JP2813429B2 - Manufacturing method of electron beam curing type pre-coated steel sheet - Google Patents
Manufacturing method of electron beam curing type pre-coated steel sheetInfo
- Publication number
- JP2813429B2 JP2813429B2 JP16220590A JP16220590A JP2813429B2 JP 2813429 B2 JP2813429 B2 JP 2813429B2 JP 16220590 A JP16220590 A JP 16220590A JP 16220590 A JP16220590 A JP 16220590A JP 2813429 B2 JP2813429 B2 JP 2813429B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electron beam
- steel sheet
- meth
- acrylate
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は,耐沸水性にすぐれた主として屋内用途用プ
レコート鋼板に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Object of the Invention] (Industrial application field) The present invention relates to a precoated steel sheet having excellent boiling water resistance, mainly for indoor use.
(従来の技術) プレコート鋼板は,連続式量産システムによって加工
後に塗装を行なう従来の方法に比べ塗装のコストダウン
がはかられた。このプレコート鋼板に要求される項目と
しては,高度の成形加工に耐えること,また多様な用途
を持っているので加工性のほかに耐食性,耐候性,耐薬
品性,耐汚染性,耐沸水性などの諸性能を備えているこ
とである。さらに連続量産を前提としていることから,
短時間処理であることも欠かせない条件であり,このた
めに熱硬化塗料においては高温度で長い焼付炉をライン
上に設置し,ラインスピードを上げることにより対処し
ていた。(Prior art) Pre-painted steel sheets have reduced the cost of painting compared to the conventional method of painting after processing using a continuous mass production system. The items required for this precoated steel sheet are to withstand high-level forming, and because it has a variety of uses, besides workability, corrosion resistance, weather resistance, chemical resistance, stain resistance, boiling water resistance, etc. It has various performances. Furthermore, since continuous mass production is assumed,
Short-time treatment is also indispensable condition. For heat-curing paints, long baking furnaces with high temperatures were installed on the line to increase the line speed.
ところが近年放射線硬化型の塗料がプレコート鋼板用
に注目され,鋼板直に接着する組成物が種々提案されて
いる。しかしながら,平板では接着性が良好でああって
もプレコート鋼板の様な成形加工後における接着性と高
度の耐食性,耐沸水性等の性能を満足するものは見あた
らない。これら性能不足は,本質的に塗料の接着性不良
が原因であると考えられている。この欠点を補なうため
に、金属板と接する層に従来の熱硬化型のプライマー層
を用い,トップコート層のみを放射線硬化型としている
のが現状であり,放射線硬化型塗料の特徴は,製造ライ
ンの半分しか生かされていないのが現状である。However, in recent years, radiation-curable paints have attracted attention for precoated steel sheets, and various compositions that adhere directly to steel sheets have been proposed. However, there is no flat plate that satisfies the adhesiveness after forming such as pre-coated steel sheet and high performance such as high corrosion resistance and boiling water resistance even if the adhesiveness is good. It is believed that these performance deficiencies are essentially due to poor adhesion of the paint. In order to compensate for this drawback, the current situation is that a conventional thermosetting primer layer is used for the layer in contact with the metal plate, and only the top coat layer is of a radiation-curable type. At present, only half of the production line is utilized.
(発明が解決しようとする課題) 本発明は,上記種々の欠点を改良し成形加工性及び耐
食性,耐薬品性特に耐沸水性が優れるプレコート鋼板
の、熱硬化のための長い焼付炉を必要としない製造方法
を提供するものである。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention requires a long baking furnace for heat curing of a precoated steel sheet which improves the above-mentioned various drawbacks and has excellent formability, corrosion resistance, chemical resistance, and especially excellent boiling water resistance. It does not provide a manufacturing method.
(課題を解決するための手段) 本発明は、下記(A)、(B)および(C)を含むプ
ライマー組成物を鋼板上に塗布し、溶剤を含む場合には
溶剤乾燥後、該プライマー組成物を塗布した鋼板と、剥
離性を有する基体シート上に未硬化の着色顔料を含む電
子線硬化性層を設けたシートとを、プライマー層と電子
線硬化性層とが接するようにラミネートし、剥離性を有
する基体シートを剥離した後、電子線を照射するプレコ
ート鋼板の製造方法である。(Means for Solving the Problems) In the present invention, a primer composition containing the following (A), (B) and (C) is applied on a steel plate, and when a solvent is contained, the primer composition is dried after solvent drying. A steel sheet coated with a material and a sheet provided with an electron beam-curable layer containing an uncured color pigment on a substrate sheet having releasability are laminated so that the primer layer and the electron beam-curable layer are in contact with each other, This is a method for producing a precoated steel sheet, in which a base sheet having a peeling property is peeled off and then irradiated with an electron beam.
