JPH0690514B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPH0690514B2
JPH0690514B2 JP15233187A JP15233187A JPH0690514B2 JP H0690514 B2 JPH0690514 B2 JP H0690514B2 JP 15233187 A JP15233187 A JP 15233187A JP 15233187 A JP15233187 A JP 15233187A JP H0690514 B2 JPH0690514 B2 JP H0690514B2
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image
light
silver halide
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microcapsules
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image

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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、感光性マイクロカプセルを用いる画像の形成
方法に関する。更に詳しくは、ハロゲン化銀と重合性化
合物を用い、現像処理を、熱現像と光現像によつて行う
画像形成方法に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for forming an image using photosensitive microcapsules. More specifically, the present invention relates to an image forming method in which a silver halide and a polymerizable compound are used and development processing is performed by heat development and photodevelopment.

[発明の背景] ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤を含む感光材
料を、像様露光してハロゲン化銀に潜像を形成し、熱現
像により重合性化合物を重合させて、ポリマー画像を形
成する方法は、特開昭61−69062号公報、同61−100746
号公報、同61−183640号公報、同61−188535号公報、同
61−228441号公報で提案されている。これらは、熱現像
で酸化された還元剤から、直接または間接的に生成する
フリーラジカルによつて重合反応が起こるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION A light-sensitive material containing a silver halide, a polymerizable compound and a reducing agent is imagewise exposed to form a latent image on the silver halide, and the polymerizable compound is polymerized by heat development to form a polymer image. The forming method is disclosed in JP-A-61-69062 and 61-100746.
No. 61, No. 61-183640, No. 61-188535, No.
It is proposed in Japanese Patent Publication No. 61-228441. These are those in which a polymerization reaction occurs due to free radicals generated directly or indirectly from a reducing agent oxidized by thermal development.

上記の感光性成分をマイクロカプセル中に含む感光材料
を用いて、像様露光後熱現像して重合反応によりマイク
ロカプセルを硬化させ、未硬化のカプセルに含まれる色
画像形成物質を受像材料へ圧力で転写して、色画像を形
成する画像形成方法が、特開昭61−275742号公報で提案
されている。しかしこの方法は、十分マイクロカプセル
を硬化させるに要する熱現像の時間が長いという欠点が
あつた。
Using a light-sensitive material containing the above photosensitive components in microcapsules, imagewise exposure is followed by heat development to cure the microcapsules by a polymerization reaction, and the color image-forming substance contained in the uncured capsules is pressed against the image-receiving material. An image forming method in which a color image is formed by transferring the image by the method described in JP-A-61-275742 is proposed. However, this method has a drawback that the heat development time required to sufficiently cure the microcapsules is long.

一方、ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤を用い
るが、還元剤が重合禁止剤としての作用を持ち、かつそ
れが酸化されると、重合禁止剤としての作用を失う物で
あり、像様露光して後熱現像し、さらに光重合開始剤の
共存下で一様露光して(光現像して)ポリマー画像を形
成する方法が、特開昭61−75342(米国特許第4,649,098
号明細書)で提案されている。しかしこれには、ハロゲ
ン化銀、還元剤および色画像形成物質を、重合性化合物
と共にマイクロカプセルまたは油滴のなかに封入する態
様は記載されていない。同一のマイクロカプセルまたは
油滴に封入すると、詳しくは後述するように、ハロゲン
化銀の現像速度、したがつて重合禁止剤である還元剤が
酸化される速度も大きく、また光現像時のマイクロカプ
セルまたは油滴の、光重合による硬化も速いということ
が分かった。
On the other hand, a silver halide, a polymerizable compound and a reducing agent are used, but the reducing agent has a function as a polymerization inhibitor, and when it is oxidized, it loses the function as a polymerization inhibitor. A method of forming a polymer image by exposure, post-heat development, and uniform exposure in the presence of a photopolymerization initiator (photodevelopment) is disclosed in JP-A-61-75342 (US Pat. No. 4,649,098).
No.)). However, this does not describe the embodiment in which the silver halide, the reducing agent and the color image-forming substance are encapsulated together with the polymerizable compound in microcapsules or oil droplets. When encapsulated in the same microcapsules or oil droplets, as will be described in detail later, the development rate of silver halide and, therefore, the rate at which the reducing agent that is a polymerization inhibitor is oxidized is also high. It was also found that the curing of oil droplets by photopolymerization is fast.

[発明の要旨] 本発明の目的は、小量のハロゲン化銀を用いて、普通の
ハロゲン化銀写真感光材料に近い光感度で、乾式の処理
だけで色画像を形成する方法を提供することにあり、特
に、従来の方法に比べて、より短時間の、あるいはより
低い温度での熱現像で行うことが出来、したがつて、画
像を得るに要する全時間の短縮された画像形成方法を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for forming a color image by using a small amount of silver halide with a photosensitivity close to that of an ordinary silver halide photographic light-sensitive material and only by a dry process. In particular, compared with the conventional method, it can be carried out by heat development in a shorter time or at a lower temperature, and therefore, an image forming method in which the total time required to obtain an image is shortened is obtained. To provide.

これらの目的は、ハロゲン化銀、重合性化合物、光重合
開始剤、色画像形成物質、およびハロゲン化銀の現像薬
としての作用を持つとともに、重合禁止剤としての作用
を持ち、かつハロゲン化銀を現像して自らは酸化された
後は、重合禁止剤としての作用が失われるか、または減
少する還元剤を、共に含むマイクロカプセルまたは油滴
が、支持体上に設けられている感光材料を用い、これを
像様露光してハロゲン化銀に潜像を形成し、次に一様に
加熱してハロゲン化銀を還元剤によつて現像すると共
に、現像の起こった部分の還元剤を酸化し、しかる後ま
たは同時に光重合開始剤の吸収する波長を含む光で一様
に露光して、現像の起こった部分において重合性化合物
を光重合させて、マイクロカプセルまたは油滴を硬化さ
せ、次に、受像材料と密着して加圧し、未硬化のマイク
ロカプセルまたは油滴の中の成分を受像材料へ転写し
て、受像材料の上に色画像を形成することから成る画像
形成方法によつて達成された。
These objects are to function as a developing agent for silver halide, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a color image-forming substance, and silver halide, and also as a polymerization inhibitor, and to serve as a silver halide. After developing and being oxidized by itself, microcapsules or oil droplets that together contain a reducing agent that loses or reduces its action as a polymerization inhibitor can be added to a photosensitive material provided on a support. This is imagewise exposed to form a latent image on silver halide, and then uniformly heated to develop the silver halide with a reducing agent and to oxidize the reducing agent in the area where the development has occurred. Then, at the same time or at the same time, by uniformly exposing with a light having a wavelength absorbed by the photopolymerization initiator, the polymerizable compound is photopolymerized in the portion where the development has occurred to cure the microcapsules or oil droplets, and To the image receiving material Close contact with pressurized by transferring the components in microcapsules or oil droplets uncured to the image receiving material, by connexion was achieved in the image forming method comprises forming a color image on the image receiving material.

[発明の効果] 上記の方法によつて、従来の方法よりも短時間の熱現像
で、極く短時間の一様露光を与えて光現像するだけで画
像を形成することが出来る。さらに、従来の熱現像だけ
で重合させる方法と異なり、ハロゲン化銀の現像過程と
重合過程を完全に分離することができ、従って、画像の
階調やデスクリミネーシヨン等の画質を、より自由にコ
ントロールすることが出来る。
[Effects of the Invention] According to the above method, an image can be formed by heat development for a shorter time than the conventional method and by simply performing uniform light exposure for a very short time and performing light development. Further, unlike the conventional method of polymerizing only by heat development, the developing process and the polymerization process of silver halide can be completely separated, and therefore, the image quality such as gradation of image and desimilation can be more freely set. Can be controlled.

[発明の詳細な記述] 本発明の原理、すなわち熱現像後一様露光で重合反応が
画像状に起こる(光現像が起こる)理由を以下に説明す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The principle of the present invention, that is, the reason why the polymerization reaction imagewisely occurs (photodevelopment) in uniform exposure after heat development will be described.

像様露光後加熱すると、潜像の形成されたハロゲン化銀
と還元剤のレドツクス反応(熱現像)が起こり、還元剤
は酸化され、一方潜像の形成されていない部分では、還
元剤は未反応で残っている。即ち重合禁止性の還元剤の
画像が形成されている。この段階で一様露光をすれば、
光重合開始剤から感光材料全面にフリーラジカルが発生
するが、それによる重合は画像状に禁止される。すなわ
ち還元剤の残存する部分では、その残存量に応じてラジ
カルは還元剤によつて捕捉され消滅する。一方還元剤が
少ない部分では、ラジカルの一部が還元剤との反応で消
滅するが、大部分は生き残り、重合性化合物(モノマ
ー)に付加して重合反応を引き起こす。従って、還元剤
の残存量にほぼ反比例して重合が起こり、重合率に応じ
てマイクロカプセル(または油滴)が硬化し、つずいて
受像材料へ転写すると、最終的に色素画像が得られる。
When heated after imagewise exposure, the redox reaction (heat development) between the silver halide having a latent image formed and the reducing agent occurs, and the reducing agent is oxidized, while the reducing agent is not formed in the area where the latent image is not formed. It remains in the reaction. That is, an image of a polymerization-inhibiting reducing agent is formed. If you perform uniform exposure at this stage,
Free radicals are generated from the photopolymerization initiator over the entire surface of the photosensitive material, but polymerization due to the free radicals is imagewise prohibited. That is, in the remaining portion of the reducing agent, the radicals are trapped by the reducing agent and disappear according to the remaining amount. On the other hand, in the portion where the reducing agent is small, some of the radicals are extinguished by the reaction with the reducing agent, but most of them survive and add to the polymerizable compound (monomer) to cause the polymerization reaction. Therefore, polymerization occurs almost in inverse proportion to the remaining amount of the reducing agent, the microcapsules (or oil droplets) are hardened according to the polymerization rate, and when they are transferred to the image receiving material, a dye image is finally obtained.

光現像の条件は次のように選ぶことが出来る。光源は、
光重合開始剤が吸収して分解する波長の光を含む発光ス
ペクトルを持つものならなんでもよい。逆に光源のスペ
クトルに合わせて光重合開始剤を自由に選択することが
出来る。これら当業者には周知のことである。露光量
は、感光材料と光源との距離、露光時間のどちらを変え
て調節してもよい。また距離を一定に保ち、感光材料を
光源の下を走行させ、スリツトを通して露光することも
出来る。この場合は、走行速度とスリツト幅を変えて露
光量を自由に調節することが出来る。適切な露光量は実
験により決めることができる。即ち一様露光の露光量
が、像様露光量の十分に高い部分(ハイライト部分)の
マイクロカプセルまたは油滴を硬化させるには十分であ
り、かつ像様露光されていない部分のマイクロカプセル
または油滴を硬化させるには不十分であるように選ぶ。
もし露光量が多すぎると、発生するラジカル量が還元剤
で捕捉される限界を越え、未現像部分でも重合が起こっ
て、色素画像の最大濃度(以下D(max)と略する)が
低下しさらには画像が失われる。一方露光量がすくな過
ぎると、ハロゲン化銀現像部(還元剤がなくなつている
部分)でも十分重合せず、マイクロカプセル(または油
滴)の硬化が不十分で、色素画像の最小濃度(以下D
(min)と略する)が高くなり過ぎる。
The photo-developing conditions can be selected as follows. The light source is
Any material may be used as long as it has an emission spectrum including light having a wavelength that the photopolymerization initiator absorbs and decomposes. On the contrary, the photopolymerization initiator can be freely selected according to the spectrum of the light source. These are well known to those skilled in the art. The exposure amount may be adjusted by changing either the distance between the light-sensitive material and the light source or the exposure time. It is also possible to expose the photosensitive material under a light source while keeping the distance constant and through a slit. In this case, the exposure amount can be freely adjusted by changing the traveling speed and the slit width. The appropriate exposure amount can be determined by experiment. That is, the exposure amount of the uniform exposure is sufficient to cure the microcapsules or the oil droplets in the portion where the imagewise exposure amount is sufficiently high (highlight portion), and the microcapsules in the portion not imagewise exposed or Choose to be insufficient to cure the oil droplets.
If the exposure amount is too large, the amount of radicals generated exceeds the limit captured by the reducing agent, and polymerization occurs even in the undeveloped portion, and the maximum density of the dye image (hereinafter abbreviated as D (max)) decreases. Furthermore, the image is lost. On the other hand, if the exposure dose is too low, the silver halide developing part (the part where the reducing agent is absent) does not polymerize sufficiently, and the microcapsules (or oil droplets) are not sufficiently cured, and the minimum density of the dye image (below D
(Min) is too high.

光現像なしでも、熱現像だけで、ハロゲン化銀の現像さ
れた部分で重合反応が起こる場合がある。これは、還元
剤の酸化体が、直接または、後続反応を経て、例えば第
二の還元剤とレドツクス反応してフリーラジカルを発生
し、これによつて重合性化合物が重合することによる。
しかしこの場合、マイクロカプセルまたは油滴が十分硬
化するに必要な重合率に達するに要する時間は比較的長
く、これに対して、ハロゲン化銀が現像され同時に還元
剤が酸化される過程は、これらの反応全体の中では律速
段階ではなく、相当速いプロセスであることが判明し
た。
Even without photodevelopment, a polymerization reaction may occur in the developed portion of the silver halide only by heat development. This is because the oxidant of the reducing agent directly or through the subsequent reaction, for example, the redox reaction with the second reducing agent to generate a free radical, whereby the polymerizable compound is polymerized.
However, in this case, the time required for the microcapsules or oil droplets to reach the polymerization rate required for sufficient curing is relatively long, whereas the process in which the silver halide is developed and the reducing agent is simultaneously oxidized is It was found to be a rather fast process rather than the rate-determining step in the whole reaction of.

