JPH02276891A - Removal of carbonyl sulfide in gas - Google Patents

Removal of carbonyl sulfide in gas

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JPH02276891A
JPH02276891A JP1336952A JP33695289A JPH02276891A JP H02276891 A JPH02276891 A JP H02276891A JP 1336952 A JP1336952 A JP 1336952A JP 33695289 A JP33695289 A JP 33695289A JP H02276891 A JPH02276891 A JP H02276891A
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gas
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carbonyl sulfide
potassium carbonate
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Norihisa Shiraishi
典久 白石
Satoru Nakamichi
悟 中道
Kenji Hashimoto
健治 橋本
Koichi Miura
孝一 三浦
Kazuhiro Mae
前 一広
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Abstract

PURPOSE:To easily, safely and economically accomplish the desulfurization by hydrolyzing a carbonyl sulfide-contg. gas using a catalyst with e.g. potassium carbonate carried on alumina to effect conversion into hydrogen sulfide. CONSTITUTION:Using a catalyst with potassium carbonate and/or sodium carbonate carried on gamma- or eta-type alumina, a carbonyl sulfidecontg. gas also containing NOx, unsaturated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons is brought into contact with said catalyst at normal temperature to 100 deg.C under ca. normal pressure to effect hydrolysis of the carbonyl sulfide into hydrogen sulfide, thus removing said carbonyl sulfide.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、製鉄業におけるコークス炉・高炉ガス、石油
精製業における種々の発生ガス、さらに種々の産業にお
ける煙道ガス等の乾式法によるガス中の硫化カルボニル
の除去方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention is applicable to dry process gases such as coke oven and blast furnace gas in the steel industry, various generated gases in the oil refining industry, and flue gas in various industries. The present invention relates to a method for removing carbonyl sulfide in.

〈従来の技術および 発明が解決しようとする課題〉 ガス中の硫化カルボニルを除去する方法には、乾式法と
湿式法がる。
<Prior art and problems to be solved by the invention> Methods for removing carbonyl sulfide from gas include a dry method and a wet method.

湿式法としては、実用に適しているものとして、MAL
APROPプロセスがある( McCIure。
As a wet method, MAL is suitable for practical use.
There is an APROP process (McCIure.

G、P、、and Marrow、 D、C,、”MA
LAPROP processremoves CO5
”、 Hydrocarbon Processing
、 Vol。
G,P,,and Marrow,D,C,,”MA
LAPROP process removes CO5
”, Hydrocarbon Processing
, Vol.

58、 No 5. May 1979. P、231
−33. ) 、  このプロセスは、以下の反応を用
いることを特徴としている。
58, No 5. May 1979. P, 231
-33. ), this process is characterized by using the following reaction:

CO3+2DGA:BHEEU+H2SCOS  + 
  H20#CO2+  H2SD  G  A   
   :  DiglycolamineBHEEU 
 : N、N−B15(hydroxy  ethoxy  
ethyl)ureaこの式よりDGAは触媒的な働き
をしており、有効なプロセスと評価できる。  しかし
、このプロセスを含め湿式法はプロセスが複雑であり、
処理するガス量によっては、経済的に非常に不利である
CO3+2DGA:BHEEU+H2SCOS+
H20#CO2+ H2SD G A
: DilycolamineBHEEU
: N, N-B15 (hydroxy ethoxy
ethyl)ureaFrom this formula, DGA acts as a catalyst and can be evaluated as an effective process. However, wet methods, including this process, are complicated;
Depending on the amount of gas to be processed, this is very disadvantageous economically.

乾式法については、金属酸化物、モレキュラーシーブ、
活性炭等を用いて直接吸着除去するか、あるいはガス中
の水素、水蒸気、酸素等により除去容易な化合物に転化
してから吸収・吸着除去するものであるが、この方法は
、特に100〜450℃程度の比較的高温または加圧下
という処理を必要とし、問題点がある。
For the dry method, metal oxides, molecular sieves,
It can be directly adsorbed and removed using activated carbon, or it can be converted into an easily removed compound using hydrogen, water vapor, oxygen, etc. in the gas, and then absorbed and removed. This method requires processing at relatively high temperatures or under pressure, which poses a problem.

この乾式法の中でも、比較的低温で除去できる方法とし
て、特開昭49−22375号公報がある。 この方法
は、多孔質な担体に第2級アミンまたはその有機溶剤溶
液を担持させたものを吸収剤として、有機硫黄化合物の
除去を行うことを提示している。 この方法によると、
第2級アミンでは、硫化カルボニルの吸収性能は低いた
め、ライフが短かく、そのため再生操作を頻繁に行なわ
なければならないという問題点がある。
Among these dry methods, Japanese Patent Laid-Open No. 49-22375 discloses a method that can remove the particles at a relatively low temperature. This method proposes that organic sulfur compounds are removed using a porous carrier carrying a secondary amine or its organic solvent solution as an absorbent. According to this method,
Secondary amines have a problem in that they have a short life due to their low carbonyl sulfide absorption performance, and therefore require frequent regeneration operations.

従来の問題点を克服するものとして、特公昭56−35
645号公報に示される技術が開発された。 これは酸
化ケイ素を含む活性アルミナを触媒として常温以上io
o℃以下の触媒反応としては低温度でガス中の硫化カル
ボニルを加水分解除去しようとするものである。 しか
しながら本公報に示された技術は、その請求範囲にも示
されているように、水素、C,−C。
To overcome the problems of the conventional system,
A technique disclosed in Japanese Patent No. 645 was developed. This uses activated alumina containing silicon oxide as a catalyst to generate io at room temperature or higher.
The catalytic reaction below 0° C. is intended to hydrolyze and remove carbonyl sulfide in the gas at a low temperature. However, the technology shown in this publication, as shown in the claims thereof, uses hydrogen, C, and -C.

炭化水素のみを含むガス中の硫化カルボニルの除去に対
してのみ有効であり、炭素数のさらに多い高級炭化水素
類、例えばベンゼンやナフタリン等の芳香族炭化水素を
含むガス中の硫化カルボニルの除去には通していない。
It is effective only for removing carbonyl sulfide from gases containing only hydrocarbons, and is effective for removing carbonyl sulfide from gases containing higher hydrocarbons with higher carbon numbers, such as aromatic hydrocarbons such as benzene and naphthalene. has not passed.