また、本発明は、下記(A)、(B)および(C)を
含むプライマー組成物を鋼板上に塗布し、溶剤を含む場
合には溶剤乾燥後、該プライマー組成物を塗布した鋼板
と、剥離性を有する基体シート上に未硬化の着色顔料を
含む電子線硬化性層を設けたシートとを、プライマー層
と電子線硬化性層とが接するようにラミネートし、電子
線を照射した後、剥離性を有する基体シートを剥離する
プレコート鋼板の製造方法である。Further, the present invention provides a steel sheet coated with a primer composition containing the following (A), (B) and (C), and coated with the primer composition after drying with a solvent when containing a solvent, After laminating a sheet provided with an electron beam-curable layer containing an uncured color pigment on a substrate sheet having releasability so that the primer layer and the electron beam-curable layer are in contact with each other, and then irradiating with an electron beam, This is a method for producing a precoated steel sheet in which a base sheet having peelability is peeled.
(A)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物 (B)エチレン性不飽和二重結合とカルボキシル基を有
する化合物および/またはモノヒドロキシアルキルメタ
アクリレートもしくは同アクリレートのリン酸エステル
化合物 (C)クロメート系防錆顔料 本発明において(A)エチレン不飽和二重結合を有す
る化合物としては不飽和ポリエステル類,ポリエステル
ポリ(メタ)アクリレート,エポキシポリ(メタ)アク
リレート,ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート,ポ
リエーテルポリ(メタ)アクリレート,ポリオールポリ
(メタ)アクリレート,側鎖にエチレン性不飽和二重結
合を有するアクリル系樹脂,ジアリルフタレート類,エ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート,プロピレン
グリコール(メタ)アクリレート,ジエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート,ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート,トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート,ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート,ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート,テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート,スチレン,α−メチルスチレン,
(メタ)アクリル酸メチル,(メタ)アクリル酸エチ
ル,(メタ)アクリル酸ブチル,(メタ)アクリル酸2
−エチルヘキシル,(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチ
ル,(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル,(メタ)
アクリル酸アミド,(メタ)アクリロニトリル,(メ
タ)アクリル酸グリシジル,(メタ)アクリル酸フェノ
キシエチル,トリメチロールプロパントリチオグリコレ
ート,トリメチロールプロパントリチオプロピオネート
など,あるいはこれらの混合物がある。(A) a compound having an ethylenically unsaturated double bond (B) a compound having an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group and / or a monohydroxyalkyl methacrylate or a phosphate compound of the same acrylate (C) chromate Rust preventive pigment In the present invention, (A) the compound having an ethylenically unsaturated double bond includes unsaturated polyesters, polyester poly (meth) acrylate, epoxy poly (meth) acrylate, polyurethane poly (meth) acrylate, polyether poly ( (Meth) acrylate, polyol poly (meth) acrylate, acrylic resin having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain, diallyl phthalates, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, diethyl Glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate , Styrene, α-methylstyrene,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2
-Ethylhexyl, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth)
Examples include acrylamide, (meth) acrylonitrile, glycidyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropanetrithioglycolate, trimethylolpropanetrithiopropionate, and the like, or a mixture thereof.
本発明において(B)エチレン性不飽和二重結合とカ
ルボキシル基を有する化合物としては,例えば 一般式 (R1は水素原子又はメチル基,nは0および1から6の整
数), エチレングリコール(メタ)アクリレートフタレート,
エチレングリコール(メタ)アクリレートサクシネー
ト,エチレングリコール(メタ)アクリレートマレエー
ト,プロピレングリコール(メタ)アクリレートフタレ
ート,プロピレングリコール(メタ)アクリレートサク
シネート,プロピレングリコール(メタ)アクリレート
マレエート等が用いられる。In the present invention, (B) the compound having an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group includes, for example, a compound represented by the general formula: (R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 0 and 1 to 6), ethylene glycol (meth) acrylate phthalate,
Ethylene glycol (meth) acrylate succinate, ethylene glycol (meth) acrylate maleate, propylene glycol (meth) acrylate phthalate, propylene glycol (meth) acrylate succinate, propylene glycol (meth) acrylate maleate and the like are used.
