JPH0227147B2 - - Google Patents

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JPH0227147B2
JPH0227147B2 JP56068201A JP6820181A JPH0227147B2 JP H0227147 B2 JPH0227147 B2 JP H0227147B2 JP 56068201 A JP56068201 A JP 56068201A JP 6820181 A JP6820181 A JP 6820181A JP H0227147 B2 JPH0227147 B2 JP H0227147B2
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JP
Japan
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electron beam
primer
layer
decorative
compound
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JP56068201A
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JPS57182431A (en
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Hisanori Suzuki
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Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子線の照射を利用する化粧金属板の
製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a decorative metal plate using electron beam irradiation.

従来、金属板に各種の模様を形成する化粧金属
板の製造法として工業的に行われている方法とし
ては、プライマー層、トツプコーテイング層を高
温焼付により、また、模様形成法としては、グラ
ビアオフセツト方式、転写方式、および化粧フイ
ルム加熱硬化接着剤を用いて高温焼付けを行う化
粧フイルムラミネート法などがある。
Conventionally, the industrial methods for manufacturing decorative metal plates that form various patterns on metal plates include baking the primer layer and top coating layer at high temperatures, and the pattern forming method includes gravure off. There are a set method, a transfer method, and a decorative film lamination method in which decorative film is baked at a high temperature using a heat-curing adhesive.

しかしながら、グラビアオフセツト方式ではカ
ブリ(版から転移されるインキがゴム板の同一位
置からずれること、およびゴム板のクリーニング
不良によつて生ずる印刷模様の絵際が不鮮明にな
る現象)が生じ、カブリが許容される木目では問
題は少ないが、抽象柄、あるいは鮮明な絵際の要
求される模様には適用できない。転写法では価格
が高くなること、および転写速度に制限があるた
めに生産性が劣るなどの問題がある。化粧フイル
ムラミネート法では、加熱硬化によるために省エ
ネルギー、省資源、あるいは溶剤の大気への揮散
などの問題がある。
However, with the gravure offset method, fogging occurs (a phenomenon in which the edges of the printed pattern become unclear due to the ink transferred from the plate shifting from the same position on the rubber plate and due to poor cleaning of the rubber plate). There are few problems with wood grains that allow for this, but it cannot be applied to abstract patterns or patterns that require clear edges. The transfer method has problems such as high price and poor productivity due to limitations on transfer speed. In the decorative film lamination method, there are problems such as energy saving, resource saving, and volatilization of solvent into the atmosphere because it uses heat curing.

このため、無溶剤化、省エネルギー、高速加工
などの要求が高まり、電子線照射によつて架橋硬
化のプライマー、あるいはオーバーコーテイング
用塗料を使用する方式について検討がなされてい
る。
For this reason, there is an increasing demand for solvent-free, energy-saving, high-speed processing, etc., and methods of using primers or overcoating paints that are crosslinked and cured by electron beam irradiation are being studied.

本発明は上記のような現状に鑑み鋭意研究の結
果完成されたものであり、その主眼としては、第
1に電子線の照射を適用すること、および第2に
電子線架橋型化合物が含浸された化粧材層を適用
することにある。
The present invention was completed as a result of intensive research in view of the above-mentioned current situation, and its main points are, firstly, the application of electron beam irradiation, and secondly, the application of electron beam irradiation, and secondly, the application of electron beam irradiation. The purpose is to apply a decorative material layer.

すなわち本発明に処理もしくは未処理金属板上
に、電子線架橋型化合物が含浸された所望の印刷
模様を有する化粧材層、電子線架橋型透明塗料
層、および必要ならば更に透明樹脂フイルム層を
施し、該塗料層あるいはフイルム層の側から電子
線を照射せしめて上記化合物および塗料を硬化せ
しめることを特徴とする化粧金属板の製造法に関
する。
That is, in the present invention, on a treated or untreated metal plate, a decorative material layer impregnated with an electron beam crosslinkable compound and having a desired printed pattern, an electron beam crosslinkable transparent paint layer, and, if necessary, a transparent resin film layer are formed. The present invention relates to a method for producing a decorative metal sheet, which comprises applying an electron beam to the paint layer or film layer to cure the compound and paint.