 すなわち、該芳香族炭化水素類が触媒上に吸着、堆積
し、該触媒の初期活性が低くなるとともに、その活性劣
化速度が著しく大きくなるという問題点がある6 上記問題点を解決するものとして、特開昭63−224
736号公報に示される技術が提案された。 これはア
ルミナと水酸化カリウムおよび/または水酸化ナトリウ
ムとからなるものを触媒としてベンゼンやナフタリン誘
導体等の芳香族炭化水素を含むガス中の硫化カルボニル
を加水分解除去しようとするものである。
That is, there is a problem in that the aromatic hydrocarbons are adsorbed and deposited on the catalyst, which lowers the initial activity of the catalyst and significantly increases the rate of deterioration of its activity.6 To solve the above problems, Japanese Patent Publication No. 63-224
A technique disclosed in Japanese Patent No. 736 was proposed. This method uses a catalyst consisting of alumina and potassium hydroxide and/or sodium hydroxide to hydrolyze and remove carbonyl sulfide in a gas containing aromatic hydrocarbons such as benzene and naphthalene derivatives.

しかしながら、本公報に示された技術では水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウムという毒劇物取締法に劇物として
指定されているものを使用するため安全上問題があり、
両者とも潮解性に冨み、水溶解時の発熱が著しいため取
扱い上大きな危険を伴う。 また、根本的な問題として
該水酸化カリウムや水酸化ナトリウムは強塩基性物質で
あり、アルミナ中に不純物として通常0.1%程度以上
含まれている酸化ケイ素を溶解する。 このためアルミ
ナの結晶や細孔の構造が変化し、触媒および触媒担体と
しての性能の劣化や強度低下、崩壊といった問題を生じ
る。
However, the technology disclosed in this publication poses safety problems because it uses potassium hydroxide and sodium hydroxide, which are designated as deleterious substances under the Poisonous and Deleterious Substances Control Law.
Both are highly deliquescent and generate significant heat when dissolved in water, which poses great danger in handling. Another fundamental problem is that potassium hydroxide and sodium hydroxide are strongly basic substances and dissolve silicon oxide, which is usually contained in alumina at an impurity of about 0.1% or more. As a result, the structure of alumina's crystals and pores changes, causing problems such as deterioration of performance as a catalyst and catalyst carrier, reduction in strength, and collapse.

すなわち、本方法によれば、性能劣化速度は抑制される
ものの、初期活性が低くなり、そのため反応温度を上昇
させなければ、ガス中の硫化カルボニルを十分に除去で
きないという問題を有している。 アルミナの純度向上
によるこの問題の解決は多大な費用を生じ工業的規模の
実施に新たな問題を派生する。
That is, according to this method, although the rate of performance deterioration is suppressed, the initial activity is low, and therefore carbonyl sulfide in the gas cannot be sufficiently removed unless the reaction temperature is increased. Solving this problem by increasing the purity of the alumina results in significant costs and introduces new problems in industrial scale implementation.

一般に処理ガスは反応生成物なので温度が高く、ガス中
の有効成分回収のためコークス炉ガスの如く水のスプレ
ーによって常温付近まで冷却される。 従って、処理ガ
スは露点が25〜35℃まで上昇していることが多く、
その水分濃度は3〜6%にまで増加する。
Generally, the process gas is a reaction product and therefore has a high temperature, and in order to recover the effective components in the gas, it is cooled to around room temperature by spraying water like coke oven gas. Therefore, the dew point of the processing gas often rises to 25 to 35 degrees Celsius,
Its moisture concentration increases to 3-6%.

低温加水分解では、上述のように水分が多いと活性の不
可逆的な低下を来たし、水酸化カリウム担持アルミナで
はその程度が第5図に示す如く炭酸カリウム担持アルミ
ナに比較して大幅なものとなっている。 このため、一
般の処理ガスを脱硫する場合、水酸化カリウム担持アル
ミナを用いようとする時にはある程度活性を維持するた
めに処理ガスの除湿装置を新たに設置する必要性に迫ら
れることとなる。
In low-temperature hydrolysis, as mentioned above, a large amount of water causes an irreversible decrease in activity, and as shown in Figure 5, the degree of activity is significantly reduced in potassium hydroxide-supported alumina compared to potassium carbonate-supported alumina. ing. Therefore, when desulfurizing a general processing gas and using potassium hydroxide-supported alumina, it becomes necessary to newly install a dehumidifying device for the processing gas in order to maintain the activity to some extent.

これは水酸化ナトリウム担持アルミナについても当ては
まるものである。
This also applies to sodium hydroxide-supported alumina.

以上の如く、低温加水分解性能に及ぼす水分の影響は大
きく、その量が多い場合には不可逆的な性能劣化をもた
らす。 そして水酸化カリウム担持アルミナではその程
度が本発明にかかる触媒に比較し、大幅であり、これを
一般のガス処理に通用し、実用化するためにはガスの除
湿装置を新たに設置しなければならななど問題が多い。
As described above, the influence of water on low-temperature hydrolysis performance is large, and when the amount is large, it causes irreversible performance deterioration. In the case of potassium hydroxide-supported alumina, the degree of dehumidification is significantly greater than that of the catalyst according to the present invention, and in order to use this for general gas treatment and put it into practical use, a new gas dehumidification device must be installed. There are many problems such as nara.

脱硫処理は一般的に非生産的なものであり、公害防止、
他触媒の保護、あるいは硫黄による製品品質劣化(例え
ばポリウレタンの着色)の防止等のために行われる。 
そのため処理費用は極力小さいことが望ましく、それゆ
え加熱不要な低温脱硫が切望されている訳であるが、水
酸化カリウムや水酸化ナトリウムの担持されたアルミナ
では、−数的にある程度の除去率を維持しようとする場
合にもガスの除湿装置が必要となるなど新たな問題が発
生する。
Desulfurization treatment is generally unproductive and is used for pollution prevention,
This is done to protect other catalysts or prevent product quality deterioration (for example, coloring of polyurethane) due to sulfur.
Therefore, it is desirable that the processing cost be as low as possible, and therefore low-temperature desulfurization that does not require heating is strongly desired. Even if you try to maintain it, new problems will arise, such as the need for a gas dehumidifier.

さらにまた、特開昭61−46244号公報にはCO金
含有工程ガス中に含まれる有機化合物(硫化カルボニル
、二硫化炭素)やシアン化水素を加水分解除去する技術
が示されている。
Furthermore, JP-A-61-46244 discloses a technique for hydrolyzing and removing organic compounds (carbonyl sulfide, carbon disulfide) and hydrogen cyanide contained in CO gold-containing process gas.

これは、アルカリ化酸化クロム−酸化アルミニウム触媒
を用いて、高温(100〜350℃) 高圧(実施例で
は5.1〜41.8気圧)下で上記物質を加水分解しよ
うとするものである。
This is an attempt to hydrolyze the above substance at high temperature (100 to 350°C) and high pressure (5.1 to 41.8 atmospheres in the examples) using an alkalized chromium oxide-aluminum oxide catalyst.