また,モノヒドロキシアルキルメタアクリレートもし
くは,アクリレートのリン酸エステル化合物の例として
は,次式の構造のものが用いられる。Examples of the monohydroxyalkyl methacrylate or the acrylate phosphate compound include those having the following structure.
(但し,R1は水素原子またはメチル基,mは1または2,nは
(3−m)である。) これらは1種または,2種以上混合して使用することが
できる。 (However, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, m is 1 or 2, n is (3-m).) These can be used alone or in combination of two or more.
本発明において(C)クロメート系防錆顔料として
は,例えばK2O−4CrO3・4Zn・3H2O,ZnCrO4・4Zn(O
H)2,SrCrO4,BaK2(CrO4)2等1種または2種以上使用
することができる。In the present invention, (C) chromate-based rust preventive pigments include, for example, K 2 O-4CrO 3 .4Zn.3H 2 O, ZnCrO 4 .4Zn (O
One or more of H) 2 , SrCrO 4 , BaK 2 (CrO 4 ) 2 and the like can be used.
本発明の電子線硬化型プライマー組成物は,上記
(A),(B)および(C)からなりそれ以外にもプラ
イマーとしての性能および硬化性を阻害しない範囲で,
溶剤,顔料,充填剤,熱可塑性樹脂,熱硬化性樹脂,可
塑剤,その他添加剤を必要に応じて使用することができ
る。The electron beam-curable primer composition of the present invention comprises the components (A), (B) and (C) described above, as long as the primer performance and curability are not impaired.
Solvents, pigments, fillers, thermoplastic resins, thermosetting resins, plasticizers, and other additives can be used as needed.
本発明の電子線硬化型プライマー組成物中の(A)お
よび(B)からなる組成物は,従来の放射線硬化組成物
として公知であるが,これらの組成は,(B)成分の量
を耐水性または耐沸水性と接着性のバランスから最適量
を決定しているのが現状であり,両者を満足させること
は,非常に困難であった。ところが本発明の組成物は,
(C)成分としてクロメート系防錆顔料を加えることに
より,(B)成分の配合範囲を格段に拡大することがで
きる。すなわち従来(A)と(B)からなる組成物で接
着性が良好で耐沸水性が不良であったものでも(C)を
わずかに添加するだけで耐沸水性を格段に向上させるこ
とが可能となる。(A),(B)および(C)成分の混
合範囲は特に制限されるものではなく,使用する鋼板材
料,加工程度,電子線照射線量により決定されるが好ま
しい範囲としては,(A)成分と(B)成分の混合物中
の(B)成分の割合が3〜95重量%であり,混合物100
重量部に対して(C)成分を3〜300重量部含む組成が
適している。The composition comprising (A) and (B) in the electron beam-curable primer composition of the present invention is known as a conventional radiation-curable composition. At present, the optimum amount is determined from the balance between the water resistance or boiling water resistance and the adhesiveness, and it has been extremely difficult to satisfy both. However, the composition of the present invention
By adding the chromate-based rust-preventive pigment as the component (C), the blending range of the component (B) can be significantly expanded. That is, even if the composition comprising the conventional (A) and (B) had good adhesion and poor boiling water resistance, the boiling water resistance can be remarkably improved by adding only a small amount of (C). Becomes The mixing range of the components (A), (B) and (C) is not particularly limited, and is determined by the steel sheet material to be used, the degree of processing, and the dose of electron beam irradiation. The proportion of the component (B) in the mixture of the components (B) and (B) is 3 to 95% by weight.
A composition containing 3 to 300 parts by weight of the component (C) based on parts by weight is suitable.
本発明の電子線硬化型プライマー組成物中の(C)成
分の分散は公知の分散機たとえば,3本ロール,ペイント
コンディショナー,ボールミル,サンドミル等にて行な
うことができる。The component (C) in the electron beam-curable primer composition of the present invention can be dispersed using a known dispersing machine such as a three-roll mill, a paint conditioner, a ball mill, and a sand mill.
次に本発明の電子線硬化型プレコート鋼板の製造方法
について述べる。Next, a method for producing the electron beam-curable precoated steel sheet of the present invention will be described.