上記製造法による利点としては、 (1) 印刷がグラビアオフセツト方式に制限されな
いために、グラビア印刷、オフセツト印刷など
の精密な印刷が、多色刷でも容易に行うことが
美麗な模様印刷が可能である、 (2) 化粧剤に電子線架橋型化合物が含浸されてい
るために電子線照射によつて、塗料層と共に一
体に硬化し、各種耐性の良好な化粧金属板が得
られる、 (3) 電子線照射を適用することによる、無溶剤化
が可能となり、作業環境、高速加工性、省エネ
ルギなどの面で有利である、 などを挙げることができる。
The advantages of the above manufacturing method are: (1) Since printing is not limited to the gravure offset method, precise printing such as gravure printing and offset printing can be easily performed even in multicolor printing, and beautiful pattern printing is possible. , (2) Since the cosmetic agent is impregnated with an electron beam crosslinkable compound, it is cured together with the paint layer by electron beam irradiation, resulting in a decorative metal plate with good resistance to various types of electron beams. By applying radiation irradiation, it becomes possible to use no solvent, which is advantageous in terms of working environment, high-speed processing, and energy saving.

以下本発明を更に具体的に説明する。 The present invention will be explained in more detail below.

本発明において用いられる金属板としては、鋼
板、アルミニウム板、銅板、合金板、あるいはそ
れらの表面にメツキ処理、化成処理などの処理を
施された金属板、あるいは更に電子線架橋型の化
合物もしくは塗料との密着性向上のため、また防
錆のためにプライマー処理された金属板などが用
いられ、切板状であつても巻かれている(コイ
ル)ものでもよい。
The metal plates used in the present invention include steel plates, aluminum plates, copper plates, alloy plates, metal plates whose surfaces have been subjected to plating treatment, chemical conversion treatment, etc., or electron beam crosslinking compounds or paints. A metal plate treated with a primer is used to improve adhesion to the metal plate and to prevent rust, and may be in the form of a cut plate or wound (coil).

本発明の他の実施態様として、上記プライマー
として電子線架橋型のものを、未硬化状態で用い
ると接着性が向上し、かつプライマーの硬化が最
終工程の電子線照射によつて同時に硬化すること
ができるために工業上は最も好ましい。
Another embodiment of the present invention is that when an electron beam cross-linked primer is used as the primer in an uncured state, the adhesion is improved, and the primer is simultaneously cured by electron beam irradiation in the final step. It is industrially most preferable because it allows

本発明に用いられる化粧材の基材としては、電
子線硬化型化合物が内部まで十分含浸されるもの
であり、かつ印刷の作業が容易な材料であればよ
いが、通常は薄紙あるいはチタン紙を用いること
が好ましい。
The base material for the decorative material used in the present invention may be any material that is sufficiently impregnated with the electron beam curable compound and that is easy to print on, but thin paper or titanium paper is usually used. It is preferable to use

電子線架橋型の化合物としては、不飽和結合を
有する硬化性プレポリマーおよび(もしくは)モ
ノマーを必須成分とし、その他不飽和基結合を有
しない樹脂、顔料、防腐剤などの添加剤を必要に
応じて配合してなるものである。
As an electron beam crosslinkable compound, a curable prepolymer and/or monomer having unsaturated bonds are essential components, and other additives such as resins, pigments, preservatives, etc. that do not have unsaturated group bonds are added as necessary. It is made by blending.