本公報に示された技術では、発明の要点の記載から明ら
かな如く、酸化アルミニウム担体をクロム塩溶液に浸漬
後、乾燥かつ焼成することが触媒調整の大前提となフて
いる。 このため触媒の製造に当フては酸化クロムの担
持および焼成に係る多大な工数および費用が発生する。
In the technology disclosed in this publication, as is clear from the description of the main points of the invention, the main premise for catalyst preparation is to immerse the aluminum oxide support in a chromium salt solution, then dry and calcinate it. Therefore, when manufacturing a catalyst, a large amount of man-hours and costs are required for supporting and firing chromium oxide.

 また、該触媒の使用条件は、100℃以上の高温およ
び5気圧以上の高圧である。 このような高温高圧下で
該硫化カルボニル等を加水分解しようとする場合、以下
に述べる如く新たに重大な問題を生じることとなる。 
すなわち、窒素酸化物やジエン類に代表される不飽和炭
化水素を多量に含むコークス炉ガス等のガス中の硫化カ
ルボニル等の除去に際し、反応温度を高くすると、ガス
中の窒素酸化物と不飽和炭化水素あるいは不飽和炭化水
素同志が重合反応を起こし、ガム状の物質を生成する。
Further, the conditions for using the catalyst are a high temperature of 100° C. or higher and a high pressure of 5 atmospheres or higher. If it is attempted to hydrolyze carbonyl sulfide, etc. under such high temperature and high pressure conditions, serious new problems will arise as described below.
In other words, when removing carbonyl sulfide from gas such as coke oven gas, which contains a large amount of unsaturated hydrocarbons such as nitrogen oxides and dienes, if the reaction temperature is raised, the nitrogen oxides and unsaturated hydrocarbons in the gas will be removed. Hydrocarbons or unsaturated hydrocarbons undergo a polymerization reaction to produce a gum-like substance.

 高圧ではさらに該反応が促進される。 該ガム状物質
は触媒層内の触媒に付着し、触媒層を閉塞、反応装置の
運転を不可能にする。 この問題を解決するために過去
幾多の試験研究がなされて来た(例えば特開昭59−2
32174号公報、特開昭59−232175号公報)
が、今だ低コストかつ容易な解決法が見出されていない
ようである。 以上の如く、特開昭61−46244号
公報に示される技術では、新たに重大な問題を生じるこ
ととなり、本願に係る発明の目的は達成し得ないことと
なる。
High pressure further accelerates the reaction. The gummy material adheres to the catalyst in the catalyst bed, clogging the catalyst bed and making it impossible to operate the reactor. Many experimental studies have been conducted in the past to solve this problem (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-2
32174, Japanese Patent Application Laid-open No. 59-232175)
However, it seems that a low-cost and easy solution has not yet been found. As described above, the technique disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-46244 causes new serious problems, and the object of the invention according to the present application cannot be achieved.

本発明は、前記従来技術の問題点を解決しようとするも
ので、できるだけ常温に近い反応温度で活性が高く、か
つ処理ガス中に比較的多量の水分が存在していても性能
劣化速度の小さい触媒を用いることにより、窒素酸化物
および/または不飽和炭化水素および/またはベンゼン
やナフタリン誘導体等の芳香族炭化水素を含むガス中の
硫化カルボニルを除去する方法を提供することを目的と
する。
The present invention aims to solve the problems of the prior art, and has high activity at a reaction temperature as close to room temperature as possible, and a low rate of performance deterioration even when a relatively large amount of water is present in the processing gas. An object of the present invention is to provide a method for removing carbonyl sulfide from a gas containing nitrogen oxides and/or unsaturated hydrocarbons and/or aromatic hydrocarbons such as benzene and naphthalene derivatives by using a catalyst.

なお、現在ガス中の硫化水素は鉄系の吸収剤によって常
温で吸収除去する方法が一般に実施され(例えば特願昭
62−123023)、各種のものが市販されている。
Currently, hydrogen sulfide in gas is generally absorbed and removed at room temperature using iron-based absorbents (for example, Japanese Patent Application No. 62-123023), and various types are commercially available.

 従って、硫化カルボニルを上記の如き低温で硫化水素
に変換できれば、生成した該硫化水素は従来法により安
価かつ容易に除去することができ、工業プロセスとして
非常に有望なものとなる。
Therefore, if carbonyl sulfide can be converted to hydrogen sulfide at the above-mentioned low temperature, the generated hydrogen sulfide can be removed easily and inexpensively by conventional methods, making it a very promising industrial process.

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、金属の各種化合物をアルミナに含浸させ
、ガス中の硫化カルボニルの除去効果を鋭意研究した結
果、その効果のみならず、取扱い上の安全性と容易さ、
入手の簡易さ、価格等も考慮し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors impregnated alumina with various metal compounds and conducted intensive research on the effect of removing carbonyl sulfide in gas. and ease,
The present invention was developed by considering ease of acquisition, price, etc.

すなわち、本発明は、炭酸カリウムおよび/または炭酸
ナトリウムをアルミナに担持した触媒を用い、硫化カル
ボニルを含有するガスを前記触媒に接触させて硫化カル
ボニルを加水分解し硫化水素に変換する方法を提供する
ものである。
That is, the present invention provides a method of hydrolyzing carbonyl sulfide and converting it into hydrogen sulfide by using a catalyst in which potassium carbonate and/or sodium carbonate is supported on alumina, and bringing a gas containing carbonyl sulfide into contact with the catalyst. It is something.

以下に本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

前述の如く、ガス中の硫化カルボニルを除去するため提
案された活性アルミナ単独あるいは水酸化カリウムや水
酸化ナトリウムを担持させた活性アルミナあるいはアル
カリ化酸化クロム−酸化アルミニウムを用いる技術は、
その性能劣化速度が大きいこと、あるいは初期活性が低
くそのため反応温度を100℃以上に上げなければなら
ないこと、高温高圧下で発生し易い重合ガムによる触媒
層の閉塞等の欠点を有している。
As mentioned above, the technology using activated alumina alone, activated alumina supported with potassium hydroxide or sodium hydroxide, or alkalized chromium oxide-aluminum oxide that has been proposed for removing carbonyl sulfide in gases is as follows:
It has disadvantages such as a high rate of performance deterioration, a low initial activity, and therefore the reaction temperature must be raised to 100° C. or higher, and clogging of the catalyst layer by polymerized gum, which is likely to occur under high temperature and high pressure conditions.

硫化カルボニルは酸性ガスであり、これを除去するため
には塩基性を有する活性アルミナが有効であり、かつ電
気陰性度の低い金属、例えばセシウム、フランシウム、
カリウム、ルビジウム、ナトリウム、バリウム、ラジウ
ム、リチウム、カルシウム、ストロンチウム、ランタン
、アクチニウム、マグネシウム等を活性アルミナ中に含
浸させれば、その除去効果は向上するということが理論
的に予想される。
Carbonyl sulfide is an acidic gas, and in order to remove it, activated alumina with basicity is effective, and metals with low electronegativity such as cesium, francium,
It is theoretically predicted that if activated alumina is impregnated with potassium, rubidium, sodium, barium, radium, lithium, calcium, strontium, lanthanum, actinium, magnesium, etc., the removal effect will be improved.