本発明の電子線硬化型プライマー組成物を適用できる
鋼板材料としては特に制限を受けるものではないが,接
着性・耐食性の点から各種メッキ及び化成処理等を行っ
た鋼板が好ましく,鋼板への塗布方法は,従来公知のコ
ーターたとえば,ロールコーター,カーテンフローコー
ター,ナイフコーター等を用いて行なうことができる。
なおプライマー組成物中に溶剤を含む場合には次の工程
で溶剤を除去する必要がある。Although the steel sheet material to which the electron beam-curable primer composition of the present invention can be applied is not particularly limited, a steel sheet which has been subjected to various plating and chemical conversion treatments from the viewpoint of adhesion and corrosion resistance is preferable. The method can be carried out using a conventionally known coater, for example, a roll coater, a curtain flow coater, a knife coater or the like.
When a solvent is contained in the primer composition, it is necessary to remove the solvent in the next step.
一方,剥離性を有する基体シート上に未硬化の電子線
硬化性層をもうけ,前記鋼板に塗工したプライマー層と
電子線硬化性層とが接するようにラミネートし,電子線
を照射する前に基体シートを剥離するかまたは,電子線
を照射した後に基体シートを剥離することによりプレコ
ート鋼板が製造できる。On the other hand, an uncured electron beam-curable layer is provided on a peelable substrate sheet, laminated so that the primer layer coated on the steel sheet and the electron beam-curable layer are in contact with each other, and before irradiation with an electron beam. A precoated steel sheet can be manufactured by peeling the base sheet or by peeling the base sheet after irradiating the electron beam.
本発明の剥離性を有する基体シートとしてはポリエス
テルフィルム,ポリアミドフィルム,セロファンフィル
ム,ポリエチレンフィルム,ポリプロピレンフィルムな
どの各種プラスチックフィルム,紙,ポリプロピレン含
浸紙,金属箔,あるいはこれら2種以上のラミネート物
である。また,以上のような各種基材シートの表面に剥
離処理などの処理を施したものであってもよい。本発明
の製造方法では基体シートを通して放射線照射するた
め,基体シートは放射線透過性であることが望ましい。
また,基体シートとしては,凹凸を設けたものでもよ
く,艶消や凹凸模様を形成できるものでもよい。Examples of the substrate sheet having releasability according to the present invention include various plastic films such as a polyester film, a polyamide film, a cellophane film, a polyethylene film and a polypropylene film, paper, polypropylene-impregnated paper, metal foil, and a laminate of two or more of these. . Further, the surface of each of the above-described various base sheets may be subjected to a treatment such as a peeling treatment. In the production method of the present invention, since the radiation is applied through the base sheet, the base sheet is desirably radiolucent.
Further, as the base sheet, a sheet having unevenness may be provided, or a sheet capable of forming a mat or an uneven pattern may be used.
本発明の剥離性を有する基体シート上にもうける未硬
化の電子線硬化性層としては,エチレン性不飽和二重結
合を有する化合物,着色顔料および必要に応じてエチレ
ン性不飽和二重結合を有しない化合物を混合することに
よって得られる。エチレン性不飽和二重結合を有する化
合物としては,不飽和ポリエステル類,ポリエステルポ
リ(メタ)アクリレート,エポキシポリ(メタ)アクリ
レート,ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート,ポリ
エーテルポリ(メタ)アクリレート,ポリオールポリ
(メタ)アクリレート,側鎖にエチレン性不飽和二重結
合を有するアクリル系樹脂,ジアクリルフタレート類,
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート,プロピレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート,ジエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート,ネオペンチルグリコー
ルジ(メタ)アクリレート,トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート,ペンタエリスリトールトリ
(メタ)アクリレート,ジペンタエリスリトールヘキサ
(メタ)アクリレート,テトラエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート,スチレン,α−メチルスチレ
ン,(メタ)アクリル酸,(メタ)アクリル酸メチル,
(メタ)アクリル酸エチル,(メタ)アクリル酸ブチ
ル,(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル,(メタ)
アクリル酸ヒドロキシエチル,(メタ)アクリル酸ヒド
ロキシプロピル,(メタ)アクリル酸アミド,(メタ)
アクリロニトリル,(メタ)アクリル酸グリシジル,
(メタ)アクリル酸フェノキシエチル,トリメチロール
プロパントリチオグリコレート,トリメチロールプロパ
ントリチオプロピオネートなど,あるいはこれらの混合
物がある。エチレン性不飽和二重結合を有しないポリマ
ーとしては,飽和ポリエステル樹脂,ポリアミド樹脂,
ポリウレタン樹脂,アミノ酸樹脂,ジアリルフタレート
樹脂,ケトン樹脂,セルロース樹脂,(メタ)アクリル
樹脂,ポリスチレン樹脂,スチレン−マレイン酸共重合
樹脂,エポキシ樹脂,ポリ塩化ビニル樹脂,エチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂,ポリビニルアルコール樹脂,
ポリ酢酸ビニル樹脂,ブチラール樹脂,塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合樹脂,ポリブタジエン樹脂などの合成ゴ
ムなど,あるいはこれらの混合物がある。本発明におい
て,良好な加工性,接着性を保持するため,プレポリマ
ーを主体とし,モノマーを使用しないまたは少量使用し
た電子線硬化性層とすることが好ましい。あるいはプレ
ポリマーおよび(または)モノマー10〜90重量%とエチ
レン性不飽和二重結合を有さないポリマー90〜10重量%
とからなる組成物も有効である。暗反応を抑制し,保存
時の安定性を増大させるために,ハイドロキノン,ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル,ベンゾキノンなどの重
