JPH02269344A - Damping waterless planographic printing plate material - Google Patents

Damping waterless planographic printing plate material

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JPH02269344A
JPH02269344A JP8960689A JP8960689A JPH02269344A JP H02269344 A JPH02269344 A JP H02269344A JP 8960689 A JP8960689 A JP 8960689A JP 8960689 A JP8960689 A JP 8960689A JP H02269344 A JPH02269344 A JP H02269344A
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JP
Japan
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printing plate
photosensitive layer
layer
group
plate material
Prior art date
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Pending
Application number
JP8960689A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Norihito Suzuki
鈴木 則人
Sei Goto
聖 後藤
Hiroshi Tomiyasu
富安 寛
Akio Kasakura
暁夫 笠倉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp, Konica Minolta Inc filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
Priority to JP8960689A priority Critical patent/JPH02269344A/en
Publication of JPH02269344A publication Critical patent/JPH02269344A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain the planographic printing plate which is excellent in plate wear, is good in dot reproducibility and does not require damping water by incorporating a binder having a specific constitutional unit into a photosensitive layer. CONSTITUTION:An addition polymerizable unsatd. compd., the binder which is a copolymer resin contg. the constitutional unit having a hydroxyl group and a photopolymn. initiator are incorporated into the photosensitive layer. The copolymer resin contg. the constitutional unit having >=30mol% hydroxyl group and carboxyl group is used preferably as the binder and the constitutional unit having the hydroxyl group or carboxyl group is exemplified by the constitutional unit expressed by formula I. In the formula I, R denotes a hydrogen atom, lower alkyl group, carboxyl group, etc.; X or Y denotes a direct bond, alkylene group, substd. alkylene group, etc. The photosensitive layer and a fluorine resin layer thereon are securely combined by the effect of the above- mentioned resin. A development latitude is widened in this way and the printing plate obtd. from this plate material is excellent in plate wear and small dot reproducibility.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、湿し水不要の平版印刷版材料に関し、詳しく
は版面がキズ付き難く、更に印刷に使用したときの耐剛
力が良好であり、かつシャドウ部及び小点再現性の改良
された湿し水不要の平版印刷版材料に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a lithographic printing plate material that does not require dampening water, and more specifically, the plate surface is less likely to be scratched and furthermore, it has good stiffness resistance when used for printing. The present invention also relates to a lithographic printing plate material that does not require dampening water and has improved shadow area and dot reproducibility.

[発明の背景] 従来、湿し水不要の平版印刷版材料(以下、必要に応じ
1版材料」という)としては、支持体上に順に感光層及
びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この版
材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版印刷
版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得ることが
できる。
[Background of the Invention] Conventionally, as a lithographic printing plate material that does not require dampening water (hereinafter referred to as a 1st plate material if necessary), one in which a photosensitive layer and an ink repellent layer are sequentially coated on a support is known. ing. By exposing and developing this plate material, a lithographic printing plate that does not require dampening water (hereinafter referred to as "printing plate" as necessary) can be obtained.

このような版材料は、元来、弗素樹脂層を用いているた
め、該層がキズ付き難い反面、感光層と弗素樹脂層との
間の接着性が十分でなく、現像時に非画線部の弗素樹脂
層が剥離しやすく、現像ラチチユードが狭いという欠点
を有する。したがつて、このような感光層と弗素樹脂層
との間の接着性を改良したものとして、例えばWO33
−02175号明細書には、インキ反撥層に金属原子及
び該金属原子と結合している官能基を有するパーフルオ
ロアルキル化合物よりなるインキ反撥層を用いた版材料
について開示されている。この版材料は、金属原子の存
在によって接着性を向上させ、インキ反撥層の厚みを1
0人内外という極薄にできるため、この版材料から得ら
れる印刷版は、高解像力が得られるという特徴がある。
Since such plate materials originally use a fluororesin layer, this layer is difficult to scratch, but on the other hand, the adhesiveness between the photosensitive layer and the fluororesin layer is insufficient, and non-image areas may be damaged during development. The disadvantages are that the fluororesin layer is easily peeled off and the development latitude is narrow. Therefore, as a material with improved adhesiveness between such a photosensitive layer and a fluororesin layer, for example, WO33
No. 02175 discloses a plate material using an ink repellent layer made of a perfluoroalkyl compound having a metal atom and a functional group bonded to the metal atom. This plate material improves adhesion due to the presence of metal atoms and reduces the thickness of the ink repellent layer by 1
Printing plates made from this plate material are characterized by high resolution, as they can be made extremely thin, with a thickness of around 0.000 mm.

しかしこの印刷版は、耐剛力が不十分であり、版面全体
に筋状の汚れが発生するばかりでなく、弗素樹脂層のキ
ズ付き難さも今一つという問題がある。
However, this printing plate has a problem in that it has insufficient stiffness resistance, not only does it cause streaks of staining on the entire plate surface, but also the fluororesin layer is not easily scratched.

また特開昭58−215411号には、特定の含弗素ア
クリル系単量体と感光基を有する単量体を含むコポリマ
ーを感光層とし、かつこの感光層にインキ反撥性を持た
せた版材料が開示されている。
JP-A No. 58-215411 discloses a plate material in which a photosensitive layer is a copolymer containing a specific fluorine-containing acrylic monomer and a monomer having a photosensitive group, and the photosensitive layer is made to have ink repellency. is disclosed.

しかしこの版材料から得られた印刷版は耐刷性が十分と
は言えず、小点再現性が劣るという欠点がある。
However, the printing plate obtained from this plate material has the disadvantage of not having sufficient printing durability and poor dot reproducibility.