上述した種々の金属について検索を重ねた結果、本発明
においては、炭酸カリウムおよび/または炭酸ナトリウ
ムとアルミナからなるものを触媒とし、これに硫化カル
ボニルを含有するガスを接触させて硫化カルボニルを加
水分解し硫化水素に変換する方法を用いれば、対象ガス
中に比較的多量の水分および/または窒素酸化物および
/または不飽和炭化水素および/またはベンゼンやナフ
タリン誘導体等の芳香族炭化水素が含まれていても前記
触媒の性能劣化速度は小さく、また初期活性が高くなり
反応温度を常温から100℃までの低温にすることが可
能となり、そのため重合ガムの発生が抑制され触媒層の
閉塞が生じないこと、さらに、劇物を使用しないため触
媒製造上も有利となることが判明した。
As a result of repeated searches for the various metals mentioned above, in the present invention, a catalyst consisting of potassium carbonate and/or sodium carbonate and alumina is used, and a gas containing carbonyl sulfide is brought into contact with the catalyst to hydrolyze carbonyl sulfide. By using the method of converting hydrogen sulfide into hydrogen sulfide, it is possible to eliminate relatively large amounts of moisture and/or nitrogen oxides and/or unsaturated hydrocarbons and/or aromatic hydrocarbons such as benzene and naphthalene derivatives in the target gas. However, the performance deterioration rate of the catalyst is small, and the initial activity is high, making it possible to lower the reaction temperature from room temperature to 100°C, which suppresses the generation of polymerized gum and prevents clogging of the catalyst layer. Furthermore, it has been found that this method is advantageous in terms of catalyst production since no deleterious substances are used.

なお、上記活性金属の化合物として、炭酸塩や水酸化物
のほかに炭酸水素塩や酢酸塩、シュウ酸塩等の有機酸塩
も性能は低下するものの適用可能であることがわかった
It has been found that, as the active metal compound, in addition to carbonates and hydroxides, organic acid salts such as hydrogen carbonates, acetates, and oxalates can also be used, although their performance deteriorates.

本発明において用いる担体のアルミナには、α型および
に、θ、δ、γ、η、χ、ρ型の7種類の変態形があり
、このうち触媒活性のあるγ型あるいはη型、特にγ型
のアルミナを用いることが望ましい。
The alumina support used in the present invention has seven types of modified forms: α type, θ, δ, γ, η, χ, and ρ types. It is preferable to use molded alumina.

なお、担体中のアルミナ含有量は3〜5重量%以上あれ
ば、硫化カルボニル除去用触媒の担体としての効果を発
揮し、好ましくは20重量%以上のアルミナの含有量が
あればよい。
Note that if the alumina content in the carrier is 3 to 5% by weight or more, it will be effective as a carrier for the carbonyl sulfide removal catalyst, and preferably the alumina content should be 20% by weight or more.

本発明に用いる触媒は、前記アルミナを炭酸カリウムお
よび/または炭酸ナトリウムの水溶液に浸漬後、100
〜!50℃で数時間乾燥することによって容易に調製可
能である。 炭酸カリウムや炭酸ナトリウムを前記アル
ミナに含浸する方法は、アルミナ粉末と混合後造粒する
等地に種々あるが前記の如く水溶液に浸漬することによ
り含浸させる方法が最も容易である。
The catalyst used in the present invention is prepared by immersing the alumina in an aqueous solution of potassium carbonate and/or sodium carbonate.
~! It can be easily prepared by drying at 50°C for several hours. There are various methods for impregnating the alumina with potassium carbonate or sodium carbonate, such as mixing it with alumina powder and granulating it, but the easiest method is to impregnate it by immersing it in an aqueous solution as described above.

含浸させる炭酸カリウムや炭酸ナトリウムの水溶液は、
濃度が0.5〜40重量%、好ましくは2〜201i量
%のものを用いる。 この範囲より小さい場合、炭酸カ
リウムや炭酸ナトリウムの含浸量が少なくなり過ぎ効果
が現われなくなり、また乾燥の時間、費用が大となる。
The aqueous solution of potassium carbonate or sodium carbonate to be impregnated is
The concentration used is 0.5 to 40% by weight, preferably 2 to 201% by weight. If it is smaller than this range, the amount of potassium carbonate or sodium carbonate impregnated will be too small to be effective, and the drying time and cost will be increased.

そして、この範囲より大きい場合、アルミナの細孔閉塞
や細孔内拡散の抑制が生じ効果が減殺されるので好まし
くない。
If it is larger than this range, it is not preferable because the effect may be diminished due to pore clogging of alumina or suppression of diffusion within the pores.

アルミナの水溶液への浸漬時間は用いるアルミナおよび
含浸量によって数秒から数時間まで大きく変化するので
、用いるアルミナや乾燥後の炭酸カリウムや炭酸ナトリ
ウムの目標含浸量に合わせて適切な時間を選択する。
The time for immersing alumina in the aqueous solution varies greatly depending on the alumina used and the amount of impregnation, from several seconds to several hours, so select an appropriate time according to the alumina used and the target amount of potassium carbonate or sodium carbonate to be impregnated after drying.

前記水溶液に適当な時間浸漬し炭酸カリウムや炭酸ナト
リウムの水溶液を含浸したアルミナの乾燥は、好ましく
は250℃以下の温度で、より好ましくは100〜14
0tl:程度の温度で行う、 この際、300℃以上に
加熱すると、アルミナの変態が生じ、活性の低下を来た
すので好ましくない。
The alumina that has been immersed in the aqueous solution for an appropriate time and impregnated with an aqueous solution of potassium carbonate or sodium carbonate is dried preferably at a temperature of 250°C or lower, more preferably at a temperature of 100°C to 14°C.
It is carried out at a temperature of about 0 tl. At this time, heating above 300°C is not preferable because it causes transformation of the alumina and decreases the activity.

アルミナに含浸させる炭酸カリウムおよび/または炭酸
ナトリウムの含浸量は、アルミナ重量に対し、0.5〜
401量%、好ましくは、5〜15重量%の範囲の量と
する。 この範囲外の量を含浸させた場合、前記水溶液
濃度の選定に際して生じた問題と同様の問題が発生する
ので好ましくない。
The amount of potassium carbonate and/or sodium carbonate to be impregnated into alumina is 0.5 to 0.5 to the weight of alumina.
401% by weight, preferably in the range from 5 to 15% by weight. If an amount outside this range is impregnated, a problem similar to that which occurred when selecting the concentration of the aqueous solution described above will occur, which is not preferable.