合禁止剤を添加することもできる。The uncured electron beam-curable layer formed on the releasable substrate sheet of the present invention includes a compound having an ethylenically unsaturated double bond, a coloring pigment, and if necessary, an ethylenically unsaturated double bond. Obtained by mixing compounds that do not. Examples of the compound having an ethylenically unsaturated double bond include unsaturated polyesters, polyester poly (meth) acrylate, epoxy poly (meth) acrylate, polyurethane poly (meth) acrylate, polyether poly (meth) acrylate, and polyol poly ( (Meth) acrylates, acrylic resins having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain, diacrylphthalates,
Ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, styrene, α-methylstyrene, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate,
Ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth)
Hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, (meth)
Acrylonitrile, glycidyl (meth) acrylate,
Examples include phenoxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropanetrithioglycolate, trimethylolpropanetrithiopropionate, and the like, or a mixture thereof. Polymers having no ethylenically unsaturated double bond include saturated polyester resins, polyamide resins,
Polyurethane resin, amino acid resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, cellulose resin, (meth) acrylic resin, polystyrene resin, styrene-maleic acid copolymer resin, epoxy resin, polyvinyl chloride resin, ethylene-
Vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl alcohol resin,
Examples include synthetic rubbers such as polyvinyl acetate resin, butyral resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and polybutadiene resin, and mixtures thereof. In the present invention, in order to maintain good processability and adhesiveness, it is preferable to use an electron beam-curable layer mainly composed of a prepolymer and using no or a small amount of a monomer. Or 10 to 90% by weight of prepolymer and / or monomer and 90 to 10% by weight of polymer having no ethylenically unsaturated double bond
Is also effective. A polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether and benzoquinone may be added to suppress the dark reaction and increase the stability during storage.
本発明において電子線硬化性層は,下地の色を隠蔽す
る目的で,着色顔料を含むが,これらの種類,濃度等
は,必要に応じて決定される。In the present invention, the electron beam-curable layer contains a coloring pigment for the purpose of concealing the underlying color, and the type, concentration, etc. thereof are determined as necessary.
本発明において剥離性を有する基体シート上の電子線
硬化性層と鋼板上のプライマー層とのラミネート温度
は,両層の性状により異なるが室温から100℃程度の温
度で十分である。In the present invention, the laminating temperature of the electron beam-curable layer on the substrate sheet having releasability and the primer layer on the steel sheet varies depending on the properties of both layers, but a temperature from room temperature to about 100 ° C. is sufficient.
本発明において電子線の照射を,剥離性を有する基体
シートを通して行なうか,または,剥離後行なうかは工
程上の都合または,使用する基体シートの電子線硬化層
との親和性から決定すれば良いが,通常ラジカル重合反
応の酸素阻害を防止する目的あるいは,次工程まで保護
シートとして使用する目的がある場合には,前者の方が
好ましい。In the present invention, whether the irradiation with the electron beam is performed through a peelable base sheet or after the peeling may be determined based on the convenience of the process or the affinity of the base sheet to be used with the electron beam cured layer. However, when the purpose is to prevent oxygen inhibition of the radical polymerization reaction or to use it as a protective sheet until the next step, the former is preferred.
照射する線量はプライマー組成物及び電子線硬化性層
の種類により異なるが,5〜300kGyの範囲で選ばれる。The irradiation dose varies depending on the type of the primer composition and the electron beam-curable layer, but is selected in the range of 5 to 300 kGy.
電子線を発生させる加速器としてはスキャン型,カー
テンなどの装置があり低加速電圧型でもよい。As an accelerator for generating an electron beam, there are devices such as a scan type and a curtain, and a low acceleration voltage type may be used.
