JPH02245040A - Clay-like molding material - Google Patents

Clay-like molding material

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JPH02245040A
JPH02245040A JP6653189A JP6653189A JPH02245040A JP H02245040 A JPH02245040 A JP H02245040A JP 6653189 A JP6653189 A JP 6653189A JP 6653189 A JP6653189 A JP 6653189A JP H02245040 A JPH02245040 A JP H02245040A
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water
clay
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molding material
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Takeshi Tsuchimoto
土本 毅
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SAN KOGYO KK
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Abstract

PURPOSE:To obtain a clay-like molding material excellent in handleability and workability by adding a water-soluble oxidizing agent to a liquid mixture before kneading it with a powdery material based on a starch powder, a PVA powder and a surfactant. CONSTITUTION:A powdery material based on a starch powder, a PVA powder and a surfactant powder and optionally an inorganic filler (e.g. diatomaceous earth) is kneaded with a liquid mixture comprising water, a polyol, a plasticizer (e.g. liquid paraffin) and a polyvinyl acetate emulsion after a water-soluble oxidizing agent (e.g. hydrogen peroxide, chlorine oxide, an alkali peroxide, an alkali percarbonate or ozone) is added to the above liquid mixture. A clay- like molding material excellent in handleability and workability can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粘土状成型材料に関するもので、日用品材料、
工作材料、インテリア材料、充填用材料等として有用な
品質の優れた取扱い易い成型材料を各種の分野に安価に
供給せんとするものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a clay-like molding material, which can be used as a daily necessities material,
The purpose is to supply molding materials of excellent quality and easy to handle, useful as work materials, interior materials, filling materials, etc., to various fields at low cost.

〔従来の技術およびその問題点〕[Conventional technology and its problems]

従来、デン粉系の粘土状成型材料が各種市販されている
が、それらの多くは特有の臭気を有し、多量に取扱う場
合には作業中および成型、乾燥中に個人差はあるが嫌悪
感を訴えることがあり、これが一般の苦情の原因となっ
ている。
Conventionally, various starch-based clay-like molding materials are commercially available, but many of them have a unique odor, and when handled in large quantities, it may cause an unpleasant feeling during work, molding, and drying, depending on the individual. This is a source of public complaints.

ここにおいて本発明者はこのような欠点を除去するため
鋭意研究を重ねた結果、ここで問題となるのは原材料中
に含まれる各種の不純物によるものであることが明らか
にされたので、この不純物の除去もしくは濃度減少によ
って品質を安定化させることが象、務であることを認め
たのである。
As a result of extensive research to eliminate these drawbacks, the inventor of the present invention found that the problem was caused by various impurities contained in the raw materials. It was recognized that the task was to stabilize quality by removing or reducing the concentration of

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者はデン粉系粉末、ポリビニルアルコル粉末、界
面活性剤粉末を主成分とし要すればこれに無機フィラー
を配合してなる粉末材料と水。
The present inventor has developed a powder material consisting mainly of starch-based powder, polyvinyl alcohol powder, and surfactant powder, and water and a powder material containing an inorganic filler as the main ingredients.

ポリオール、可塑剤およびポリ酢酸ビニル系乳化液より
なる液体混合物とを混練するに際し、該液体混合物中に
予め水溶性酸化剤を添加せしめるときには品質の優れた
従来には見られない商品価値の高い粘土成型材料を大量
に且つ安価に供給しうることを知ったのである。ごこに
水溶性酸化剤とは過酸化水素、酸化塩素、酸素含有塩素
酸およびその塩、過酸化アルカリ、過炭酸アルカリ、過
ホウ酸アルカリおよびオゾンよりなる群からなる少なく
とも一つの物質である。
When kneading a liquid mixture consisting of a polyol, a plasticizer, and a polyvinyl acetate emulsion, a water-soluble oxidizing agent is added in advance to the liquid mixture, resulting in a clay of excellent quality and high commercial value that has never been seen before. They learned that it was possible to supply molding materials in large quantities and at low cost. The water-soluble oxidizing agent is at least one substance from the group consisting of hydrogen peroxide, chlorine oxide, oxygen-containing chloric acid and its salts, alkali peroxide, alkali percarbonate, alkali perborate, and ozone.