本発明のガス中の硫化カルボニルの除去方法は、前記の
炭酸カリウムおよび/または炭酸ナトリウムをアルミナ
に担持せしめたものを触媒として用い、以下の工程で行
う。
The method for removing carbonyl sulfide from gas according to the present invention is carried out in the following steps using the aforementioned potassium carbonate and/or sodium carbonate supported on alumina as a catalyst.

まず、前記炭酸カリウムおよび/または炭酸ナトリウム
をアルミナに担持せしめたものを触媒とし、充填塔に充
填する。 次に硫化カルボニルを含んだガスを充填塔に
流入させる。 このとき、触媒反応操作条件としては、
温度を常温〜100℃、特に40〜80℃の常温に近い
温度とするのがよい。  100℃をこえると、反応速
度は大きくなるものの前述の如く、窒素酸化物や不飽和
炭化水素が反応し、ガム状物賀が生成し始め、充填塔内
°の触媒層の閉塞を起こすので好ましくない、 また圧
力は常圧付近(加圧下でも使用可能)とすることができ
るので、本発明法は実用価値が大きいという特徴を有し
ている。
First, the potassium carbonate and/or sodium carbonate supported on alumina is used as a catalyst and packed into a packed column. Next, the gas containing carbonyl sulfide is allowed to flow into the packed column. At this time, the catalytic reaction operating conditions are as follows:
The temperature is preferably from room temperature to 100°C, particularly from 40 to 80°C, which is close to room temperature. If the temperature exceeds 100°C, the reaction rate will increase, but as mentioned above, nitrogen oxides and unsaturated hydrocarbons will react, and gum-like substances will begin to form, causing clogging of the catalyst bed in the packed column, so this is not preferred. Moreover, since the pressure can be set around normal pressure (it can be used even under increased pressure), the method of the present invention has a feature of great practical value.

ここで、充填層内では、下記反応(1)によフて硫化カ
ルボニルが硫化水素に変換される。
Here, in the packed bed, carbonyl sulfide is converted to hydrogen sulfide by the following reaction (1).

COS+H20−H2S+CO2(1)本発明の方法に
よる処理後のガス中に、反応前のガス中に含有される硫
化カルボニルとほぼ当量の硫化水素が検出されることに
よって、反応(1)が生起していることが証明された。
COS+H20-H2S+CO2 (1) Reaction (1) has occurred by detecting hydrogen sulfide in the gas after treatment by the method of the present invention in an amount approximately equivalent to the carbonyl sulfide contained in the gas before the reaction. It has been proven that there is.

反応に必要な水分は処理するガス中に含有する硫化カル
ボニルに対して反応当量以上であればよく、通常の加、
水分解反応用触媒で用いられる操作条件(水蒸気と処理
ガスの比が0.3:1程度)のように相当過剰の水分を
添加する必要はなく、逆に過剰の水分は触媒への凝縮を
招き好ましくない。
The amount of water required for the reaction should be at least the reaction equivalent to the carbonyl sulfide contained in the gas to be treated.
There is no need to add a considerable amount of water, unlike the operating conditions used in water-splitting reaction catalysts (ratio of water vapor to process gas of about 0.3:1); on the contrary, excess water will not condense on the catalyst. Not inviting.

反応(1)によって生成した硫化水素は、前述の如く、
鉄系の吸収剤により常温で容易に吸収除去することがで
きる。
As mentioned above, the hydrogen sulfide produced by reaction (1) is
It can be easily absorbed and removed at room temperature using an iron-based absorbent.

なお、本発明において用いられる触媒の形状、寸法は充
填塔内での圧力損失、処理ガス中のダスト濃度等を考慮
し、適切なものを選択すればよく、1〜50mm程度で
球状、円柱状、リング状等任意のものでよい。
Note that the shape and dimensions of the catalyst used in the present invention may be selected appropriately by considering the pressure loss in the packed column, the dust concentration in the treated gas, etc. , ring shape, etc. may be used.

以上のように、本発明による触媒を用いることにより、
簡単な充填層にて、比較的多量の水および/または窒素
酸化物および/または不飽和炭化水素および/またはベ
ンゼンやナフタリン誘導体等の芳香族炭化水素を含むガ
ス中の硫化カルボニルを、常温〜100℃という低温で
長期間、高効率に除去することができる。
As mentioned above, by using the catalyst according to the present invention,
In a simple packed bed, carbonyl sulfide in a gas containing a relatively large amount of water and/or nitrogen oxides and/or unsaturated hydrocarbons and/or aromatic hydrocarbons such as benzene and naphthalene derivatives is heated at room temperature to 100% It can be removed with high efficiency at a low temperature of ℃ for a long period of time.

〈実施例〉 以下、本発明を実施例および比較例により、さらに具体
的に説明する。
<Examples> The present invention will now be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

(実施例1および比較例) 本発明に係る炭酸カリウムあるいは炭酸ナトリウムを含
浸させたアルミナと、比較例としてのアルミナ単体とを
触媒として用い、硫化カルボニルの除去性能を調査した
。 本実施例では10重量%の炭酸カリウムあるいは炭
酸ナトリウム水溶液に約1分アルミナ(γ型)を浸漬し
、その後110℃で1時間乾燥することによって触媒を
調製した。
(Example 1 and Comparative Example) Alumina impregnated with potassium carbonate or sodium carbonate according to the present invention and alumina alone as a comparative example were used as catalysts to investigate carbonyl sulfide removal performance. In this example, a catalyst was prepared by immersing alumina (γ type) in a 10% by weight potassium carbonate or sodium carbonate aqueous solution for about 1 minute, and then drying it at 110° C. for 1 hour.

反応条件は以下の通りである。The reaction conditions are as follows.

(1)m理ガス:コークス炉ガス (主成分)H2:54〜57%、02 :0.11〜0
.3%、N、:3〜4%、CH4:24〜27%、Co
:6〜9%、C02:2〜4%、CmHn (ジエン類
等)二2〜4%、水分:5〜10℃飽和(微量成分)C
O3: 50〜80ppm。
(1) Gas: Coke oven gas (main component) H2: 54-57%, 02: 0.11-0
.. 3%, N: 3-4%, CH4: 24-27%, Co
: 6-9%, C02: 2-4%, CmHn (dienes, etc.) 2-4%, Moisture: 5-10℃ saturated (trace components) C
O3: 50-80ppm.