(実施例) 以下実施例により本発明を説明する。例中,部とは重
量部を表わす。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. In the examples, parts mean parts by weight.
実施例1 オリゴエステルアクリレート アロニックスM−6200 (商品名 東亜合成化学工業(株)製) 20部 KAYARAD TC−110S (商品名 日本化薬(株)製) 30部 アロニックスM−5600 (商品名 東和合成化学工業(株)製) 50部 タイペークCR−90 (商品名 石原産業(株)製) 36部 ストロンチウムクロメート (商品名 菊池色素工業(株)製) 8部 を三本ロールにて均一に分散してプライマー組成物を得
た。これを電気メッキ亜鉛鋼板に5g/m2となるように塗
布した。一方,下記組成の電子線硬化性層を作製し乾燥
膜厚が20μとなるように50μポリエステルフィルムの片
面に塗工し,100℃で1分間乾燥し剥離性を有する基体シ
ート上に未硬化の電子線硬化性層を得た。Example 1 Oligoester acrylate Aronix M-6200 (trade name, manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.) 20 parts KAYARAD TC-110S (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 30 parts Aronix M-5600 (trade name, Towa Gosei Co., Ltd.) Chemical Co., Ltd.) 50 parts Taipaque CR-90 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 36 parts Strontium chromate (trade name, manufactured by Kikuchi Pigment Industry Co., Ltd.) 8 parts Thus, a primer composition was obtained. This was applied to an electroplated zinc steel sheet at 5 g / m 2 . On the other hand, an electron beam-curable layer having the following composition was prepared, coated on one side of a 50μ polyester film so as to have a dry film thickness of 20μ, dried at 100 ° C for 1 minute, and uncured on a releasable base sheet. An electron beam curable layer was obtained.
次に鋼板上のプライマー層とポリエステルフィルム上
の電子線硬化性層とが接するように室温にて両者を貼り
合せた後,ポリエステルフィルム側より100kGyの電子線
を照射し,電子線硬化性層及びプライマー層を硬化さ
せ,ポリエステルフィルムを剥離した。 Next, the primer layer on the steel sheet and the electron beam-curable layer on the polyester film are bonded together at room temperature so that they are in contact with each other. Then, 100 kGy of electron beam is irradiated from the polyester film side, and the electron beam-curable layer and The primer layer was cured and the polyester film was peeled off.
上記により得られたプレコート鋼板の性能は表1に示
す通りであった。The performance of the precoated steel sheet obtained as described above was as shown in Table 1.
実施例2 実施例1のプライマー組成物中のアロニックスM−56
00の代わりにKAYARAD・PM−2(商品名 日本化薬
(株)製)を30部用い分散機としてペイントコンディシ
ョナーにてプライマー組成物を得た。Example 2 Aronix M-56 in the primer composition of Example 1
Using 30 parts of KAYARAD PM-2 (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) instead of 00, a primer composition was obtained using a paint conditioner as a dispersing machine.
以下は実施例1と同様の材料を使用し,同様の方法で
プレコート鋼板を得た。性能については表1に示す通り
であった。Hereinafter, the same materials as in Example 1 were used, and a precoated steel sheet was obtained in the same manner. The performance was as shown in Table 1.
比較例1 実施例1のストロンチウムクロメートを使用しないで
プライマー組成物を得た。以下実施例1と同様の材料を
使用し,同様の方法でプレコート鋼板を得た。Comparative Example 1 A primer composition was obtained without using the strontium chromate of Example 1. Hereinafter, the same material as in Example 1 was used, and a precoated steel sheet was obtained in the same manner.
性能については表1に示す通りであった。 The performance was as shown in Table 1.
比較例2 実施例2のストロンチウムクロメートを使用しないで
プライマー組成物を得た。以下実施例2と同様の材料を
使用し,同様の方法でプレコート鋼板を得た。Comparative Example 2 A primer composition was obtained without using the strontium chromate of Example 2. Hereinafter, using the same materials as in Example 2, a precoated steel sheet was obtained in the same manner.
性能については表1に示す通りであった。 The performance was as shown in Table 1.
実施例3 実施例1のプライマー組成物中のストロンチウムクロ
メートの代わりにジンククロメート(菊池色素工業
(株))を10部用い,三本ロールを使用してプライマー
組成物を得た。Example 3 Instead of strontium chromate in the primer composition of Example 1, 10 parts of zinc chromate (Kikuchi Pigment Industry Co., Ltd.) was used, and a triple roll was used to obtain a primer composition.