更にこの版材料から得られる印刷版において、耐刷性や
再現性を向上させようとして、前記版材料における感光
基の含有量を上げると、得られた印刷版のインキ反撥性
が低下して地汚れが生じ易くなる問題もある。
Furthermore, in an attempt to improve the printing durability and reproducibility of the printing plate obtained from this plate material, when the content of photosensitive groups in the plate material is increased, the ink repellency of the resulting printing plate decreases and the background There is also the problem of easy staining.

そこで、本発明者等は、前記の問題点ないし欠点を改良
すべく鋭意研究を続けた結果、感光層中の結合剤として
、特定の樹脂を用いることにより弗素樹脂層の有するキ
ズ付き難さを保持すると同時にインキ反撥層に用いられ
る弗素樹脂層との間の接着性をより強固にすることがで
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
Therefore, the present inventors continued intensive research to improve the above-mentioned problems and drawbacks, and as a result, by using a specific resin as a binder in the photosensitive layer, the scratch resistance of the fluororesin layer was reduced. The present inventors have discovered that it is possible to maintain the ink repellent layer and at the same time to strengthen the adhesion between the ink repellent layer and the fluororesin layer used for the ink repellent layer, and have completed the present invention.

[発明の目的] したがって、本発明の目的は、現像処理したときの現像
ラチチュードが広がり、更に耐刷性に優れ、かつ小点再
現性にすぐれ、版面の地汚れが生じない印刷版が得られ
る湿し水不要の平版印刷版材料を提供することにある。
[Object of the Invention] Therefore, the object of the present invention is to obtain a printing plate that has a wider development latitude during development processing, has excellent printing durability, has excellent dot reproducibility, and does not cause scumming on the plate surface. The object of the present invention is to provide a lithographic printing plate material that does not require dampening water.

[発明の構成] 本発明の前記目的は、支持体上に、順に感光層、弗素樹
脂層を有する湿し水不要の平版印刷版材料において、該
感光層が付加重合性不飽和化合物、水酸基を有する構造
単位を含有する共重合樹脂である結合剤および光重合開
始剤を含有していることを特徴とする湿し水不要の平版
印刷版材料によって達成された。
[Structure of the Invention] The object of the present invention is to provide a lithographic printing plate material that does not require dampening water and has a photosensitive layer and a fluororesin layer in this order on a support, in which the photosensitive layer contains an addition polymerizable unsaturated compound and a hydroxyl group. This was achieved by a lithographic printing plate material that does not require dampening water and is characterized by containing a binder, which is a copolymer resin containing structural units having the structure, and a photopolymerization initiator.

[作用] 本発明の版材料は、感光層中の結合剤として、特定の樹
脂を用いているので、この樹脂の作用により感光層と弗
素樹脂層とが強固に結合される。
[Function] Since the plate material of the present invention uses a specific resin as a binder in the photosensitive layer, the photosensitive layer and the fluororesin layer are firmly bonded by the action of this resin.

したがって、現像ラチチュードが広くなると共に、この
版材料より得られた印刷版は、耐剛力に優れ、かつ小点
再現性にすぐれた版材料が得られる。
Therefore, the development latitude is widened, and the printing plate obtained from this plate material has excellent stiffness resistance and excellent dot reproducibility.

[発明の具体的構成] 以下、本発明を更に詳しく説明する。[Specific structure of the invention] The present invention will be explained in more detail below.

本発明の湿し水不要の平版印刷版材料は、支持体上に、
順に感光層、弗素樹脂層を設けたものであるが、この感
光層は、少なくとも付加重合性不飽和化合物、水酸基を
有する構造単位を含有する共重合樹脂である結合剤およ
び光重合開始剤を含有し、特にこの結合剤としては、好
ましくは、水酸基を30モル%以上含有する。更に好ま
しくは水酸基を30モル%以上及びカルボキシル基を有
する構造単位を含有する共重合樹脂を用いることに特徴
がある。
The lithographic printing plate material of the present invention that does not require dampening water has a
A photosensitive layer and a fluororesin layer are provided in this order, and this photosensitive layer contains at least an addition polymerizable unsaturated compound, a binder that is a copolymer resin containing a structural unit having a hydroxyl group, and a photopolymerization initiator. In particular, this binder preferably contains 30 mol% or more of hydroxyl groups. More preferably, a copolymer resin containing a structural unit having 30 mol % or more of hydroxyl groups and a carboxyl group is used.

水酸基あるいはカルボキシル基を有する構造単位として
は、下記の式で表される構造単位が挙げられる。
Examples of the structural unit having a hydroxyl group or carboxyl group include structural units represented by the following formulas.

X−C0OHY−OH [式中、Rは水素原子、低級アルキル基、カルボキシル
基、水酸基、フェニル基、置換フェニル基を表し、X又
はYは直接結合、アルキレン基、置換アルキレン基、フ
ェニレン基、置換フェニレン基、+−GOOR’−−C
O40−82% (nは1〜20の整数を表す、) (これらの基中、R1は、置換基を表し、R2はアルキ
レン基又は置換アルキレン基を表す。)本発明に用いら
れる結合剤において、前記の構造単位の具体的な例とし
ては、 H3 C)13 H これらの中でも(7)、(8)、(9)の構造単位が好
ましく用いられる。
X-C0OHY-OH [wherein R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group, and X or Y represents a direct bond, an alkylene group, a substituted alkylene group, a phenylene group, a substituted Phenylene group, +-GOOR'--C
O40-82% (n represents an integer of 1 to 20) (Among these groups, R1 represents a substituent and R2 represents an alkylene group or a substituted alkylene group) In the binder used in the present invention , Specific examples of the above-mentioned structural units include: H3 C) 13 H Among these, the structural units (7), (8), and (9) are preferably used.