本発明は、この速いプロセスである還元剤の酸化反応だ
けを取り出し、重合反応は、後続の一様露光過程で光化
学反応により起こさせることにより、熱現像だけで重合
させる場合にくらべてより短い時間の熱現像および短時
間の一様露光でマイクロカプセル(または油滴)を硬化
させることが出来、したがつて全体として処理時間を短
縮することが出来る。
The present invention takes out only the oxidation reaction of the reducing agent, which is a fast process, and the polymerization reaction is caused by a photochemical reaction in the subsequent uniform exposure process, so that the polymerization time is shorter than that in the case of polymerization by only thermal development. The heat development and uniform exposure for a short time can cure the microcapsules (or oil droplets), thus shortening the processing time as a whole.

本発明には、上述のような、熱現像だけで重合するよう
な材料は必ずしも必要ではなく、ハロゲン化銀と還元剤
の現像反応によつて重合禁止性の還元剤が酸化されて重
合禁止性のない(または弱い)酸化体に変換されれば良
く、重合反応はすべて一様露光過程で光重合開始剤によ
つて行うことが出来る。しかし、熱現像だけでも重合が
起こる材料を用いても差し支えなく、むしろそのほうが
熱現像と光現像(一様露光)の両方で重合が起こり、ポ
リマーの形成を強め合うことになるので望ましい。
The present invention does not necessarily require a material that is polymerized only by thermal development as described above, and a polymerization-reducing reducing agent is oxidized by the development reaction of a silver halide and a reducing agent to inhibit polymerization. It suffices if it is converted to a non-oxidized (or weak) oxidant, and all the polymerization reaction can be carried out by a photopolymerization initiator during the uniform exposure process. However, it is possible to use a material which can be polymerized only by heat development, and rather, it is preferable because polymerization occurs in both heat development and photodevelopment (uniform exposure) and the formation of the polymer is strengthened.

なお、ここで言う重合禁止性のない還元剤の酸化体と
は、必ずしも還元剤の酸化で直接出来る一時酸化物であ
る必要はなく、場合によつては、更に反応して生じる二
次生成物が重合禁止性の無いものであつてもよい。重要
なことは、酸化体の化学種ではなく、熱現像後光現像す
るまでの間に安定に存在しているタイプの酸化生成物が
重合禁止性が無い(または少ない)ことが必要であると
いうことである。
Incidentally, the oxidant of the reducing agent having no polymerization inhibiting property here does not necessarily have to be a temporary oxide directly formed by the oxidation of the reducing agent, and in some cases, a secondary product formed by further reaction. May have no polymerization inhibition property. What is important is that it is not the chemical species of the oxidant that the oxidation product of the type that exists stably between thermal development and photodevelopment should have no (or little) polymerization inhibition property. That is.

また像様露光ではハロゲン化銀に潜像が形成されるが、
そのための露光量は小さいため、この段階ではほとんど
光重合は起こらない。かりに重合しても、光現像による
ポリマーの画像状形成を強める方向であるので、差し仕
えはない。
In addition, a latent image is formed on silver halide by imagewise exposure,
Since the exposure amount for that purpose is small, almost no photopolymerization occurs at this stage. Even if it is polymerized, it does not matter because it tends to enhance the image formation of the polymer by photodevelopment.

光現像に用いる光源は、紫外線または可視光を発光する
もので、具体例として、水銀灯、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプなどがあげられる。
The light source used for light development is one that emits ultraviolet rays or visible light, and specific examples include mercury lamps, tungsten lamps, and
Examples include halogen lamps and xenon lamps.

ハロゲン化銀などを含む重合性化合物は、油滴のままで
もよいが、マイクロカプセルに収容するほうがより好ま
しい。これはマイクロカプセルがすでに一定の機械的強
度を持っているので、感光材料の機械的強度が優れ、ま
た重合で硬化して非転写性(非破壊性)にするに要する
重合率は、油滴の場合より少なくてすみ、またカプセル
壁が一般に空気中の酸素を透過しにくい性質を持つの
で、酸素の重合禁止作用による重合速度の低下を防止す
ることが出来る。
The polymerizable compound containing silver halide or the like may be in the form of oil droplets, but it is more preferable to store them in microcapsules. This is because the microcapsules already have a certain level of mechanical strength, so the mechanical strength of the photosensitive material is excellent, and the polymerization rate required for curing by polymerization to make it non-transferable (non-destructive) is In addition, since the capsule wall generally has a property of hardly permeating oxygen in the air, it is possible to prevent a decrease in the polymerization rate due to the polymerization inhibiting effect of oxygen.

光現像は、熱現像が終ってからそれに引き続いて行って
も良いが、熱現像と同時に光現像を行うことも出来る。
しかしこの場合は、少なくとも一定の熱現像が進行して
還元剤が酸化されてから、加熱しながら同時に光現像
(一様露光)を始めるのが好ましい。熱現像と同時に光
現像を行うことにより、処理時間を短縮することが出
来、また光重合速度を高めることが出来る。
The photodevelopment may be performed after the heat development is completed and subsequently, but it is also possible to perform the photodevelopment simultaneously with the heat development.
In this case, however, it is preferable to start photodevelopment (uniform exposure) at the same time while heating after at least a certain degree of heat development has progressed to oxidize the reducing agent. By performing light development simultaneously with heat development, the processing time can be shortened and the photopolymerization rate can be increased.

以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、光重合開始剤、色画像形成物質および支持体
について順次説明する。なお、上記構成の感光材料を以
下、単に「感光材料」と略して記載する。
Hereinafter, the silver halide, the reducing agent, the polymerizable compound, the photopolymerization initiator, the color image forming substance and the support, which constitute the light-sensitive material, will be sequentially described. The photosensitive material having the above structure will be simply referred to as "photosensitive material" hereinafter.

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
Photosensitive materials include silver chloride, silver bromide,
Any grain of silver iodide or silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used.

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であつても不均一であつてもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−108533号、同59−4875
5号、同59−52237号各公報、米国特許第4433048号およ
び欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特
願昭61−25576号明細書記載の感光材料のように、シエ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。
The halogen composition of the silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside. Regarding silver halide grains having a multiple structure having different compositions on the surface and in the inside, JP-A-57-154232, JP-A-58-108533, and JP-A-59-4875.
5, JP-A-59-52237, US Pat. No. 4433048, and European Patent No. 100984. Further, silver halide grains having a high ratio of silver iodide in the shell portion, such as the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-25576, may be used.

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いてもよ
い。
There is also no particular limitation on the crystal habit of the silver halide grains. For example, tabular grains having an aspect ratio of 3 or more as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55509 may be used.

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2145
80号明細書記載の感光材料のように、比較的低いカブリ
値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
The silver halide grains described above are those disclosed in Japanese Patent Application No. 61-2145.
It is preferable to use silver halide grains having a relatively low fog value as in the light-sensitive material described in No. 80.

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
Two or more kinds of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes and the like can be used in combination with the silver halide used in the light-sensitive material.

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書記載の感光
材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散
のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
The grain size distribution of silver halide grains is not particularly limited. For example, monodisperse silver halide grains having a substantially uniform grain size distribution may be used as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55508.

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5μmであることが好ましく、0.001乃至
2μmであることがさらに好ましい。
In the light-sensitive material, the average grain size of silver halide grains is preferably 0.001 to 5 μm, and more preferably 0.001 to 2 μm.

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m2
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、0.1g/m2以下とすることが好ましく、1mg
乃至90mg/m2とすることが特に好ましい。
The amount of silver halide contained in the photosensitive layer is 0.1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver including an organic silver salt which is an optional component described later.
It is preferable to set it as the range. Further, in terms of silver equivalent of silver halide alone, it is preferably 0.1 g / m 2 or less, 1 mg
It is particularly preferable that the amount is from 90 to 90 mg / m 2 .

光重合開始剤は、例えば、Oster他著「Chemical Revie
w」第68巻(1968年)125頁〜151頁およびKosar著「Ligh
t-Sensitive Systems」(John Wiley&Sons.1965年)15
8頁〜193頁に記載されているような、カルボニル化合物
(例えば、α−アルコキシフエニルケトン類、多環式キ
ノン類、ベンゾフエノン類および置換ベンゾフエノン
類、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾイン
類)、含ハロゲン化合物(例えばクロロスルホニルおよ
びクロロメチル多核芳香族化合物類、クロロスルホニル
およびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチルベンゾフエノン類、およびフルオ
レノン類)、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フエニル
アセトフエノン類、光還元性染料−還元剤とレドツクス
カツプル類)、有機イオウ化合物、過酸化物、光半導体
(例えば二酸化チタン、酸化亜鉛等)、金属イオン(例
えば(I)イオン、金属カルボニル、金属錯体、ウラニ
ル塩、等)、ハロゲン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、
光還元性色素が用いられる。
The photopolymerization initiator is described in, for example, “Chemical Revie” by Oster et al.
w "Vol. 68 (1968) pp. 125-151 and Kosar" Ligh
t-Sensitive Systems "(John Wiley & Sons. 1965) 15
A carbonyl compound (e.g., α-alkoxyphenyl ketones, polycyclic quinones, benzophenones and substituted benzophenones, xanthones, thioxanthones, benzoins) as described on pages 8 to 193, Halogen compounds (eg chlorosulfonyl and chloromethyl polynuclear aromatic compounds, chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethyl benzophenones, and fluorenones), haloalkanes, α-halo-α- Phenylacetophenones, photoreducible dyes-reducing agents and redox couples), organic sulfur compounds, peroxides, optical semiconductors (eg titanium dioxide, zinc oxide, etc.), metal ions (eg (I) ions, Metal carbonyl, metal complex, uranyl salt, etc.), silver halide, Azo and diazo compounds,
A photo-reducing dye is used.

光重合開始剤の具体例を以下にあげる。Specific examples of the photopolymerization initiator are given below.

2−ジメトキシ−2−フエニルアセチトフエノン、2−
メチル−〔4−(メチルチオ)フエニル〕−2−モルフ
オリノ−1−プロパノン、9,10−アントラキノン、ベン
ゾフエノン、フエナンスレンキノシミヒラーケトン、4,
4′−ジエチルアミノベンゾフエノン、キサントン、ク
ロロキサントン、チオキサントン、クロロチオキサント
ン、2,4−ジエチルチオキサントン、クロロスルホニル
チオキサントン、クロロスルホニルアントラキノン、ク
ロロメチルアントラセン、クロロメチルベンゾチアゾー
ル、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロメチル
キノリン、クロロメチルベンゾフエノン、クロロスルホ
ニルベンゾフエノン、フルオレノン、四臭化炭素、ベン
ゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、2,2′−ビス(θ−クロロフエニル)−4,4′,5,5′
−テトラフエニルビイミダゾールと2−メルカプト−5
−メチルチオ−1,3,4−チアジアゾールの組合せ等を挙
げることができる。
2-dimethoxy-2-phenylacetitophenone, 2-
Methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 9,10-anthraquinone, benzophenone, phenanthrene quinosimilar ketone, 4,
4'-diethylaminobenzophenone, xanthone, chloroxanthone, thioxanthone, chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, chlorosulfonylthioxanthone, chlorosulfonylanthraquinone, chloromethylanthracene, chloromethylbenzothiazole, chlorosulfonylbenzoxazole, chloromethyl Quinoline, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, fluorenone, carbon tetrabromide, benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, 2,2'-bis (θ-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'
-Tetraphenyl biimidazole and 2-mercapto-5
A combination of -methylthio-1,3,4-thiadiazole and the like can be mentioned.

さらに光還元性色素を用いる光重合開始剤は、一般に光
還元性色素と、水素供与性化合物とから成り、光励起さ
れた色素と水素供与性化合物との反応により重合開始の
可能なラジカルが発生すると考えられている。光還元性
色素としては、メチレンブルー、チオニン、ローズベン
ガル、エリスロシン−B、エオシン、ローダミン、フロ
キシン−B、サフラニン、アクリフラビン、リボフラビ
ン、フルオレツセイン、ウラニン、ベンゾフラビン、N,
N,N′,N′−テトラ−n−ブチルチオニン、N,N,N′,N′
−テトラメチル−4′−ドデシルサフラニン、アクリジ
ンオレンジ、アクリジンイエロー、9,10−フエナンスレ
ンキノン、ベンザンスロン等のカルボニル化合物などが
あげられる。また水素供与性化合物としては、ジメド
ン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン類、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラメチルエ
チレンジアミン、トリエチルアミン、フエニルヒドラジ
ン等のアミン類、p−トルエンスルフイン酸、ベンゼン
スルフイン酸、p−(N−アセチルアミノ)ベンゼンス
ルフイン酸等のスルフイン酸類およびそれらの塩、N−
フエニルグリシン、L−アスコルビン酸、チオ尿素、ア
リルチオ尿素、などがあげられる。光還元性色素と水素
供与性化合物のモル比は、水素供与性化合物1モルに対
し光還元性色素は0.005〜3モル、より好ましくは0.05
〜1モルの範囲である。
Further, a photopolymerization initiator using a photoreducible dye generally comprises a photoreducible dye and a hydrogen donating compound, and when a photoexcited dye and a hydrogen donating compound generate a radical capable of initiating polymerization. It is considered. Examples of the photo-reducing dye include methylene blue, thionine, rose bengal, erythrosin-B, eosin, rhodamine, phloxine-B, safranine, acriflavine, riboflavin, fluorescein, uranine, benzoflavin, N,
N, N ', N'-tetra-n-butylthionine, N, N, N', N '
-Tetramethyl-4'-dodecylsafranine, acridine orange, acridine yellow, carbonyl compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, benzanthrone and the like can be mentioned. Examples of the hydrogen donating compound include β-diketones such as dimedone and acetylacetone, amines such as triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, dimethylamine, diethylamine, tetramethylethylenediamine, triethylamine and phenylhydrazine, p-toluene. Sulfinic acids such as sulfinic acid, benzenesulfinic acid, p- (N-acetylamino) benzenesulfinic acid and salts thereof, N-
Examples thereof include phenylglycine, L-ascorbic acid, thiourea and allylthiourea. The molar ratio of the photoreducible dye to the hydrogen donating compound is 0.005 to 3 mol, more preferably 0.05 to 1 mol of the hydrogen donating compound.
Is in the range of to 1 mol.