以下は実施例1と同様の材料を使用し,同様の方法で
プレコート鋼板を得た。性能については表1に示す通り
であった。Hereinafter, the same materials as in Example 1 were used, and a precoated steel sheet was obtained in the same manner. The performance was as shown in Table 1.
実施例4 実施例1のプライマー組成物中のアロニックスM−56
00の代わりにOE−A120(商品名 日本触媒化学工業
(株)製)を60部用いプライマー組成物を得た。Example 4 Aronix M-56 in the primer composition of Example 1
A primer composition was obtained using 60 parts of OE-A120 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.) instead of 00.
以下は実施例1と同様の材料を使用し同様の方法でプ
レコート鋼板を得た。性能については表1に示す通りで
あった。Hereinafter, a precoated steel sheet was obtained using the same materials as in Example 1 and in the same manner. The performance was as shown in Table 1.
〔発明の効果〕 本発明の電子線硬化型プレコート鋼板用プライマー組
成物及びそれを用いたプレコート鋼板製造方法により,
焼付炉を全く必要とせず,プライマー層およびトップコ
ート層が一度に硬化できる。特に加工性と耐沸水性に優
れたプレコート鋼板の製造が可能となった。 [Effects of the Invention] The primer composition for an electron beam-curable precoated steel sheet of the present invention and the method for producing a precoated steel sheet using the same,
No baking furnace is required, and the primer layer and top coat layer can be cured at once. In particular, it has become possible to produce a precoated steel sheet having excellent workability and boiling water resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08F 283/01 C08F 283/01 290/00 290/00 (56)参考文献 特開 昭61−111379(JP,A) 特開 昭48−732(JP,A) 特開 昭60−222246(JP,A) 岩井信次他6名著 「塗料ハンドブッ ク(再増補版)」 (昭和33年9月10 日) 産業図書株式会社発行 第513〜 517頁 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09D 4/00 - 4/06 C09D 5/00 B32B 15/08 B32B 15/18 C08F 283/01 C08F 290/00 - 290/14──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // C08F283 / 01 C08F283 / 01 290/00 290/00 (56) References JP-A-61-111379 (JP, A) JP-A-48-732 (JP, A) JP-A-60-222246 (JP, A) Shinji Iwai et al., "Paint Handbook (Re-enhanced Edition)" (September 10, 1958) Sangyo Tosho Stock Company publication pages 513-517 (58) Fields investigated (Int.Cl. 6 , DB name) C09D 4/00-4/06 C09D 5/00 B32B 15/08 B32B 15/18 C08F 283/01 C08F 290 / 00-290/14
Claims (2)
ライマー組成物を鋼板上に塗布し、溶剤を含む場合には
溶剤乾燥後、該プライマー組成物を塗布した鋼板と、剥
離性を有する基体シート上に未硬化の着色顔料を含む電
子線硬化性層を設けたシートとを、プライマー層と電子
線硬化性層とが接するようにラミネートし、剥離性を有
する基体シートを剥離した後、電子線を照射するプレコ
ート鋼板の製造方法。 (A)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物 (B)エチレン性不飽和二重結合とカルボキシル基を有
する化合物および/またはモノヒドロキシアルキルメタ
アクリレートもしくは同アクリレートのリン酸エステル
化合物 (C)クロメート系防錆顔料1. A primer composition containing the following (A), (B) and (C) is coated on a steel sheet, and when containing a solvent, after drying with a solvent, the steel sheet coated with the primer composition is peeled off. A sheet in which an electron beam-curable layer containing an uncured color pigment is provided on a substrate sheet having an adhesive property is laminated so that the primer layer and the electron beam-curable layer are in contact with each other, and the substrate sheet having a releasability is peeled off. And then irradiating with an electron beam. (A) a compound having an ethylenically unsaturated double bond (B) a compound having an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group and / or a monohydroxyalkyl methacrylate or a phosphate compound of the same acrylate (C) chromate Rust prevention pigment
ライマー組成物を鋼板上に塗布し、溶剤を含む場合には
溶剤乾燥後、該プライマー組成物を塗布した鋼板と、剥
離性を有する基体シート上に未硬化の着色顔料を含む電
子線硬化性層を設けたシートとを、プライマー層と電子
線硬化性層とが接するようにラミネートし、電子線を照
射した後、剥離性を有する基体シートを剥離するプレコ
ート鋼板の製造方法。 (A)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物 (B)エチレン性不飽和二重結合とカルボキシル基を有
する化合物および/またはモノヒドロキシアルキルメタ
アクリレートもしくは同アクリレートのリン酸エステル
化合物 (C)クロメート系防錆顔料2. A primer composition containing the following (A), (B) and (C) is coated on a steel sheet, and when a solvent is contained, the solvent is dried and then peeled off from the steel sheet coated with the primer composition. After laminating a sheet provided with an electron beam-curable layer containing an uncured color pigment on a substrate sheet having a property, so that the primer layer and the electron beam-curable layer are in contact with each other, and irradiating with an electron beam, and then peeling off A method for producing a precoated steel sheet, wherein a base sheet having a property is peeled off. (A) a compound having an ethylenically unsaturated double bond (B) a compound having an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group and / or a monohydroxyalkyl methacrylate or a phosphate compound of the same acrylate (C) chromate Rust prevention pigment