硬化性プレポリマーとしては、エポキシ樹脂
(メタ)アクリレート系、アルキド樹脂(メタ)
アクリレート系、OH含有石油樹脂(メタ)アク
リレート系、不飽和ポリエステル系、OH含有樹
脂とOH含有(メタ)アクリレート類とをジイソ
シアネート化合物によつて結合したウレタン系な
どが使用できる。
Curable prepolymers include epoxy resin (meth)acrylate, alkyd resin (meth)
Acrylate type, OH-containing petroleum resin (meth)acrylate type, unsaturated polyester type, urethane type in which OH-containing resin and OH-containing (meth)acrylate are bonded through a diisocyanate compound, etc. can be used.

モノマーとしては、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トール(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジ
オールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオール(メタ)アクリレート、アルキル(メ
タ)アクリレート(炭素数1〜18のアルキル基)、
1価フエノールまたは多価フエノールの水酸基に
アルキレンオキサイドを付加させたものにアクリ
ル酸またはメタクリル酸をエステル化反応したも
の、スチレン、アリルアルコールエステル、グリ
シジル(メタ)アクリレートなどが使用できる。
Monomers include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol(meth)acrylate Acrylate, alkyl (meth)acrylate (alkyl group having 1 to 18 carbon atoms),
Usable examples include monohydric phenol or polyhydric phenol with alkylene oxide added to the hydroxyl group and esterified with acrylic acid or methacrylic acid, styrene, allyl alcohol ester, glycidyl (meth)acrylate, and the like.

上記電子線架橋型化合物を化粧材に含浸せしめ
るには自体公知の浸漬法、ロールコーテイング
法、スプレー法などがあるが、化粧材の上に施さ
れる電子線架橋型透明塗料もほぼ同等の組成のも
のを使用することができるため、金属板上に電子
線架橋型化合物が含浸されていない所望の印刷模
様を有する化粧材を載置し、次いで電子線架橋型
透明塗料を施し、この塗料の一部が化粧材に含浸
するに十分な時間放置することによつて、化粧材
に電子線架橋型化合物を含浸せしめる工程を、電
子線架橋型透明塗料を施す工程と同時に行うこと
は工業上有利な方法である。
There are methods known per se to impregnate decorative materials with the electron beam crosslinkable compound, such as dipping, roll coating, and spraying methods, but electron beam crosslinkable transparent paints applied on decorative materials also have almost the same composition. Therefore, a decorative material with a desired printed pattern that is not impregnated with an electron beam crosslinkable compound is placed on a metal plate, and then an electron beam crosslinkable transparent paint is applied. It is industrially advantageous to carry out the step of impregnating the decorative material with the electron beam crosslinkable compound by allowing it to stand for a sufficient time to partially impregnate the decorative material, at the same time as the step of applying the electron beam crosslinkable transparent paint. This is a great method.

本発明において、化粧材に印刷する方法は、グ
ラビア印刷、オフセツト印刷などの精巧で印刷速
度の大きい方式が望ましいが、スクリーン印刷、
グラビアオフセツト印刷など任意の方式も採用で
きる。用いられる印刷インキも、熱硬化型、放射
線硬化型、溶剤揮発型、浸透乾燥型のなど任意の
ものが使用できる。しかし、印刷模様が、電子線
架橋型化合物もしくは透明塗料中のモノマーに溶
解するような印刷インキは当然避けなければなら
ない。
In the present invention, as the method of printing on the decorative material, it is preferable to use sophisticated and high printing speed methods such as gravure printing and offset printing, but screen printing,
Any method such as gravure offset printing can also be used. Any printing ink can be used, such as a thermosetting type, a radiation curing type, a solvent volatilization type, and a permeation drying type. However, printing inks whose printed patterns are dissolved in electron beam crosslinkable compounds or monomers in transparent coatings must of course be avoided.

本発明において用いられる電子線架橋型透明塗
料としては、前述の電子線架橋型化合物に用いら
れる硬化性プレポリマーおよび(もしくは)モノ
マーが主成分であり、目的に応じて不飽和結合を
有しない樹脂、顔料、マツト化剤などの添加剤を
透明性を阻害しない程度に添加することができ
る。この塗料は自体公知の方法、例えばロールコ
ーテイング法などによつて化粧材層上に施され、
前述のように、化粧材に電子線架橋型化合物が含
浸されていないか、または不十分な量しか含浸さ
れていない場合には、塗料が含浸するに十分な時
間放置すれば、この塗料が電子線架橋型化合物の
全部もしくはその一部として機能する。
The electron beam crosslinkable transparent coating used in the present invention is mainly composed of the curable prepolymer and/or monomer used in the electron beam crosslinkable compound described above, and depending on the purpose, resins without unsaturated bonds can be used. Additives such as pigments, matting agents, etc. can be added to the extent that they do not impede transparency. This paint is applied onto the decorative material layer by a method known per se, such as a roll coating method,
As mentioned above, if a decorative material is not impregnated with an electron beam crosslinkable compound or is impregnated with an insufficient amount of the electron beam crosslinkable compound, the paint will be able to become Functions as all or part of a linearly crosslinked compound.

本発明においては、上記電子線架橋型透明塗料
を施した後、更に必要ならばその上に透明樹脂フ
イルム層を施してもよい。この樹脂フイルムは電
子線照射によつて塗料などを硬化せしめる際の酸
素の存在による重合阻害を抑制する作用がある。
このフイルムは塗料などの硬化後に引き剥がして
もよし、そのまま密着せしめておいてもよい。引
き剥がす場合にはフイルムに適宜の剥離剤処理を
しておき、密着せしめておくにはフイルムに適宜
の処理をしておくことが好ましい。この透明樹脂
フイルムとしては、ポリエステル、ポリオレフイ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリア
ミドなどのフイルムが用いられる。
In the present invention, after applying the electron beam crosslinkable transparent paint, a transparent resin film layer may be further applied thereon if necessary. This resin film has the effect of suppressing polymerization inhibition caused by the presence of oxygen when a paint or the like is cured by electron beam irradiation.
This film may be peeled off after the paint has hardened, or it may be left in close contact with the film. It is preferable that the film is treated with an appropriate release agent when it is to be peeled off, and that it is treated with an appropriate release agent when it is to be kept in close contact. As this transparent resin film, films of polyester, polyolefin, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyamide, etc. are used.

本発明において電子線を照射せしめるには、自
体公知の電子線照射装置を使用することができ、
工業的には100キロボルトから数メガボルトの容
量のものがよい。また、酸素による重合阻害を避
けるためには、上記のように透明樹脂フイルムを
使用する他、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガ
スによつて空気を置換した雰囲気において電子線
を照射せしめることが好ましい。
In the present invention, a known electron beam irradiation device can be used to irradiate the electron beam,
For industrial purposes, it is best to use a capacitor with a capacity of 100 kilovolts to several megavolts. In addition to using a transparent resin film as described above, in order to avoid polymerization inhibition due to oxygen, it is also possible to irradiate electron beams in an atmosphere in which the air is replaced with an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas. preferable.

以下実施例によつて本発明をより具体的に説明
する。例中の部は重合部を示す。
The present invention will be explained in more detail below using Examples. The part in the example indicates the polymerized part.

実施例 1 亜鉛メツキ鋼板上に、ポリエステルポリオール
にジイソシアネートを介して2−ヒロドロキシア
クリレートを反応せしめたウレタン系プレポリマ
ー50部、1,6−ヘキサンジオールジアクリレー
ト50部、亜鉛黄3部およびルチル型チタンホワイ
ト3部をボールミルによつて十分練肉し、防錆白
色のプライマーを膜厚5μになるようにグラビア
オフセツト印刷機にて均一に塗布した。
Example 1 On a galvanized steel sheet, 50 parts of a urethane prepolymer prepared by reacting 2-hydroxyacrylate with a polyester polyol via a diisocyanate, 50 parts of 1,6-hexanediol diacrylate, 3 parts of zinc yellow, and rutile were placed on a galvanized steel sheet. Three parts of the mold titanium white were sufficiently kneaded using a ball mill, and a rust-preventing white primer was uniformly applied using a gravure offset printing machine to a film thickness of 5 μm.

一方、薄紙上に抽象柄模様をFDインキ(紫外
線硬化型印刷インキ、東洋インキ製造(株)製商品
名)を用いてオフセツト印刷機で多色印刷し、紫
外線を照射してインキを硬化せしめて得られた印
刷模様を有する化粧材を、上記ウレタン系プレポ
リマー60部と1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レート40部との混合物中に浸漬し、含浸せしめた
後、二本のロール間に通し、余分の含浸液を除去
した。
On the other hand, an abstract pattern was printed in multiple colors on thin paper using an offset printing machine using FD ink (ultraviolet curable printing ink, product name manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), and the ink was cured by irradiation with ultraviolet rays. The obtained decorative material having a printed pattern is dipped in a mixture of 60 parts of the above urethane prepolymer and 40 parts of 1,6-hexanediol diacrylate to impregnate it, and then passed between two rolls. Excess impregnating liquid was removed.

上記のプライマーを塗布した鋼板上に含浸され
た化粧紙を載置し、下記処方の透明塗料を15μの
厚さになるようにロールコーターで施し、窒素ガ
ス雰囲気下において電子線を照射せしめて、塗
布、含浸層ならびにプライマー層を架橋硬化せし
めることによつて耐性に優れた化粧鋼板が得られ
た。
The impregnated decorative paper was placed on the steel plate coated with the above primer, and a transparent paint with the following formulation was applied with a roll coater to a thickness of 15μ, and irradiated with an electron beam in a nitrogen gas atmosphere. A decorative steel sheet with excellent durability was obtained by crosslinking and curing the coating, impregnation layer, and primer layer.

透明塗料処方 上記ウレタン系プレポリマー 65部 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート
40部 実施例 2 実施例2において、透明塗料100部に対してつ
や消し剤3部を添加混合した塗料を用いる以外は
同様の操作を繰り返えし、表面が艷消しされた化
粧金属板を得た。
Transparent paint formulation 65 parts of the above urethane prepolymer 1,6-hexanediol diacrylate
40 copies Example 2 The same operations as in Example 2 were repeated except that a paint containing 100 parts of transparent paint and 3 parts of a matting agent was used to obtain a decorative metal plate with a matte surface. Ta.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 電子線架橋型のプライマーを金属板上に施
し、この未硬化のプライマー上に電子線架橋型化
合物が含浸された所望の印刷模様を有する化粧剤
層および電子線架橋型透明塗料層を施し、該塗料
層の側から電子線を照射せしめて上記プライマー
および化合物を硬化せしめることを特徴とする化
粧金属板製造法。 2 電子線架橋型透明塗料層の上に透明樹脂フイ
ルム層を施し、上記フイルム層の側から電子線を
照射せしめて上記プライマーおよび化合物を硬化
せしめた後透明樹脂フイルムを引き剥がすことを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の化粧金属
板製造法。
[Scope of Claims] 1. An electron beam crosslinkable primer is applied on a metal plate, and the uncured primer is impregnated with an electron beam crosslinkable compound to form a cosmetic layer having a desired printed pattern, and an electron beam crosslinkable primer. 1. A method for producing a decorative metal sheet, which comprises applying a transparent paint layer and curing the primer and compound by irradiating electron beams from the side of the paint layer. 2. A transparent resin film layer is applied on the electron beam crosslinkable transparent paint layer, and the transparent resin film is peeled off after the primer and compound are cured by irradiating the electron beam from the side of the film layer. A method for manufacturing a decorative metal plate according to claim 1.
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