これらの光重合開始剤の内、油溶性のもの(例えば芳香
族ケトン類)は、重合性化合物に溶かし、マイクロカプ
セル(又は油滴)の中に入れるのが好ましい。一方、光
還元性色素のような水溶性物質の場合は、マイクロカプ
セルの外側の連続相中(例えばバインダー中)に入れる
ことも出来る。以上の光重合開始剤の内、芳香族ケトン
類が本発明に好適に用いられる。光重合開始剤は単独で
用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Of these photopolymerization initiators, oil-soluble ones (for example, aromatic ketones) are preferably dissolved in a polymerizable compound and placed in microcapsules (or oil droplets). On the other hand, in the case of a water-soluble substance such as a photo-reducing dye, it can be placed in a continuous phase outside the microcapsules (for example, in a binder). Among the above photopolymerization initiators, aromatic ketones are preferably used in the present invention. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.

特に、一様露光に用いる光源の、広い発光スペクトル範
囲のエネルギーを有効に利用して、光重合速度を高める
為には、吸収波長の異なる光重合開始剤を適当に組合わ
せて用いることは特に好ましい。
In particular, in order to effectively utilize the energy of a light source used for uniform exposure in a wide emission spectrum range and to increase the photopolymerization rate, it is particularly preferable to use a proper combination of photopolymerization initiators having different absorption wavelengths. preferable.

光重合開始剤の含有量は、重合性化合物の0.01〜30重量
%、より好ましくは、0.1〜10重量%の範囲である。
The content of the photopolymerization initiator is 0.01 to 30% by weight of the polymerizable compound, and more preferably 0.1 to 10% by weight.

本発明に用いられる還元剤は、前記したように、重合禁
止剤であり、それが酸化されると重合禁止性がなくなる
(または小さくなる)ものである。還元剤とその酸化体
とで、重合禁止性の差が大きい還元剤を用いるのが好ま
しい。この観点での還元剤の選択は、以下に述べるよう
な簡単な試験によつて行うことが出来る。(酸化体の重
合禁止性を測定するのは困難であるので、還元剤そのも
のの重合禁止性を測定して還元剤を選択する。) 還元剤の選択試験: トリメチロールプロパントリアクリレート10gに、色素
プレカーサー(例えば実施例1に記載のもの)1gおよび
光重合開始剤(例えば実施例1に記載のもの)0.1gを溶
かした溶液を二分し、一方には被検還元剤0.5gを溶か
す。(サンプルAとする)他方は還元剤は加えない。
(サンプルBとする)それぞれの溶液をポリエチレンテ
レフタレートフイルムの上に塗布する。両サンプルを紫
外線ランプ(例えば実施例1に記載の水銀灯)で同じ露
光を与えた後、顕色剤を含む受像紙(例えば実施例1に
記載のもの、あるいは市販のノンカーボン紙の受像紙)
と密着し加圧する。(たとえば適当なローラーを通す) 光重合が十分起こると受像紙は発色しないが重合が不足
なら発色する。この時の受像紙の反射光学濃度を、サン
プルAの場合をD1、サンプルBの場合をD2とする。紫外
線の露光量を、D2が0.1−0.3になるように調節する。か
くて得られた光学濃度の差D1−D2の値が、0.3以上にな
る還元剤が、本発明に好適に用いられる。特に0.7以上
のものが好ましい。
As described above, the reducing agent used in the present invention is a polymerization inhibitor, and when it is oxidized, it loses (or becomes smaller) the polymerization inhibition property. It is preferable to use a reducing agent having a large difference in polymerization inhibition property between the reducing agent and its oxidant. The selection of the reducing agent from this viewpoint can be performed by a simple test as described below. (Since it is difficult to measure the polymerization inhibition of the oxidant, select the reducing agent by measuring the polymerization inhibition of the reducing agent itself.) Reducing agent selection test: Trimethylolpropane triacrylate 10 g, dye A solution prepared by dissolving 1 g of a precursor (for example, described in Example 1) and 0.1 g of a photopolymerization initiator (for example, described in Example 1) is divided into two parts, and 0.5 g of a reducing agent to be tested is dissolved in one of them. The other (sample A) has no reducing agent added.
Each solution (designated as Sample B) is coated on a polyethylene terephthalate film. Both samples were exposed to the same light with an ultraviolet lamp (for example, the mercury lamp described in Example 1), and then an image receiving paper containing a developer (for example, the image receiving paper described in Example 1 or a commercially available non-carbon image receiving paper).
And adhere to and pressurize. If sufficient photopolymerization occurs (for example, through a suitable roller), the image-receiving paper will not develop color, but if polymerization is insufficient, it will develop color. The reflection optical density of the image receiving paper at this time is D1 for sample A and D2 for sample B. Adjust the UV exposure so that D2 is 0.1-0.3. A reducing agent having an optical density difference D1-D2 of 0.3 or more thus obtained is preferably used in the present invention. Particularly, 0.7 or more is preferable.

なお上記した色素プレカーサー、光重合開始剤、紫外線
ランプ、受像紙は任意のもので良く、二つのサンプルの
相対的な光重合速度が分かりさえすればよい。
The dye precursor, the photopolymerization initiator, the ultraviolet lamp, and the image receiving paper described above may be arbitrary, as long as the relative photopolymerization rates of the two samples are known.

本発明には一つ以上の還元剤を用いることが出来る。第
一の還元剤は前述したように、それ自体重合禁止剤とし
ての作用を持ち、かつその酸化体が重合禁止剤としての
作用のない(または少ない)ものであることが必要であ
る。しかし、その他の、これと併用される還元剤は必ず
しも上記の性質を持つ必要はない。これらの第二以降の
還元剤は、現像促進剤(すなわち第一の還元剤の、潜像
をもつハロゲン化銀による酸化を促進する機能をもつも
の)あるいは重合開始剤(即ち第一の還元剤の酸化体に
よつて酸化されて、フリーラジカルを発生し、直接、熱
現像時に重合反応を起こす機能をもつもの)として第一
の還元剤とともに用いることが出来る。
One or more reducing agents can be used in the present invention. As described above, it is necessary that the first reducing agent itself has a function as a polymerization inhibitor, and the oxidant thereof has no (or little) function as a polymerization inhibitor. However, the other reducing agents used in combination therewith do not necessarily have the above properties. These second and subsequent reducing agents are a development accelerator (that is, one having a function of promoting the oxidation of the first reducing agent by a silver halide having a latent image) or a polymerization initiator (that is, the first reducing agent). It has a function of generating a free radical by being oxidized by the oxidant of (1) and directly causing a polymerization reaction at the time of thermal development) together with the first reducing agent.

本発明に用いられる還元剤を以下に示す。これらの内、
多くの還元剤が重合禁止剤としての機能をもち、かつそ
の酸化体の重合禁止性はないかまたは弱いが、特に還元
体と酸化体とで重合禁止性の差が大きく、したがつて本
発明に第一の還元剤として好適に用いられる還元剤とし
て、アミノフエノール類、スルフオンアミドフエノール
類、スルフオンアミドナフトール類、3−ピラゾリドン
類およびヒドラジン類があげられる。
The reducing agents used in the present invention are shown below. Of these,
Many reducing agents have a function as a polymerization inhibitor, and the oxidation inhibition property of the oxidized form thereof is not or weak, but the difference in the polymerization inhibition property between the reduced form and the oxidized form is large. Examples of the reducing agent preferably used as the first reducing agent include aminophenols, sulfonamidephenols, sulfonamidenaphthols, 3-pyrazolidones and hydrazines.

還元剤の含有量は、上記の第一の還元剤が、ハロゲン化
銀の0.03−3モル%、より好ましくは0.1−1モル%の
範囲であり、その他の還元剤はそれぞれハロゲン化銀の
0.01−10モル%の範囲が好ましい。
The content of the reducing agent is such that the first reducing agent is in the range of 0.03-3 mol% of the silver halide, more preferably 0.1-1 mol%, and the other reducing agents are each of the silver halide.
The range of 0.01-10 mol% is preferred.

還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−ア
ミノフエノール類、p−フエニレンジアミン類、3−ピ
ラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−
5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒ
ドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、ア
ミノレダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフエ
ノール類、o−またはp−スルホンアミドナフトール
類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンア
ミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
Examples of the reducing agent include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, and 4-amino-.
5-pyrazolones, 5-aminouracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o- or p-sulfonamidophenols, o- or p-sulfonamidonaphthols, 2 -Sulfonamidoindanones, 4-sulfonamido-5-pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidopyrazolobenzimidazoles,
Examples include sulfonamide pyrazolotriazoles, α-sulfonamide ketones, and hydrazines.

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号の各公報、および特願昭
60−68874号、同60−210657号、同60−226084号、同60
−227527号、同60−227528号、同61−42746号の各明細
書に記載(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載の
ものを含む)がある。また上記還元剤については、T.Ja
mes著“The Theory of the Photographic Process"第四
版、291〜334頁(1977年)、リサーチ・デイスクロージ
ヤー誌vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)、
および同誌vol.176,1978年12月の第17643号(22〜31
頁)にも記載がある。また、特願昭61−55505号明細書
記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あ
るいは塩基との接触状態等において還元剤を放出するこ
とができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書にお
ける感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元
剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よつて本明
細書における「還元剤」には、上記各公報、明細書およ
び文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
Regarding various reducing agents having the above functions, see
61-183640 and 61-188535, and Japanese Patent Application No.
60-68874, 60-210657, 60-226084, 60
No. 227527, No. 60-227528, and No. 61-42746 are described (including those described as a developer or a hydrazine derivative). For the reducing agent, see T.Ja
"The Theory of the Photographic Process", 4th edition, by mes, pages 291-334 (1977), Research Disclosure magazine vol.170, Issue 17029, June 1978 (pages 9-15),
And Vol. 176, December 1978, No. 17643 (22-31
Page). Further, as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55505, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base is used instead of the reducing agent. Good. The reducing agent and the reducing agent precursor described in the above-mentioned respective specifications and references can be effectively used for the light-sensitive material in the present specification. Therefore, the “reducing agent” in the present specification includes the reducing agents and reducing agent precursors described in the above-mentioned publications, specifications and literatures.

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によつてハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元によつて生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
(または重合を抑制すること)等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。
These reducing agents may be used alone, or as described in each of the above specifications, two or more reducing agents may be mixed and used. When two or more reducing agents are used in combination, as the interaction of the reducing agents, firstly, promoting reduction of silver halide (and / or organic silver salt) by so-called superadditivity, Secondly, the polymerizable compound of the first reducing agent is oxidized through a redox reaction with another reducing agent in the presence of the oxidized product of the first reducing agent, which is generated by the reduction of silver halide (and / or organic silver salt). It is considered that the polymerization is caused (or the polymerization is suppressed) and the like. However, in actual use, it is difficult to specify which of the above actions because the above reactions can occur simultaneously.

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエチ
ルアミノ)フエノール、1−フエニル−4−メチル−4
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フエニル
−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−3−ピラゾリドン、2−フエニルスルホニルアミノ
−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフエノー
ル、2−フエニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル−
5−ヘキサデシルオキシフエノール、2−(N−ブチル
カルバモイル)−4−フエニルスルホニルアミノナフト
ール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモイ
ル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチル
−2−フエニルヒドラジン、1−アセチル−2−{(p
またはo)−アミノフエニル}ヒドラジン、1−ホルミ
ル−2−{(pまたはo)−アミノフエニル}ヒドラジ
ン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メトキシフ
エニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−{(pまた
はo)−アミノフエニル}ヒドラジン、1−トリチル−
2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフエニル)ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−フエニルヒドラジン、1−フエ
ニル−2−(2,4,6−トリクロロフエニル)ヒドラジ
ン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフエノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフエニ
ル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フエノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)−ア
ミノフエニル}ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酸塩、3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロ
ベンゾイル)−2−フエニルヒドラジン、1−トリチル
−2−[{2−N−ブチル−N−オクチルスルフアモイ
ル)−4−メタンスルホニル}フエニル]ヒドラジン、
1−{4−(2,5−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブチ
ロイル}−2−{(pまたはo)−メトキシフエニル}
ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−フエニルヒドラジン、1−ホルミル−2−
[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシ)ブ
チルアミド}フエニル]ヒドラジン、1−アセチル−2
−[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフエノキシ)
ブチルアミド}フエニル]ヒドラジン、1−トリチル−
2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘ
キシル)カルバモイル}フエニル]ヒドラジン、1−
(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−
ジクロロフエニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−
[{2−(N−エチル−N−オクチルスルフアモイル)
−4−メタンスルホニル}フエニル]ヒドラジン、1−
ベンゾイル−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ブト
キシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(2,
4−ジメトキシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ジブチルカルバモイルベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、および1−(1−ナフトイル)
−2−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。
Specific examples of the reducing agent include pentadecylhydroquinone, 5-t-butylcatechol, p- (N, N-diethylamino) phenol, 1-phenyl-4-methyl-4.
-Hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2-phenylsulfonylamino-4-hexadecyloxy-5-t-octylphenol, 2- Phenylsulfonylamino-4-t-butyl-
5-hexadecyloxyphenol, 2- (N-butylcarbamoyl) -4-phenylsulfonylaminonaphthol, 2- (N-methyl-N-octadecylcarbamoyl) -4-sulfonylaminonaphthol, 1-acetyl-2-phenyl Enylhydrazine, 1-acetyl-2-{(p
Or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-formyl-2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-acetyl-2-{(p or o) -methoxyphenyl} hydrazine, 1-lauroyl-2- {(P or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-trityl-
2- (2,6-dichloro-4-cyanophenyl) hydrazine, 1-trityl-2-phenylhydrazine, 1-phenyl-2- (2,4,6-trichlorophenyl) hydrazine, 1- {2- ( 2,5-di-t-pentylphenoxy)
Butyroyl} -2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1- {2- (2,5-di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine -Pentadecyl fluorocaprylate, 3-indazolinone, 1- (3,5-dichlorobenzoyl) -2-phenylhydrazine, 1-trityl-2-[{2-N-butyl-N-octylsulfamoyl) -4-methanesulfonyl} phenyl] hydrazine,
1- {4- (2,5-di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o) -methoxyphenyl}
Hydrazine, 1- (methoxycarbonylbenzohydryl) -2-phenylhydrazine, 1-formyl-2-
[4- {2- (2,4-di-t-pentylphenoxy) butyramide} phenyl] hydrazine, 1-acetyl-2
-[4- {2- (2,4-di-t-pentylphenoxy)
Butyramido} phenyl] hydrazine, 1-trityl-
2-[{2,6-dichloro-4- (N, N-di-2-ethylhexyl) carbamoyl} phenyl] hydrazine, 1-
(Methoxycarbonylbenzohydryl) -2- (2,4-
Dichlorophenyl) hydrazine, 1-trityl-2-
[{2- (N-ethyl-N-octylsulfamoyl)]
-4-Methanesulfonyl} phenyl] hydrazine, 1-
Benzoyl-2-tritylhydrazine, 1- (4-butoxybenzoyl) -2-tritylhydrazine, 1- (2,
4-dimethoxybenzoyl) -2-tritylhydrazine, 1- (4-dibutylcarbamoylbenzoyl) -2
-Tritylhydrazine, and 1- (1-naphthoyl)
-2-Trityl hydrazine etc. can be mentioned.