BTX (ベンゼン、トルエン、キシレン): 3〜8
 g/Nm’  NHs  : 0.05〜0.41g
/Nm’  ナフタリン: 0 、03〜0 、 26 g / N m ’NO:
5ppm (2)IA理ガス量:311/m1n (3)触媒充填量:100m1! (4)SV(空間速度):1800h−’(5)形状、
寸法二球、直径3〜5mm(6)温度   :60℃ (7)圧力   :常圧 (8)炭酸カリウムあるいは炭酸ナトリウムの含浸率:
アルミナに対し1〜38重量%アルミナ重量 実験結果を341図に示す。 アルミナ単体3では、8
0%弱程度のCO8除去性能しか得られないが、本発明
に係る方法では、炭酸カリウム1と炭酸ナトリウム2共
にわずかの含浸量で除去性能の向上が観察される。 炭
酸カリウムあるいは炭酸カリウムの含浸量は、アルミナ
に対し0.5重量%程度から除去性能の向上が見られ、
5から30重量%の範囲で除去性能はほぼ一定となり、
30重量%以上の含浸量では逆に性能の低下を来たして
いる。 本発明にかかる触媒の調製操作、費用と触媒性
能との関係から、含浸量、は5から15重量%の範囲が
好ましい。
BTX (benzene, toluene, xylene): 3-8
g/Nm'NHs: 0.05-0.41g
/Nm' Naphthalene: 0, 03~0, 26 g/Nm'NO:
5ppm (2) IA gas amount: 311/m1n (3) Catalyst filling amount: 100m1! (4) SV (space velocity): 1800h-' (5) Shape,
Dimensions: 2 balls, diameter 3-5mm (6) Temperature: 60℃ (7) Pressure: Normal pressure (8) Impregnation rate of potassium carbonate or sodium carbonate:
Figure 341 shows the experimental results of 1 to 38% alumina weight relative to alumina. For alumina alone 3, 8
Although only a little less than 0% CO8 removal performance is obtained, in the method according to the present invention, improvement in removal performance is observed with a small amount of impregnation for both potassium carbonate 1 and sodium carbonate 2. The removal performance is improved when the amount of potassium carbonate or potassium carbonate impregnated is about 0.5% by weight based on the alumina.
The removal performance is almost constant in the range of 5 to 30% by weight,
On the contrary, when the impregnation amount is 30% by weight or more, the performance deteriorates. In view of the relationship between the preparation operation of the catalyst according to the present invention, cost, and catalyst performance, the amount of impregnation is preferably in the range of 5 to 15% by weight.

(実施例2) 本発明にかかる、炭酸カリウムをアルミナに対し12.
11i量%含浸させたアルミナの硫化カルボニルの除去
性能と反応温度との関係を第2図に示す、 本実施例で
は、10重量%の炭酸カリウム水溶液に約1分アルミナ
(γ型)を浸漬し、その後110℃で1時間乾燥するこ
とによって触媒を調製した。
(Example 2) According to the present invention, potassium carbonate was added to alumina in 12.
Figure 2 shows the relationship between the carbonyl sulfide removal performance of alumina impregnated with 11i mass % and the reaction temperature. , followed by drying at 110° C. for 1 hour.

反応条件は次の通りである。The reaction conditions are as follows.

(1)処理ガス:実施例1と同一 (2)処理ガス量二0.75〜317m1n(3)触媒
充填量:100mJ! (4)SV    : 450〜1800h−’(5)
形状、寸法:実施例1と同一 (6)温度   =20〜80℃ (7)圧力   :常圧 SVを3条件(450(第2図中の6)、900(第2
図中の5)、1aoo (第2図中の4)h−’)で実
施したが、3条件とも反応温度が40℃以上では除去性
能は急激に上昇する。 特に、SVを500h−’程度
以下とすれば反応温度40℃という低温で十分な硫化カ
ルボニルの除去性能が得られるのがわかる。
(1) Processing gas: Same as Example 1 (2) Processing gas amount 2 0.75-317m1n (3) Catalyst filling amount: 100mJ! (4) SV: 450-1800h-' (5)
Shape and dimensions: Same as Example 1 (6) Temperature = 20 to 80°C (7) Pressure: Normal pressure SV under 3 conditions (450 (6 in Figure 2), 900 (2nd
5) in the figure, 1aoo (4) h-' in Figure 2) were carried out, but in all three conditions, the removal performance increases rapidly when the reaction temperature is 40° C. or higher. In particular, it can be seen that sufficient carbonyl sulfide removal performance can be obtained at a low reaction temperature of 40° C. if the SV is set to about 500 h-' or less.

(実施例3および比較例) 上記実施例2において、すぐれた低温活性を示すことが
実証された本発明に係る触媒7の硫化カルボニル除去性
能の経時変化を調査した。
(Example 3 and Comparative Example) In Example 2, the change over time in the carbonyl sulfide removal performance of Catalyst 7 according to the present invention, which was demonstrated to exhibit excellent low-temperature activity, was investigated.

比較例として、水酸化カリウムを同一条件で本実施例に
用いたアルミナに対し12.3重量%含浸させたアルミ
ナ8と本実施例のアルミナ単独9の硫化カルボニル除去
性能の経時変化も同時に調査した。
As a comparative example, changes over time in the carbonyl sulfide removal performance of alumina 8 impregnated with potassium hydroxide at 12.3% by weight compared to the alumina used in this example and 9 alone of this example were also investigated under the same conditions. .

本比較例の触媒の調整時、担体アルミナは水酸化カリウ
ム水溶液内で表面が一部溶解するとともに崩壊するもの
があった。 この時の担体の歩止りは78重量%であっ
た。
When preparing the catalyst of this comparative example, the surface of the alumina carrier was partially dissolved and disintegrated in the potassium hydroxide aqueous solution. The yield of the carrier at this time was 78% by weight.

反応条件は次の通りである。The reaction conditions are as follows.

(1)処理ガス:実施例1と同一 (2)処理ガス量:3.331/m1n(3)触媒充填
量:100mj2 (4)SV    : 2000h−’(5)形状、寸
法:実施例1と同一 (6)温度   :50℃ (7)圧力   :常圧 実験結果を第3図に示すが、炭酸カリウムあるいは水酸
化カリウムを含浸したアルミナ7゜8は、アルミナ単独
9に比較して除去性能が高く、約30日後も活性の低下
はほとんど見られない。 また、炭酸カリウム含浸アル
ミナ7は水酸化カリウム含浸アルミナ8よりもさらに高
活性である。
(1) Processing gas: Same as Example 1 (2) Processing gas amount: 3.331/m1n (3) Catalyst loading amount: 100mj2 (4) SV: 2000h-' (5) Shape and dimensions: Same as Example 1 Same (6) Temperature: 50℃ (7) Pressure: Normal pressure The experimental results are shown in Figure 3. Alumina 7°8 impregnated with potassium carbonate or potassium hydroxide has better removal performance than alumina alone 9. The activity is high, and almost no decrease in activity is observed even after about 30 days. Further, the potassium carbonate-impregnated alumina 7 has higher activity than the potassium hydroxide-impregnated alumina 8.

(実施例4および比較例) 本発明に係る炭酸ナトリウムを含浸させたアルミナ10
と比較例としての水酸化ナトリウムを含浸させたアルミ
ナ11の、硫化カルボニル除去性能の経時変化を調査し
た。 炭酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの含浸量は、
それぞれ10.3と9.7重量%であった。
(Example 4 and Comparative Example) Alumina 10 impregnated with sodium carbonate according to the present invention
The changes over time in the carbonyl sulfide removal performance of Alumina 11 impregnated with sodium hydroxide and as a comparative example were investigated. The impregnated amounts of sodium carbonate and sodium hydroxide are
They were 10.3 and 9.7% by weight, respectively.

本比較例においても水酸化ナトリウム水溶液含浸時、担
体アルミナの崩壊が生じ、担体の歩止りは82重量%で
あった。
In this comparative example as well, the alumina carrier collapsed during impregnation with an aqueous sodium hydroxide solution, and the yield of the carrier was 82% by weight.

反応条件は、実施例3と同一の条件を用いた。The same reaction conditions as in Example 3 were used.

実験結果を第4図に示す、 両者共、活性の低下は約3
0日後もほとんど見られないが、炭酸ナトリウム含浸ア
ルミナ10の方が水酸化ナトリウム含浸アルミナ11よ
りも活性が高かつた。
The experimental results are shown in Figure 4. In both cases, the decrease in activity was approximately 3
Although it was hardly seen after 0 days, the activity of alumina 10 impregnated with sodium carbonate was higher than that of alumina 11 impregnated with sodium hydroxide.

(実施例5および比較例) 実施例3および比較例において調製された2種類の触媒
を用いガス中の水分の性能に及ぼす影響を調査した。
(Example 5 and Comparative Example) The influence of moisture in gas on performance was investigated using the two types of catalysts prepared in Example 3 and Comparative Example.

(1)処理ガス成分:水分量が3〜5%である以外は実
施例1と同一 (2)処理ガス量: 0.833 A/win(3)触
媒充填量:100rnJ2 (4)sv : 5ooh−’ (5)形状、寸法:実施例1と同一 (6)温度:40℃ (7)圧カニ常圧 実験結果を第5図に示す。
(1) Processing gas components: Same as Example 1 except for water content being 3 to 5% (2) Processing gas amount: 0.833 A/win (3) Catalyst filling amount: 100rnJ2 (4) sv: 5ooh -' (5) Shape and dimensions: Same as Example 1 (6) Temperature: 40°C (7) Pressure crab The results of the normal pressure experiment are shown in FIG.

第5図から明らかなように、ガス中の水分量が多い場合
、炭酸カリウムを含浸したアルミナ12よりも水酸化カ
リウムを含浸したアルミナ13の方が劣化速度が非常に
大きい、 こ れは両者の吸湿性の相違によるものと考
えられる。 低温での加水分解は高温の場合(吸着した
水と気相のCOSが反応(文献:R9Fiedorow
  et  al、、  Journal  of  
Catalysis  vol。
As is clear from Figure 5, when the amount of water in the gas is large, the deterioration rate of alumina 13 impregnated with potassium hydroxide is much faster than that of alumina 12 impregnated with potassium carbonate, which is due to the This is thought to be due to the difference in hygroscopicity. Hydrolysis at low temperatures is different from that at high temperatures (adsorbed water and COS in the gas phase react (Reference: R9Fiedorow).
et al,, Journal of
Catalysis vol.

85 (1984)、 9.339)と異なり、触媒上
の活性点に吸着されたCO5と吸清された水とが反応す
ると考えられている。 従って、ガス中水分濃度が高過
ぎると、CO3が吸着できる活性点の数が減少し、逆に
反応率が低下するものと推定される。 水酸化カリウム
は炭酸カリウムよりも水の吸着力が強く、従フてCOS
の吸着量が小さくなって第5図に示す如く、大幅な活性
低下を招くものと思われる。 さらに、−旦吸着した水
の脱着は困難で200〜300℃の加熱乾燥処理を施し
ても活性は回復しなかった。
85 (1984), 9.339), it is thought that the CO5 adsorbed to the active sites on the catalyst reacts with the absorbed water. Therefore, it is presumed that if the water concentration in the gas is too high, the number of active sites that can adsorb CO3 will decrease, and the reaction rate will conversely decrease. Potassium hydroxide has a stronger ability to adsorb water than potassium carbonate, and therefore COS
It is thought that the amount of adsorption becomes small, leading to a significant decrease in activity as shown in FIG. Furthermore, it was difficult to desorb the adsorbed water, and the activity did not recover even after heating and drying at 200 to 300°C.

このように、ガス中の水分が増加した時、触媒活性は不
可逆的に低下し、水酸化カリウムはその程度が著しい。
As described above, when the moisture content in the gas increases, the catalytic activity irreversibly decreases, and the degree of this decrease is remarkable for potassium hydroxide.

(実施例6および比較例) 実施例3および比較例において調製された2種類の触媒
を用いて、ガス中の水分が性能に及ぼす影響を詳細に調
査した。
(Example 6 and Comparative Example) Using the two types of catalysts prepared in Example 3 and Comparative Example, the influence of moisture in gas on performance was investigated in detail.

(1)処理ガス:実施例1と同一  ただし、水分量は
1.2.2.4.4.6. 5.6voj!  % (2)処理ガス量、触媒充填量、SV、形状、寸法温度
、圧力は実施例5と同一 実験結果を346図に示す(初期性能例。
(1) Processing gas: Same as Example 1, except that the water content is 1.2.2.4.4.6. 5.6voj! % (2) The processing gas amount, catalyst loading amount, SV, shape, dimensions, temperature, and pressure are the same as in Example 5. The experimental results are shown in Figure 346 (initial performance example).

使用時間の増加に伴い性能は低下傾向を示す)。(Performance tends to decrease as usage time increases).

ガス中水分の増加に伴い従来法による水酸化カリウム含
浸アルミナ15の性能は著しく低下する。 特に5%以
上の水分で低下が激しく、一般に散水冷却されるコーク
ス炉ガス等の処理には、特に水分増加が著しい夏期にお
いて通用することができない。
As the moisture content in the gas increases, the performance of the alumina 15 impregnated with potassium hydroxide by the conventional method decreases significantly. In particular, when the moisture content is 5% or more, the decrease is severe, and it cannot be used to treat coke oven gas, etc., which is generally cooled with water, especially in the summer when the moisture content increases significantly.

本発明にかかる触媒14は、同じく性能は若干低下する
ものの上述のコークス炉ガス等水分4〜6%以下のガス
に対しても適用可能である。
The catalyst 14 according to the present invention is also applicable to gases having a moisture content of 4 to 6% or less, such as the above-mentioned coke oven gas, although the performance is also slightly lowered.

実施例5に述べたように、両触媒とも一旦ガス中の水分
を多量に吸着すると不可逆的性能低下を来たし、再生不
能となる。 従って、従来法にかかる水酸化カリウム含
浸アルミナ触媒を、コークス炉ガスの如く比較的多量の
水分を含むガスの低温脱硫に適用することは実用上困難
と判断される。
As described in Example 5, once both catalysts adsorb a large amount of water in the gas, their performance irreversibly deteriorates and they cannot be regenerated. Therefore, it is judged that it is practically difficult to apply the potassium hydroxide-impregnated alumina catalyst according to the conventional method to low-temperature desulfurization of gas containing a relatively large amount of water, such as coke oven gas.

〈発明の効果〉 本発明のガス中の硫化カルボニルの除去方法によれば、
取扱い上安全で担体アルミナの崩壊も生じさせず、かつ
入手も容易で価格的にも安価な炭酸カリウムおよび/ま
たは炭酸ナトリウムをアルミナに担持させた触媒を用い
て非常に容易に硫化カルボニルを加水分解し硫化水素に
変化することができる。 すなわち、反応温度も常温に
近い低温で、かつ常圧付近で経済的に除去することが可
能であり、比較的多量の水分および/または窒素酸化物
および/または不飽和炭化水素および/またはベンゼン
やナフタリン誘導体等の芳香族炭化水素を含有するガス
中の硫化カルボニルの除去においてもその活性低下速度
は小さく、また、重合ガムの発生、それによる触媒層の
閉塞を抑制することができ、十分実用に耐え得るもので
ある。
<Effects of the Invention> According to the method for removing carbonyl sulfide in gas of the present invention,
Carbonyl sulfide can be hydrolyzed very easily using a catalyst containing potassium carbonate and/or sodium carbonate supported on alumina, which is safe to handle, does not cause the disintegration of the alumina support, and is easily available and inexpensive. It can be converted into hydrogen sulfide. In other words, it is possible to economically remove the reaction temperature at a low temperature close to room temperature and around normal pressure, and relatively large amounts of moisture and/or nitrogen oxides and/or unsaturated hydrocarbons and/or benzene and Even in the removal of carbonyl sulfide from gases containing aromatic hydrocarbons such as naphthalene derivatives, the rate of activity decline is small, and the generation of polymerized gum and clogging of the catalyst layer due to it can be suppressed, making it suitable for practical use. It is bearable.

なお、生成した硫化水素は、鉄系吸収剤を用いた通常の
方法により常温、常圧で経済的に除去することが可能で
何ら問題を派生することはない。
Note that the generated hydrogen sulfide can be economically removed at room temperature and pressure by a normal method using an iron-based absorbent and will not cause any problems.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、炭酸カリウムあるいは炭酸ナトリウムの含浸
量と硫化カルボニルの除去性能の関係を示す図である。 第2図は、本発明に係る触媒の硫化カルボニル除去性能
と反応温度との関係を示す図である。 第3図は、本発明法と従来技術による硫化カルボニル除
去性能の経時変化を示す図である。 第4図は、本発明法と従来技術による硫化カルボニルの
除去性能の経時変化を示す図である。 第5図は、本発明に係る触媒と従来技術による触媒のガ
ス中水分が比較的多い場合の硫化カルボニル除去性能の
経時変化を示す図で鼻る。 第6図は、本発明に係る触媒と従来技術による触媒の硫
化カルボニル除去性能に及ぼすガス中水分の影響の比較
を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of potassium carbonate or sodium carbonate impregnated and the carbonyl sulfide removal performance. FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the carbonyl sulfide removal performance of the catalyst according to the present invention and the reaction temperature. FIG. 3 is a diagram showing changes over time in carbonyl sulfide removal performance by the method of the present invention and the conventional technology. FIG. 4 is a diagram showing changes over time in carbonyl sulfide removal performance by the method of the present invention and the conventional technology. FIG. 5 is a diagram showing changes over time in the carbonyl sulfide removal performance of the catalyst according to the present invention and the catalyst according to the prior art when the moisture content in the gas is relatively high. FIG. 6 is a diagram showing a comparison of the influence of moisture in gas on the carbonyl sulfide removal performance of the catalyst according to the present invention and the catalyst according to the prior art.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)炭酸カリウムおよび/または炭酸ナトリウムをア
ルミナに担持した触媒を用い、硫化カルボニルを含有す
るガスを前記触媒に接触させて硫化カルボニルを加水分
解し硫化水素に変換することを特徴とするガス中の硫化
カルボニルの除去方法。
(1) Using a catalyst in which potassium carbonate and/or sodium carbonate is supported on alumina, a gas containing carbonyl sulfide is brought into contact with the catalyst to hydrolyze carbonyl sulfide and convert it into hydrogen sulfide. Method for removing carbonyl sulfide.
(2)前記ガスが窒素酸化物および/または不飽和炭化
水素および/または芳香族炭化水素を含む請求項1に記
載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。
(2) The method for removing carbonyl sulfide from a gas according to claim 1, wherein the gas contains nitrogen oxides and/or unsaturated hydrocarbons and/or aromatic hydrocarbons.
(3)前記アルミナがγ型あるいはη型である請求項1
または2に記載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。
(3) Claim 1, wherein the alumina is γ type or η type.
Or the method for removing carbonyl sulfide in a gas according to 2.
(4)前記触媒はアルミナを炭酸カリウムおよび/また
は炭酸ナトリウム0.5〜40重量%含む水溶液に浸漬
した後乾燥したものである請求項1〜3のいずれかに記
載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。
(4) The catalyst is prepared by immersing alumina in an aqueous solution containing 0.5 to 40% by weight of potassium carbonate and/or sodium carbonate and then drying the catalyst. Removal method.
(5)前記触媒において炭酸カリウムおよび/または炭
酸ナトリウムの含浸量はアルミナに対し0.5〜40重
量%である請求項1〜4のいずれかに記載のガス中の硫
化カルボニルの除去方法。
(5) The method for removing carbonyl sulfide from a gas according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of potassium carbonate and/or sodium carbonate impregnated in the catalyst is 0.5 to 40% by weight based on alumina.
(6)前記ガスと前記触媒との触媒反応は、常温〜10
0℃の温度、常圧付近の圧力で行う請求項1〜5のいず
れかに記載のガス中の硫化カルボニルの除去方法。
(6) The catalytic reaction between the gas and the catalyst is carried out at room temperature
The method for removing carbonyl sulfide in a gas according to any one of claims 1 to 5, which is carried out at a temperature of 0°C and a pressure near normal pressure.
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