デン粉系粉末とは、小麦粉、大麦粉、米粉、トウモロコ
シtL 雑Ft粉、トウモロコシデン粉、各種芋デン粉
、ワラビ扮、クビオカデン粉1球根デン粉等の一種また
は二種以上の混合物であり、場合によってはこれらのデ
ン粉系粉末の一部または全部をα−化したものであって
も差支えなく、それらの配合は自由に変更できる。
Starch-based powder is one or a mixture of two or more of wheat flour, barley flour, rice flour, corn tL miscellaneous Ft flour, corn starch, various potato starch, bracken starch, kubiokaden flour 1 bulb starch, etc. Depending on the case, some or all of these starch-based powders may be alpha-ized, and their composition can be changed freely.

ポリビニルアルコール粉末とはポリビニルアルコール、
部分鹸化ポリ酢酸ビニル、部分アセタル化ポリビニルア
ルコール、部分メチロール化ポリビニルアルコールの中
から選択することができ、場合によってはこれらが混在
していても粉末状であれば差支えない。
What is polyvinyl alcohol powder? Polyvinyl alcohol,
It can be selected from partially saponified polyvinyl acetate, partially acetalized polyvinyl alcohol, and partially methylolated polyvinyl alcohol, and in some cases, these may be mixed as long as they are in powder form.

界面活性剤粉末とはアニオン界面活性剤、非イオン弄面
活性剤、カチオン界面活性剤のいずれでもよいが、多く
用いられるのは非イオン界面活性剤で具体的には蔗糖脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、水溶性グル
コース誘導体、水溶性繊維系誘導体、水溶性デン粉誘導
体、コンニャクマンナン、カラギーナン、アルギン酸ソ
ーダ。
Surfactant powder can be any of anionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants, but the most commonly used are nonionic surfactants, specifically sucrose fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters. , water-soluble glucose derivatives, water-soluble fiber derivatives, water-soluble starch derivatives, konjac mannan, carrageenan, sodium alginate.

ザレップ゛7ンナン、海藻粘液質等がある。これらの界
面活性剤のうち分子量の高いものは分散剤としても作用
するので、その配合量は比較的少なくてよい。
There are zarep7nan, seaweed mucilage, etc. Among these surfactants, those having a high molecular weight also act as dispersants, so their amount may be relatively small.

また、必要に応じて、粘土の成型性を改善するために用
いられる無機フィラーとしては、ケイ藻土、エアロジル
シリカ、ホワイトカーボン、シリカゲル粉末、アルミナ
粉末、酸化鉄粉末、カーボンブランク、酸化チタニウム
、ケイ酸アルミニウム(粘土類)、ケイ酸マグネシウム
(タルク)。
In addition, if necessary, inorganic fillers used to improve the moldability of clay include diatomaceous earth, aerosil silica, white carbon, silica gel powder, alumina powder, iron oxide powder, carbon blank, titanium oxide, Aluminum silicate (clays), magnesium silicate (talc).

ケイ酸カルシウム(ワラストナイト)等がある。Examples include calcium silicate (wollastonite).

以上のような粉末材料は絶乾状態でなくても、粉末同志
で予め充分混合しておき外観状均一であることが好まし
く、場合によってはこれに殺菌剤。
Even if the above-mentioned powder materials are not in an absolutely dry state, it is preferable that the powders be sufficiently mixed together in advance so that the appearance is uniform.

収斂剤または凝固補助剤としての硫酸アルミニウムとか
酢酸アルミニウム、硫酸鉄、明ばん、カリウム明ぽんと
か、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムを若干量
加えておいても差支えない。
A small amount of aluminum sulfate, aluminum acetate, iron sulfate, alum, potassium alum, aluminum hydroxide, or magnesium hydroxide may be added as an astringent or coagulation aid.