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16220590A JP2813429B2 (en) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Manufacturing method of electron beam curing type pre-coated steel sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16220590A JP2813429B2 (en) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Manufacturing method of electron beam curing type pre-coated steel sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0453814A JPH0453814A (en) | 1992-02-21 |
JP2813429B2 true JP2813429B2 (en) | 1998-10-22 |
Family
ID=15749973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16220590A Expired - Fee Related JP2813429B2 (en) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Manufacturing method of electron beam curing type pre-coated steel sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2813429B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010202703A (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Hoyo Kagaku:Kk | Coating agent, method for preparing coating agent, and method for forming coating film |
KR20190103651A (en) * | 2018-02-28 | 2019-09-05 | 주식회사 케이씨씨 | Rust-resistant coating composition |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4450338B2 (en) * | 1999-06-30 | 2010-04-14 | 大日本印刷株式会社 | Building material decorative sheet |
DE102005031271A1 (en) * | 2005-07-05 | 2007-01-18 | Degussa Ag | Process for the preparation of radiation-curable formulations with increased corrosion protection on metal substrates and such formulations |
TWI705894B (en) * | 2015-12-16 | 2020-10-01 | 日商迪愛生股份有限公司 | Laminated film |
-
1990
- 1990-06-20 JP JP16220590A patent/JP2813429B2/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
岩井信次他6名著 「塗料ハンドブック(再増補版)」 (昭和33年9月10日) 産業図書株式会社発行 第513〜517頁 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010202703A (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Hoyo Kagaku:Kk | Coating agent, method for preparing coating agent, and method for forming coating film |
KR20190103651A (en) * | 2018-02-28 | 2019-09-05 | 주식회사 케이씨씨 | Rust-resistant coating composition |
KR102092402B1 (en) * | 2018-02-28 | 2020-03-23 | 주식회사 케이씨씨 | Rust-resistant coating composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0453814A (en) | 1992-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5921909B2 (en) | Radiation curable coating composition | |
US4666981A (en) | Resin compositions and products using the same | |
JP2813429B2 (en) | Manufacturing method of electron beam curing type pre-coated steel sheet | |
JPS63145372A (en) | Actinic radiation curable paint | |
WO1999044827A1 (en) | Photocurable sheet, moldings thereof, and processes for producing the same | |
JPS58162640A (en) | Coating composition for polyolefin plastic | |
JPS62131006A (en) | Photocurable resin composition | |
JP7058144B2 (en) | A curable composition, a film using the curable composition, and a molded product using the film. | |
JPH11302562A (en) | Photocurable coating composition | |
JP2589784B2 (en) | Method for producing radiation-curable resin | |
JPS621660B2 (en) | ||
JPS5986676A (en) | Electron beam-curable adhesive composition for laminated metal sheet | |
JPH0639154B2 (en) | Laminate | |
JPS6021546B2 (en) | Highly weather resistant composite coated metal plate | |
JPH0445913A (en) | Protective laminated film for substrate of steel plate | |
JP3373441B2 (en) | Photocurable sheet and molded article using the same | |
JPS6261677A (en) | Method for forming cured film | |
JPS6157076B2 (en) | ||
JPS61179281A (en) | Production of steel having film stuck thereto by curing with electron beams | |
JPS60248745A (en) | Coating material | |
JPS6176516A (en) | Radiation-curable coating composition | |
JPH0510989B2 (en) | ||
JP2812351B2 (en) | Manufacturing method of laminated board | |
JP2898693B2 (en) | Manufacturing method of pre-coated steel sheet | |
JPH0379344A (en) | Polyester coated metal plate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |