル−2(メ
トキシフェニル)ヒドラジン、■−ホルミルー2−(2
−クロロフェニル)ヒドラジン、1−ホルミル−2−(
2−ブトキシフェニル)ヒドラジン、1− (3,5−
ジクロロベンゾイル)=2−フェニルヒドラジン、1−
 (3,5−ジクロロベンゾイル)−2−(2−クロロ
フェニル)ヒドラジン、l−アセチル−2−フェニルヒ
ドラジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−アミ
ノフェニル)ヒドラジン、l−ホルミル−2((pまた
は0)−アミノフェニル)ヒドラジン、!−アセチルー
2−i(pまたは0)−メトキシフェニル)ヒドラジン
、l−ラウロイル−2((pまたは0)−アミノフェニ
ル)ヒドラジン、1−)リチルー2− (2,6−ジク
ロロ−4−シアノフェニル)ヒドラジン、1−トリチル
−2フエニルヒドラジン、l−フェニル−2−(2゜4
.6−ドリクロロフエニル)ヒドラジン、1[2−(2
,5−ジーL−ペンチルフェノキシ)ブチロイルl−2
−((pまたはO)−アミノフェニル)ヒドラジン、1
− +2− (2,5−ジt−ペンチルフェノキシ)ブ
チロイル)−21(pまたはO)−アミノフェニル)ヒ
ドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、3−イ
ンダゾリノン、!−(3,5−ジクロロベンゾイル)2
−フェニルヒドラジン、t−トリチル−2[((2−N
−ブチル−N−オクチルスルファモイル)−4−メタン
スルホニル)フェニル]ヒドラジン、l−+4− (2
,5−ジーL−ペンチルフェノキシ)ブチロイルl−2
−((pまたは0)−メトキシフェニル)ヒドラジン、
1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−フェ
ニルヒドラジン、1−ホルミル−2−[4−+2− (
24−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フ
ェニルヒドラジン、1−アセチル−2−[4(2−(2
,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フ
ェニル]ヒドラジン、11リチルー2−[(2,6−ジ
クロロ−4−(N、N−ジー2−エチルヘキシル)カル
バモイル)フェニル]ヒドラジン、l−(メトキンカル
ボニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジクロロフェ
ニル)ヒドラジン、1−)リチルー2−[(2(N−エ
チル−N−オクチルスルファモイル)4−メタンスルホ
ニル)フェニル]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−ト
リチルヒドラジン、1(4−ブトキシベンゾイル”)−
2−)リチルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベ
ンゾイル)2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチ
ルカルバモイルベンゾイル) −2−)リチルヒドラジ
ン、および1−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。
Specific examples of the reducing agent include pentadecylhydroquinone, 5-1-butylcatechol, p(N,N-diethylamino)phenol, l-phenyl-3-pyrazolidone, 5-phenyl-3pyrazolidone, 1,5-diphenyl -3-pyrazo IJ l'n, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2-phenylsulfa Moyl-4-hexadecyloxy-5-t-octylphenol, 2-phenylsulfamoyl-4-t-butyl-5
-hexadecyloxyphenol, 2-(N-butylcarbamoyl)-4phenylsulfonylaminonaphthol, 2-(N-methyl-N-octadecylcarbamoyl)-
4=sulfamoylnaphthol, 1-formyl-2(methoxyphenyl)hydrazine, ■-formyl-2-(2
-chlorophenyl)hydrazine, 1-formyl-2-(
2-butoxyphenyl)hydrazine, 1-(3,5-
dichlorobenzoyl) = 2-phenylhydrazine, 1-
(3,5-dichlorobenzoyl)-2-(2-chlorophenyl)hydrazine, l-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-acetyl-2-((p or 0)-aminophenyl)hydrazine, l-formyl-2 ((p or 0)-aminophenyl)hydrazine,! -acetyl-2-i(p or 0)-methoxyphenyl)hydrazine, l-lauroyl-2((p or 0)-aminophenyl)hydrazine, 1-)lythyl-2-(2,6-dichloro-4-cyanophenyl) ) hydrazine, 1-trityl-2phenylhydrazine, l-phenyl-2-(2゜4
.. 6-Dolichlorophenyl)hydrazine, 1[2-(2
,5-di-L-pentylphenoxy)butyroyl l-2
-((p or O)-aminophenyl)hydrazine, 1
- +2- (2,5-di-t-pentylphenoxy)butyroyl)-21(p or O)-aminophenyl)hydrazine pentadecylfluorocaprylate, 3-indazolinone,! -(3,5-dichlorobenzoyl)2
-phenylhydrazine, t-trityl-2[((2-N
-butyl-N-octylsulfamoyl)-4-methanesulfonyl)phenyl]hydrazine, l-+4- (2
,5-di-L-pentylphenoxy)butyroyl l-2
-((p or 0)-methoxyphenyl)hydrazine,
1-(methoxycarbonylbenzohydryl)-2-phenylhydrazine, 1-formyl-2-[4-+2- (
24-di-t-pentylphenoxy)butyramido)phenylhydrazine, 1-acetyl-2-[4(2-(2
, 4-di-t-pentylphenoxy)butyramido)phenyl]hydrazine, 11 lythyl-2-[(2,6-dichloro-4-(N,N-di-2-ethylhexyl)carbamoyl)phenyl]hydrazine, l-(meth) quincarbonylbenzohydryl)-2-(2,4-dichlorophenyl)hydrazine, 1-)richyl-2-[(2(N-ethyl-N-octylsulfamoyl)4-methanesulfonyl)phenyl]hydrazine, l- Benzoyl-2-tritylhydrazine, 1(4-butoxybenzoyl”)-
2-) lytylhydrazine, 1-(2,4-dimethoxybenzoyl)2-tritylhydrazine, 1-(4-dibutylcarbamoylbenzoyl)-2-)lythylhydrazine, and 1-(1-naphthoyl)-2-tritylhydrazine etc. can be mentioned.

感光材料において、上記還元剤は恨1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1から1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
In the light-sensitive material, the reducing agent is preferably used in an amount of 0.1 to 1500 mol % per 1 mol (including the above-mentioned silver halide and optional organic silver salt).

第二の態様の感光材料に用いることができる重合性化合
物は、前述した第一の態様の場合と同様である。第二の
LB様の感光材料において、重合性化合物はハロゲン化
銀1重量部に対して、5から12万重量部の範囲で使用
することが好ましく、より好ましくは、12から120
00重量部である。
The polymerizable compounds that can be used in the photosensitive material of the second embodiment are the same as those of the first embodiment described above. In the second LB-like light-sensitive material, the polymerizable compound is preferably used in an amount of 5 to 120,000 parts by weight, more preferably 12 to 120,000 parts by weight per 1 part by weight of silver halide.
00 parts by weight.

以上述べたような感光性組成物はすべてマイクロカプセ
ルの状態で使用される。このマイクロカプセルに°つい
ては、特に制限なく前述した公知の技術を適用すること
ができる。なお、重合性化合物がマイクロカプセルの状
態にある感光材料の例については特開昭61−2784
41号公報に記載がある。
All of the photosensitive compositions described above are used in the form of microcapsules. The above-mentioned known techniques can be applied to the microcapsules without any particular limitations. Note that an example of a photosensitive material in which a polymerizable compound is in the form of microcapsules is disclosed in JP-A No. 61-2784.
There is a description in Publication No. 41.

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209437号
公報に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭62−209438号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
439号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62−209
440号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭62
−209441号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭62−209447号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209442号公報にそれぞれ記
載がある。
There are no particular restrictions on the wall material that constitutes the outer shell of the microcapsules. Regarding photosensitive materials using microcapsules with outer shells made of polyamide resin and/or polyester resin, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-209437 describes microcapsules with outer shells made of polyurea resin and/or polyurethane resin. The photosensitive material used is described in JP-A-62-209438, and the photo-sensitive material using microcapsules having an outer shell made of amino aldehyde resin is described in JP-A-62-209.
No. 439 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of gelatin.
No. 440 discloses a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of epoxy resin, as described in Japanese Patent Laid-Open No. 62
JP-A-209441 discloses a photographic material using a microcapsule having a composite resin shell containing a polyamide resin and a polyurea resin; Photosensitive materials using microcapsules having the above-mentioned properties are described in JP-A-62-209442.

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭63−32535号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。
In addition, when using aldehyde-based microcapsules, it is preferable to keep the amount of residual aldehyde below a certain value, as in the photosensitive material described in JP-A-63-32535.

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。
When silver halide is contained in microcapsules, it is preferable that silver halide be present in the wall material constituting the outer shell of the microcapsules. Regarding photosensitive materials containing silver halide in the wall material of microcapsules, JP-A-62
There is a description in the publication No.-169147.

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および後
述する任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカ
プセルに収容される成分のうち少なくとも一成分が異な
る二基上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、
フルカラーの画像を形成する場合には、収容される色画
像形成物質の発色色相が異なる二種類以上のマイクロカ
プセルを併用することが好ましい、二種類以上のマイク
ロカプセルを併用した感光材料については、特開昭62
−198850号公報に記載がある。
In addition, two or more microcapsules in which at least one component is different among the components contained in the microcapsules, such as silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, and a color image forming substance, which is an optional component described later, may be used in combination. In particular,
When forming a full-color image, it is preferable to use two or more types of microcapsules containing different color image-forming substances in different hues. For photosensitive materials that use two or more types of microcapsules in combination, special 1986
It is described in the -198850 publication.

マイクロカプセルの平均粒子径は、3から20μmの範
囲であることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の
分布は、特開昭63−5334号公報記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。また、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭63−8
1336号公報記載の感光材料のように、粒子径に対し
て一定の値の範囲内にあることが好ましい。
The average particle size of the microcapsules is preferably in the range of 3 to 20 μm.The particle size distribution of the microcapsules is preferably uniform over a certain value, as in the photosensitive material described in JP-A No. 63-5334. Preferably, it is distributed. In addition, the film thickness of the microcapsule is
As in the photosensitive material described in Japanese Patent No. 1336, the particle size is preferably within a certain range.

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましい、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
In addition, when storing silver halide in microcapsules, the average particle size of the silver halide grains mentioned above is preferably one-fifth or less, preferably one-tenth or less, of the average size of the microcapsules. is even more preferable. A uniform and smooth image can be obtained by setting the average particle size of the silver halide grains to one-fifth or less of the average size of the microcapsules.

感光材料には任意の成分として、色画像形成物質を含ま
せることもできる。
The light-sensitive material may also contain a color image-forming substance as an optional component.

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々なamのものを用いることができることは、前
述した第一のM様の場合と同様である。
There is no particular restriction on the color image forming substance that can be used in the light-sensitive material, and various AM substances can be used, as in the case of the first type M described above.

なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般については
、特開昭61−73145号公報に記載がある。また、
色画像形成物質として染料または顔料を用いた感光材料
については特開昭62−187346号公報に、ロイコ
色素を用いた感光材料については特開昭62−2094
36号公報に、トリアゼン化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭62−251741号公報に、イエロー発
色系ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭62
−288827号および同62−288828号公報に
、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材料については
、特開昭63−53542号公報に、それぞれ記載があ
る。
Incidentally, general photosensitive materials using color image-forming substances are described in JP-A-61-73145. Also,
For photosensitive materials using dyes or pigments as color image forming substances, see JP-A-62-187346, and for photosensitive materials using leuco dyes, see JP-A-62-2094.
36, for photosensitive materials using triazene compounds, see JP-A No. 62-251741, and for photosensitive materials using yellow coloring leuco dyes, see JP-A No. 62-251741.
JP-A-288827 and JP-A-62-288828, and JP-A-63-53542 describes light-sensitive materials using cyan color-forming leuco dyes.

さらに、感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては、増感色素、有15Ft塩、ラジカル発
生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始
剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーシ
ョンまたはイラジェーション防止用染料または顔料、加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素、マッ
ト剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー
、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポ
リマー等がある。
Further, optional components that can be included in the photosensitive layer of the photosensitive material include sensitizing dyes, 15 Ft salts, radical generators, various image formation accelerators, thermal polymerization inhibitors, thermal polymerization initiators, and development stoppers. , fluorescent whitening agents, anti-fading agents, dyes or pigments for preventing halation or irradiation, pigments that can be decolored by heating or light irradiation, matting agents, anti-smudge agents, plasticizers, water-releasing agents, binders, Examples include photopolymerization initiators, solvents for polymerizable compounds, and water-soluble vinyl polymers.

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀1モル当り約1O−8から約1
0−’モルまでの範囲である。
The sensitizing dye that can be used in the light-sensitive material is not particularly limited, and silver halide sensitizing dyes known in the photographic technology can be used. The above-mentioned sensitizing dyes include methine dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes,
Includes styryl dyes and hemioxonol dyes. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. Especially when the purpose is supersensitization, it is common to use a combination of sensitizing dyes. be. In addition, along with the sensitizing dye, a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a substance that does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used in combination.The amount of the sensitizing dye added is as follows: Generally from about 1 O-8 to about 1 per mole of silver halide
The range is up to 0-' mol.

上記増悪色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増悪色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62947号公報に、増感色素をハ
ロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加して得られた感光材料については、特開昭
62210449号公報にそれぞれ記載がある。また、
感光材料に用いることができる増悪色素の具体例につい
ても、上記特開昭62−947号公報および同62−2
10449号公報に記載されている。また、特開昭63
−184738号明細書記載の感光材料のように、赤外
光感光性の増感色素を併用してもよい。
The aggravating dye described above is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion, which will be described later. Regarding a light-sensitive material obtained by adding a sensitizing dye in the stage of forming silver halide grains, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62947 describes that a sensitizing dye is added in the stage of preparing a silver halide emulsion after forming silver halide grains. The photosensitive materials obtained by adding these are described in JP-A-62210449. Also,
Specific examples of aggravating dyes that can be used in photosensitive materials are also described in the above-mentioned JP-A-62-947 and JP-A-62-2.
It is described in Publication No. 10449. Also, JP-A-63
A sensitizing dye sensitive to infrared light may be used in combination, as in the photosensitive material described in No. 184738.

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もくしは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ヘンシトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化S
艮1モル当り0.Olから10モルの範囲で使用し、好
ましくは0.01から1モルの範囲で使用する。なお、
有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物(例えば
、ベンゾトリアゾール)を感光層に加えても同様な効果
が得られる。有機銀塩を用いた感光材料については特開
昭62−3246号公報に記載がある。以上述べたよう
な有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルに対して0.1から
10モルの範囲で使用することが好ましく、0.01か
ら1モルの範囲で使用することがさらに好ましい。
Addition of organic silver salts to photosensitive materials is particularly effective in thermal development processing. That is, when heated to a temperature of 80° C. or higher, the organic silver salt is considered to participate in an oxidation-reduction reaction using the latent image of silver halide as a catalyst. In this case, the silver halide and the organic silver salt are preferably in contact or in close proximity. Examples of the organic compound constituting the organic silver salt include aliphatic or aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Among them, hensitriazoles are particularly preferred. The above organic silver salt is generally a halogenated S
0. It is used in an amount of 1 to 10 moles, preferably 0.01 to 1 mole. In addition,
A similar effect can be obtained by adding an organic compound (for example, benzotriazole) constituting the organic silver salt to the photosensitive layer instead of the organic silver salt. A photosensitive material using an organic silver salt is described in JP-A-62-3246. The organic silver salt as described above is preferably used in an amount of 0.1 to 10 mol, more preferably 0.01 to 1 mol, per 1 mol of silver halide.

感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
A radical generator that participates in the above-mentioned polymerization acceleration (or polymerization inhibition) reaction of the reducing agent may be added to the photosensitive layer.

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62195639号公作に、ジア
ブタート銀を用いた感光材料については特開昭62−1
95640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭62−195641号公報に、それぞれ記
載がある。
Regarding the photosensitive material using silver triazene as the radical generator, see JP-A No. 62195639, and JP-A No. 62-1 regarding the photosensitive material using silver dibutate.
95640, and Japanese Patent Application Laid-open No. 195641/1983 describes a photosensitive material using an azo compound.

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有a銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
Various image formation accelerators can be used in the photosensitive material. Image formation accelerators include those that promote the redox reaction between silver halide (and/or a silver salt) and a reducing agent, and those that promote the redox reaction between a silver halide (and/or a silver salt) and a reducing agent; It has functions such as promoting the movement of image-forming substances.

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および/または現像促11ii能を有する化合物、熱
溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実
際には一つの化合物が複数の機能を兼備していることが
多い。
From the viewpoint of physicochemical functions, image formation accelerators include bases,
They are further classified into base precursors, oils, surfactants, compounds with antifogging functions and/or development promoting 11ii functions, thermal solvents, compounds with oxygen removal functions, and the like. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Therefore, the above classification is for convenience, and in reality, one compound often has multiple functions.

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。Examples of various image formation accelerators are shown below.

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ:
アンモニウム水酸化物−四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミンW4(N−アルキル置換芳香族アミンll、N−
ヒドロキシルアルキル買換芳香族アミン類およびビス[
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7
以上のものが好ましい。
Examples of preferred bases include, as inorganic bases, alkali metal or alkaline earth metal hydroxides; alkali metal or alkaline earth metal tertiary phosphates, borates;
Carbonates, metaborates; combinations of zinc hydroxide or zinc oxide with chelating agents such as sodium picolinate:
Ammonium hydroxide - hydroxide of quaternary alkylammonium; hydroxide of other metals, etc. Examples of organic bases include aliphatic amines (trialkylamines,
hydroxylamines, aliphatic polyamines); aromatic amines W4 (N-alkyl substituted aromatic amines ll, N-
Hydroxylalkyl exchangeable aromatic amines and bis[
p-(dialkylamino)phenylcomethanes), heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines, etc., especially those with a pKa of 7.
The above are preferred.

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
Examples of base precursors include salts of organic acids and bases that decarboxylate when heated, compounds that release amines through reactions such as intramolecular nucleophilic substitution, Rossen rearrangement, and Beckmann rearrangement. Compounds that emit bases and compounds that generate bases by electrolysis or the like are preferably used. Specific examples of base precursors include guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, p-toluidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, guanidine phenylsulfonylacetate, 4-chlorophenylsulfonylacetate guanidine, 4-methyl-sulfonyl Examples include guanidine phenylsulfonylacetate and guanidine 4-acetylaminomethylpropiolate.

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%
から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
The base or base precursor can be used in the photosensitive material in a wide range of amounts. The base or base precursor is suitably used in an amount of 100% by weight or less, more preferably 0.1% by weight of the coating film of the photosensitive layer.
In the present invention, the base and/or base precursor may be used alone or as a mixture of two or more.

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭62−264041号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
no−1oo’cの疎水性有機塩基化合物の微粒子状分
散物を用いた感光材料については特開昭61−2095
23号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導
体を用いた感光材料については特開昭62−21563
7号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物または塩を用いた感光材料については特開昭6
2−209448号明細書にそれぞれ記載がある。
Incidentally, a photosensitive material using a base or a base precursor is described in JP-A-62-264041. Further, regarding a photosensitive material using a tertiary amine as a base, see JP-A-62-170954, and about a photosensitive material using a fine particle dispersion of a hydrophobic organic base compound with a melting point of no-10'c. is Japanese Patent Publication No. 61-2095
No. 23 describes a photosensitive material using a guanidine derivative with a solubility of 0.1% or less in JP-A No. 62-21563.
In the specification of No. 7, regarding photosensitive materials using hydroxides or salts of alkali metals or alkaline earth metals, JP-A No. 6
Each of these is described in the specification of No. 2-209448.

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えてam状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−9’7942号公報に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭63−46447号公報に、塩基
プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱
溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感
光材料については特開昭63−48543号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭63−24242号公報に、それぞ
れ記載がある。
Furthermore, regarding a photosensitive material using an acetylide compound as a base precursor, JP-A-63-24242 discloses a photosensitive material using a propiolate as a base precursor.
Furthermore, regarding photosensitive materials containing silver, copper, silver compounds, or copper compounds as catalysts for base-forming reactions, JP-A-63-46
No. 446 discloses the above propiolic acid salt and the above silver, copper,
Regarding a photosensitive material containing a silver compound or a copper compound isolated from each other, JP-A-63-81338 discloses that in addition to the above-mentioned propiolic acid salt and the above-mentioned silver, copper, silver compound, or copper compound, coordination in the am state For a photosensitive material containing a base precursor, see JP-A No. 63-9'7942, and for a photosensitive material that uses a propiol salt as a base precursor and further contains a heat-melting compound as a reaction accelerator for the base-forming reaction, see JP-A No. 63-9'7942. 63-46447 describes a photosensitive material that uses a sulfonylacetate as a base precursor and further contains a heat-melting compound as a reaction accelerator for the base production reaction, as described in JP-A-63-48543. A photographic material using a compound in which isocyanate or isothiocyanate is bonded to is described in JP-A-63-24242.

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル外の感光層中に塩基または塩
基プレカーサーを存在させることが好ましい。この場合
、特開昭62−209521号公報記載の感光材料のよ
うに、塩基または塩基プレカーサーを別のマイクロカプ
セル内に収容してもよい、塩基または塩基プレカーサー
を収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は上記明
細書以外にも、塩基または塩基プレカーサーを保水剤水
溶液に溶解もしくは分散した状態にてマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特開昭62209522号公報
に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体微粒子
をマイクロカプセル内に収容・した感光材料が特開昭6
2−209526号公報に、融点が70℃から210℃
の範囲の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭63−65437号公報に、そ
れぞれ記載されている。また上記塩基または塩基プレカ
ーサーを含むマイクロカプセルに代えて、特開昭63−
97943号公軸記ブタ感光材料のように、塩基または
塩基プレカーサーと疎水性物質を相溶状態で含む粒子を
用いてもよい。
When using a base or base precursor in a photosensitive material,
It is preferable that a base or a base precursor be present in the photosensitive layer outside the aforementioned microcapsules. In this case, a photosensitive material using microcapsules containing a base or a base precursor may contain a base or a base precursor in another microcapsule, such as the photosensitive material described in JP-A-62-209521. In addition to the above specification, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62209522 describes a photosensitive material in which a base or a base precursor is dissolved or dispersed in an aqueous solution of a water retention agent and housed in a microcapsule. The photosensitive material contained in microcapsules was published in 1986.
2-209526, the melting point is from 70°C to 210°C.
Photosensitive materials using microcapsules containing basic compounds in the range of 1 to 1 are described in JP-A No. 63-65437. In addition, instead of the microcapsules containing the above base or base precursor,
Particles containing a base or a base precursor and a hydrophobic substance in a compatible state may be used, such as the Pig photosensitive material No. 97943.

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭62−2
53140号公報に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい。
The base or base precursor is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-2
As described in Japanese Patent No. 53140, it may be added to an auxiliary layer other than the photosensitive layer (a layer containing a base or a base precursor, which will be described later).

さらに、特開昭63−32546号公報に記載されてい
るように、前述した支持体を多孔性として、この多孔性
支持体中に塩基または塩基プレカーサーを含ませてもよ
い。
Furthermore, as described in JP-A-63-32546, the above-mentioned support may be made porous and a base or a base precursor may be contained in this porous support.

また現像を促進させるため、特願昭62−188580
号、同62−313482号、同63−92686号公
報記載のように、前述したマイクロカプセル内に、ハロ
ゲン化銀、還元剤、重合性化合物とともに、塩基または
塩基プレカーサーを収容させる事もできる。この場合、
特願昭62−150973号、同62−226134号
公報記載の塩基プレカーサーが好ましい。
In addition, in order to accelerate the development,
As described in Japanese Patent No. 62-313482 and No. 63-92686, a base or a base precursor can be accommodated in the microcapsules described above together with silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound. in this case,
The base precursors described in Japanese Patent Application Nos. 62-150973 and 62-226134 are preferred.

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing hydrophobic compounds can be used.

界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
Examples of the surfactant include pyridinium salts, ammonium salts, and phosphonium salts described in JP-A-59-74547, and polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231.

カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭62−151838号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭61−151841号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭62−
151842号公報に、ポリエチレングリコールv、l
l一体を用いた感光材料については特開昭62−151
843号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭62−151844号公報に、アセチレ
ン化合物を用いた感光材料については特開昭62−17
8232号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光
材料については特開昭62−183450号公報に、第
四アンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭6
3−91653号公報に、それぞれ記載がある。
A compound having an antifogging function and/or a development accelerating function can be used for the purpose of obtaining a clear image (an image with a high S/N ratio) having a high maximum density and a low minimum density. Note that a photosensitive material using an antifoggant as a compound having an antifogging function and/or a development accelerating function is described in JP-A-62-151838, and a photosensitive material using a compound having a cyclic amide structure is described in JP-A-62-151838. For photosensitive materials using thioether compounds, see JP-A-61-151841, and JP-A-62-151841.
151842, polyethylene glycol v, l
Regarding photosensitive materials using l-integrated, JP-A-62-151
843, JP-A-62-151844 for photosensitive materials using thiol derivatives, and JP-A-62-17 for photosensitive materials using acetylene compounds.
8232, JP-A-62-183450 for photosensitive materials using sulfonamide derivatives, and JP-A-62-183450 for photosensitive materials using quaternary ammonium salts.
No. 3-91653 has a description of each.

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
,−および/または−C〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
62−86355号公報に記載がある。
Useful examples of the thermal solvent include compounds that can serve as solvents for reducing agents, and compounds with high dielectric constants that are known to accelerate the physical development of silver salts. Useful thermal solvents include:
Polyethylene glycols described in U.S. Patent No. 3,347,675, derivatives such as oleate esters of polyethylene oxide, beeswax, monostearin, -SO
, - and/or -C〇- groups, polar substances described in U.S. Pat. No. 3,667,959, 1,10-decane described in Research Disclosure magazine, December 1976 issue, pages 26-28 Diol, methyl anisate, biphenyl perate, etc. are preferably used. Incidentally, a photosensitive material using a heat solvent is described in JP-A-62-86355.

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(M、素は、重合禁止作用を有している)を排除
する目的で用いることができる。酸素の除去機能を有す
る化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する
化合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプ
ト基を有する化合物を用いた感光材料については、特開
昭62=209443号公報に記載がある。
A compound having an oxygen removing function can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen (M, element has a polymerization inhibiting effect) during development. Examples of compounds having an oxygen removing function include compounds having two or more mercapto groups. Note that a photosensitive material using a compound having two or more mercapto groups is described in JP-A-62-209443.

また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい、液体の具体
例としては水が挙げられる。
Further, a liquid having an oxygen-blocking effect may be added to the photosensitive layer of the outer shell of the microcapsule for development.A specific example of the liquid is water.

感光材・料に用いることができる熱重合開始剤は、−m
に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生
じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用
いられているものである。熱重合開始剤については、高
分子学会高分子実験学編集委員会編[付加重合・開環重
合J 1983年、共立出版)の第6真〜第181等に
記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、 1. 1’−アゾビス(l
−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2゜2
°−アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(2−
メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して0.1から120重量%の
範囲で使用することが好ましく、1から10重量%の範
囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特開昭62−70836号公報に記載がある。
Thermal polymerization initiators that can be used in photosensitive materials include -m
It is a compound that thermally decomposes under heating to generate polymerization initiating species (especially radicals), and is usually used as an initiator for radical polymerization. Thermal polymerization initiators are described in Volumes 6 to 181 of the Society of Polymer Science Editorial Committee for Polymer Experiments (Addition Polymerization/Ring-Opening Polymerization J, 1983, Kyoritsu Publishing). Specific examples of thermal polymerization initiators include azobisisobutyronitrile, 1. 1'-Azobis (l
-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2゜2
°-azobisisobutyrate, 2.2-azobis(2-
azo compounds such as methylbutyronitrile), azobisdimethylvaleronitrile, organic peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, and cumene hydroperoxide. , hydrogen peroxide, inorganic peroxides such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and sodium p-toluenesulfinate. The thermal polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.1 to 120% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the polymerizable compound. In a system in which a polymerizable compound is polymerized in areas where no image is formed, it is preferable to add a thermal polymerization initiator to the photosensitive layer. Furthermore, a photosensitive material using a thermal polymerization initiator is described in JP-A-62-70836.

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939明細公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60=230133号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。また、加熱により塩基と置換反応を
起こす親電子化合物の例としては、特開昭60−230
134号公報記載の化合物等を挙げることができる。
A development stopper that can be used in photosensitive materials is a compound that neutralizes the base or reacts with the base to reduce the base concentration in the film and stop development immediately after proper development, or a compound that interacts with silver and silver salts. It is a compound that suppresses development. Specific examples include acid precursors that release acids when heated, electrophilic compounds that cause a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and the like. Examples of acid precursors include JP-A-60-1
Examples thereof include oxime esters described in JP-A No. 08837 and No. 60-192939, and compounds which release an acid by Rossen rearrangement described in JP-A-60-230133. In addition, as an example of an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a base when heated, JP-A-60-230
Examples include the compounds described in Publication No. 134.

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭6329748号公報に記載がある。
A dye or pigment may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material for the purpose of preventing halation or irradiation. Note that JP-A-6329748 describes a photosensitive material in which a white pigment is added to the photosensitive layer for the purpose of preventing halation or irradiation.

マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特開昭63−97940号公報
に記載がある。
A dye having the property of being decolored by heating or light irradiation may be included in the microcapsules. The dye having the property of being decolored by heating or light irradiation can function as a yellow filter in conventional silver salt photography. A photosensitive material using a dye having the property of being decolored by heating or light irradiation as described above is described in JP-A-63-97940.

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース徽ム)末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で3から50μm
の範囲が好ましく、5から40μmの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。
The anti-smudge agent used in the photosensitive material is preferably a particulate material that is solid at room temperature. As a specific example, British Patent No. 1
Starch particles described in the specification of No. 232347, fine polymer powders described in the specification of US Pat. No. 3,625,736, etc., microcapsule particles containing no color former as described in the specification of British Patent No. 1,235,991, etc., and US Pat. No. 2,711,375. Examples include inorganic particles such as cellulose powder, talc, kaolin, bentonite, waxite, zinc oxide, titanium oxide, and alumina. The average particle size of the above particles is 3 to 50 μm in volume average diameter.
The range is preferably from 5 to 40 μm, and more preferably from 5 to 40 μm. As mentioned above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules, it is more effective if the particles are larger than the microcapsules.

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
Binders that can be used in photosensitive materials can be contained in the photosensitive layer alone or in combination. It is preferable to use a mainly hydrophilic binder. Hydrophilic binders are typically transparent or translucent, such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc. and synthetic polymeric materials such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and acrylamide polymers.

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
Other synthetic polymeric substances include dispersed vinyl compounds in the form of latexes, which increase the dimensional stability of photographic materials, among others. Incidentally, a photosensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Furthermore, a photosensitive material using a binder together with microcapsules is described in JP-A-62-209525.

感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、前述の光重合
開始剤を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料
については、特開昭62−161149号公報に記載が
ある。
In the photosensitive layer of the photosensitive material, similar to the above-mentioned thermal polymerization initiator,
In addition to being used as a system to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is not formed, the above-mentioned photopolymerization initiator is added for the purpose of polymerizing the unpolymerized polymerizable compound after image transfer. It's okay. A photosensitive material using a photopolymerization initiator is described in JP-A-62-161149.

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有m?
IJ媒を用いた感光材料については、特開昭62−20
9524号公報に記載がある。
When a solvent for a polymerizable compound is used in a photosensitive material, it is preferable to encapsulate it in a microcapsule separate from the microcapsule containing the polymerizable compound. In addition, is it miscible with the polymerizable compound encapsulated in the microcapsules?
Regarding photosensitive materials using IJ media, JP-A-62-20
There is a description in Publication No. 9524.

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63−9165
2号公報に記載がある。
A water-soluble vinyl polymer may be adsorbed onto the silver halide grains described above. Regarding photosensitive materials using water-soluble vinyl polymers as mentioned above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-9165
There is a description in Publication No. 2.

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vo1. 176.1978年6月
の第17029号(9〜15頁)に記載がある。
In addition to those mentioned above, examples of optional components that can be included in the photosensitive layer and how they are used can also be found in the application specifications for the above-mentioned series of photosensitive materials and Research Disclosure magazine Vol. 176. Described in No. 17029, June 1978 (pages 9-15).

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、pH値が7以下であることが好ましい。
The photosensitive layer of the photosensitive material comprising the above-mentioned components preferably has a pH value of 7 or less, as in the photosensitive material described in JP-A-62-275235.

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、第一の態様と同様のものが好ましい。
A photosensitive material is formed by providing a photosensitive layer containing the above-mentioned components on a support. There are no particular restrictions on this support, but the same support as in the first embodiment is preferred.

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
6347754号公報記載の感光材料のように一定のベ
ック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−81339
号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体、
特開昭63−81340号公報記載の感光材料のように
透気性が低い紙支持体、特開昭63−97941号公報
記載の感光材料のようにp H値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
In addition, when the support is made of a porous material such as paper, it is necessary to obtain a certain level of smoothness according to the waviness-based method, as in the case of the support used in the photosensitive material described in JP-A No. 62-209529. In addition, when a paper support is used, a paper support with low water absorption such as the photosensitive material described in JP-A-63-38934, a paper support as described in JP-A-6347754, etc. Paper support having a certain Bekk smoothness like a photosensitive material, JP-A-63-81339
A paper support with a low shrinkage rate like the photosensitive material described in the publication,
A paper support with low air permeability, such as the photosensitive material described in JP-A No. 63-81340, and a paper support with a pH value of 5 to 9, such as the photosensitive material described in JP-A No. 63-97941. etc. can also be used.

感光材料に任意に設けることができる層としては、発熱
体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着色層)等
を挙げることができる。
Layers that can be optionally provided on the photosensitive material include a heating layer, an antistatic layer, an anticurl layer, a release layer, a cover sheet or protective layer, a layer containing a base or a base precursor, a base barrier layer, and an antihalation layer. (colored layer), etc.

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭62−253140号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭63−101842号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭62−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。
Regarding photosensitive materials using a heat generating layer, Japanese Patent Application Laid-open No. 1983
For photosensitive materials provided with a cover sheet or a protective layer, see JP-A No. 62-210447, and for photosensitive materials provided with a layer containing a base or base precursor, see JP-A No. 62-253140. A photosensitive material provided with a colored layer as an antihalation layer is described in JP-A-63-101842. Further, a photosensitive material provided with a base barrier layer is also described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-253140. Furthermore, examples of other auxiliary layers and their usage are also described in the applications relating to the above-mentioned series of light-sensitive materials.

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。。
Next, the image receiving material will be explained. A general image forming method using an image-receiving material or an image-receiving layer is described in JP-A-61-278849. .

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライク紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62−209530
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭62−209531号公報に記載
がある。
As a support for the image-receiving material, in addition to the supports that can be used for the photosensitive materials described above, Balik paper can be used. In addition, when using a porous material such as paper as a support for the image-receiving material, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-209530
It is preferable that the image-receiving material has a certain level of smoothness as in the image-receiving material described in the above publication, and an image-receiving material using a transparent support is described in JP-A-62-209531.

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。Image-receiving materials generally have an image-receiving layer provided on a support.

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
The image-receiving layer can be constructed in any desired form using various compounds according to the coloring system of the color image-forming substance described above. In addition, when forming a polymer image on an image-receiving material, when a dye or a pigment is used as a color image-forming substance, the image-receiving material may be composed only of the above-mentioned support.

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物がら色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の舅なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
For example, when using a coloring system consisting of a color former and a color developer, the image receiving layer can contain the color developer. Furthermore, the image-receiving layer can also be configured as a layer containing at least one mordant. As the mordant, compounds known in the photographic technology and the like can be selected and used in consideration of conditions such as the type of the dark image forming substance. Note that, if necessary, two or more image-receiving layers may be constructed using a plurality of mordants having the same mordanting power.

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
The image-receiving layer preferably contains a polymer as a binder. As the binder, binders that can be used in the photosensitive layer of the photosensitive material described above can be used. Furthermore, a polymer with low oxygen permeability may be used as the binder, as in the image-receiving material described in JP-A-62-209454.

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱望
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、200℃以下であることが好ま
しい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特開昭62−28007
1号、同62280739明細公報に記載がある。
The image-receiving layer may contain a thermoplastic compound. When the image-receiving layer contains a thermoplastic compound, it is preferable that the image-receiving layer itself is constituted as an aggregate of fine particles of the aspirational compound. The image-receiving layer having the above structure has the advantage that it is easy to form a transferred image, and that a glossy image can be obtained by heating after image formation. The above thermoplastic compound is not particularly limited and can be arbitrarily selected from known plastic resins (plastics), waxes, and the like. However, the glass transition point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably 200° C. or lower. Regarding the image-receiving material having an image-receiving layer containing thermoplastic compound fine particles as described above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-28007
No. 1, 62280739 specification publication.

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62−161149号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−210444号公報にそれぞれ記載がある
The image-receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material,
The color image forming material is transferred together with the unpolymerized polymerizable compound as described below. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of smoothly proceeding with the curing process (fixing process) of the unpolymerized polymerizable compound. Regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator, see JP-A-62-161149,
Image-receiving materials having an image-receiving layer containing a thermal polymerization initiator are described in JP-A-62-210444.

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62−251741号公報に記載がある。
A dye or pigment can be included in the image-receiving layer for the purpose of writing characters, symbols, frames, etc. on the image-receiving layer, or for the purpose of making the background of an image a specific color. Further, for the purpose of easily distinguishing between the front and back sides of the image-receiving material, a dye or a pigment may be included in the image-receiving layer. Various substances known in the art can be used, but if the dye or pigment may impair the image formed in the image-receiving layer, the dye density of the dye or pigment may be lowered (e.g., reflection density 1 or less), or it is preferable to use a dye or pigment that has the property of decolorizing by heating or light irradiation.
An image-receiving material having an image-receiving layer containing a dye or pigment that has the property of being decolored by heating or light irradiation is described in JP-A-62-251741.

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、lOg
から100gの範囲で用いることが好ましい。
Furthermore, when a white pigment such as titanium dioxide or barium sulfate is added to the image-receiving layer, the image-receiving layer can function as a white reflective layer. When the image-receiving layer functions as a white reflective layer, the white pigment is used in an amount of 1Og per 1g of the thermoplastic compound.
It is preferable to use the amount in the range from 100g to 100g.

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
When the dye or pigment described above is contained in the image-receiving layer, it may be contained uniformly or unevenly distributed in a portion. For example, a part of the reflected image can be made into a projected image by forming the support described later from a material having light transmittance and including the white pigment in a part of the image-receiving layer.

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。
By doing so, image information that is unnecessary in the projected image can also be written as a reflected image in the image-receiving layer portion containing the white pigment.

受像層は、以上述べたような機能に応じて二基上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1から1
00μmの範囲であることが好ましく、lから20μm
の範囲であることがさらに好ましい。
The image-receiving layer may be configured as two or more layers depending on the functions described above. Further, the layer thickness of the image-receiving layer is 1 to 1
It is preferably in the range of 00 μm, from 1 to 20 μm
More preferably, the range is within the range of .

なお、受像層上に、さらに保3111を設けてもよい。Note that a retainer 3111 may be further provided on the image-receiving layer.

また、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝
集体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可
塑性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材
料については、特開昭62−210460号公報に記載
がある。
Furthermore, a layer made of aggregates of fine particles of a thermoplastic compound may be further provided on the image-receiving layer. An image-receiving material in which a layer made of aggregates of fine particles of a thermoplastic compound is further provided on the image-receiving layer is described in JP-A-62-210460.

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
Furthermore, a pressure-sensitive adhesive or a layer containing an adhesive and a release paper may be laminated in this order on the surface of the support opposite to the surface on which the image-receiving layer is provided. The sticker-like image receiving material having the above structure is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 63-24647 by the present applicant.
There is a description in the bulletin.

以下感光材料の使用方法について述べる。The method of using the photosensitive material will be described below.

まず第一の態様の感光材料の使用方法から述べる。First, the method of using the photosensitive material of the first embodiment will be described.

本発明の画像記録方法においては、加圧した後剥諦せず
に加熱することにより、芯物質は受像材料に転写される
0色画像形成物質として、別の成分(顕色剤)との接触
により発色する成分(発色剤)を用いた場合は、顕色剤
を受像材料に含ませておいてもよい。
In the image recording method of the present invention, by heating without peeling after applying pressure, the core material is brought into contact with another component (color developer) as a zero-color image forming material to be transferred to the image receiving material. When a component (color former) that develops a color is used, the color developer may be included in the image-receiving material.

本発明の画像記録方法は、特開昭61−193155号
、同61−281242号公報に記載された転写による
印刷版の作成等に利用することができる。
The image recording method of the present invention can be used to create printing plates by transfer as described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-193155 and 61-281242.

本発明の露光方法としては種々の手段を用いることがで
きる。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、スト
ロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨー
ドランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レー
ザー光線、およびCRT光源、プラズマ光源、螢光管、
発光ダイオードなどを光源として使うことができる。ま
た、LCD (液晶)やPLZT (ランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛)などを利用したマイクロ
シャック−アレイと線状光源もしくは平面状光源を組合
せた露光手段を用いることもできる。
Various means can be used as the exposure method of the present invention. In general, commonly used light sources such as sunlight, strobes, flashes, tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps such as iodine lamps, xenon lamps, laser beams, and CRT light sources, plasma light sources, fluorescent tubes,
A light emitting diode or the like can be used as a light source. It is also possible to use an exposure means that combines a microshack array using an LCD (liquid crystal) or PLZT (lanthanum-doped lead titanium zirconate) with a linear light source or a planar light source.

本発明の画像形成方法における加圧方法としては、従来
公知の方法を用いることができる。
As a pressurizing method in the image forming method of the present invention, a conventionally known method can be used.

例えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。
For example, the photosensitive material and the image-receiving material may be sandwiched between press plates such as a presser, pressure may be applied while conveying using a pressure roller such as a nip roll, or pressure may be applied intermittently using a dot impact device or the like.

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
Alternatively, highly pressurized air can be blown with an air gun or the like, or the pressure can be applied with an ultrasonic generator, a piezoelectric element, or the like.

加圧圧力は、400kg/co!以下であることが好ま
しい。
Pressure is 400kg/co! It is preferable that it is below.

本発明の画像形成方法において、加熱方法としては従来
公知の方法を用いることができる。
In the image forming method of the present invention, a conventionally known method can be used as the heating method.

例えば、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに受
像材料または感光材料を直接触れさせたり、ヒートロー
ラーを用いて搬送しながら加熱してもよい。
For example, the image receiving material or photosensitive material may be brought into direct contact with a hot plate such as a hot plate or a drum, or may be heated while being conveyed using a heat roller.

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。
Heating can also be performed using air heated to a high temperature, high frequency heating, or a laser beam.

画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。
Depending on the nature of the imaged material, heating can also be done using an infrared heater. Furthermore, a method of heating using overcurrent generated by electromagnetic induction can also be applied.

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。
Alternatively, the imaged material may be heated in a bath containing a heated inert liquid, such as a fluorine-based liquid.

更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を受像材料または
感光材料にもたせることで加熱してもよい、たとえば、
カーボンブラックやグラファイトなどの導電性粒子の層
を受像材料または感光材料中にもたせ、通電した時に発
生するジュール熱を利用してもよい。
Furthermore, the image receiving material or the photosensitive material may be heated by providing a heat source separate from the above heating means, for example,
A layer of conductive particles such as carbon black or graphite may be provided in an image-receiving material or a photosensitive material, and the Joule heat generated when electricity is applied may be utilized.

加熱温度は一般に30℃から300℃の範囲であること
が好ましく、100℃から250℃の範囲であることが
さらに好ましい。また、加熱時間は−Cに0.1秒から
100秒の範囲であることが好ましく、1秒から50秒
であることがさらに好ましい。
The heating temperature is generally preferably in the range of 30°C to 300°C, more preferably in the range of 100°C to 250°C. Further, the heating time for −C is preferably in the range of 0.1 seconds to 100 seconds, and more preferably in the range of 1 second to 50 seconds.

形成された画像を構成する物質が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には、加熱に際して加熱部周辺の脱気または
不活性ガスへの置換を実施することが有効である。
If the material constituting the formed image is easily affected by air oxidation, it is effective to deaerate the area around the heating section or replace it with an inert gas during heating.

次に、第二の態様の感光材料の使用方法について述べる
Next, a method of using the second embodiment of the photosensitive material will be described.

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
The photosensitive material can be used simultaneously with imagewise exposure or after imagewise exposure.
Perform development processing and use.

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長く色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、怒度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
Although various exposure means can be used as the above-mentioned exposure method, a latent image of silver halide is generally obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and amount of exposure
When dye sensitization is carried out with a long silver halide photosensitive wavelength,
It can be selected according to the sensitized wavelength) and anger level. Further, the original image may be a black and white image or a color image.

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。
The photosensitive material is developed at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure.

本発明の画像形成方法においては、熱現像処理を行う、
この熱現像処理については、特開昭6169062号公
報に記載がある。
In the image forming method of the present invention, a heat development process is performed.
This heat development treatment is described in JP-A-6169062.

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に50℃から200℃まで、好ましくは60℃から1
50℃までの範囲である。また加熱時間は、一般に1°
秒以上、好ましくは、1秒から5分まで、更に、好まし
くは1秒から1分までの範囲である。
As the heating method in the above heat development treatment, various conventionally known methods can be used. In addition, like the photosensitive material described in JP-A No. 61-294434,
A heating layer may be provided on the photosensitive material and used as a heating means.Also, as in the image forming method described in JP-A No. 62-210461, a heating layer may be provided on the photosensitive material while suppressing the amount of oxygen present in the photosensitive layer. A heat development treatment may also be performed. The heating temperature is generally from 50°C to 200°C, preferably from 60°C to 1
The range is up to 50°C. The heating time is generally 1°
It ranges from 1 second to 5 minutes, more preferably from 1 second to 1 minute.

さらに、特願平1−3282号明細占に記載の画像形成
方法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化
合物の10乃至400重量%の範囲で含ませた状態で、
かつ50℃以上の温度で加熱処理を行ってもよい。
Furthermore, as in the image forming method described in Japanese Patent Application No. 1-3282, the development is carried out in a state in which the photosensitive layer contains a liquid in the range of 10 to 400% by weight of the polymerizable compound.
In addition, the heat treatment may be performed at a temperature of 50° C. or higher.

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
63−32546号公報に記載がある。
Incidentally, instead of including the above-described base or base precursor in the photosensitive material, the development process may be carried out while or immediately after adding the base or base precursor to the photosensitive layer. As a method for adding a base or a base precursor, a sheet containing a base or a base precursor (
The method using a base sheet) is the easiest and preferable.
An image forming method using the above base sheet is described in JP-A-63-32546.

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一最に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を稠整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
The photosensitive material can be thermally developed as described above to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is formed or the area where the silver halide latent image is not formed. In light-sensitive materials, the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is formed is firstly polymerized in the heat development process described above.
As in the photosensitive material described in Japanese Patent No. 70836, by carefully controlling the type and amount of the reducing agent, it is also possible to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is not formed.

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
In the manner described above, a polymer image can be obtained on the photosensitive layer of the photosensitive material. It is also possible to obtain dye images by fixing dyes or pigments to the polymer.

このようにして得られた、ポリマー画像または、色素画
像は、感光材料と受像材料を重ね合わせた状態で加圧し
、剥離せずに加熱することにより、受像材料上に転写さ
れる。この加圧方法ならびに加熱方法については、前述
した第一の態様のものと同様の方法が用いられる。
The polymer image or dye image thus obtained is transferred onto the image-receiving material by pressing the photosensitive material and the image-receiving material in a superimposed state and heating them without peeling them off. As for this pressurizing method and heating method, the same methods as those of the first embodiment described above are used.

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。
After forming an image on the image-receiving material as described above, the image-receiving material may be heated as in the image forming method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-210459.

上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。
The above method also has the advantage that the unpolymerized polymerizable compound transferred onto the image-receiving material is polymerized and the storage stability of the obtained image is improved.

感光材料は、白黒あるいはカラーの盪影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRTjll影感材)、コンピューター
グラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多
くの用途がある。
Photosensitive materials include black and white or color photosensitive materials, printing photosensitive materials, printing plates, X-ray photosensitive materials, medical photosensitive materials (for example, ultrasonic diagnostic machine CRTjll photosensitive materials), and computer graphic hard copy photosensitive materials. It has many uses, such as photosensitive materials for copying machines.

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。Examples of the present invention and comparative examples will be described below.

[実施例 1] [感光材料(A)の作成] マイクロカプセル゛の晋 1 下記の重合性化合物30gにイルガキュア651 (開
始剤、チバガイギー社製)2gおよびバーガスクリプト
レッドl−6−B (発色剤、チバガイギー社製)3g
を溶解した。更にタケネートD11ON(多価イソシア
ネート、成田薬品側製)12gを加え、よく混合したも
のをメトローズ65SH(メチメセルロース、信越化学
■製)4%水溶液130g中に加え、ホモジナイザーを
用いて5.00Orpmで1分間乳化分散した。この乳
化液にジエチレントリアミン2%水溶液20gを加え、
室温で30分間撹拌した。更に40℃で90分間攪拌し
、重合性化合物と発色剤を内包したポリウレアマイクロ
カプセル液を得た。平均粒径は8μであった。
[Example 1] [Preparation of photosensitive material (A)] Details of microcapsules 1 To 30 g of the following polymerizable compound, 2 g of Irgacure 651 (initiator, manufactured by Ciba Geigy) and Burgascript Red 1-6-B (color former) were added. , manufactured by Ciba Geigy) 3g
was dissolved. Furthermore, 12 g of Takenate D11ON (polyvalent isocyanate, manufactured by Narita Pharmaceutical Co., Ltd.) was added, mixed well, and the mixture was added to 130 g of a 4% aqueous solution of Metrose 65SH (methimecellulose, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the mixture was heated at 5.00 rpm using a homogenizer. The mixture was emulsified and dispersed for 1 minute. Add 20g of 2% diethylenetriamine aqueous solution to this emulsion,
Stirred at room temperature for 30 minutes. The mixture was further stirred at 40° C. for 90 minutes to obtain a polyurea microcapsule liquid containing a polymerizable compound and a coloring agent. The average particle size was 8μ.

PVA205 (り−7しn製)5%水溶液5gに上述
のマイクロカプセル液5gを加え、よく混合した後厚さ
100μmのポリエチレンテレフタレートのシート上に
70 g/rdの塗布量で塗布後乾燥し、本発明の画像
記録方法に用いることのできる感光材料(A)を得た。
Add 5 g of the above-mentioned microcapsule liquid to 5 g of a 5% aqueous solution of PVA205 (manufactured by Ri-7shin), mix well, apply on a polyethylene terephthalate sheet with a thickness of 100 μm at a coating amount of 70 g/rd, and dry. A photosensitive material (A) that can be used in the image recording method of the present invention was obtained.

[受像材料の作成] 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに、これに3,5ジーα−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34gと、55重量%炭酸カル
シウムスラリー82gとを混合して、ミキサーで粗分散
した。その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液
の200gに対し、8%ポリビニルアルコール水tl液
112gを加え均一に混合した。さらにこの混合液に水
10m1を加え、受像層形成用塗布液を調製した。
[Preparation of image-receiving material] 11 g of a 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution was added to 125 g of water, and further, 34 g of zinc 3,5-α-methylbenzyl salicylate and 82 g of a 55% by weight calcium carbonate slurry were mixed therewith. , and coarsely dispersed with a mixer. The liquid was dispersed using a Dyno Mill disperser, and 112 g of an 8% polyvinyl alcohol water TL solution was added to 200 g of the obtained liquid and mixed uniformly. Further, 10 ml of water was added to this mixed solution to prepare a coating solution for forming an image-receiving layer.

そして該塗布液を坪量55 g / n(の紙支持体(
JISP−8207により規定される繊維長分布として
24メツシュ残分の重量%と42メツシュ残分の重量%
との和が30乃至60%であるような繊維長分布、を有
する原紙を用いた紙支持体[特開昭63−186239
号公報参照])上に58g/dとなるように均一に塗布
した後、60℃乾燥して受像材料を作成した。
Then, the coating solution was applied to a paper support (with a basis weight of 55 g/n).
As the fiber length distribution defined by JISP-8207, weight% of 24 mesh residue and weight% of 42 mesh residue
A paper support using a base paper having a fiber length distribution such that the sum of
(see Japanese Patent Publication No. 2003-111002)) and then dried at 60° C. to prepare an image-receiving material.

[両像形成及びその評価] 感光材料(A)を200W高圧水銀燈を用いて、30C
IHの距離から2秒間像様露光した。次いで、受像材料
と重ね、300 kg/cdの加圧ローラーを通し、剥
離せずにただちに160℃に加熱した後、感光材料と受
像材料とを剥離したところ、受像材料上にマゼンタのポ
ジ両像を得た。得られたマゼンタの最高濃度をマクベス
反射濃度計で測定した。
[Both image formation and evaluation] Photosensitive material (A) was heated to 30C using a 200W high-pressure mercury lamp.
Imagewise exposure was carried out for 2 seconds from the IH distance. Next, it was layered with an image-receiving material, passed through a pressure roller of 300 kg/cd, and immediately heated to 160° C. without peeling. When the photosensitive material and the image-receiving material were peeled off, both magenta positive images were formed on the image-receiving material. I got it. The maximum magenta density obtained was measured using a Macbeth reflection densitometer.

また、受像材料上のポジ画像に、剥離不良に白い斑点が
現われているかどうかを目視により評価した。
In addition, it was visually evaluated whether white spots appeared due to poor peeling on the positive image on the image-receiving material.

結果を以下の第1表に示す。The results are shown in Table 1 below.

[実施例 2] [感光材料(B)の作成] マイクロカプセル2のコ−1 [感光材料(A)の作成]で使用した重合性化合物、1
5.4gに、開始剤1.0g、発色剤1゜6gを溶解し
、さらに塩化メチレン1.8gを添加して感光性組成物
を得た。
[Example 2] [Preparation of photosensitive material (B)] Co-1 of microcapsule 2 Polymerizable compound used in [Preparation of photosensitive material (A)], 1
Into 5.4 g, 1.0 g of an initiator and 1.6 g of a color former were dissolved, and 1.8 g of methylene chloride was further added to obtain a photosensitive composition.

イソパン(クラレ■製)の18.6%水溶液10.51
g、ペクチンの2.89%水溶液48゜56gを加え、
10%硫酸を用いてpH4,0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて70
00回転で2分間撹拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。
18.6% aqueous solution of isopane (manufactured by Kuraray ■) 10.51
g, add 48°56 g of a 2.89% aqueous solution of pectin,
The above photosensitive composition was added to an aqueous solution adjusted to pH 4.0 using 10% sulfuric acid, and the mixture was heated to 70% using a homogenizer.
The photosensitive composition was stirred at 0.00 rpm for 2 minutes to emulsify the photosensitive composition in the aqueous solvent.

この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマリ
ン37%水溶液8.56g、硫酸アンモニウム8,00
%水溶液3.00gを順次加え、攪拌しながら60℃で
2時間加熱を続けた。
To 72.5 g of this aqueous emulsion, 8.32 g of urea 40% aqueous solution was added.
g, 2.82 g of resorcinol 11.3% aqueous solution, 8.56 g of formalin 37% aqueous solution, ammonium sulfate 8.00
% aqueous solution was added one after another, and heating was continued at 60° C. for 2 hours while stirring.

その後10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7
.3に調整し、亜硫酸水素ナトリウム30゜9%水溶液
3.62gを加えて、マイクロカプセル液を調製した。
Then adjust the pH to 7 using a 10% aqueous sodium hydroxide solution.
.. 3, and 3.62 g of a 30° 9% aqueous solution of sodium bisulfite was added to prepare a microcapsule liquid.

感 コ(B)の 以上のように調製されたマイクロカプセル液50.0g
に、エマレックスNP−8(日本エマルジョン■製)1
0%水溶液5.0g、水45gを加え、100μm厚の
ポリエチレンテレフタレート上に74g/nfの塗布量
で塗布後乾燥し、本発明の画像形成方法に用いることが
できる、感光材料(B)を得た。
50.0 g of the microcapsule solution prepared as above (B)
, Emmalex NP-8 (manufactured by Nippon Emulsion ■) 1
Add 5.0 g of 0% aqueous solution and 45 g of water, coat on 100 μm thick polyethylene terephthalate at a coating weight of 74 g/nf, and dry to obtain a photosensitive material (B) that can be used in the image forming method of the present invention. Ta.

[画像形成及びその評価] 感光材料(B)を用いて、実施例1と同様にして、画像
形成方法を実施し、評価した。
[Image Formation and Evaluation] Using the photosensitive material (B), an image forming method was carried out and evaluated in the same manner as in Example 1.

結果を以下の第1表に示す。The results are shown in Table 1 below.

[比較例1〕 [実施例1]で得た感光材料(A)と受像材料とを利用
し、[実施例1]の画像形成の際に行った。
[Comparative Example 1] Image formation in [Example 1] was carried out using the photosensitive material (A) obtained in [Example 1] and an image-receiving material.

300kg/−の加圧ローラーを通し、ff111離せ
ずにただちに160℃に加熱した後、感光材料と受像材
料とを剥離する方法に代えて、感光材料と受像材料とを
重ね、300kg/cv&の加圧ローラーを通すと同時
に160℃に加熱した後、感光材料と受像材料とを剥離
する以外は、[実施例1]と同様にして、画像形成方法
を実施し、評価した。
Instead of passing the photosensitive material and the image-receiving material through a pressure roller of 300 kg/-, immediately heating them to 160°C without separating them, and then peeling the photo-sensitive material and the image-receiving material, the photo-sensitive material and the image-receiving material are stacked and heated at 300 kg/cv&. An image forming method was carried out and evaluated in the same manner as in [Example 1], except that the photosensitive material and the image-receiving material were peeled off after being passed through a pressure roller and heated to 160° C. at the same time.

結果を以下の第1表に示す。The results are shown in Table 1 below.

[比較例2] [実施例2]で得た感光材料(B)と受像材料とを利用
して、前記の[比較例1]と同様にして画像形成方法を
実施し、評価した。
[Comparative Example 2] Using the photosensitive material (B) obtained in [Example 2] and an image-receiving material, an image forming method was performed and evaluated in the same manner as in [Comparative Example 1].

結果を以下の第1表に示す。The results are shown in Table 1 below.

E比較例3コ [実施例1]で得た感光材料(A)と受像材料とを利用
し、[実施例1]の画像形成の際に行った。300 k
g/aJの加圧ローラーを通し、剥離せずにただちに1
60℃に加熱した後、感光材料と受像材料とをエリ離す
る方法に代えて、300kg/−の加圧ローラーを通し
、ヱ11離して、画像評価を行う以外は同様にして、画
像形成方法を実施し、評価した。
E Comparative Example 3 Image formation in [Example 1] was carried out using the photosensitive material (A) and image-receiving material obtained in [Example 1]. 300k
Pass it through a pressure roller of g/aJ and immediately apply 1 without peeling.
An image forming method was carried out in the same manner except that instead of separating the photosensitive material and image receiving material after heating to 60° C., they were passed through a 300 kg/- pressure roller and separated by 11 degrees for image evaluation. was conducted and evaluated.

結果を以下の第1表に示す。The results are shown in Table 1 below.

[比較例4] [実施例2]で得た感光材料(B)と受像材料とを利用
して、前記の[比較例3]と同様にして、画像形成方法
を実施し、評価した。
[Comparative Example 4] Using the photosensitive material (B) obtained in [Example 2] and an image-receiving material, an image forming method was carried out and evaluated in the same manner as in [Comparative Example 3].

結果を以下の第1表に示す。The results are shown in Table 1 below.

なお第1表の「剥離不良」の欄において、rOJは剥離
不良がほとんど認められないことを意味し、rXJは剥
離不良が認められたことを意味する。
In the column of "Poor peeling" in Table 1, rOJ means that almost no peeling defects were observed, and rXJ means that peeling defects were observed.

(以下第2表においても同義である。)第1表 第1表に示された結果から明らかなように、本発明の画
像形成方法を実施した場合には、加圧のみによる転写に
比べて、高い濃度が得られかつ、加圧と加熱を同時に行
った場合に認められた剥離不良も改良されたことがわか
る。
(The same meaning applies to Table 2 below.) As is clear from the results shown in Table 1, when the image forming method of the present invention is implemented, compared to transfer using only pressure, It can be seen that a high concentration was obtained, and that the peeling defects that were observed when applying pressure and heating at the same time were improved.

[実施例3] [感光材料(C)の作成] ハロゲン    (c−1)の調製 ゼラチン水溶液(水1500mj!中にゼラチン16g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3
,2に調整し、50℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム71gを含有する水溶液300m1と硝酸銀水溶液(
水300mj!に硝酸銀0.59モルを熔解させたもの
)を同時に50分間にわたって等流量で添加した。これ
が終了して1分後に下記増感色素(1)の1%メタノー
ル溶液43m1.を加え、さらに該増感色素添加後15
分から沃化カリウム2,9gを含有する水溶液100m
1と硝酸銀水溶液(水100mfに硝酸銀0.018モ
ルを溶解させたもの)を同時に5分間にわたって添加し
た。この乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の
10%アルカリ水溶液を1Qcc加えて沈降させ、水洗
して脱塩した後、ゼラチン12gを加えて溶解し、さら
にチオ硫酸ナトリウム0.5■加えて60℃で15分間
化学増悪を行ない、平均粒子サイズ0.22μmの単分
散14面体沃臭化銀乳剤(C−1)1000gを調製し
た。
[Example 3] [Preparation of photosensitive material (C)] Preparation of halogen (c-1) Gelatin aqueous solution (16 g of gelatin in 1500 mj of water!
Add 0.5 g of sodium chloride and adjust the pH to 3 with IN sulfuric acid.
.
Water 300mj! 0.59 mol of silver nitrate dissolved therein) was simultaneously added at an equal flow rate over 50 minutes. One minute after this was completed, 43ml of a 1% methanol solution of the following sensitizing dye (1) was added. was added, and after addition of the sensitizing dye, 15
100ml of an aqueous solution containing 2.9g of potassium iodide from min.
1 and a silver nitrate aqueous solution (0.018 mol of silver nitrate dissolved in 100 mf of water) were simultaneously added over 5 minutes. To this emulsion, 1Qcc of a 10% alkaline aqueous solution of isobutylene maleic anhydride copolymer was added to precipitate the emulsion, washed with water and desalted, then 12g of gelatin was added and dissolved, and further 0.5μ of sodium thiosulfate was added and the mixture was heated to 60°C. Chemical aggregation was carried out for 15 minutes to prepare 1000 g of a monodispersed 14-hedral silver iodobromide emulsion (C-1) having an average grain size of 0.22 μm.

増感色素(1) ゼラチン水溶液(水1600ml1中にゼラチン20g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でPH3
,2に調整し、42°Cに保温したもの)に臭化カリウ
ム71gを含有する水溶液200mNと硝酸銀水溶液(
水200ml1に硝酸銀0゜59モルを溶解させたもの
)を同時に30分間にわたって等流量で添加した。これ
が終了して1分後に下記増感色素(2)の1%メタノー
ル溶液48m1を加え、さらに該増悪色素添加後10分
から沃化カリウム2.9gを含有する水溶液100m1
と硝酸銀水溶液(水100m1に硝酸銀0゜018モル
を溶解させたもの)を同時に5分間にわたって添加した
。この乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の1
0%アルカリ水溶液をlOcc加えて沈降させ、水洗し
て脱塩した後、ゼラチン18gを加えて熔解し、さらに
、チオ硫酸ナトリウムを0.7■加えて60°Cで15
分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.12μmの
単分散14面体沃臭化銀乳剤(C−2)IQOQgを調
製した。
Sensitizing dye (1) Gelatin aqueous solution (20 g gelatin in 1600 ml of water)
Add 0.5g of sodium chloride and adjust the pH to 3 with IN sulfuric acid.
, 2 and kept at 42°C), 200 mN of an aqueous solution containing 71 g of potassium bromide and a silver nitrate aqueous solution (
0.59 mol of silver nitrate dissolved in 200 ml of water was simultaneously added at an equal flow rate over 30 minutes. One minute after this was completed, 48 ml of a 1% methanol solution of the following sensitizing dye (2) was added, and 100 ml of an aqueous solution containing 2.9 g of potassium iodide was added 10 minutes after the addition of the sensitizing dye (2).
and a silver nitrate aqueous solution (0.018 mol of silver nitrate dissolved in 100 ml of water) were simultaneously added over a period of 5 minutes. This emulsion contains 1 of isobutylene maleic anhydride copolymer.
After adding 10cc of 0% alkaline aqueous solution to precipitate, washing with water and desalting, 18g of gelatin was added and melted, and further, 0.7μ of sodium thiosulfate was added and the mixture was incubated at 60°C for 15
Chemical sensitization was carried out for a minute to prepare a monodispersed 14-hedral silver iodobromide emulsion (C-2) IQOQg having an average grain size of 0.12 μm.

増感色素(2) ゼラチン水溶液(水1600mf中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でPH3,
5に調整し、45℃に保温したもの)に臭化カリウム7
1gを含有する水溶液200ml1と硝酸銀水溶液(水
200mj!に硝# !!! 0゜59モルを溶解され
たもの)を同時に30分間にわたって等流量で添加した
。これが終了して1分間後に下記増感色素(3)の0.
5%メタノール溶液43’m7!を加え、さらに該増感
色素添加後15分から沃化カリウム3.65gを含有す
る水溶液100 m lと硝酸銀水溶液(水100nl
!に硝酸310.022モルを溶解させたもの)を同時
に5分間にわたって添加した。この乳剤にイソブチレン
無水マレイン酸共重合体の10%アルカリ水溶液10c
cを加えて沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン
10gを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを0
.45■加えて55℃で20分間化学増感を行ない、平
均粒子サイズ0. 13μmの単分散14面体沃臭化銀
乳剤(C−3)1000gを調製した。
Sensitizing dye (2) Gelatin aqueous solution (add 20 g of gelatin and 0.5 g of sodium chloride in 1600 mf of water, and adjust the pH to 3 with IN sulfuric acid.
5 and kept warm at 45℃) and potassium bromide 7.
200 ml of an aqueous solution containing 1 g of silver nitrate and an aqueous silver nitrate solution (0.59 mol of nitrate dissolved in 200 mj of water) were simultaneously added at equal flow rates over a period of 30 minutes. One minute after this is completed, 0.00% of the following sensitizing dye (3) is applied.
5% methanol solution 43'm7! 15 minutes after addition of the sensitizing dye, 100 ml of an aqueous solution containing 3.65 g of potassium iodide and an aqueous silver nitrate solution (100 nl of water) were added.
! 310.022 moles of nitric acid dissolved in the solution) was simultaneously added over a period of 5 minutes. To this emulsion was added 10 c of a 10% alkaline aqueous solution of isobutylene maleic anhydride copolymer.
After adding c and sedimentation, washing with water and desalting, 10g of gelatin was added and dissolved, and sodium thiosulfate was added to 0.
.. 45■ In addition, chemical sensitization was performed at 55°C for 20 minutes to reduce the average particle size to 0. 1000 g of a 13 μm monodisperse dodecahedral silver iodobromide emulsion (C-3) was prepared.

増悪色素(3) (C−1)の 前述の重合性化合物83gに、下記のコポリマー0.7
7gおよび下記のイエロー画像形成物質12.5gを溶
解させた。さらに、下記還元剤(1)6.4gと下記還
元剤(n)6.1g、下記現像抑制剤放出プレカーサー
0.09g、下記メルカプト化合物0.Ol及びエマレ
ックスNP8 (日本エマルジョン■製)1.8gを加
え1、さらに塩化メチレン20gを加えて均一な溶液と
した。
Aggravating dye (3) To 83 g of the above-mentioned polymerizable compound (C-1), 0.7 g of the following copolymer was added.
7 g and 12.5 g of the yellow imaging material described below were dissolved. Furthermore, 6.4 g of the following reducing agent (1), 6.1 g of the following reducing agent (n), 0.09 g of the following development inhibitor release precursor, and 0.0 g of the following mercapto compound. 1.8 g of Emarex NP8 (manufactured by Nippon Emulsion ■) were added thereto, and 20 g of methylene chloride was further added to form a homogeneous solution.

一方、前述のハロゲン化銀乳剤(C−1)15gに、臭
化カリウムの10%水溶液1.5mj!を加え、さらに
下記還元剤(III)の0.08%1−メトキシ−2−
メチルプロパツール液0.5mAを加えて5分間攪拌し
た。さらにポリビニルピロリドン(K−15)の1%水
溶液を1.5ml加え5分間攪拌した。このハロゲン化
銀乳剤を含む混合液を、上記の均一な溶液に加えて、ホ
モジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間撹拌
して、W10エマルジョンからなる感光性組成物(C−
1)を得た。
On the other hand, 1.5 mj of a 10% aqueous solution of potassium bromide was added to 15 g of the above-mentioned silver halide emulsion (C-1)! and 0.08% 1-methoxy-2- of the reducing agent (III) below.
0.5 mA of methylpropanol solution was added and stirred for 5 minutes. Further, 1.5 ml of a 1% aqueous solution of polyvinylpyrrolidone (K-15) was added and stirred for 5 minutes. This mixed solution containing the silver halide emulsion was added to the above homogeneous solution and stirred for 5 minutes at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer to form a photosensitive composition (C-
1) was obtained.

(コポリマー) (CH2C)a。(copolymer) (CH2C)a.

CO□CgHs (還元剤口)) zHs (還元剤(■)) (還元剤(■)) (CHgC)−z。CO□CgHs (Reducing agent port)) zHs (Reducing agent (■)) (Reducing agent (■)) (CHgC)-z.

Cot CHI C1h 0H CI−1□CH,SH (現像抑制剤放出プレカーサー) (メルカプト化合物) (C−2)の 上記感光性組成物(C−1)の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤(C−1)の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤(C−2)を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のマゼンタ画像形成物質を20g、及び前記の現像
促進剤を0.015 gをそれぞれ使用した以外は、感
光性組成物(C−1)と同様にして感光性組成物(C−
2)を調製した。
Cot CHI C1h 0H CI-1□CH,SH (Development inhibitor release precursor) (Mercapto compound) Silver halide emulsion (C-2) used in the preparation of the above photosensitive composition (C-1) In place of 1), use the same amount of the above silver halide emulsion (C-2), in place of the yellow image forming substance, use 20 g of the following magenta image forming substance, and use 0.015 g of the above development accelerator. The photosensitive composition (C-1) was prepared in the same manner as the photosensitive composition (C-1) except that
2) was prepared.

(マゼンタ画像形成物質) 上記感光性組成物(C−1)の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤(C−1)の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤(C−3)を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のシアン画像形成物質を16g、及び前記の現像促
進剤を0.0075gそれぞれ使用した以外は、感光性
組成物(C1)と同様にして感光性組成物(C−3)を
調製した。
(Magenta image-forming substance) In place of the silver halide emulsion (C-1) used in the preparation of the photosensitive composition (C-1), the same amount of the silver halide emulsion (C-3) was used to form a yellow image. A photosensitive composition (C-3) was prepared in the same manner as the photosensitive composition (C1) except that 16 g of the following cyan image forming substance and 0.0075 g of the above development accelerator were used instead of the forming substance. was prepared.

(シアン画像形成物質) ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩(Ver
sa TL 502、ナショナルスターチ社製)の10
%水溶液210gを水酸化ナトリウムの10%水溶液を
用いてp Hを6.0に調整した。一方、上記感光性組
成物(C−1)にタケネー)DllON(多価イソシア
ナート化合物、成田薬品工業■製)4.5gを加え、こ
れを上記水溶液中に加えた。混合液を40℃に加熱し、
ホモジナイザーを用いて毎分9000回転で30分間攪
拌してW10/Wエマルジョンを得た。
(Cyan image forming substance) Sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid (Ver.
sa TL 502, manufactured by National Starch Co., Ltd.) 10
The pH of 210 g of the 10% aqueous solution was adjusted to 6.0 using a 10% aqueous solution of sodium hydroxide. On the other hand, 4.5 g of DllON (polyvalent isocyanate compound, manufactured by Narita Pharmaceutical Co., Ltd.) was added to the photosensitive composition (C-1), and this was added to the aqueous solution. Heat the mixture to 40°C,
A W10/W emulsion was obtained by stirring for 30 minutes at 9000 rpm using a homogenizer.

別に、メラミン13.20gにホルムアルデヒド37%
水溶液21.6gおよび蒸留水70gを加え、60℃に
加熱し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
Separately, melamine 13.20g and formaldehyde 37%
21.6 g of an aqueous solution and 70 g of distilled water were added, heated to 60° C., and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of melamine/formaldehyde initial condensate.

この初期縮合物の水溶液77gを、上記のW10/Wエ
マルジョンに加え、リン酸の20%水溶液を用いてpH
を6.0に調整した0次いで、これを60℃に加熱し、
90分間攪拌を続けた後、尿素の40%水溶液27gを
添加して同じくリン酸の20%水溶液を用いてp Hを
3,5に調整し、40分間攪拌した。最後に水酸化ナト
リウムの10%水溶液を用いてpalを6゜5に調整し
、室温まで放冷して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル液(C−1
)を調製した。
77 g of an aqueous solution of this initial condensate was added to the above W10/W emulsion, and the pH was adjusted using a 20% aqueous solution of phosphoric acid.
was adjusted to 6.0 and then heated to 60°C,
After stirring for 90 minutes, 27 g of a 40% aqueous solution of urea was added, and the pH was adjusted to 3.5 using the same 20% aqueous solution of phosphoric acid, followed by stirring for 40 minutes. Finally, the PAL was adjusted to 6°5 using a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, cooled to room temperature, and the photosensitive microcapsule liquid (C-1
) was prepared.

マイクロカプセル (C−2)の調 上記感光性マイクロカプセル分散液(C−1)の調製に
おいて、上記感光性組成物(C−1)の代りに、感光性
組成物(C−2)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(C−2)を調製した。
Preparation of microcapsules (C-2) In the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion (C-1), the photosensitive composition (C-2) is used instead of the photosensitive composition (C-1). A photosensitive microcapsule dispersion (C-2) was prepared in the same manner except for the following.

マイクロカプセル゛ (C−3)の 上記感光性マイクロカプセル分散液(C−1)の調製に
おいて、上記感光性組成物(C−1)の代りに、感光性
組成物(C−3)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(C−3)を調製した。
In the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion (C-1) of the microcapsules (C-3), the photosensitive composition (C-3) is used instead of the photosensitive composition (C-1). A photosensitive microcapsule dispersion (C-3) was prepared in the same manner except for the following.

プレカーサー     の 下記の塩基プレカーサー20gをポリビニルアルコール
(PVA−205、■クラレ製)の4%水溶液80gに
加え、ダイノミルを用いて20℃にて平均粒径が2μm
以下になるまで分散して塩基プレカーサー固体分散液を
調製した。
Precursor Add 20 g of the following base precursor to 80 g of a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-205, manufactured by Kuraray), and use a Dynomill to prepare the mixture with an average particle size of 2 μm at 20°C.
A base precursor solid dispersion was prepared by dispersing the following:

(塩基プレカーサー) 以上のように調製された感光性マイクロカプセル液(C
−1)、(C−2)および(C−3>に対してそれぞれ
(C−1)を16g、(C−2)を18.5g、(C−
3)を14.8g、上記の塩基プレカーサー固体分散液
6.8g、ソルビトールの20%水溶液9mpおよびス
ターチのlθ%水溶液I Qmlを混合した。この混合
液にさらに、下記の界面活性剤の5%水溶液4 m l
と水を加えて全量を74gとした塗布液をlI製した。
(Base precursor) Photosensitive microcapsule liquid (C
-1), (C-2) and (C-3>, respectively, 16 g of (C-1), 18.5 g of (C-2), (C-
3), 6.8 g of the above base precursor solid dispersion, 9 mp of a 20% aqueous solution of sorbitol, and I Q ml of a lθ% aqueous starch solution were mixed. To this mixture, add 4 ml of a 5% aqueous solution of the following surfactant.
and water were added to make a total amount of 74 g of a coating solution.

この塗布液を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ートシート上に50 g/rdの塗布量で塗布し、約6
0℃で乾燥して本発明に従う感光材料(C)を作成した
This coating liquid was applied to a polyethylene terephthalate sheet with a thickness of 100 μm at a coating amount of 50 g/rd, and the coating amount was approximately 6
The photosensitive material (C) according to the present invention was prepared by drying at 0°C.

(界面活性剤) [画像形成およびその評価] 感光材料(C)をタングステン電球を用い、0〜2.0
の連続的なi3過濃度を有するグレイの連続フィルター
を通し、2000ルクスでそれぞれ1秒間露光したのち
、これを155℃にて加熱現像した。
(Surfactant) [Image formation and its evaluation] Using a tungsten light bulb, the photosensitive material (C) was
After exposure at 2000 lux for 1 second each through a gray continuous filter with a continuous i3 overdensity of , it was heat developed at 155°C.

次いで[実施例1]と同様に感光材料(C)と受像材料
を重ね、300kg/−の加圧ローラーを通し、剥離せ
ずにただちに160℃に加熱した後、感光材料と受像材
料とを剥離したところ、受像材料上にグレイのポジ画像
を得た。得られたグレイの最高濃度をマクベス濃度計で
測定した。また、剥離不良の様子を目視により評価した
Next, in the same manner as [Example 1], the photosensitive material (C) and the image-receiving material were stacked, passed through a 300 kg/- pressure roller, heated immediately to 160°C without peeling, and then the photosensitive material and the image-receiving material were peeled off. As a result, a gray positive image was obtained on the image receiving material. The maximum gray density obtained was measured using a Macbeth densitometer. In addition, the appearance of poor peeling was visually evaluated.

得られた結果を以下の第2の表に示す。The results obtained are shown in the second table below.

〔比較例5] [実施例3]で得られた感光材料(C)と、受像材料を
利用して、前記の[実施例3]の画像形成の際に行った
3 00 kg/cdの加圧ローラーを通し、剥離せず
にただちに、160℃に加熱した後、感光材料と受像材
料とを剥離する方法に代えて、300 kg/cjの加
圧ローラーを通すと同時に160℃に加熱した後、剥離
する以外は[実施例3]と同様にして、画像形成方法を
実施し、評価した。
[Comparative Example 5] Using the photosensitive material (C) obtained in [Example 3] and an image-receiving material, the addition of 300 kg/cd performed during image formation in [Example 3] was applied. Instead of passing the material through a pressure roller and immediately heating it to 160°C without peeling it, and then peeling off the photosensitive material and image-receiving material, it is possible to pass it through a pressure roller of 300 kg/cj and heat it to 160°C at the same time. The image forming method was carried out and evaluated in the same manner as in [Example 3] except that the film was peeled off.

結果を以下の第2表に示す。The results are shown in Table 2 below.

[比較例6コ [実施例3]で得られた感光材料(C)と受像材料を利
用して、前記の[実施例31の画像形成の際に行った3
00kg/−の加圧ローラーを通し、剥離せずにただち
に160℃に加熱した後剥離する方法に代えて、300
kg/(−11の加圧ローラーを通した後、剥離して画
像評価を行う以外は同様にして、画像形成方法を実施し
て、評価した。結果を以下の第2表に示す。
[Comparative Example 6] Using the photosensitive material (C) and image-receiving material obtained in [Example 3], the above-mentioned [3
300 kg/- instead of passing it through a pressure roller of 300 kg/-, heating it to 160°C immediately without peeling it, and then peeling it off.
The image forming method was carried out and evaluated in the same manner except that the image was evaluated after being passed through a pressure roller of kg/(-11) and then peeled off. The results are shown in Table 2 below.

第2表 手続補正書 以上、第2表に示された結果から明らかなように、本発
明の画像形成方法を実施した場合には、加圧のみによる
転写に比べて高い濃度が得られ、かつ、加圧と加熱を同
時に行った場合に認められた剥離不良も改良されたこと
がわかる。
Table 2 Procedure Amendment As is clear from the results shown in Table 2, when the image forming method of the present invention is implemented, higher density can be obtained compared to transfer using only pressure, and It can be seen that the peeling defects that were observed when applying pressure and heating at the same time were also improved.

1゜ 事件の表示 平成 年特願第ioタタ72号 2、発明の名称 3、補正をする者 事件との関係 住所 画像形成方法1゜ Display of incidents Heisei Special Application No. IO Tata No. 72 2. Name of the invention 3. Person who makes corrections Relationship with the incident address Image forming method

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に、重合性組成物を含むマイクロカプセ
ルを有する感光材料の重合組成物を像様に硬化させた後
に、受像材料と重ね合わせ、加圧した後、重ね合わせた
状態で、剥離することなく、30℃から300℃の範囲
の温度に加熱することを特徴とする画像形成方法。
(1) After imagewise curing the polymeric composition of a photosensitive material having microcapsules containing a polymerizable composition on a support, it is superimposed on an image-receiving material, and after applying pressure, in the superimposed state, An image forming method characterized by heating to a temperature in the range of 30°C to 300°C without peeling.
(2)支持体上に、重合性化合物を含むマイクロカプセ
ルおよびハロゲン化銀、還元剤を有する感光材料を像様
露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時
に、または像様露光後に、現像処理を行ない、現像処理
を行なつた感光材料に受像材料を重ね合わせた状態で加
圧した後、重ね合せたまま剥離せず、30℃から300
℃の範囲の温度に加熱することを特徴とする画像形成方
法。
(2) A photosensitive material containing microcapsules containing a polymerizable compound, silver halide, and a reducing agent is imagewise exposed on a support to form a latent image of silver halide, and simultaneously with the imagewise exposure or After exposure, development is performed, and the image-receiving material is superimposed on the developed photosensitive material and pressurized.
An image forming method characterized by heating to a temperature in the range of °C.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH056003A (en) * 1991-05-07 1993-01-14 Fuji Photo Film Co Ltd Image forming method

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