ポリオールとは、エチレングリニ1−ル、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコールトリメチルグリコール
、ジプロピレングリコール。
Polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol trimethyl glycol, and dipropylene glycol.

トリフロピレンゲリコール、ブチレングリコール。triflopylene gelicol, butylene glycol.

ジブチレングリコ−ル、エチレンプロピレングリコール
、グリセリン、ジグリセリン、グリセリンモノ脂肪酸エ
ステル、グリセリンモノエーテル等であり、これらは単
独もしくは混合物として用いられる。いずれも水に溶解
するものでこれは湿潤剤として働き、また粘土の成型時
の柔軟性と保存中の殺菌性を向上させるものである。
Dibutylene glycol, ethylene propylene glycol, glycerin, diglycerin, glycerin monofatty acid ester, glycerin monoether, etc., and these can be used alone or as a mixture. Both are soluble in water, which acts as a wetting agent and improves the flexibility of clay during molding and its sterilization properties during storage.

可塑剤とは高沸点有機溶剤であって、流動パラフィン 
フタル酸ジアルキルエステル、リン酸トリエステル、ア
ジピン酸ジエステル、セパチン酸ジエステル、グリセリ
ンジエステル、グリセリントリエステル、グリコール高
級脂肪酸エステルで、これらは粘土状成型材料の成型時
の伸び、急激な乾燥による亀裂の防止1手や器物への接
着性の防止、成型品の破損防止等に役立つものである。
Plasticizer is a high boiling point organic solvent, liquid paraffin
Phthalic acid dialkyl ester, phosphoric acid triester, adipic acid diester, cepatic acid diester, glycerin diester, glycerin triester, glycol higher fatty acid ester.These are used to prevent elongation of clay-like molding materials during molding and cracking caused by rapid drying. It is useful for preventing adhesion to hands and utensils, and for preventing damage to molded products.

ポリ酢酸ビニル系乳化液は前述の粉末材料のバインダー
として働くもので、−時的な成型可能性と永久的な形状
保存性に寄暎する。水は混練の際ならびに成型時に主要
な湿潤剤兼可塑剤として必要である。なお、必要ならば
防腐剤としてのホウ酸、デハイド酢酸ソーダ、ソルビン
酸、ビオサイドとか酸化防止剤ならびに着色剤が適宜添
加されてもよい。
The polyvinyl acetate emulsion acts as a binder for the powder material mentioned above, contributing to temporary moldability and permanent shape preservation. Water is required as the primary wetting agent and plasticizer during kneading and molding. If necessary, boric acid as a preservative, sodium dehyde acetate, sorbic acid, biocide, an antioxidant, and a coloring agent may be appropriately added.

本発明において重要なことは粉末材料と液体混合物とを
混練するに際し、この液体混合物中に予め水溶性酸化剤
を添加しておくことで、その代表的なものは過酸化水素
、30%過酸化水素水、オキジドール、オキシフル、5
%二酸化塩素水溶液。
What is important in the present invention is to add a water-soluble oxidizing agent to the liquid mixture in advance when kneading the powder material and the liquid mixture. Hydrogen water, Oxidol, Oxyflu, 5
% chlorine dioxide aqueous solution.

次亜塩素酸ナトリウム水溶液、アンチホルミン5過酸化
ナトリウムの低温中和水溶液、過炭酸ナトリウムの低温
中和水溶液、過ホウ酸すトリウ入水溶液、ペルボン、オ
ゾン飽和水等である。これらのうち工業的に重要なもの
は5%二酸化塩素水溶液であって、例えばディオドラー
(創研化学に、K。
These include an aqueous solution of sodium hypochlorite, a low-temperature neutralized aqueous solution of antiformin 5 sodium peroxide, a low-temperature neutralized aqueous solution of sodium percarbonate, an aqueous solution containing perborate, Perbon, and ozone-saturated water. Among these, those that are industrially important are 5% chlorine dioxide aqueous solutions, such as Diodora (K., Soken Chemical Co., Ltd.).

裂2既存化学物質番号第1m243番)が使用し易いも
のである。
Existing chemical substance number 1m243) is easy to use.

この水溶性酸化剤の添加は液体混合物の臭気に応じて0
.5〜5.0重量%用いられるが、粘土状成型材料の成
型性とか可撓性ならびに強度に影響を与えない程度に注
意して加えられるべきは当然である。
The addition of this water-soluble oxidizing agent may vary depending on the odor of the liquid mixture.
.. It is used in an amount of 5 to 5.0% by weight, but it goes without saying that it should be added with care so as not to affect the moldability, flexibility, and strength of the clay-like molding material.

〔実施例〕〔Example〕

本発明者らは上記したごとき本発明の優秀性を多数の実
験によって明らかにしたのであるが、以下実施握1を示
してその実施態様を解説する。
The present inventors have clarified the superiority of the present invention as described above through numerous experiments, and below, the first embodiment will be shown and its embodiments will be explained.

実施例1 トウモロコシデン粉50000g、α−化小麦′FA2
000g、 焙焼ケイ藻土3000g、ポリビニルアル
コール粉末2000g 、硫酸アルミニウム粉末30h
、  蔗糖脂肪酸エステル300gを配合して充分に混
合して粉末材料を調製しておく。一方、水10000g
に流動ハラフィン3000g、プロピレングリコール1
600g、 スパン80800g、  ジブチルフタレ
−1−540g、 ビオサイド300gおよび40%ポ
リ酢酸ビニル乳化液、10000gを液体混合して水性
分散液を作っておく。ついでこれにディオドラ−100
gを加えて50″Cで1時間攪拌し、水性分散液の状態
が著しく変化しないことを確認したのち、この液体混合
物を前記の粉末材料に加え50〜60°Cで盛んに混練
した後、室温にまで冷却して粘土状成型材料とする。こ
のものはほとんど無臭であり、実際の使用時の加工が容
易である。この例でデイオ(−ラ−を添加せずに水10
0gを加えて同様に操作したものは、かなり酸性頚臭の
ある粘土状成型材料であり加工時の苦情が盛んに発生し
た。
Example 1 50,000 g of corn starch flour, pregelatinized wheat'FA2
000g, roasted diatomaceous earth 3000g, polyvinyl alcohol powder 2000g, aluminum sulfate powder 30h
, 300g of sucrose fatty acid ester is blended and mixed thoroughly to prepare a powder material. Meanwhile, 10,000g of water
liquid halafine 3000g, propylene glycol 1
An aqueous dispersion was prepared by mixing 600 g of Span, 80,800 g of Span, 540 g of dibutyl phthalate 1-1, 300 g of Biocide, and 10,000 g of a 40% polyvinyl acetate emulsion. Next to this is Diodora-100
After confirming that the state of the aqueous dispersion did not change significantly, this liquid mixture was added to the powder material and vigorously kneaded at 50 to 60 °C. It is cooled to room temperature to form a clay-like molding material. This material is almost odorless and easy to process during actual use.
When 0g was added and the same procedure was performed, the resulting clay-like molding material had a very acidic odor, and many complaints occurred during processing.

実施例2 小麦粉(2種配合品) 26000g、ハレイショデン
粉1000g、ポリビニルアルコール粉末1000g、
明ばん粉末200g、  蔗糖脂肪酸エステル200g
 、  デバイドロ酢酸ソーダ100gおよびソルビン
酸50gを配合して充分に混合し粉末材料を調製してお
く。
Example 2 Wheat flour (2 types of combination product) 26000g, Halichodendron flour 1000g, Polyvinyl alcohol powder 1000g,
Alum powder 200g, sucrose fatty acid ester 200g
, 100 g of sodium devidroacetate and 50 g of sorbic acid are mixed thoroughly to prepare a powder material.

一方、水20000g 、  流動バラ7 イア 20
00g、ブチレンゲリコール800g 、  ジブチル
アジベ−I−200g、 酸化チタニウム100g、 
 40%ポリ酢酸ビニル乳化液20000gを液体混合
して水性分散液を作っておく。ついでこれにディオドラ
−150gを加えて40°Cで2時間撹拌し水性分散液
の状態が著しく変化しないことを確かめたのち、この液
体混合物を前記の粉末材料に加えて約60’Cで盛んに
混練した後、室温に冷却すれば粘土状成型材料をうる。
On the other hand, 20,000 g of water, 7 ml of liquid rose 20
00g, butylene gellicol 800g, dibutylazibe-I-200g, titanium oxide 100g,
An aqueous dispersion was prepared by mixing 20,000 g of a 40% polyvinyl acetate emulsion. Next, 150 g of Diodora was added to this and stirred at 40°C for 2 hours. After confirming that the state of the aqueous dispersion did not change significantly, this liquid mixture was added to the above powder material and stirred at about 60°C. After kneading, the mixture is cooled to room temperature to obtain a clay-like molding material.

このものはほとんど無臭であり、成型加工性が良い。こ
の例でディオドラーを添加せずに水100gを加えて同
様に繰作したものはがなりの薬品臭があり、成型加工を
大量に行う時は極めて不快感を伴い、且つ皮膚にかゆみ
を起こす。
This material is almost odorless and has good moldability. In this example, when 100 g of water was added without adding Diodora and the product was made in the same way, it had a strong chemical odor, which was extremely unpleasant when molded in large quantities, and caused itching on the skin.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

この発明の完成によって従来品では見られないような取
扱い性5作業性の優れた粘土状成型材料が市場に捉供で
きることになり、素人の成型加工者から専門的な成型加
工者に至るまで広く安心して利用しうろことが約束され
るようになった。
With the completion of this invention, a clay-like molding material with excellent handling and workability not found in conventional products will be available on the market, and will be widely used by both amateur molders and professional molders. It is now guaranteed that you can use it with peace of mind.

また、1力月経過した本発明品は従来品に比しやや色白
となり、さらに、はとんど無臭になった本発明品におい
ては、各種の香料を加えることにより好みの臭いをつけ
ることができ、利用者が気持ちよく作業することができ
る。従って、本発明の効果は絶大なものである。
In addition, the product of the present invention after one month has become slightly paler than the conventional product, and furthermore, the product of the present invention is almost odorless, so it is possible to add a scent of your choice by adding various fragrances. This allows the user to work comfortably. Therefore, the effects of the present invention are tremendous.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)デン粉系粉末、ポリビニルアルコール粉末、界面
活性剤粉末を主成分とし、要すればこれに無機フィラー
を配合してなる粉末材料と水、ポリオール、可塑剤およ
びポリ酢酸ビニル系乳化液よりなる液体混合物とを混練
するに際し、該液体混合物中に予め水溶性酸化剤を添加
せしめてあることを特徴とする粘土状成型材料。
(1) From a powder material consisting mainly of starch powder, polyvinyl alcohol powder, and surfactant powder, with inorganic filler added if necessary, and water, polyol, plasticizer, and polyvinyl acetate emulsion. A clay-like molding material characterized in that a water-soluble oxidizing agent is added in advance to the liquid mixture when kneading the liquid mixture.
(2)水溶性酸化物が過酸化水素、酸化塩素、酸素含有
塩素酸およびその塩、過酸化アルカリ、過炭酸アルカリ
、過ホウ酸アルカリおよびオゾンよりなる群から選ばれ
た少なくとも一つの物質である請求項(1)記載の粘土
状成型材料。
(2) The water-soluble oxide is at least one substance selected from the group consisting of hydrogen peroxide, chlorine oxide, oxygen-containing chloric acid and its salts, alkali peroxide, alkali percarbonate, alkali perborate, and ozone. The clay-like molding material according to claim (1).
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Cited By (3)

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