この構造単位と共重合することができる単量体としては
、スチレンまたはそのアルキル置換誘導体、アクリル酸
アルキルエステル、アクリル酸アリールエステル、メタ
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アリールエス
テル、または脂肪酸ビニルエステルが挙げられる。これ
らの中で好ましい個々の単量体の例は、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、無水マレイン酸、スチレン等が挙げられる。
Monomers that can be copolymerized with this structural unit include styrene or its alkyl-substituted derivatives, alkyl acrylates, aryl acrylates, alkyl methacrylates, aryl methacrylates, or fatty acid vinyl esters. . Examples of preferred individual monomers among these are methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, benzyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Examples include butyl methacrylate, benzyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, glycidyl (meth)acrylate, maleic anhydride, styrene, and the like.

本発明の結合剤においては、付加重合性の官能基を有し
ていることも好ましい。
It is also preferable that the binder of the present invention has an addition-polymerizable functional group.

付加重合性の官能基は、例えば、前記構造単位とアリル
メタクリレートを共重合させたり、特公昭49−178
74号公報、特開昭59−46643号公報、同59−
71048号公報等に記載された方法で、共重合樹脂に
ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリシジルメ
タクリレート等の付加重合性不飽和基を持つ化合物を反
応させることにより導入することができる。
Addition-polymerizable functional groups can be obtained, for example, by copolymerizing the above structural unit with allyl methacrylate, or by copolymerizing the above structural unit with allyl methacrylate, or
Publication No. 74, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-46643, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-46643
It can be introduced by reacting a compound having an addition-polymerizable unsaturated group such as pentaerythritol triacrylate or glycidyl methacrylate with a copolymer resin by the method described in Japanese Patent No. 71048 or the like.

該感光層中の化合物は、弗素樹脂または架橋剤中の官能
基と反応し得る官能基を有していてもよい。
The compound in the photosensitive layer may have a functional group that can react with a functional group in the fluororesin or crosslinking agent.

更に該感光層には、感光性物質と必要に応じて、前記の
結合剤のほか、他の結合剤を含有していてもよい。
Further, the photosensitive layer may contain a photosensitive substance and, if necessary, other binders in addition to the above-mentioned binder.

本発明に用いられる付加重合性不飽和化合物、即ち不飽
和子ツマ−としては、下記のものが挙げられる。
Examples of the addition-polymerizable unsaturated compound, that is, the unsaturated compound used in the present invention, include the following.

アルコール類(例えば、エタノール、プロパツール、ヘ
キサノール、オクタツール、シクロヘキサノール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等)のアク
リル酸またはメタクリル酸エステル。
Acrylic acids of alcohols (e.g. ethanol, propatool, hexanol, octatool, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.) or methacrylic acid ester.

アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
Amines (e.g. methylamine, ethylamine, butylamine, benzylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, hexamethylenediamine, xylylenediamine, dimethylamine, diethylamine, ethanolamine, jetanolamine, aniline, etc.) and glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate reaction product with.

カルボン酸(例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。
Carboxylic acids (e.g. acetic acid, propionic acid, benzoic acid,
acrylic acid, methacrylic acid, succinic acid, maleic acid, phthalic acid, tartaric acid, citric acid, etc.) and glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.

アミド誘導体(例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)。
Amide derivatives (eg, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, methylenebisacrylamide, etc.).

エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等。
Reactants of epoxy compounds and acrylic acid or methacrylic acid, etc.

本発明で用いられる付加重合性不飽和化合物を含む光重
合性組成物には、光重合開始剤を含有させるが、この光
重合開始剤としては、次のようなものを使用することが
できる。
The photopolymerizable composition containing the addition-polymerizable unsaturated compound used in the present invention contains a photopolymerization initiator, and the following can be used as the photopolymerization initiator.

ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4.4°−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
、4,4゛−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン、
2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン話
導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン話導体、N−メチルアクリド
ン、N−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、αα
−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン
、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。
Benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, α, α-dimethoxy α-phenylacetophenone, benzophenone, 2.4-
Benzophenone derivatives such as dichlorobenzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4.4°-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4′-bis(diethylamino)benzophenone, 2-chlorothioxanthone,
Thioxanthone conductors such as 2-isopropylthioxanthone, anthraquinone conductors such as 2-chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone, acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone, αα
- Jetoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, xanthone, uranyl compound, halogen compound, etc.

また本発明においては、更に以下の感光性物質を用いる
ことができる。
Further, in the present invention, the following photosensitive substances can be further used.

例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの
縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。
For example, it is a diazo resin represented by a condensate of an aromatic diazonium salt and formaldehyde.

特に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例
えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、
過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生
成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,300
,309号明細書中に記載されているような、前記縮合
物とスルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩
等が挙げられる。
Particularly preferred are salts of condensates of p-diazodiphenylamine and formaldehyde or acetaldehyde, such as hexafluorophosphates, tetrafluoroborates,
Diazo resin inorganic salts, which are reaction products of perchlorate or periodate and the above condensate, and U.S. Patent No. 3,300
Examples include diazo resin organic salts which are reaction products of the above condensate and sulfonic acids, as described in No. 309 of the present invention.

本発明に用いられる感光層には、上記以外に露光後或は
現像後に像を可視化させるための色素(例えば、ビクト
リアピュアブルー80)+  (ffl土谷化学社製)
、オイルブルー’60:l (オリエント化学工業社製
)等のトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素
等)、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類(例
えば、エチルセルロース、メチルセルロース等)、弗素
系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤(例えば、プルロ
ニックL64(旭電化社製)等)、塗膜の柔軟性を付与
するための可塑剤(例えば、ポリエチレングリコール、
リン酸・トリクレジル、アクリル酸又はメタクリル酸ポ
リマー等)、安定剤(例えばリン酸、シュウ酸、酒石酸
等)を含有することができる。
In addition to the above, the photosensitive layer used in the present invention contains a dye (for example, Victoria Pure Blue 80) + (ffl manufactured by Tsuchiya Chemical Co., Ltd.) for making the image visible after exposure or development.
, triphenylmethane-based and diphenylmethane-based dyes such as Oil Blue '60:l (manufactured by Orient Kagaku Kogyo Co., Ltd.), alkyl ethers (e.g., ethyl cellulose, methyl cellulose, etc.) to improve coating properties, and fluorine-based surfactants. agents, nonionic surfactants (e.g., Pluronic L64 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), etc.), plasticizers for imparting flexibility to the coating film (e.g., polyethylene glycol,
phosphoric acid/tricresyl, acrylic acid or methacrylic acid polymers, etc.), stabilizers (for example, phosphoric acid, oxalic acid, tartaric acid, etc.).

本発明では、前述の成分からなる感光性組成物は版材料
用の支持体に適用される。
In the present invention, a photosensitive composition comprising the above-mentioned components is applied to a support for plate material.

次に本発明に用いられる弗素樹脂層は、具体的にはイン
キ反撥層として作用するもので、該層に使用される弗素
樹脂は、以下の如きものが用いられる。
Next, the fluororesin layer used in the present invention specifically functions as an ink repellent layer, and the following fluororesins are used for this layer.

弗素樹脂としては、特開昭52−74404号、同52
−74405号、同58−83011号、58−887
50号、同58−90524号等の各公報に開示され、
従来知られているか、あるいは特願昭63−18246
6号、同63−83011号、同63−288129号
等に記載されるように本出願人がすでに提案した、いづ
れの弗素樹脂でも使用することができ、それには例えば
下記のものを挙げることができる。
As the fluororesin, JP-A-52-74404 and JP-A-52-74404,
-74405, 58-83011, 58-887
Disclosed in various publications such as No. 50 and No. 58-90524,
Conventionally known or patent application No. 63-18246
6, No. 63-83011, No. 63-288129, etc., any of the fluororesins proposed by the present applicant can be used, including the following: can.

(1)弗素樹脂の分子内に次のような構造単位を有し、 CF3−5−CF2−  −CF−1CF3−0−5−
CF、−0−CF−0− (弗素の含有量は30重量%以上、好ましくは50重量
%以上) かつ、 (2)この弗素樹脂の分子内に、直接或は架橋剤を介し
て、弗素樹脂同士及び/又は感光層中の化合物と互いに
反応しあって結合を形成することができる官能基を有す
る弗素樹脂。
(1) The fluororesin molecule has the following structural unit, CF3-5-CF2- -CF-1CF3-0-5-
CF, -0-CF-0- (Fluorine content is 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more) and (2) Fluorine is added directly or via a crosslinking agent to the molecule of this fluororesin. A fluororesin having a functional group that can react with each other and/or with a compound in a photosensitive layer to form a bond.

上記官能基としては、例えば次の官能基を挙げることが
できる。
Examples of the above-mentioned functional groups include the following functional groups.

等。etc.

上記弗素樹脂は、弗素を含有するモノマーと上記官能基
を有する千ツマ−との共重合により得ることができる。
The above-mentioned fluororesin can be obtained by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having the above-mentioned functional group.

官能基を有するモノマーの好ましい例としては、例えば
グリシジルメタクリレート、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、2−ヒドロキシメタクリレート等を挙げられる。
Preferred examples of the monomer having a functional group include glycidyl methacrylate, methacrylic acid, maleic anhydride, 2-hydroxy methacrylate, and the like.

含弗素千ツマ−としては、下記の一般式[11]で表さ
れる含弗素アクリルモノマーガ好ましく用いられる。
As the fluorine-containing monomer, a fluorine-containing acrylic monomer represented by the following general formula [11] is preferably used.

数式[II ] R Rf−0−C−C−CHz [式中、Rfは置換弗素アルキル基又は置換弗素ポリエ
ーテル基であり、Rは水素原子又はアルキル基である。
Numerical formula [II] R Rf-0-C-C-CHz [wherein, Rf is a substituted fluorine alkyl group or a substituted fluorine polyether group, and R is a hydrogen atom or an alkyl group.

] 上記−数式[II ]で示される弗素上ツマ−としては
、Rfの炭素原子が5から10のものが好ましく用いら
れ、例えば下記の千ツマ−を挙げることができる。
] As the fluorine-containing polymer represented by the above-mentioned formula [II], those in which Rf has 5 to 10 carbon atoms are preferably used, and examples thereof include the following fluorine-containing polymers.

IH (2)分子内に前記第(1)項に記載した構造単位を有
し、かつ好ましくは、その分子内に、露光により感光層
中の化合物と結合を形成することができる官能基を有す
る弗素樹脂。
IH (2) It has a structural unit described in item (1) above in its molecule, and preferably has a functional group in its molecule that can form a bond with a compound in the photosensitive layer upon exposure to light. Fluorine resin.

上記官能基としては付加重合性の不飽和二重結合及びエ
ポキシ基が挙げられる。
Examples of the functional groups include addition-polymerizable unsaturated double bonds and epoxy groups.

不飽和二重結合は、例えば次の方法によって弗素樹脂に
導入することができる。
An unsaturated double bond can be introduced into a fluororesin, for example, by the following method.

a、含弗素アクリルモノマーとアリル(メタ)アクリレ
ートとを共重合する。
a. Copolymerizing a fluorine-containing acrylic monomer and allyl (meth)acrylate.

b、弗素樹脂が前記第(1)項に記載した官能基を有す
る場合には、これらの官能基と反応し得る官能基及び不
飽和二重結合の両方を有する化合物、例えばペンタエリ
スリトールトリアクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、アクリル酸、アリルアミン、無水テトラヒ
ドロフタル酸、グリシジル(メタ)アクリレート、m−
イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネ
ート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
を反応させる。
b. When the fluororesin has the functional groups described in item (1) above, a compound having both a functional group that can react with these functional groups and an unsaturated double bond, such as pentaerythritol triacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid, allylamine, tetrahydrophthalic anhydride, glycidyl (meth)acrylate, m-
Isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate are reacted.

また好ましくは、前記第(1)項に記載した千ツマ−と
共に、皮膜形成性等の向上のために第3の千ツマ−が共
重合される。ここに第三の千ツマ−としては、例えばス
チレン、メチルメタクリレート(MMA)、ブチルアク
リレート、アクリロニトリル、及びエチルアクリレート
等が挙げられる。具体的には、以下に例示した弗素樹脂
が好ましく用いられる。
Preferably, a third mercury is copolymerized with the mercury described in item (1) above to improve film-forming properties and the like. Examples of the third polymer include styrene, methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate, acrylonitrile, and ethyl acrylate. Specifically, the fluororesins listed below are preferably used.

■パーフルオロアルキル(メタ)アクリレートとアリル
メタクリレートとの共重合樹脂 ■パーフルオロアルキル(メタ)アクリレートと(メタ
)アクリル酸との共重合樹脂 ■パーフルオロポリエーテル(メタ)アクリレートと(
メタ)アクリル酸とメチル(メタ)アクリレートとを共
重合させて得られた生成物にグリシジル(メタ)アクリ
レートを付加した樹脂■パーフルオロアルキル(メタ)
アクリレートと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ートとアルキル(メタ)アクリレートとアクリロニトリ
ルとの共重合樹脂 ■パーフルオロアルキル(メタ)アクリレートと2−と
ドロキシエチル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ
)アクリレートとアクリロニトリルとを共重合させて得
られた生成物に2−メタクロイルオキシエチルイソシア
ネートとを付加した樹本発明における弗素樹脂層におい
て使用される弗素樹脂の添加量は、一般に60〜98重
量%であり、好ましくは80〜98重量%である。
■ Copolymer resin of perfluoroalkyl (meth)acrylate and allyl methacrylate ■ Copolymer resin of perfluoroalkyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid ■ Perfluoropolyether (meth)acrylate and (
A resin in which glycidyl (meth)acrylate is added to the product obtained by copolymerizing meth)acrylic acid and methyl (meth)acrylate ■Perfluoroalkyl (meth)
Copolymer resin of acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, alkyl (meth)acrylate, and acrylonitrile ■Perfluoroalkyl (meth)acrylate, 2-, droxyethyl (meth)acrylate, alkyl (meth)acrylate, and acrylonitrile A tree obtained by adding 2-methacroyloxyethyl isocyanate to a product obtained by copolymerization.The amount of the fluororesin used in the fluororesin layer in the present invention is generally 60 to 98% by weight, preferably It is 80-98% by weight.

本発明に係る弗素樹脂層と感光層との間の結合は、弗素
樹脂と随意に添加される架橋剤とを適当な溶媒に溶解し
た後、感光層上に塗布、乾燥しついで加熱処理を施すこ
とによって、弗素樹脂と感光層中の化合物とが架橋剤を
介して、或は直接架橋して形成される。
The bonding between the fluororesin layer and the photosensitive layer according to the present invention is achieved by dissolving the fluororesin and an optionally added crosslinking agent in a suitable solvent, then coating it on the photosensitive layer, drying it, and then subjecting it to heat treatment. In this way, the fluororesin and the compound in the photosensitive layer are crosslinked via a crosslinking agent or directly.

本発明においては、弗素樹脂と共に使用される架橋剤は
、前記第(1)項に記載した官能基と反応し得る官能基
を分子内に二つ以上有する化合物であり、前記架橋剤と
しては、例えば下記のものが挙げられる。
In the present invention, the crosslinking agent used together with the fluororesin is a compound having two or more functional groups in its molecule that can react with the functional group described in item (1) above, and the crosslinking agent includes: Examples include the following:

以下余白 (1)へキサメチレンジイソシアネート(lO) リ トルイレン−2,4−ジイソシアネートペンタエリスリ
トールポリグリシジルエーテル ビスフェノールAジグリシジルエーテルペンタエリスリ
トール ペンタエリスリトールジアクリレート ジエチレントリアミン 無水へキサヒドロ無水フタル酸 (11)無水ピロメリト酸 (12)メタキシレンジアミン (13) 1. 3−ビス(α、α−ジメチルイソシア
ネートーメチル)ベンゼン 好ましくは、ポリイソシアネート化合物、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、トルイレン−2,4−ジイ
ソシアネート等がヒドロキシル基を有する弗素樹脂と組
合せて使用される。
Space below (1) Hexamethylene diisocyanate (lO) Little ylene-2,4-diisocyanate Pentaerythritol polyglycidyl ether Bisphenol A diglycidyl ether Pentaerythritol Pentaerythritol diacrylate Diethylene triamine Anhydride Hexahydrophthalic anhydride (11) Pyromellitic anhydride (12 ) meta-xylene diamine (13) 1. 3-Bis(α,α-dimethylisocyanate-methyl)benzene Preferably, polyisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, toluylene-2,4-diisocyanate, etc. are used in combination with a fluororesin having hydroxyl groups.

本発明の弗素樹脂層において使用される架橋剤の添加量
は、0.3〜30重量%であり、好ましくは1〜10重
量%で極めて有効である。
The amount of the crosslinking agent used in the fluororesin layer of the present invention is 0.3 to 30% by weight, preferably 1 to 10% by weight, which is extremely effective.

この支持体としては、通常の平版印刷機にセットできる
たわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものであること
が好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金
属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム
及び鉄等がメツキまたは蒸着された金属板、紙、プラス
チックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アルミニ
ウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
The support is preferably one that is flexible enough to be set in a normal lithographic printing machine and that can withstand the load applied during printing, such as metal plates such as aluminum, zinc, copper, and steel; Examples include metal plates plated or vapor-deposited with nickel, aluminum, iron, etc., paper, plastic films and glass plates, resin-coated paper, paper covered with metal foil such as aluminum, and the like.

これらのうち好ましいものはアルミニウム版である。Among these, aluminum plates are preferred.

上記支持体と感光層との接着性向上のために、支持体自
体に対する処理は特に限定されるものではないが、各種
粗面化処理等が含まれる。
In order to improve the adhesion between the support and the photosensitive layer, treatments for the support itself are not particularly limited, but include various surface roughening treatments.

支持体にはプライマー層を有していてもよく、該プライ
マー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アルリレート、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アルリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
The support may have a primer layer, and the primer layer may include, for example, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, arylate, vinyl chloride resin, polyamide resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, arylate-based resin. Examples include copolymers, vinyl acetate copolymers, phenoxy resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile butadiene, polyvinyl acetate, and the like.

また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー等
を用いることができ、また有機チタネート等も有効であ
る。
In addition, as the anchor agent constituting the primer layer,
For example, silane coupling agents, silicone primers, etc. can be used, and organic titanates and the like are also effective.

本発明の版材料を構成する各層の厚さは、以下の通りで
ある。即ち支持体は50〜400μ翔、好ましくは10
0〜300μ15感光層は0.05〜lOμ−1好まし
くは0.5〜5μm1弗素樹脂層は0.01〜10μI
、好ましくは0.1〜1μmである。
The thickness of each layer constituting the plate material of the present invention is as follows. That is, the support has a thickness of 50 to 400μ, preferably 10
0 to 300 μm 15 Photosensitive layer: 0.05 to 1 O μ −1 Preferably 0.5 to 5 μ m 1 Fluorine resin layer: 0.01 to 10 μ I
, preferably 0.1 to 1 μm.

本発明において、弗素樹脂層の上面には必要に応じて保
護層を有していてもよい。
In the present invention, a protective layer may be provided on the upper surface of the fluororesin layer, if necessary.

本発明の湿し水不要の版材料は、例えば次のようにして
製造される。
The plate material of the present invention that does not require dampening water can be produced, for example, as follows.

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤバーコータ等の通常のコータあるいはホエラ
ーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべき組
成物溶液を塗布乾燥および必要に応じて熱キユアする。
A composition solution to form a photosensitive layer is coated onto the support using a conventional coater such as a reverse roll coater, an air knife coater, a Meyer bar coater, or a rotary coater such as a Whaler, and then dried and heated if necessary. I'm curious.

なお必要に応じて支持体と感光層の間に該感光層と同様
の方法でブライマー層を設けてもよい0次いで上記感光
層上に弗素樹脂と架橋剤を同様な方法で塗布し、通常1
00〜120℃の温度で数分間熱処理して、十分に硬化
せしめて弗素樹脂層を形成する。必要に応じて該弗素樹
脂層上にラミネーターを用いて保護フィルムを設けるこ
とができる。
If necessary, a brimer layer may be provided between the support and the photosensitive layer in the same manner as for the photosensitive layer.Next, a fluororesin and a crosslinking agent are coated on the photosensitive layer in the same manner.
A heat treatment is performed at a temperature of 00 to 120° C. for several minutes to fully cure and form a fluororesin layer. If necessary, a protective film can be provided on the fluororesin layer using a laminator.

次に本発明の湿し水不要の版材料を用いて湿し水不要の
印刷版を製造する方法を説明する。
Next, a method for manufacturing a printing plate that does not require dampening water using the plate material that does not require dampening water of the present invention will be explained.

原稿であるポジフィルムをポジ型版材料表面に真空密着
させ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に
発生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、蛍光灯等が用いられる。
A positive film, which is an original, is vacuum-adhered to the surface of a positive plate material and exposed. The light sources for this exposure include mercury lamps, carbon arc lamps, xenon lamps, and
Metal halide lamps, fluorescent lamps, etc. are used.

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要の版材料の現像液として公
知のものが使用できる。例えば脂肪族炭化水素類(ヘキ
サン、ヘプタン、”アイソパーE、H,G″ (エッソ
化学社製、脂肪族炭化水素類の商品名)或はガソリン、
灯油等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)
、或はハロゲン化炭化水素類(トリクロロエチレン等)
に下記の極性溶媒を添加したものが好適である。
Next, the positive film is peeled off and developed using a developer. As the developer, a known developer for plate materials that does not require dampening water can be used. For example, aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, "Isoper E, H, G" (trade name of aliphatic hydrocarbons manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) or gasoline,
kerosene, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.)
, or halogenated hydrocarbons (trichlorethylene, etc.)
It is preferable to add the following polar solvent to the above.

アルコール類(メタノール、エタノール、水等)、エー
テル類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、メチルカルピトール、ジエチレングリコー
ル千ツメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、トリプロピレングリコール千ツメチルエーテ
ル、エチルカルピトール、ブチルカルピトール、ジオキ
サン等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等
)、エステル類(酢酸エチル、メチルセロソルブアセテ
ート、セロソルブアセテート、カルピトールアセテート
等) またクリスタルバイオレット、アストラゾンレット等の
染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を行う
こともできる。
Alcohols (methanol, ethanol, water, etc.), ethers (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl carpitol, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol methyl ether, ethyl carpitol, butyl carpitol, dioxane) etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (ethyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, carpitol acetate, etc.) In addition, dyes such as crystal violet and astrazonelet are added to the developer to create images at the same time as development. It is also possible to dye the area.

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
でこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
する等、公知の方法で行うことかでざる。
Development may be carried out by a known method, such as rubbing with a developing pad containing a developer as described above, or pouring a developer onto the printing plate and then rubbing with a developing brush.

上記現像により、未露光部の弗素樹脂が除去されて感光
層、場合によりブライマー層あるいは支持体が露出し、
露光部は弗素樹脂層が残っている印刷版が得られる。
By the above development, the fluororesin in the unexposed area is removed and the photosensitive layer, in some cases the brimer layer or the support, is exposed.
A printing plate is obtained in which the fluororesin layer remains in the exposed areas.

以下余白 [実施例] 次に、本発明を実施例よって詳しく説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。
[Examples] Next, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 1)本発明 [アルミニウム版aの製造] 厚み0.2a確のアルミニウム版を3%水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度1%
及びホウ酸濃度1%の水溶液中において温度25℃で3
A/da”の条件で5分間電解エツチングを行い、水洗
後、40%硫酸水溶液中において温度30℃で1.5A
/dam”の条件で2分間陽極酸化を行い、水洗し、1
%メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度85℃で37秒間
漫潰し、更に温度90℃の水(pH8,5)に25秒間
漫潰し、水洗し、乾燥することによりアルミニウム版a
を得た。
Example 1 1) Present invention [Manufacture of aluminum plate a] An aluminum plate with a thickness of 0.2 mm was immersed in a 3% aqueous sodium hydroxide solution to degrease it, washed with water, and then diluted with 1% hydrochloric acid concentration.
and 3 at a temperature of 25°C in an aqueous solution with a boric acid concentration of 1%.
Electrolytic etching was performed for 5 minutes under the condition of "A/da", and after washing with water, etching was performed at 1.5 A at a temperature of 30°C in a 40% sulfuric acid aqueous solution.
/dam” for 2 minutes, washed with water,
% sodium metasilicate aqueous solution for 37 seconds at a temperature of 85°C, and further crushed for 25 seconds in water (pH 8.5) at a temperature of 90°C, washed with water, and dried to form an aluminum plate a.
I got it.

このようにして得たアルミニウム版aに下記の組成の感
光性組成物を塗布し、100℃2分間で乾燥して厚さ2
μmの感光層を形成した。
A photosensitive composition having the composition shown below was coated on the aluminum plate a thus obtained, and dried at 100°C for 2 minutes to a thickness of 2.
A photosensitive layer of μm was formed.

[感光性組成物] (1)2−ヒドロキシエチルメタクリレート、スチレン
、アクリルニトリル、メタクリル酸メチルのモル比が5
0.23.9.18の共重合樹脂  50部(2−1)
グリシジルメタクリレートとメタキシレンジアミンとの
4:1付加物       25部<2−2)トリメチ
ロールプロパントリエトキシトリアクリレート10部 (2−3)テトラメチロールメタンテトラアクリレート
               5部(2−4) トリ
メチロルプロパントリアクリレート25部 (3) 2.4−ジエチルチオキサントン  12.5
部(4)p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステ
ル                 3部(5)ビク
トリアピュアブルーBOH (保土谷化学社製、染料)0.2部 (6)メチルセロソルブ       500部ついで
、感光層の表面に、下記の組成の弗素樹脂組成物−1を
塗布し、90℃で10分間加熱することにより弗素樹脂
を架橋させて厚さ1.0μmの硬化した弗素樹脂層を形
成し、湿し水不要の平版印刷版を得た。
[Photosensitive composition] (1) The molar ratio of 2-hydroxyethyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, and methyl methacrylate is 5
0.23.9.18 copolymer resin 50 parts (2-1)
4:1 adduct of glycidyl methacrylate and metaxylene diamine 25 parts <2-2) Trimethylolpropane triethoxy triacrylate 10 parts (2-3) Tetramethylolmethane tetraacrylate 5 parts (2-4) Trimethylolpropane triacrylate 25 parts of acrylate (3) 2.4-diethylthioxanthone 12.5
Part (4) p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester 3 parts (5) Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., dye) 0.2 parts (6) Methyl cellosolve 500 parts Then, the following was added to the surface of the photosensitive layer. The fluororesin composition-1 having the composition is applied and heated at 90°C for 10 minutes to crosslink the fluororesin and form a hardened fluororesin layer with a thickness of 1.0 μm, allowing for planographic printing without the need for dampening water. Got the edition.

[弗素樹脂組成物−1] (1) IH,LH,2H,2H−へブタデカフルオロ
デシルアチルのモル比が50.10.40の共重合樹脂
 50部(2)コロネートE)I(日本ポリウレタン社
製、ポリイソシアネート)3.5部 (3)ジブチルチンジラウレート   0.05部(4
)フロン−113500部 (5)メチルエチルケトン      20部上記の版
材料の上面にポジフィルムを真空密着させた後、光源と
してメタルハイランドランプを用いて露光した。
[Fluororesin composition-1] (1) 50 parts of copolymer resin with a molar ratio of IH, LH, 2H, 2H-hebutadecafluorodecylacyl of 50.10.40 (2) Coronate E) I (Japan Polyurethane Co., Ltd., polyisocyanate) 3.5 parts (3) Dibutyltin dilaurate 0.05 part (4
) Freon - 113,500 parts (5) Methyl ethyl ketone 20 parts After a positive film was vacuum-adhered to the upper surface of the above plate material, it was exposed to light using a metal highland lamp as a light source.

次に露光済版材料を、下記の現像液を用いて現像した。The exposed plate material was then developed using the developer described below.

現像中に、版材料の表面を現像バットでこすることによ
り、未露光部分の弗素樹脂層のみが容易に除去された。
During development, only the unexposed portions of the fluororesin layer were easily removed by rubbing the surface of the plate material with a development bat.

そして網点け2〜98%が再現され小点再現性、シャド
ウ部再現性共に優れた湿し水不要の平版印刷版が得られ
た。
A lithographic printing plate which did not require dampening water and which reproduced halftone dots of 2 to 98% and was excellent in both small dot reproducibility and shadow region reproducibility was obtained.

[現像液組成] アイソパーH5部 トルエン              85部ツルフィ
ツト (クラレイソブレンケミカル社製) 10部次いで、湿
し水供給装置を外した小森スプリント印刷機に上記の印
刷版を取り付け、大阪インキ製造社製、WLP PRO
CESS W RED )Iニより印刷したところ、1
,6万枚の良好な印刷物が得られた。
[Developer Composition] 5 parts of Isopar H, 85 parts of toluene, 10 parts of Tulfit (manufactured by Clarei Sobrene Chemical Co., Ltd.) Next, the above printing plate was attached to a Komori Sprint printing machine with the dampening water supply device removed, and WLP PRO
When printed from CESS W RED) I, 1
, 60,000 good prints were obtained.

2)比較 実施例1の感光性組成物において、(1)の共重合体樹
脂をメタクリル酸−〇−ブチル、メタクリル酸、アクリ
ル酸−n−ブチルのモル比が45.25.30の共重合
樹脂に変更した以外は、実施例1と同様にして印161
1版を作製した。
2) In the photosensitive composition of Comparative Example 1, the copolymer resin of (1) was copolymerized with 〇-butyl methacrylate, methacrylic acid, and n-butyl acrylate in a molar ratio of 45.25.30. Mark 161 was made in the same manner as in Example 1 except that the material was changed to resin.
The first version was created.

得られた印刷版は、網点再現性は10〜85%と不良で
あった。
The resulting printing plate had poor halftone dot reproducibility of 10 to 85%.

実施例2 1)実施例1の感光性組成物中、(1)の共重合体樹脂
を2−ヒドロキシメタクリレート、スチレン、アクリル
ニトリル、アクリル酸ブチル、アクリル酸のモル比が5
0.10.1014.26の共重合樹脂のカルボキシル
基にメタクリル酸グリシジルを付加かさせた樹脂に変更
した以外は実施例1と同様にして印刷版を作製した。
Example 2 1) In the photosensitive composition of Example 1, the copolymer resin (1) was mixed with 2-hydroxy methacrylate, styrene, acrylonitrile, butyl acrylate, and acrylic acid in a molar ratio of 5.
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copolymer resin of 0.10.1014.26 was changed to a resin in which glycidyl methacrylate was added to the carboxyl group.

得られた印刷版は、網点再現性は2〜98%と良好であ
った。
The resulting printing plate had good halftone dot reproducibility of 2 to 98%.

得られた印刷物は、2.1万枚で良好であった。The number of printed matter obtained was 21,000, which was good.

2)比較 実施例1の感光性組成物中、(1)の共重合体樹脂をス
チレン、アクリルニトリル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸のモル比が49.10.4.37の共重合樹脂のカ
ルボキシル基の1/2にメタクリル酸グリシジルを付加
かさせた樹脂に変更した以外は実施例1と同様にして印
刷版を作製した。
2) In the photosensitive composition of Comparative Example 1, the copolymer resin of (1) was replaced with the carboxyl copolymer resin of styrene, acrylonitrile, butyl acrylate, and acrylic acid in a molar ratio of 49.10.4.37. A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin was changed to one in which glycidyl methacrylate was added to 1/2 of the groups.

得られた印刷版は、網点再現性は5〜90%と不良であ
った。
The obtained printing plate had poor halftone dot reproducibility of 5 to 90%.

得られた印刷物は、0,8万枚であった。The number of printed matter obtained was 0.8 million.

実施例3 1)実施例1の感光性組成物中、(1)の共重合体樹脂
を2−ヒドロキシエチルメタクリレート、スチレン、ア
クリルニトリル、アクリル酸ブチル、アクリル酸のモル
比が40.1019.4.37の共重合樹脂のカルボキ
シル基の172にメタクリル酸グリシジルを付加かさせ
た樹脂に変更した以外は実施例1と同様にして印刷版を
作製した。
Example 3 1) In the photosensitive composition of Example 1, the molar ratio of copolymer resin (1) to 2-hydroxyethyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, butyl acrylate, and acrylic acid was 40.1019.4. A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the resin was changed to a resin in which glycidyl methacrylate was added to carboxyl group 172 of the copolymer resin of .37.

得られた印刷版は、網点再現性は2〜98%と良好であ
った。
The resulting printing plate had good halftone dot reproducibility of 2 to 98%.

得られた印刷物は、3万枚で良好であった。The obtained printed matter was 30,000 copies and was in good condition.

〔発明の効果] 本発明は、感光層に特定の構造単位を有する結合剤を含
有させたので、得られた湿し水不要の平版印刷版は、耐
刷性に優れ、網点再現性が良好であった。また版面のキ
ズ付き難さがより一層改善され、したがって版面の地汚
れが生じない優れた印刷版が得られるものである。
[Effects of the Invention] Since the present invention contains a binder having a specific structural unit in the photosensitive layer, the resulting lithographic printing plate that does not require dampening water has excellent printing durability and good halftone reproducibility. It was good. Furthermore, the difficulty of scratching the plate surface is further improved, and therefore, an excellent printing plate without scumming on the plate surface can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に、順に感光層、弗素樹脂層を有する湿し水不
要の平版印刷版材料において、該感光層が付加重合性不
飽和化合物、水酸基を有する構造単位を含有する共重合
樹脂である結合剤および光重合開始剤を含有しているこ
とを特徴とする湿し水不要の平版印刷版材料。
In a lithographic printing plate material that does not require dampening water and has a photosensitive layer and a fluororesin layer in that order on a support, the photosensitive layer is an addition-polymerizable unsaturated compound and a copolymer resin containing a structural unit having a hydroxyl group. A lithographic printing plate material that does not require dampening water and is characterized by containing a photopolymerization initiator and a photopolymerization initiator.
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