感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用することが好ま
しい。
In the light-sensitive material, the reducing agent is preferably used in the range of 0.1 to 1500 mol% with respect to 1 mol of silver (including the above-described silver halide and an organic silver salt which is an optional component).

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃
以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61−150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。
The polymerizable compound that can be used in the photosensitive material is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used. As a method of using the light-sensitive material, when a heat development process is planned, a high boiling point (for example, a boiling point of 80 ° C.) that is hard to volatilize during heating
It is preferable to use the above compounds). Further, in the embodiment in which the photosensitive layer contains a color image forming substance as an optional component described later, the color image forming substance is immobilized by polymerizing and curing the polymerizable compound. A crosslinkable compound having a polymerizable functional group is preferable. Further, as will be described later, when a transfer image is formed using an image receiving material, it is preferable to use a highly viscous substance as a polymerizable compound, like a photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-150079. preferable.

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
The polymerizable compounds that can be used in the light-sensitive material are described in the application specifications for a series of light-sensitive materials described above and below.

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
The polymerizable compound used in the light-sensitive material is generally a compound having addition polymerization or ring-opening polymerization. The compound having an addition-polymerizable group includes a compound having an ethylenically unsaturated group, and the compound having a ring-opening polymerizable group includes a compound having an epoxy group. A compound having an ethylenically unsaturated group is particularly preferable.

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
Compounds having an ethylenically unsaturated group that can be used in the light-sensitive material include acrylic acid and salts thereof, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid esters, methacrylamides, maleic anhydride. Acids, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers,
There are allyl esters and their derivatives.

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフエニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフエノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
Specific examples of the polymerizable compound that can be used in the light-sensitive material include acrylic acid esters such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, dicyclohexyloxy. Ethyl acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate,
Examples thereof include polyoxyethylenated bisphenol A diacrylate, hydroxypolyether polyacrylate, polyester acrylate, and polyurethane acrylate.

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフエノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate. Methacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A and the like can be mentioned.

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載があ
る。なお、前述した還元剤または色画像形成物質の化学
構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入
した物質も重合性化合物として使用できる。上記のよう
に還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重
合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含ま
れることは勿論である。
The polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. A light-sensitive material containing two or more polymerizable compounds in combination is described in Japanese Patent Application No. 61-55504. In addition, the above-mentioned reducing agent or a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the color image forming substance can also be used as the polymerizable compound. Needless to say, use of a substance that serves as both a reducing agent and a polymerizable compound or a color image forming substance and a polymerizable compound as described above is also included in the embodiment of the light-sensitive material.

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀に対
して5乃至12万重量%の範囲で使用することが好まし
い。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量%であ
る。
In the light-sensitive material, the polymerizable compound is preferably used in the range of 50,000 to 120,000% by weight based on silver halide. A more preferred range of use is 12 to 12000% by weight.

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キヤストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフイル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによつ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
The light-sensitive material comprises a support and a light-sensitive layer containing the components described above. The support is not particularly limited, but when heat development processing is planned as a method of using the light-sensitive material, it is preferable to use a material that can withstand the processing temperature of the development processing. Materials that can be used for the support include glass, paper, woodfree paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metal and its analogs, polyester, acetyl cellulose, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate, polyethylene. Examples include films such as terephthalate, and paper laminated with a resin material or a polymer such as polyethylene.

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いられてい
る支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の
平滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を
用いる場合には、特願昭61−183050号明細書記載の感光
材料のように吸水度の低い紙支持体、特願昭61−191273
号明細書記載の感光材料のように一定のベツク平滑度を
有する紙支持体、特願昭61−227766号明細書記載の感光
材料のように収縮率が低い紙支持体、特願昭61−227768
号明細書記載の感光材料のように透気性が低い紙支持
体、特願昭61−243552号明細書記載の感光材料のように
pH値が5乃至9である紙支持体等を用いることもでき
る。
When the support is made of a porous material such as paper, it has a certain smoothness according to a prescribed method by waviness like the support used in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-52996. It is preferable to have Further, when a paper support is used, a paper support having a low water absorption like the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-183050, Japanese Patent Application No. 61-191273.
A paper support having a certain flatness smoothness such as the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-227766, and a paper support having a low shrinkage ratio such as the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 227766/61, 227768
Paper support having low air permeability, such as the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-243552,
It is also possible to use a paper support or the like having a pH value of 5 to 9.

以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
Hereinafter, various aspects of the light-sensitive material, optional components that can be contained in the light-sensitive layer, auxiliary layers that can be optionally provided in the light-sensitive material, and the like will be sequentially described.

上記重合性化合物等を含むの油滴は、マイクロカプセル
の状態にあることがさらに好ましい。このマイクロカプ
セルについては、特に制限なく様々な公知技術を適用す
ることができる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロ
カプセルの状態にある感光材料の例については特開昭61
−275742号公報に記載がある。
The oil droplets containing the polymerizable compound and the like are more preferably in the form of microcapsules. Various known techniques can be applied to the microcapsules without particular limitation. For an example of a light-sensitive material in which oil droplets of a polymerizable compound are in the form of microcapsules, see JP-A-61
-275742 publication.

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明細書
に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61−53872号明細書に、アミノ・アル
デヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53873号明細書に、
ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特願昭61−53874号明細書に、エポキ
シ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭61−53875号明細書に、ポリ
アミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特願昭
61−53877号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステ
ル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53878号明細書に
それぞれ記載がある。
There is no particular limitation on the wall material that constitutes the outer shell of the microcapsule. Regarding a photosensitive material using a microcapsule having an outer shell made of a polyamide resin and / or a polyester resin, Japanese Patent Application No. 61-53871 discloses a microcapsule having an outer shell made of a polyurea resin and / or a polyurethane resin. Japanese Patent Application No. 61-53872 for a photosensitive material using, and Japanese Patent Application No. 61-53873 for a photosensitive material using a microcapsule having an outer shell made of an amino-aldehyde resin.
Japanese Patent Application No. 61-53874 discloses a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of gelatin, and Japanese Patent Application No. 61-53875 discloses a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of an epoxy resin. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-242242 discloses a photosensitive material using microcapsules having a composite resin shell containing a polyamide resin and a polyurea resin.
Japanese Patent Application No. 61-53878 describes photosensitive materials using microcapsules having a composite resin outer shell containing a polyurethane resin and a polyester resin.

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭61−176415号明細書記載の感
光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とする
ことが好ましい。
When aldehyde-based microcapsules are used, it is preferable that the amount of residual aldehyde is not more than a certain value as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-176415 by the present applicant.

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61−
11556号明細書に記載がある。
When the silver halide is contained in the microcapsules, it is preferable that the silver halide be present in the wall material that constitutes the outer shell of the microcapsules. Regarding the light-sensitive material containing silver halide in the wall material of the microcapsule, Japanese Patent Application No. 61-
It is described in the specification of 11556.

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、光重合開
始剤及び色画像形成物質等のマイクロカプセルに収容さ
れる成分のうち少なくとも一成分が異なる二以上のマイ
クロカプセルを併用してもよい。特に、フルカラーの画
像を形成する場合には、収容される色画像形成物質の発
色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセルを併用す
ることが好ましい。二種類以上のマイクロカプセルを併
用した感光材料については、特願昭61−42747号明細書
に記載がある。
Further, two or more microcapsules different in at least one of the components contained in the microcapsules such as silver halide, reducing agent, polymerizable compound, photopolymerization initiator and color image forming substance may be used in combination. In particular, in the case of forming a full-color image, it is preferable to use together three or more types of microcapsules in which the color hue of the color image forming substance contained is different. The light-sensitive material containing two or more kinds of microcapsules in combination is described in Japanese Patent Application No. 61-42747.

マイクロカプセルの平均粒子径は、0.5〜50μm、より
好ましくは3〜20μmであることが好ましい。マイクロ
カプセルの粒子径の分布は、特願昭61−150080号明細書
記載の感光材料のように、一定値以上に均一に分布して
いることが好ましい。また、マイクロカプセルの膜厚
は、特願昭61−227767号明細書記載の感光材料のよう
に、粒子径に対して一定の値の範囲内にあることが好ま
しい。
The average particle size of the microcapsules is preferably 0.5 to 50 μm, more preferably 3 to 20 μm. The distribution of the particle size of the microcapsules is preferably uniform over a certain value as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-150080. The film thickness of the microcapsules is preferably within a certain range with respect to the particle diameter, as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-227767.

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの5分の1以下とすることによつて、均一
でなめらかな画像を得ることができる。
When the silver halide is contained in the microcapsules, the average grain size of the silver halide grains described above is preferably 1/5 or less, and preferably 1/10 or less of the average size of the microcapsules. More preferable.
By setting the average grain size of the silver halide grains to one fifth or less of the average size of the microcapsules, it is possible to obtain a uniform and smooth image.

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
(例、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等)、熱
重合防止剤、現像停止剤、けい光像白剤、退色防止剤、
ハレーシヨンまたはイラジエーシヨン防止用染料または
顔料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マツト剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー
等がある。
As optional components that can be contained in the photosensitive layer of the photosensitive material, sensitizing dyes, organic silver salts, various image forming accelerators (eg, bases, base precursors, oils, surfactants,
A compound having an antifoggant function and / or a development promoting function, a thermal solvent, a compound having an oxygen removing function, etc.), a thermal polymerization inhibitor, a development terminator, a fluorescent image whitening agent, an antifading agent,
Dyes or pigments for preventing halation or irradiation, pigments having the property of decolorizing by heating or light irradiation, matting agents, anti-smutage agents, plasticizers, water releasing agents, binders, solvents for polymerizable compounds, water-soluble vinyl polymers, etc. .

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接
触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61−73145号公報に記載があ
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特願昭61−29987号明細書に、ロ
イコ色素を用いた感光材料については特願昭61−53876
号明細書に、トリアゼン化合物を用いた感光材料につい
ては特願昭61−96339号明細書に、イエロー発色系ロイ
コ色素を用いた感光材料については特願昭61−133091号
および同61−133092号明細書に、シアン発色系ロイコ色
素を用いた感光材料については、特願昭61−197963号明
細書に、それぞれ記載がある。
The color image-forming substance that can be used in the light-sensitive material is not particularly limited, and various types can be used. That is, a substance that is itself colored (dye or pigment), or energy that is colorless or pale but is external (heat, pressure, light irradiation, etc.) or another component (developing agent) A substance (color former) that develops a color upon contact is also included in the color image forming substance. Incidentally, the general light-sensitive material using a color image forming substance is described in the above-mentioned JP-A-61-73145. Further, Japanese Patent Application No. 61-29987 discloses a photosensitive material using a dye or pigment as a color image forming substance, and Japanese Patent Application No. 53876/1986 discloses a photosensitive material using a leuco dye.
JP-A No. 61-96339 for a photosensitive material using a triazene compound, and Japanese Patent Application Nos. 61-133091 and 61-133092 for a photosensitive material using a yellow color-forming leuco dye. The description of the light-sensitive material using a cyan color-forming leuco dye is described in Japanese Patent Application No. 61-197963.

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔料
技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知のも
のが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解ない
し分散して用いられる。
Dyes and pigments, which are themselves colored substances, are commercially available as well as various documents (eg, "Handbook of Dyes" edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970, "Handbook of Latest Pigments" edited by the Japan Pigment Technology Association, Known ones described in 1977 can be used. These dyes or pigments are used after being dissolved or dispersed.

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミツク化合物、
ピエゾクロミツク化合物、ホトクロミツク化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
On the other hand, examples of the substance that develops color by some energy such as heating, pressurization, light irradiation, etc., are thermochromic compounds,
Known are piezochromic compounds, photochromic compounds, and leuco bodies such as triarylmethane dyes, quinone dyes, indigoid dyes, and azine dyes. All of them develop color by heating, pressurizing, light irradiation or air oxidation.

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ツプリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている感
圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフイー(87〜95頁)、
化学変化による感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新
の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−」の予稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフエ
ノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システ
ム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカツプリング反応を利用したシステム;ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフエノールフタレイン−コンプレクソン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。
Examples of the substance that develops a color upon contact with another component include various systems that develop a color by an acid-base reaction, a redox reaction, a coupling reaction, a chelate forming reaction, etc. between two or more components. For example, pressure-sensitive copying paper (pages 29-58), Azographie (pages 87-95), described in "Introduction to Special Paper Chemistry" by Hiroyuki Moriga (published in 1975).
Known color-developing systems such as thermosensitive color development (pages 118 to 120) due to chemical changes, or the proceedings of the seminar "Latest dye chemistry-Attractive utilization as a functional dye and new development-" sponsored by the Kinki Chemical Industry Association 26-32 Page, (June 19, 1980), the coloring system etc. which can be used. Specifically, a color-developing system consisting of a color-forming agent having a partial structure such as lactone, lactam, and spiropyran used for pressure-sensitive paper and an acidic substance (developing agent) such as acid clay and phenols; an aromatic diazonium salt or System utilizing azo coupling reaction of diazotate, diazosulfonates with naphthols, anilines, active methylenes; reaction of hexamethylenetetramine with ferric ion and gallic acid, and with phenolphthalein-complexons A chelate forming reaction such as a reaction with an alkaline earth metal ion; a redox reaction such as a reaction between ferric stearate and pyrogallol or a reaction between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol can be used.

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61−53881号明細書に記載がある。
When two types of substances that cause a color reaction in a contact state are used as the above-mentioned color image forming substances, one of the substances that cause the color reaction and the polymerizable compound are contained in microcapsules. Then, a color image can be formed on the photosensitive layer by allowing another substance among the substances that cause the above-mentioned color forming reaction to exist outside the microcapsules containing the polymerizable compound. A light-sensitive material capable of obtaining a color image without using an image receiving material as described above is described in Japanese Patent Application No. 61-53881.

色画像形成物質の含有量は、重合性化合物の0.1〜100重
量%、より好ましくは、1〜20重量%の範囲である。
The content of the color image-forming substance is in the range of 0.1 to 100% by weight of the polymerizable compound, more preferably 1 to 20% by weight.

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する用法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2モル
程度である。
The sensitizing dye that can be used in the light-sensitive material is not particularly limited, and a silver halide sensitizing dye known in the photographic art can be used. The sensitizing dye, methine dye, cyanine dye, merocyanine dye, complex cyanine dye, holopolar cyanine dye, hemicyanine dye,
Examples include styryl dyes and hemioxonol dyes. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. Particularly, for the purpose of supersensitization, it is common to use a combination of sensitizing dyes. Further, together with the sensitizing dye, a dye which does not have a spectral sensitizing effect itself, or a substance which does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used together. The addition amount of the sensitizing dye is generally about 10 -8 to 10 -2 mol per mol of silver halide.

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素をハロ
ゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加して得られた感光材料については、特願昭61
−55510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感光材
料に用いることができる増感色素の具体例についても、
上記特開昭62−947号公報および特願昭61−55510号明細
書に記載されている。また、特願昭61−208786号明細書
記載の感光材料のように、赤外光感光性の増加色素を併
用してもよい。
The sensitizing dye is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion described below. Regarding a light-sensitive material obtained by adding a sensitizing dye in the step of forming silver halide grains, JP-A-62-947 discloses a silver halide emulsion after the formation of silver halide grains. Regarding the light-sensitive material obtained by adding it at the preparation stage, Japanese Patent Application No.
Each is described in the specification of -55510. Further, regarding specific examples of sensitizing dyes that can be used in the light-sensitive material,
It is described in JP-A-62-947 and Japanese Patent Application No. 61-55510. Further, as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-208786, an increasing dye for infrared photosensitivity may be used in combination.

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至1モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特開昭62−3246号公報に記載がある。
Addition of an organic silver salt to a light-sensitive material is particularly effective in heat development processing. That is, when heated to a temperature of 80 ° C. or higher, the organic silver salt is considered to participate in the redox reaction using the latent image of silver halide as a catalyst. in this case,
It is preferable that the silver halide and the organic silver salt are in contact with or in close proximity to each other. As the organic compound that constitutes the organic silver salt, an aliphatic or aromatic carboxylic acid,
Examples thereof include thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Among them, benzotriazole is particularly preferable. The organic silver salt is generally a silver halide 1
It is used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol. The same effect can be obtained by adding an organic compound (for example, benzotriazole) constituting the organic silver salt to the photosensitive layer instead of the organic silver salt. A light-sensitive material using an organic silver salt is described in JP-A-62-3246.

感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61−38510号明細書に、ジアゾタ
ート銀を用いた感光材料については特願昭61−38511号
明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料については特願
昭61−38512号明細書に、それぞれ記載がある。
The above-mentioned radical generator which participates in the polymerization acceleration (or polymerization suppression) reaction of the reducing agent may be added to the photosensitive layer.
As the radical generator, Japanese Patent Application No. 61-38510 describes a light-sensitive material using triazene silver, and Japanese Patent Application No. 61-38511 describes a light-sensitive material using silver diazotate. The light-sensitive materials mentioned above are described in Japanese Patent Application No. 61-38512.

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。
Various image formation accelerators can be used in the light-sensitive material. The image forming accelerator includes a silver halide (and / or an organic silver salt) and a reducing agent for promoting the redox reaction between the redox agent and the photosensitive material to the image receiving material or image receiving layer (these will be described later). It has the function of promoting the movement of image forming substances. The image formation accelerator is a base, a base precursor, an oil, a surfactant, a
It is further classified into a compound having an antifoggant function and / or a development promoting function, a hot solvent, a compound having an oxygen removing function, and the like. However, these substance groups generally have a composite function, and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Therefore, the above classification is convenient, and in fact, one compound often has a plurality of functions.

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、および酸素の
除去機能を有する化合物の例を示す。
Examples of image forming accelerators include bases, base precursors, oils, surfactants, compounds having an antifoggant function and / or development promoting function, thermal solvents, and compounds having an oxygen removing function.

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フエニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上
のものが好ましい。
Examples of preferable bases include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides as inorganic bases; alkali metal or alkaline earth metal tertiary phosphates, borates,
Carbonates, metaborates; combinations of zinc hydroxide or zinc oxide with chelating agents such as sodium picolinate;
Ammonium hydroxides; quaternary alkyl ammonium hydroxides; hydroxides of other metals, and the like, and organic bases include aliphatic amines (trialkylamines,
Hydroxylamines, aliphatic polyamines); Aromatic amines (N-alkyl-substituted aromatic amines, N-hydroxylalkyl-substituted aromatic amines and bis [p-
(Dialkylamino) phenyl] methanes), heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines, and the like, with a pKa of 7 or more being particularly preferable.

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロツセン転位、ベ
ツクマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フエニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフエニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフエニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
As the base precursor, a salt of an organic acid and a base that is decarboxylated by heating, a compound that releases amines by a reaction such as intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rothsen rearrangement, Beckmann rearrangement, etc. Compounds that release and generate a base by electrolysis are preferably used. Specific examples of the base precursor include guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, p-toluidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, guanidine phenylsulfonylacetate guanidine, 4-chlorophenylsulfonylacetate guanidine, 4- Examples thereof include guanidine methyl-sulfonylphenylsulfonylacetate and guanidine 4-acetylaminomethylpropionate.

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%
以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重
量%から40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基
および/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。
The base or base precursor can be used in a wide range of amount in the light-sensitive material of the present invention. The base or base precursor is 100% by weight in terms of weight of the photosensitive layer coating film.
It is suitably used below, and more preferably in the range of 0.1% by weight to 40% by weight. In the present invention, the base and / or base precursor may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級アミン
を用いた感光材料については特願昭61−13181号明細書
に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子
状分散物を用いた感光材料については特願昭61−52992
号明細書に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特願昭61−215637号明細書
に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物ま
たは塩を用いた感光材料については特願昭61−96341号
明細書にそれぞれ記載がある。
A light-sensitive material using a base or a base precursor is described in Japanese Patent Application No. 60-227528. Further, regarding a light-sensitive material using a tertiary amine as a base or a base precursor, Japanese Patent Application No. 61-13181 discloses a fine particle dispersion of a hydrophobic organic base compound having a melting point of 80 to 180 ° C. Regarding the photosensitive material, Japanese Patent Application No. 61-52992
Japanese Patent Application No. 61-215637 discloses a light-sensitive material using a guanidine derivative having a solubility of 0.1% or less, and a light-sensitive material using a hydroxide or salt of an alkali metal or an alkaline earth metal. Are described in Japanese Patent Application No. 61-96341.

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明細書に、
塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−19
1000号明細書に、上記アセチレン・カルボン酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号明細書
に、上記アセチレン・カルボン酸塩および上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子
を含む感光材料については特願昭61−243555号明細書
に、塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン酸塩
を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促
進剤として含む感光材料については特願昭61−191001号
明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を
用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進
剤として含む感光材料については特願昭61−193375号明
細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネ
ートまたはイソチオシアネートを結合させた化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明細書に、
それぞれ記載がある。
Further, Japanese Patent Application No. 61-167558 discloses a photosensitive material using an acetylide compound as a base precursor.
Japanese Patent Application No. 61-19 for a light-sensitive material containing acetylene carboxylate as a base precursor and further containing silver, copper, a silver compound or a copper compound as a catalyst for a base formation reaction.
Japanese Patent Application No. 61-227769 discloses a photosensitive material containing the above-mentioned acetylene carboxylic acid salt and the above silver, copper, a silver compound or a copper compound in a state of being isolated from each other, the above-mentioned acetylene carboxylic acid. Salt and above silver, copper,
Regarding a light-sensitive material containing a ligand in a free state in addition to a silver compound or a copper compound, Japanese Patent Application No. 61-243555 discloses that acetylene carboxylate is used as a base precursor, and a heat-melting compound is used as a base. Regarding the light-sensitive material containing a reaction accelerator for the formation reaction, Japanese Patent Application No. 61-191001 discloses a light-sensitive material containing a sulfonylacetate as a base precursor and further containing a heat-meltable compound as a reaction accelerator for the base formation reaction. Is Japanese Patent Application No. 61-193375, and Japanese Patent Application No. 61-167558 describes a photosensitive material using a compound in which an isocyanate or isothiocyanate is bound to an organic base as a base precursor.
Each has a description.

本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用い
る場合、前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物、光重合開始剤および色画像形成
物質を収容する態様とし、マイクロカプセル外の感光層
中に塩基または塩基プレカーサーを存在させることが好
ましい。あるいは、特願昭61−52988号明細書記載の感
光材料のように、塩基または塩基プレカーサーを別のマ
イクロカプセル内に収容してもよい。塩基または塩基プ
レカーサーを収容するマイクロカプセルを用いる感光材
料は上記明細書以外にも、塩基または塩基プレカーサー
を保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態にてマイク
ロカプセル内に収容した感光材料が特願昭61−52989号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体
微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願
昭61−52995号明細書に、融点が70℃乃至210℃の塩基化
合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特願昭61−212149号明細書に、それぞれ記載されてい
る。また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイク
ロカプセルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載の
感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水
性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
When a base or a base precursor is used in the light-sensitive material of the present invention, silver halide in the microcapsules described above,
It is preferred that a reducing agent, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator and a color image forming substance are contained, and a base or a base precursor is present in the photosensitive layer outside the microcapsules. Alternatively, a base or a base precursor may be contained in another microcapsule, as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-52988. In addition to the above specification, a light-sensitive material using a microcapsule containing a base or a base precursor is a light-sensitive material containing a base or a base precursor dissolved or dispersed in an aqueous solution of a water retention agent in a microcapsule. No. 52989 discloses a photosensitive material in which solid fine particles carrying a base or a base precursor are contained in microcapsules, and Japanese Patent Application No. 61-52995 describes a microphotograph containing a base compound having a melting point of 70 ° C. to 210 ° C. Light-sensitive materials using capsules are described in Japanese Patent Application No. 61-212149. Further, in place of the microcapsules containing the base or base precursor, particles containing a base or base precursor and a hydrophobic substance in a compatible state may be used as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-243556. Good.

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9634
0号明細書に記載されているように感光層以外の補助層
(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層)に添
加しておいてもよい。さらに、特願昭61−176417号明細
書に記載されているように、前述した支持体を多孔性と
して、この多孔性支持体中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませてもよい。
The base or base precursor is described in Japanese Patent Application No. 61-9634.
As described in No. 0 specification, it may be added to an auxiliary layer (a layer containing a base or a base precursor described later) other than the photosensitive layer. Further, as described in Japanese Patent Application No. 61-176417, the support described above may be made porous, and a base or a base precursor may be contained in this porous support.

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing a hydrophobic compound can be used.

海面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記載のポ
リジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩
類、特開昭59−57231号公報記載のポリアルキレンオキ
シド等を挙げることができる。
Examples of the surface active agent include polydinium salts, ammonium salts, phosphonium salts described in JP-A-59-74547 and polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231.

カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および/または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特願昭60−294337号明細書に、環
状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料について
は特願昭60−294338号明細書に、チオエーテル化合物を
用いた感光材料については特願昭60−294339号明細書
に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294340号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特願昭60−294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61−20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用い
た感光材料については特願昭61−25578号明細書に、第
四アンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61
−238871号明細書に、それぞれ記載がある。
The compound having an antifoggant function and / or a development promoting function can be used for the purpose of obtaining a clear image (image having a high S / N ratio) having a high maximum density and a low minimum density. Incidentally, regarding a photosensitive material using an antifoggant as a compound having an antifoggant function and / or a development promoting function, Japanese Patent Application No. 60-294337 discloses a photosensitive material using a compound having a cyclic amide structure. Japanese Patent Application No. 60-294338, Japanese Patent Application No. 60-294339 for a photosensitive material using a thioether compound, Japanese Patent Application No. 60-294340 for a photosensitive material using a polyethylene glycol derivative. In Japanese Patent Application No. 60-294341 for a photosensitive material using a thiol derivative and in Japanese Patent Application No. 20438/1986 for a photosensitive material using an acetylene compound, a photosensitive material using a sulfonamide derivative. Japanese Patent Application No. 61-25578, and Japanese Patent Application No. 61-25578 for a photosensitive material using a quaternary ammonium salt.
-238871 describes each.

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、SO2−および
/または−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国特許
第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・デイス
クロージヤー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフエニル等
が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料
については、特開昭62−86355号公報に記載がある。
As the hot solvent, a compound which can be a solvent for the reducing agent, a compound which is a substance having a high dielectric constant and is known to accelerate the physical development of the silver salt, and the like are useful. As a useful thermal solvent,
Polyethylene glycols of U.S. Patent No. 3347675 Pat described derivatives such as oleic acid esters of polyethylene oxide, beeswax, glycerol monostearate, SO 2 - high dielectric constant compounds having and / or -CO- groups, U.S. Patent No. 3,667,959 1,10-decanediol, methyl anisate and biphenyl suberate described in Research Disclosure, December 1976, pages 26 to 28 are preferably used. The light-sensitive material using a heat solvent is described in JP-A-62-86355.

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。
The compound having a function of removing oxygen can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen during development (oxygen has a polymerization inhibiting action). Examples of the compound having an oxygen removing function include compounds having two or more mercapto groups. Regarding the photosensitive material using a compound having two or more mercapto groups, Japanese Patent Application No.
It is described in the specification of 61-53880.

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1088
37号および同60−192939号各公報記載のオキシムエステ
ル類、特開昭60−230133号公報記載のロツセン転位によ
り酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、
加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例と
しては、特開昭60−230134号公報記載の化合物等を挙げ
ることができる。
A development terminator that can be used in a light-sensitive material is a compound that interacts with a compound or silver and a silver salt that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop development after proper development. Is a compound that suppresses development. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, a nitrogen-containing heterocyclic compound, and a mercapto compound. Examples of acid precursors include JP-A-60-1088.
Examples thereof include oxime esters described in JP-A Nos. 37 and 60-192939, and compounds that release an acid by the Rotssen rearrangement described in JP-A-60-230133. Also,
Examples of electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a base upon heating include the compounds described in JP-A-60-230134.

感光材料の感光層に、ハレーシヨンまたはイラジエーシ
ヨンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーシヨンまたはイラジエーシヨンの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載がある。
Dyes or pigments may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material for the purpose of preventing halation or irradiation. Incidentally, Japanese Patent Application No. 61-174402 describes a light-sensitive material in which a white pigment is added to a light-sensitive layer for the purpose of preventing halation or irradiation.

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンシヨナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフイルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭61
−243551号明細書に記載がある。
When the light-sensitive layer of the light-sensitive material is a mode in which the above-mentioned microcapsules are used, the microcapsules may contain a dye having a property of being decolorized by heating or light irradiation. The dye having the property of being decolorized by heating or irradiation with light can function as a dye equivalent to a yellow filter in a conventional silver salt photographic system. Regarding the light-sensitive material using the dye having the property of being decolorized by heating or light irradiation as described above, Japanese Patent Application No.
It is described in the specification of -243551.

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
322347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第362573
6号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μ
mの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的であ
る。
As the anti-stripe agent used for the light-sensitive material, a particulate matter which is solid at room temperature is preferable. As a specific example, British Patent No. 12
322347 starch particles, US Pat. No. 362573
Polymer fine powder described in 6, etc., microcapsule particles not containing a color forming agent described in British Patent No. 1235991, etc., cellulose fine powder described in US 2711375, talc, kaolin, bentonite, Examples include inorganic particles such as pyrophyllite, zinc oxide, titanium oxide, and alumina. The average particle size of the above particles is preferably in the range of 3 to 50 μm in volume average diameter, and 5 to 40 μm.
The range of m is more preferable. As described above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the microcapsule state, it is more effective that the particles are larger than the microcapsules.

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層(後述する)に含有させることができる。このバイン
ダーには主に親水性のものを用いることが好ましい。親
水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等のような
天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテツクスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭61−69062号公
報に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバイン
ダーを使用した感光材料については、特願昭61−52994
号明細書に記載がある。
The binder that can be used in the light-sensitive material and the image-receiving material described later can be contained in the light-sensitive layer or the image-receiving layer (described later) alone or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is typical, and examples thereof include gelatin, gelatin derivatives,
It includes natural substances such as cellulose derivatives, starch, gum arabic and the like, and synthetic polymer substances such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and acrylamide polymers. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds in the form of latices, which particularly increase the dimensional stability of photographic materials. The light-sensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Further, regarding a light-sensitive material using a binder together with microcapsules, Japanese Patent Application No. 61-52994
It is described in the specification.

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−52993号明
細書に記載がある。
When a solvent for a polymerizable compound is used in the light-sensitive material, it is preferably used by enclosing it in a microcapsule different from the microcapsule containing the polymerizable compound. A photosensitive material using an organic solvent miscible with a polymerizable compound encapsulated in microcapsules is described in Japanese Patent Application No. 61-52993.

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料について特願昭61−238870号明細
書に記載がある。
A water-soluble vinyl polymer may be adsorbed on the above-described silver halide grains for use. A light-sensitive material using a water-soluble vinyl polymer as described above is described in Japanese Patent Application No. 61-238870.

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
イスクロージヤー誌vol.170,1978年6月の第17029号
(9〜15頁)に記載がある。
Examples of optional components that can be contained in the photosensitive layer other than those described above and the usage thereof are also described in the application specifications for the series of photosensitive materials described above, and Research Disclosure magazine vol. 170, 1978. It is described in June 17029 (pages 9 to 15).

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料のよう
に、pH値が7以下であることが好ましい。
The photosensitive layer of the photosensitive material containing the components described above preferably has a pH value of 7 or less as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-104226.

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーシヨン防止層(着
色層)等を挙げることができる。
Examples of layers that can be optionally provided in the light-sensitive material include an image receiving layer, a heating element layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer,
Examples thereof include a cover sheet or a protective layer, a layer containing a base or a base precursor, a base barrier layer, an anti-halation layer (colored layer) and the like.

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
Instead of using an image receiving material described later as a method of using the photosensitive material, the image receiving layer may be provided on the photosensitive material and an image may be formed on this layer. The image receiving layer provided on the photosensitive material may have the same structure as the image receiving layer provided on the image receiving material. Details of the image receiving layer will be described later.

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61−
294434号公報に、カバーシートまたは保護層を設けた感
光材料については特願昭61−55507号明細書に、塩基ま
たは塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料につい
ては特願昭61−96340号明細書に、ハレーシヨン防止層
として着色層を設けた感光材料については特願昭61−24
6901号明細書に、それぞれ記載されている。また、塩基
バリヤー層を設けた感光材料についても、上記特願昭61
−96340号明細書に記載がある。さらに、他の補助層の
例およびその使用態様についても、上述した一連の感光
材料に関する出願明細書中に記載がある。
For the light-sensitive material using the heating element layer, see Japanese Patent Laid-Open No. 61-
Japanese Patent Application No. 61-55507 for a photosensitive material provided with a cover sheet or a protective layer, and Japanese Patent Application No. 61-96340 for a photosensitive material provided with a layer containing a base or a base precursor. Japanese Patent Application No. 61-24 / 1999 for a light-sensitive material provided with a coloring layer as an anti-halation layer.
6901 specification, respectively. Further, regarding a light-sensitive material provided with a base barrier layer, the above-mentioned Japanese Patent Application No.
-96340 specification. Furthermore, examples of other auxiliary layers and their usages are also described in the specification of the above-mentioned series of photosensitive materials.

以下、感光材料の製造方法について述べる。The method for producing the photosensitive material will be described below.

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
Although various methods can be used as a method for producing a light-sensitive material, a general production method is to prepare a coating solution by dissolving, emulsifying or dispersing the components of the photosensitive layer in an appropriate solvent, and applying the solution. It comprises a step of obtaining a light-sensitive material by applying the liquid to the support as described above and drying.

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、一また
は二以上の成分を含む油性(または水性)の組成物を、
さらに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。
Generally, each coating solution is prepared by preparing a liquid composition containing each component for each component, and then mixing each liquid composition. The liquid composition may be prepared for each component, or may be prepared to contain a plurality of components. A part of the components of the photosensitive layer may be added and used at the stage of preparing the liquid composition or the coating solution or after the preparation. Furthermore, as described below, an oily (or aqueous) composition containing one or more components is
Further, a method of preparing a secondary composition by emulsifying in an aqueous (or oily) solvent can also be used.

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
With respect to the main components contained in the photosensitive layer, a method for preparing a liquid composition and a coating liquid is shown below.

感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびpAg
を一定に保つコントロールド・ダブルジエツト法も採用
できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒
子表面に形成される表面潜像型であつても、粒子内部に
形成される内部潜像型であつてもよい。内部潜像型乳剤
と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することもで
きる。
In the production of a light-sensitive material, silver halide is preferably prepared as a silver halide emulsion. There are various methods known in the photographic art for the preparation of silver halide emulsions,
There are no particular restrictions on the production of the photosensitive material. The silver halide emulsion can be prepared by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. As the reaction mode of the soluble silver salt and the soluble halogen salt, a one-sided mixing method,
Either a double jet method or a combination thereof may be used. Back mixing method and pAg for mixing particles under conditions of excess silver ion
A controlled double-jet method that keeps the constant can also be adopted. Further, the silver halide emulsion may be either a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the grain surface or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grain. A direct reversal emulsion in which an internal latent image type emulsion and a nucleating agent are combined can also be used.

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド(例え
ば、ゼラチン)を用いることができる。また、ゼラチン
に代えて、またはゼラチンと併用して、水溶性ビニル高
分子をハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。水溶性ビニ
ル高分子化合物がハロゲン化銀粒子に接触している感光
材料については、特願昭61−238870号明細書に記載があ
る。
In the preparation of a silver halide emulsion used for producing a light-sensitive material, a hydrophilic colloid (eg gelatin) can be used as a protective colloid. Further, a water-soluble vinyl polymer may be added to the silver halide emulsion in place of or in combination with gelatin. A light-sensitive material in which a water-soluble vinyl polymer compound is in contact with silver halide grains is described in Japanese Patent Application No. 61-238870.

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および含硫
黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)等を用いるこ
とができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム(III価またはIV価)、ヘキサ
クロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム
塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いる
ことができる。
The silver halide emulsion contains ammonia, an organic thioether derivative (see JP-B-47-386) and a sulfur-containing compound (see JP-A-53-144319) as a silver halide solvent in the step of forming silver halide grains. Etc. can be used. Further, in the process of grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt or the like may be allowed to coexist. Further, for the purpose of improving the high illuminance failure and the low illuminance failure, a water-soluble iridium salt such as iridium chloride (III valence or IV valence), hexachloroiridium ammonium salt, or a water-soluble rhodium salt such as rhodium chloride can be used.

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。
Soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after formation of a precipitate or after physical ripening. In this case, it can be carried out according to the Nudel washing method or the sedimentation method. The silver halide emulsion may be used without ripening, but it is usually chemically sensitized before use. In the emulsion for a conventional type photosensitive material, known sulfur sensitizing method, reduction sensitizing method, noble metal sensitizing method and the like can be used alone or in combination.

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−55510号
明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製
段階において添加することが好ましい。また、前述した
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物として含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハ
ロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成
段階または熟成段階において添加することが好ましい。
含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階また
は熟成段階において添加する感光材料の製造方法につい
ては、特願昭61−3024号明細書に記載がある。
When a sensitizing dye is added to the silver halide emulsion,
It is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion as in the light-sensitive materials described in JP-A-62-947 and Japanese Patent Application No. 61-55510. When a nitrogen-containing heterocyclic compound is added as the compound having the fog-preventing function and / or the development-accelerating function, it should be added in the step of forming silver halide grains or the step of ripening in the preparation of a silver halide emulsion. Is preferred.
The method for producing a light-sensitive material in which a nitrogen-containing heterocyclic compound is added at the stage of forming silver halide grains or at the stage of ripening is described in Japanese Patent Application No. 61-3024.

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
When the above-mentioned organic silver salt is contained in the photosensitive layer, the organic silver salt emulsion can be prepared by a method similar to the method for preparing the silver halide emulsion.

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。
In the production of a light-sensitive material, the polymerizable compound can be used as a medium for preparing the composition of other components in the light-sensitive layer. For example, a silver halide (including a silver halide emulsion), a reducing agent, a color image-forming substance and the like can be dissolved, emulsified or dispersed in a polymerizable compound and used for producing a light-sensitive material. In particular, when a color image forming substance is added, it is preferable to include it in the polymerizable compound. Further, as described later, when oil droplets of the polymerizable compound are microencapsulated, components such as wall material necessary for microencapsulation may be included in the polymerizable compound.

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
The photosensitive composition containing a polymerizable compound containing silver halide can be prepared using a silver halide emulsion.
In addition to the silver halide emulsion, a silver halide powder prepared by freeze-drying or the like can be used for the preparation of the photosensitive composition. The photosensitive composition containing these silver halides can be obtained by stirring with a homogenizer, blender, mixer, or other commonly used stirrer.

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。
In addition, in the polymerizable compound used for preparing the photosensitive composition, it is preferable to dissolve a copolymer composed of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit. Japanese Patent Application No. 60-
It is described in the specification of 261887.

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書に記載
がある。
Further, instead of using the above copolymer, microcapsules containing a silver halide emulsion as a core substance may be dispersed in a polymerizable compound to prepare a photosensitive composition. The photosensitive composition containing the microcapsules containing the silver halide emulsion as a core substance is described in Japanese Patent Application No. 61-5750.

重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61−
275742号公報記載の感光材料のように、重合性化合物の
油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプ
セル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマ
イクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段
階で実施することもできる。また、還元剤あるいは他の
任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。
The polymerizable compound (including those containing other constituents such as the above-mentioned photosensitive composition) is preferably used as an emulsion emulsified in an aqueous solvent. In addition, JP-A-61-
When the oil droplets of the polymerizable compound are microencapsulated like the light-sensitive material described in 275742, the wall material necessary for microencapsulation is added to this emulsion, and the outer shell of the microcapsule is further added. The forming treatment can also be carried out at this emulsion stage. Further, a reducing agent or any other component may be added at the stage of the above emulsion.

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーシヨンを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細書、お
よび特公昭38−19574号、同42−446号および同42−771
号各公報記載の界面重合法;米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記載のポリマーの析出による
方法;米国特許第3796669号明細書記載のイソシアネー
ト−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第391451
1号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法;
米国特許第4001140号、同第4087376号および同第408980
2号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは
尿素ホルムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を
用いる方法;米国特許第4025455号明細書記載のメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公報記載のモノマーの重合によ
るin situ法;英国特許第927807号および同第965074号
各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第3111407号
および英国特許第930422号各明細書記載のスプレードラ
イング法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する方法は以上に限定されるもの
ではないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁
として高分子膜を形成する方法が特に好ましい。
As an example of the above microencapsulation method, US Pat.
No. 2800457 and No. 2800458 A method utilizing coacervation of a hydrophilic wall forming material described in each specification; US Pat. No. 3287154 and British Patent 990443, and Japanese Patent Publication No. 38-19574. 42-446 and 42-771
U.S. Pat. No. 3,418,250 and U.S. Pat. No. 3,660,304. Method by precipitation of polymer; U.S. Pat. No. 3,796,669; Method using isocyanate-polyol wall material; U.S. Pat. No. 391451
A method using the isocyanate wall material described in No. 1 specification;
U.S. Patent Nos. 4001140, 4087376 and 408980
No. 2 Method using a urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resilicinol-based wall forming material; Method using a wall forming material such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in US Pat. No. 4025455 In situ method by polymerization of monomers described in JP-B-36-9168 and JP-A-51-9079; polymerization dispersion cooling method described in British Patent Nos. 927807 and 965074; U.S. Pat. The spray drying method described in each of 3111407 and British Patent No. 930422 can be mentioned. The method of microencapsulating the oil droplets of the polymerizable compound is not limited to the above, but a method of forming a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance is particularly preferable.

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、同61−1
1557号、同61−53871号、同61−53872号、同61−53873
号、同61−53874号、同61−53875号、同61−53877号、
同61−53878号各明細書に記載がある。
The photosensitive microcapsules that can be used in the production of the light-sensitive material are described in Japanese Patent Application Nos. 61-11556 and 61-1.
1557, 61-53871, 61-53872, 61-53873
No. 61-53874, No. 61-53875, No. 61-53877,
No. 61-53878 is described in each specification.

前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
When the polymerizable compound is a photosensitive composition containing silver halide in the emulsion of the polymerizable compound (including the microcapsule liquid subjected to the microencapsulation treatment) described above, the coating liquid for the photosensitive material is used as it is. Can be used as Emulsions other than the above can be mixed with the composition of other components such as a silver halide emulsion and optionally an organic silver salt emulsion to prepare a coating solution. Other components may be added at the stage of this coating solution as in the case of the above emulsion.

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。
A photosensitive material is manufactured by coating the support with the coating solution for the photosensitive layer prepared as described above and drying. The coating of the coating liquid on the support can be easily carried out according to known techniques.

以下、感光材料の使用方法について述べる。The method of using the photosensitive material will be described below.

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なつて使用する。
The light-sensitive material may be imagewise exposed at the same time or after imagewise exposure.
It is used after development processing.

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
Although various exposing means can be used as the exposing method, a latent image of silver halide is generally obtained by imagewise exposure of radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure are
Sensitive wavelength of silver halide (when dye sensitization is performed,
It can be selected according to the sensitized wavelength) and the sensitivity. The original image may be a monochrome image or a color image.

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−11149号
公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよ
い。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61
−69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操
作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有してい
る。従って、感光材料の現像処理としては、後者が特に
優れている。
The photosensitive material is subjected to development processing simultaneously with the imagewise exposure or after the imagewise exposure. The light-sensitive material may be subjected to development processing using a developing solution described in JP-B-45-11149. In addition, as described above, the heat development treatment is performed in Japanese Patent Laid-Open No.
The method described in Japanese Patent No. 69062 has a merit that the operation is simple and the treatment can be performed in a short time because it is a dry treatment. Therefore, the latter is particularly excellent in the development processing of the photosensitive material.

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、感光材料
に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。ま
た、特願昭61−55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至20
0℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に1秒以上、好ましくは1秒乃至5分、特に好
ましくは5秒乃至1分である。
As a heating method in the heat development treatment, various conventionally known methods can be used. Further, like the light-sensitive material described in JP-A-61-294434, the light-sensitive material may be provided with a heating element layer and used as a heating means. Further, as in the image forming method described in Japanese Patent Application No. 61-55506, the heat development treatment may be carried out while suppressing the amount of oxygen present in the photosensitive layer. Heating temperature is generally 80 ℃ to 20
The temperature is 0 ° C, preferably 100 ° C to 160 ° C. The heating time is generally 1 second or longer, preferably 1 second to 5 minutes, and particularly preferably 5 seconds to 1 minute.

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61−176417号明細書に記載がある。
Instead of incorporating the above-mentioned base or base precursor into the light-sensitive material, development processing may be carried out while adding the base or base precursor to the light-sensitive layer or immediately after the addition. As a method for adding a base or a base precursor, a method using a sheet containing a base or a base precursor (base sheet) is the easiest and preferable. An image forming method using the above-mentioned base sheet is described in Japanese Patent Application No. 61-176417.

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行いさらに
光現像を前記したように行う。
The light-sensitive material is subjected to heat development processing as described above and further photodevelopment as described above.

以上のようにして、感光材料は感光量上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
As described above, the photosensitive material can obtain a polymer image on the photosensitive amount. Further, a dye or a pigment may be fixed to the polymer to obtain a dye image.

感光材料を、前述した特願昭61−53881号明細書記載の
感光材料のように構成した場合は、現像処理を行なつた
感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色
反応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感
光材料上に色画像を形成することができる。
When the light-sensitive material is constituted like the light-sensitive material described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 61-53881, the light-sensitive material subjected to the developing treatment is pressed to destroy the microcapsules and cause a color-forming reaction. A color image can be formed on a light-sensitive material by bringing two kinds of substances into contact with each other.

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
Further, the image receiving material can be used to form an image on the image receiving material.

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
The image receiving material will be described below. For general image forming methods using an image receiving material or image receiving layer, see
It is described in JP 61-278849.

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号明細書
記載の受像材料のように一定の平滑度を有していること
が好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料につ
いては、特願昭61−52991号明細書に記載がある。
As the support for the image receiving material, in addition to the support that can be used for the light-sensitive material described above, variator paper can be used. When a porous material such as paper is used as the support of the image receiving material, it is preferable that the image receiving material has a certain smoothness like the image receiving material described in Japanese Patent Application No. 61-52990. . The image receiving material using a transparent support is described in Japanese Patent Application No. 61-52991.

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。
The image receiving material generally has an image receiving layer provided on a support. The image receiving layer is in accordance with the coloring system of the color image forming substance described above,
Various compounds can be used to make up any form. When a polymer image is formed on an image receiving material, a dye or a pigment is used as a color image forming substance, the image receiving material may be composed of only the above support.

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
For example, when a color-developing system comprising a color-developing agent and a color-developing agent is used, the image-receiving layer may contain the color-developing agent. Further, the image receiving layer may be formed as at least one layer containing a mordant. The mordant can be selected from compounds known in the photographic art and the like in consideration of conditions such as the type of color image forming substance and used. If necessary, a plurality of mordants having different mordant powers may be used to form two or more image receiving layers.

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受像材料
のように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマー
を用いてもよい。
The image receiving layer preferably contains a polymer as a binder. As the binder, the binder that can be used in the photosensitive layer of the photosensitive material described above can be used. Further, a polymer having low oxygen permeability may be used as a binder as in the image receiving material described in Japanese Patent Application No. 61-53879.

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
(プラスチツク)およびワツクス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワツクスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特願昭61−124952
号、同61−124953号各明細書に記載がある。
The image receiving layer may contain a thermoplastic compound. When the image receiving layer contains a thermoplastic compound, it is preferable that the image receiving layer itself is formed as an aggregate of thermoplastic compound fine particles. The image-receiving layer having the above-described structure has an advantage that a transfer image can be easily formed and a glossy image can be obtained by heating after the image formation. The thermoplastic compound is not particularly limited and may be arbitrarily selected from known plastic resins (plastics) and waxes and used. However, the glass transition point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably 200 ° C. or lower. Regarding the image-receiving material having an image-receiving layer containing the above-mentioned thermoplastic compound fine particles, Japanese Patent Application No. 61-124952 is available.
No. 61-124953 are described in each specification.

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61−3025号明細書に、熱重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特願昭61
−55502号明細書にそれぞれ記載がある。
The image receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material,
The color image forming substance is transferred together with the unpolymerized polymerizable compound as described later. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of smoothly proceeding the curing treatment (fixing treatment) of the unpolymerized polymerizable compound. An image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator is disclosed in Japanese Patent Application No. Sho 61-3025, and an image receiving material having an image receiving layer containing a thermal polymerization initiator is used in Japanese Patent Application No. 61-3025.
-55502 specification has description.

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。
The dye or pigment may be contained in the image receiving layer for the purpose of writing characters, symbols, frames, etc. on the image receiving layer or for the purpose of making the background of the image a specific color. Further, a dye or a pigment may be included in the image receiving layer for the purpose of facilitating the front / back discrimination of the image receiving material. As the dye or pigment, various known substances including dyes or pigments that can be used in image formation can be used, but the dye or pigment may impair the image formed in the image receiving layer. In some cases, it is preferable to lower the dyeing density of the dye or pigment (for example, the reflection density is 1 or less), or to use the dye or pigment having the property of being decolorized by heating or light irradiation.
An image receiving material having an image receiving layer containing a dye or pigment having a property of being decolorized by heating or light irradiation is described in Japanese Patent Application No. 61-96339.

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g乃至1
00gの範囲で用いることが好ましい。
Further, when a white pigment such as titanium dioxide or barium sulfate is added to the image receiving layer, the image receiving layer can function as a white reflective layer. When the image receiving layer functions as a white reflective layer, the white pigment is 10 g to 1 g per 1 g of the thermoplastic compound.
It is preferably used in the range of 00 g.

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。
When the dye or pigment as described above is contained in the image receiving layer, it may be uniformly contained or may be partially distributed. For example, a support described below is made of a material having a light-transmitting property, and a part of the reflection image can be a projection image by including the white pigment in a part of the image receiving layer. By doing so, unnecessary image information in the projected image can be written as a reflected image in the image receiving layer portion containing the white pigment.

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1乃至10
0μmであることが好ましく、1乃至20μmであること
がさらに好ましい。
The image receiving layer may be composed of two or more layers depending on the functions as described above. The thickness of the image receiving layer is 1 to 10
The thickness is preferably 0 μm, more preferably 1 to 20 μm.

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61−55503号明細書に記載がある。
A protective layer may be further provided on the image receiving layer. Further, a layer made of an aggregate of fine particles of a thermoplastic compound may be further provided on the image receiving layer. An image-receiving material in which a layer composed of an aggregate of fine particles of a thermoplastic compound is further provided on the image-receiving layer is described in Japanese Patent Application No. 61-55503.

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステツカー状受像材
料については、本出願人による特願昭61−1692464明細
書に記載がある。
Further, a layer containing an adhesive or an adhesive and release paper may be sequentially laminated on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is provided. The sticker image-receiving material having the above structure is described in the specification of Japanese Patent Application No. 61-1692464 filed by the present applicant.

色画像形成物質が、色素又は、顔料である場合には、受
像材料として普通紙を用いることも出来る。
When the color image forming substance is a dye or a pigment, plain paper can be used as the image receiving material.

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
The photosensitive material is subjected to development processing as described above, and by pressing the image receiving material in a state of being superposed, the unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image receiving material, and a polymer image can be obtained on the image receiving material. it can. Regarding the pressing means,
Various conventionally known methods can be used.

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
Further, in the embodiment in which the photosensitive layer contains a color image-forming substance,
By carrying out a developing treatment in the same manner, the polymerizable compound is polymerized and cured, and thereby the color image forming substance in the cured portion is immobilized. Then, by pressing the photosensitive material and the image receiving material in a superposed state, the color image forming substance in the uncured portion is transferred to the image receiving material, and a color image can be obtained on the image receiving material.

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のように、
受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に
転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた
画像の保存性が向上する利点もある。
After forming an image on the image receiving material as described above, as in the image forming method described in Japanese Patent Application No. 61-55501,
The image receiving material may be heated. The above method also has an advantage that the unpolymerized polymerizable compound transferred onto the image receiving material is polymerized and the storability of the obtained image is improved.

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピユーターグラフ
イツクハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。
Photosensitive materials include black-and-white or color imaging and printing sensitive materials, printing sensitive materials, printing plates, X-ray sensitive materials, medical sensitive materials (for example, ultrasonic diagnostic CRT imaging sensitive materials), computer graphic hard copy sensitive materials. There are many applications such as sensitive materials for copiers.

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 [感光材料の作成] ハロゲン化銀乳剤の調製 かくはん中のゼラチン水溶液(水1200mlにゼラチン25g
と塩化ナトリウム3gを含み50℃に保温したもの)に臭化
カリウム117gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液
(水600mlに硝酸銀0.74モルを溶解させたもの)を同時
に45分間にわたつて等流量で添加した。これが終了して
5分後からさらにヨウ化カリウム4.3gを含有する水溶液
200mlを5分間にわたつて等流量で添加した。この乳剤
を水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加えて溶解し、
さらにチオ硫酸ナトリウム5mgを添加して、60℃で15分
間化学増感を行い、収量1000gの14面体の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤を調製した。
Example 1 [Preparation of light-sensitive material] Preparation of silver halide emulsion Aqueous gelatin solution in stirring (1200 ml of water to 25 g of gelatin)
And 600 ml of an aqueous solution containing 117 g of potassium bromide in 3 g of sodium chloride and kept at 50 ° C.) and an aqueous solution of silver nitrate (600 ml of water in which 0.74 mol of silver nitrate were dissolved) were added simultaneously at the same flow rate over 45 minutes. did. Five minutes after this was completed, an aqueous solution containing 4.3 g of potassium iodide
200 ml was added at an equal flow rate over 5 minutes. After washing this emulsion with water and desalting, 24 g of gelatin was added and dissolved,
Further, 5 mg of sodium thiosulfate was added and chemically sensitized at 60 ° C. for 15 minutes to prepare a tetrahedral monodisperse silver halide emulsion having a yield of 1000 g.

感光性マイクロカプセル分散液の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート50gに、下記
コポリマー0.4g、パーガススクリプトレツドI−6−B
(チバガイギー社製の色素プレカーサー)5g、下記ヒド
ラジン化合物3.9g、下記還元剤3.7g、イルガキユアI−
907 1gおよびイルガキユアI−651 1g(イルガキユア
は、チバガイギー社製の光重合開始剤)、下記の界面活
性剤1gおよび塩化メチレン10gを溶かして、油性の溶液
を作った。
Preparation of Photosensitive Microcapsule Dispersion Liquid 50 g of trimethylolpropane triacrylate, 0.4 g of the following copolymer, Pergasscript® I-6-B
(Ciba Geigy Dye Precursor) 5 g, the following hydrazine compound 3.9 g, the following reducing agent 3.7 g, Irgakiure I-
907 1 g and Irgakiure I-651 1 g (Irgakiure is a photopolymerization initiator manufactured by Ciba Geigy), 1 g of the following surfactant and 10 g of methylene chloride were dissolved to prepare an oily solution.

上記溶液に、上記ハロゲン化銀乳剤6gと臭化カリウムの
10%水溶液1.4gを加えて、ホモジナイザーを用い、40℃
で毎分15000回転で5分間かくはんして、ハロゲン化銀
乳剤を上記の油性溶液中に乳化した。
To the above solution, add 6 g of the above silver halide emulsion and potassium bromide.
Add 1.4g of 10% aqueous solution and use a homogenizer at 40 ℃.
The silver halide emulsion was emulsified in the above oil solution by stirring at 15,000 rpm for 5 minutes.

次に上記乳化物にタケネートD110N(武田薬品工業
(株)製のイソシアネート化合物)2.7gを溶かし、これ
をバーサTL−502(ナシヨナルスターチ社製のポリマ
ー)の10%水溶液125g中に加えて、ホモジナイザーを用
いて40℃で毎分9000回転で30秒かくはんして油/水乳化
物を作った。これを25℃で毎分12000回転でかくはんし
つつ、メラミン−フオルマリンプレポリマー(水186gに
メラミン34.5g、ホルマリン57gを加え、60℃で毎分600
回転で30分かくはんして得られた液)36gを加え、pHを
6.0に調整しさらに60℃で毎分1200回転で90分かくはん
した後、尿素の40%水溶液16gを加え、pHを3.5に調整し
て60℃で毎分1000回転で40分間かくはんし、pHを7.0に
調整して、感光性マイクロカプセル分散液を作製した。
Next, 2.7 g of Takenate D110N (Isocyanate compound manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was dissolved in the above emulsion, and this was added to 125 g of a 10% aqueous solution of Versa TL-502 (polymer manufactured by National Starch Co., Ltd.), An oil / water emulsion was prepared by stirring with a homogenizer at 40 ° C and 9000 rpm for 30 seconds. While stirring this at 12000 rpm for 25 minutes, add melamine-formalin prepolymer (34.5 g of melamine and 57 g of formalin to 186 g of water, and add 600 ml / min at 60 ° C).
Add 36 g of the solution obtained by stirring for 30 minutes by rotation and adjust the pH.
After adjusting to 6.0 and stirring at 60 ℃ and 1200 rpm for 90 minutes, 16g of 40% aqueous solution of urea was added, pH was adjusted to 3.5 and stirred at 60 ℃ and 1000 rpm for 40 minutes to adjust pH. After adjusting to 7.0, a photosensitive microcapsule dispersion was prepared.

感光材料の作製 上記マイクロカプセル分散液30gに、グアニジントリ酢
酸の10%水溶液7gと水53gを加えた分散液を、ポリエチ
レンテレフタレートフイルムの上に、乾燥膜厚が約10μ
mになるように塗布、乾燥して感光材料を作製した。
Preparation of photosensitive material To 30 g of the microcapsule dispersion described above, 7 g of a 10% aqueous solution of guanidine triacetic acid and 53 g of water were added, and the dispersion was dried on a polyethylene terephthalate film to a dry film thickness of about 10 μm.
A photosensitive material was prepared by coating and drying so as to have a thickness of m.

[受像材料の作製] 水125gに40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11gを
加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸
亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリー82gを混合して、
ミキサーで粗分散した。その液をダイノミル分散機で分
散し、得られた液の200gに対して50%スチレン・ブタジ
エンゴム(SBR)ラテツクス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加えて均一に混合した。この混合液を秤
量43g/m2のアート紙上に30μmのウエツト膜厚となるよ
うに均一に塗布したのち乾燥して受像材料を作製した。
[Preparation of Image-Receiving Material] To 125 g of water, 11 g of 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution was added, and further 34 g of 3,5-di-α-methylbenzylsalicylate zinc and 82 g of 55% calcium carbonate slurry were mixed,
Coarse-dispersed with a mixer. The liquid was dispersed with a Dynomill disperser, and 6 g of 50% styrene-butadiene rubber (SBR) latex and 55 g of 8% polyvinyl alcohol were added to 200 g of the obtained liquid and mixed uniformly. This mixed solution was uniformly applied onto an art paper having a weight of 43 g / m 2 to give a wet film thickness of 30 μm, and then dried to prepare an image receiving material.

[画像形成] 感光材料を、ステツプウエツジを通してハロゲンランプ
で2000ルツクスの照度で1秒間像様露光し、つぎに140
℃に加熱した熱板に感光材料の感光層面を密着して5秒
間加熱現像した。次にこれを、15Wの低圧水銀灯(松下
電器産業(株)製の「ブラツクライト」)から10mmの距
離を保って毎秒20mmの速さで走行させて、幅2mmのスリ
ツトを通して一様に紫外線を露光(露光時間0.1秒)し
て光現像してのち、受像材料として、500kg/cm2に加圧
したローラーを通したところ、受像材料の上に鮮明なマ
ゼンタ色の、原稿に対してポジ型の画像が形成された。
画像のD(max)は1.4、D(min)は0.1であつた。
[Image formation] The light-sensitive material is imagewise exposed through a step wedge with a halogen lamp at an illuminance of 2000 lux for 1 second, then 140
The surface of the photosensitive layer of the photosensitive material was brought into close contact with a hot plate heated to 0 ° C. and heat development was performed for 5 seconds. Next, this was run at a speed of 20 mm per second while keeping a distance of 10 mm from a 15 W low-pressure mercury lamp (“Black Light” manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), and ultraviolet rays were uniformly emitted through a slit with a width of 2 mm. After exposure (exposure time 0.1 seconds) and photodevelopment, the image receiving material was passed through a roller pressurized to 500 kg / cm 2 , and a clear magenta color on the image receiving material was positive for the original. Image was formed.
The image had D (max) of 1.4 and D (min) of 0.1.

比較例: 実施例1において、感光材料の現像を5秒してのち、光
現像をせず、そのまま受像材料と重ねて圧力ローラーを
通す他は、実施例1と全く同様に実施したところ、コン
トラストの悪い画像しか得られなかった。(D(max)
=1.4、D(min)=0.9) 熱現像の時間を延長すると良好な画像が得られる様にな
るが、光現像無しで実施例1と同じ画像を得るには、熱
現像を13秒間行うことが必要であつた。
Comparative Example: In Example 1, the same procedure as in Example 1 was conducted except that the photosensitive material was developed for 5 seconds, and then was not photodeveloped. I only got a bad image of. (D (max)
= 1.4, D (min) = 0.9) When the time of heat development is extended, a good image can be obtained, but in order to obtain the same image as in Example 1 without photodevelopment, heat development is performed for 13 seconds. Was necessary.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ハロゲン化銀、重合性化合物、光重合開始
剤、色画像形成物質、およびハロゲン化銀の現像薬とし
ての作用を持つとともに、重合禁止剤としての作用を持
ち、かつハロゲン化銀を現像して自らは酸化された後
は、重合禁止剤としての作用が失われるか、または減少
する還元剤を、共に含むマイクロカプセルまたは油滴
が、支持体上に設けられている感光材料を用い、これを
像様露光してハロゲン化銀に潜像を形成し、次に一様に
加熱してハロゲン化銀を還元剤によつて現像すると共
に、現像の起こった部分の還元剤を酸化し、しかる後ま
たは同時に光重合開始剤の吸収する波長を含む光で一様
に露光して、現像の起こった部分において重合性化合物
を光重合させて、マイクロカプセルまたは油滴を硬化さ
せ、次に、受像材料と密着して加圧し、未硬化のマイク
ロカプセルまたは油滴の中の成分を受像材料へ転写し
て、受像材料の上に色画像を形成することから成る画像
形成方法。
1. A silver halide, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a color image-forming substance, and a silver halide which have a function as a developing agent and a function as a polymerization inhibitor. After developing and being oxidized by itself, microcapsules or oil droplets that together contain a reducing agent that loses or reduces its action as a polymerization inhibitor can be added to a photosensitive material provided on a support. This is imagewise exposed to form a latent image on silver halide, and then uniformly heated to develop the silver halide with a reducing agent and to oxidize the reducing agent in the area where the development has occurred. Then, at the same time or at the same time, by uniformly exposing with a light having a wavelength absorbed by the photopolymerization initiator, the polymerizable compound is photopolymerized in the portion where the development has occurred to cure the microcapsules or oil droplets, and And the image receiving material and dense To pressurized to transfer the components in microcapsules or oil droplets uncured to the image receiving material, the image forming method comprises forming a color image on the image receiving material.
【請求項2】感光材料が、さらに塩基または加熱によつ
て塩基を発生する塩基プレカーサーを含む、特許請求の
範囲(1)の画像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the light-sensitive material further contains a base or a base precursor which generates a base by heating.
【請求項3】一様露光の露光量が、像様露光量の高い部
分のマイクロカプセルまたは油滴を硬化させる露光量で
あり、かつ像様露光されていない部分のマイクロカプセ
ルまたは油滴を硬化させない露光量であるように選ばれ
たものである特許請求の範囲(1)の画像形成方法。
3. The exposure amount of uniform exposure is an exposure amount for curing microcapsules or oil droplets in a portion having a high imagewise exposure amount, and curing the microcapsules or oil droplets in a portion not imagewise exposed. The image forming method according to claim (1), which is selected so that the exposure amount is not allowed.
【請求項4】還元剤が、アミノフエノール類、スルフオ
ンアミドフエノール類、スルフオンアミドナフトール
類、3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類の還元剤から選
ばれたものである、特許請求の範囲(1)の画像形成方
法。
4. The reducing agent is selected from aminophenols, sulfonamidophenols, sulfonamidonaphthols, 3-pyrazolidones, and hydrazines as reducing agents. Image forming method.
【請求項5】還元剤の含有量が、ハロゲン化銀1モル当
り、0.03−3モルの範囲である、特許請求の範囲(1)
の画像形成方法。
5. The content of the reducing agent is in the range of 0.03-3 mol per mol of silver halide, as claimed in claim 1.
Image forming method.
【請求項6】光重合開始剤が、芳香族ケトンである、特
許請求の範囲(1)の画像形成方法。
6. The image forming method according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator is an aromatic ketone.
【請求項7】光重合開始剤の含有量が、重合性化合物の
0.01−30重量%の範囲である、特許請求の範囲(1)の
画像形成方法。
7. The content of the photopolymerization initiator is equal to that of the polymerizable compound.
The image forming method according to claim 1, which is in the range of 0.01 to 30% by weight.
【請求項8】マイクロカプセルまたは油滴の粒径が、0.
5−50μmの範囲である、特許請求の範囲(1)の画像
形成方法。
8. The particle size of the microcapsules or oil droplets is 0.
The image forming method according to claim 1, which is in the range of 5 to 50 μm.
【請求項9】重合性化合物が、エチレン性不飽和基を有
する化合物である、特許請求の範囲(1)の画像形成方
法。
9. The image forming method according to claim 1, wherein the polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated group.
【請求項10】色画像形成物質が、染料、顔料、また
は、顕色剤と反応して色素を生成することの出来る発色
剤から選ばれたものである、特許請求の範囲(1)の画
像形成方法。
10. The image according to claim 1, wherein the color image-forming substance is selected from a dye, a pigment, or a color-forming agent capable of reacting with a developer to form a dye. Forming method.
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